JPS63207900A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液体洗浄剤組成物、更に詳しくは油汚れ、澱粉
汚れ、蛋白汚れに対する優れ几洗浄力を有し、かつ被洗
浄物を損傷することがない、自動食器洗浄機用液体洗浄
剤組成物に関する。

〔従来の技術及びその問題点〕

近年、自動食器洗浄機が急速に普及し、業務用ばかりで
なく一般家庭にも盛んに用いられるようになった。現在
、自動食器洗浄機としては加温した洗浄剤水溶液を食器
に吹きつけて洗浄し、かつ洗浄剤水溶液は循環使用する
タイプのものが普及しているが、このタイプの洗浄機に
従来の食器洗剤を使用すると、著しい発泡が生じるため
に洗浄槽から洗浄剤水溶液が溢れたり、−ンゾが全回転
して洗浄機自体の？ンゾ運転が不可能となるため、自動
食器洗浄機用洗浄剤には洗浄力はもとニジ低泡性である
ことが必要条件とされ、今までに幾つかの洗浄剤が考案
されてきた。

また、食器の汚れは複雑で油質による汚れのほかに澱粉
質、例えば、米飯の付着にぶる汚れなどが複合化されて
いることが多い。この様な複雑な汚れに関する洗浄系に
対して、従来は前述した発泡性の問題を考慮して、界面
活性剤を極力少量もしくは全く含まない強アルカリ性の
洗浄剤が一般的に用いられてきた。しかしながらやはり
油に対する洗浄力は不十分でアリ、更にはアルミ食器・
ガラス食器などの光沢を失わしめるという欠点がめった
。斯かる欠点を解決するために、現在は油汚れに対して
はトリ？リリン酸塩や珪酸塩に代表されるピルグー類と
ＨＬＢが１０以下の非常に少量の非イオン性界面活性剤
（洗剤水溶液に対して０．００８ｗｔ％　程度）及び造
粒したアミラーゼおるいはプロテアーゼを含有した弱ア
ルカリ性の粉末洗浄剤が用いられている。しかし、上記
洗浄剤においても油の量の多い汚れに対する洗浄力は未
だに十分で無いこと、多くの洗浄剤について無Ｉ３７洗
剤が主流である現在、環境問題の点からリン酸塩含有洗
剤は社会的な問題になりかねないこと、更には粉末であ
るため洗剤の投入が面倒であること及び粉末が飛散し人
体に吸入される恐れがあることなど種々問題が存してい
る。

以上のような経緯より、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物
の基本性能でるる低泡性、油・澱粉質・蛋白質に対する
十分な洗浄力を有すると同時に無リンで、安定な液体で
かつアルミ食器・ガラス食器などを損傷することがない
洗浄剤組成物が強く要望されていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、斯かる問題点全解決すべく、低泡性で油
汚れの洗浄性の高い界面活性剤と澱粉・蛋白質の洗浄力
に優れた酵素を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤につい
て鋭意検討を重ねた結果、特定の非イオン性界面活性剤
と陰イオン性界面活性剤、脂肪酸、ゾカルゼン酸を特定
の配合量で混合し、これに酵素を添加すれば、目的とす
る洗浄剤が得られることを見い出し、本発明を完成した
。

即ち、本発明は下記の成分（ａｌ、（ｂ）、（ｃ）、（
ｄｌ及び（ｅｌ、 （ａ）　　オキシアルキレンの付加モル数が２０〜１０
０モルのポリオキシアルキレン硬化ひまし油又は／及び
−リオキ７アルキレンひまし油 （ｂ）　　サルフェート基又はスルホネート基を有する
陰イオン性界面活性剤の１種又は２種以上（Ｃ）　　炭
素数１０〜２２の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不
飽和脂肪酸又はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩若しくはアルカノールアミン塩。

（ｄ）　　ジカルボン酸系界面活性剤 （ｅ）酵素 を必須成分として含有し、（ａ）、φ）、（ｅ）の合計
が５〜３５ｗｔ俤、（ｄ）が０．５〜１０Ｗｔ優の範囲
におること全特徴とする液体洗浄剤組成物を提供するも
のである。

本発明における（ａ）成分のポリオキシアルキレン硬化
ひまし油及びポリオキシアルキレンひまし油中のポリオ
キシアルキレン基は？リオキシエチレン基が好ましい。

斯かる？リオキシエチレン硬化ひまし油及び？リオキシ
エチレンひまし油は、下記の如き化学構造を有する非イ
オン性界面活性剤である。

く？リオキシエチレン硬化ひまし油〉 ＜献すオキシエチレンひまし油〉 ０　　　　　　　０−（ＣＨ，Ｃ迅０）ｄＨエチレンオ
キシドの付加モル数すなり　チａ　＋　ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ
＋ｆは２０〜１００モルが好ましく、２０未満では他の
洗剤成分との相互溶解性が甚だ悪く、１０（ｌ超えると
低温時に組成物の粘度が高くなりすぎて好ましくない。

（ｂ）成分は、サルフェート基又はスルホネート基を有
する陰イオン性界面活性剤の１種又は２種以上でメジ、
例えば、アルキルベＶゼンスルホネート、？リオキシエ
チレンアルキルエーテルサルフエート、＆ＩＪオキシエ
チレンアルケニルエーテルサルフェート、アルキルサル
フェート、アルケニルサルフェート、オレフィンスルホ
ネート、アルカンスルホネート、α−スルホＩｉＷ　肪
酸、α−スルホ脂肪酸エステルおよびスルホコノ翫り酸
ジアルキルエステル等のアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩やアルカノールアミン塩等が好ましい。

（ｃ）成分の飽和若しくは不飽和脂肪酸又はその塩の炭
素数は１０〜２２の範囲であることが必要である。１０
未満では本発明の効果が得られず、２２を超えると保存
時の溶液安定性が著しく劣化するため好ましくない。

上述の（ａｌ、（ｂｌ及び（ｅ）成分は、本発明組成物
中に、合計で５〜３５ｗｔ％、特に１゛０〜２５ｗｔ％
　の範囲で添加することが好ましい０５ｗｔ％未満では
十分な洗浄力が得られず、３５ｗｔ％を超えると組成物
の粘性の点から好ましくない。また、（ａ）、（ｂ）、
及び（Ｃ）成分の組成比は、組成物の粘性及び安定性の
点から、第１図に示す三角座標上の各点、Ａ（８７，５
：１０：２．５）、Ｂ（４７，５：５０　：２．５）、
Ｃ（２５：　５０　ニー２５　）及びＤ（４５：１０：
４５）を結んでできる四角形の内側（各辺を含む）にる
ることが好ましい。

また、（ｄ）成分のゾカルゼン酸型界面活性剤は下記の
一般式（１）、（ＩＩ）又は（Ｉｌｌ）、〔式中、Ｒ，
は炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基または
アルケニル基を表し、Ｒ，、Ｒ。

は分岐鎖を有しても良い−（ＣＨｚ　ＣＨｚ　Ｏ）ｎ　
（ＣＨｚ）ｍ基（ｍ＝１〜５、ｎ＝０〜５）ｆ！：表し
、Ｍ＋及びＭ。

は水素、またはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アル
カノールアミンｔ−表す〕 で表わされる化合物のｈずれをも使用できるが、組成物
の安定性などの点から一般式（Ｉ）で表わされるジカル
ボン酸系界面活性剤が特に好ましい。

（ｄ）成分は組成物に対して０．５〜ｌ　Ｑ　ｗｔ％、
特に１〜５　ｗｔ％の範囲で添加されるのが好ましい。

本発明に使用する（ｅ）成分の酵素としてはアミラーゼ
、プロテアーゼなどが好ましい。

該酵素がアミラーゼである場合は、組成物１１当たりの
量が０゜０５〜５００単位、特に１００〜５００単位と
なることが好ましい。０．０５単位未満では所定時間内
での澱粉質汚れの付着した食器の仕上がり性が不十分で
アシ、また５００単位を超えると効果に比して経済的に
不利であるため好ましくない。

ここでアミラーゼ活性の１単位（ＩＵ）とは、下記の条
件下で１０％の吸光度減少をさせる酵素活性をいうもの
とする。すなわち、酵素液（適当に希釈して５８０ｎｍ
の吸光度が１０〜３０％減少するようにする）０．１７
に基質としてα１％可溶性デンプン水溶液α２−及び酵
素の至適ｐＨの緩衝液、例えばｐＨ９，０の０．２Ｍグ
リシン−ＮａＯＨ緩衝液０．２　ｍＪ　’ｅ加え、４０
℃で１０分間反応させ、これに０．２　ＮＨＣｌ　？　
０．５　ｄ加えて反応を停止させた後、ヨウ素液２．　
Ｑ　ＷＲｌを加え良く攪拌した後５８０ｎｍの吸光度を
測定する。対照としては、上記と同じ基質及び緩衝原告
０．２１に０．２　ＮＨＣ１’ｔ−あらかじめ０．５−
加え、そこに酵素液０．１１ｆｆｊ　を加えた後、ヨウ
素液２．０−を加え良く攪拌したもの全周いる。なお、
ヨウ素液としてはＫＩ４５．！ｉ’とヨウ素酸カリウム
３．５７ｇを水１１に溶解してヨウ素原液とし、使用時
にこれを水で３００倍で希釈したものを用いる。

アミラーゼ活性は、得られ九反応液の吸光度（Ｄ）及び
対照の吸光度（ＤＱ）　　を用いて、下記式にエフ求め
られる。

アミラーゼ活性（Ｕ）　＝　１００（Ｄｏ−Ｄ）　Ｘ希
釈率÷１０ＤＯまた、本発明で使用する酵素がプロテア
ーゼでるる場合は、組成物１にｇ当たフの量が０．０５
〜１００ア／ノン単位、特に１〜６０アンン／単位とな
ることが好ましい。０．０５７ンソン単位未満では所定
時間内でのたんばく質汚れの付着した食器の仕上げ性が
不十分でめシ、またｌＯＯアンソ７単位を超えると効果
に比して経済的に不利であるため好ましくない。

ここで、プロテアーゼ活性の定量はアンソン−ヘモグロ
ビン変法により、即ち変性ヘモグロビンを標準条件下、
プロテアーゼで分解させることによフ行なわれる。未分
解へモグロピ／ヲトリクロロ酢酸（ＴＣＡ）によって沈
降せしめ、次いでＴＣＡ可溶性生成物の量をフォーりン
・チオカルトー・フェノール試薬によって７５０ｎｍＫ
で比色定量する。

１アンンン単位（ＡＵ）とは１分間に標準条件下でのヘ
モグロビン加水分解における初速度＝１ｍ当量のチロシ
ンがフェノール試薬により呈色するのと同じ呈色度を示
すＴＣＡ可溶分を与える酵素活性量でめるＯ　（Ｍ、Ｌ
、Ａｎｓｏｎ、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＧｅｎｅｒａｌＰ
ｈｙｓｓｉｏｌｏｇｙ　、　２２（１９３９）　、Ｐ７
９−８９　）一般に存在する酵素の至適ｐＨは中性近傍
に６るので、本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨｔ−６，
０〜８．　ＯＫ調整するのが好ましい。斯かるｐＨ範囲
においては本組成物における酵素の安定性はもとより洗
浄時においても十分効果を発揮するものでめる０ なお、本発明の組成物には、目的とする性能を損じない
範囲で通常の液体洗浄剤組成物に用いられている他の任
意成分、例えば低級１価アルコールなどのノ・イドロト
ローデ剤、香料、色素、防腐、防かび剤、または他の界
面活性剤などを、所望に応じて添加することができる。

〔発明の効果〕

本発明組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の基本
性能でろる低泡性でメク、油・澱粉質等に対する十分な
洗浄力を有すると同時に１無リンで、安定な液体で６り
、かつその液性が中性でアルミ食器・ガラス食器などの
光沢を失わせることのない実用的価値の高い液体洗浄剤
組成物である。

〔実施列〕

次に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い〇 実施例１ 下記第１表に示す組成の液体洗浄剤を製造し、それぞれ
について、洗浄力、被洗浄物（食器等）の材質損傷性、
保存安定性および低泡性を評価した。その結果を第１表
に示す。

尚、洗浄条件、および洗浄力、被洗浄物（食器等）の材
質損傷性、保存安定性、低泡性の評価方法は以下の通り
である。

洗浄条件 使用洗浄機：机下電器■製全自動食器洗い機（機種ＮＰ
−６００） 洗浄剤水溶液が回転ノズルから噴射され、その噴射軌道
上面に設置された食器類を洗浄する形式のもの。

洗浄温度＝５℃から５５℃まで徐々に昇温する。

洗浄用水：硬度３．５°ＤＨの水 洗浄濃度：液体組成物５　ｆ！７２．５１　（０，２％
）洗浄時間二洗浄２０分−すすぎ２０分 洗浄時の循環水量：２．５／ 洗浄力 ■　油脂、蛋白質混合汚れの汚染皿及び評価方法（汚染
皿）牛脂５．９／卵１ｇを混合し磁性の皿（直径２′ｓ
　ａｒ４　）に塗布し、１昼夜風乾したものを２枚供し
念。

（油脂汚れ洗浄力評価方法） 洗浄後の皿にオイルレッド液をかけ、皿上の反応面積（
Ｓ、）を写真判定によって測り、初期の汚染面積（Ｓｏ
）から洗浄率を下の式によって求めた。

洗浄率（％）　＝　Ｃ（Ｓｏ−８ｌ）／５ｏ）Ｘ１００
上の式によって求め之２枚の皿の平均洗浄率を下記の判
定基準に工っで示す。

Ｑ−１００％　・・・・・・　完全に洗浄されたΔ−８
０〜９９％・・・・・・　一部汚れが残ったＸ−８０％
未満・・・・・・　洗浄されなかつ之（蛋白質汚れ洗浄
力評価方法） 洗浄後の皿にアミドシュロニツ液１０Ｂ反応によ９１皿
上の紫色面積（ｐ＋）　　’を写真判定に工って測り、
以下油脂汚れ同様初期の汚染面積（Ｓｏ）から洗浄率を
下の弐によって求めた。

洗浄率（％）＝（（Ｓｏ−ＰＩ）／５ｏ）Ｘ１００上の
式によって求めた２枚の皿の平均洗浄率を下記の判定基
準に二って示す。

Ｑ−１００％　　・・・・・・完全に洗浄され念△−８
０〜９９％・・・・・・一部汚れが残った×−８０％未
満・・・・・・洗浄されなかった■　澱粉汚れの汚染皿
及び評価方法 （汚染皿）軟質の炊き上がり米飯を３０分間室温にて放
置し、３１！ヲ磁性の皿（直径２５ｃｒＩＬ）に引き伸
ばし塗布し、室温で１昼夜風乾したものを６枚洗浄、に
供し念。

（澱粉汚れ洗浄力評価方法） 米飯の残存をヨウ素の呈色反応によって下記の基準によ
って肉眼判定した。

Ｏ−「完全に洗浄された」または「ス？ントが残る」△
−明らかに洗浄されない部分が残った×−５０％以下し
か洗浄されなかった 材質損傷性 所９の各釦膚物の０−２％水溶液を調製し、３ｃ！ＩＬ
×３ｃＩＩＬＯ銅、アルミニウム及びガラスのプレート
１−釣シ下げ５０℃１０日間放置する。１０日後にこれ
らの金属プレートの状態を下記の基準によって肉眼判定
した。

〇−全く変色・変化がない或は試験前より光沢が増した Δ−やや変色・劣化が見られた ×一完全に変色・劣化した 保存安定性 各組成物１００ＲＡ’を内径４０ｍ、高さ７０ｍｘの１
００ｄガラス瓶に採取し、密栓後所定の条件に一カ月保
存したときの外観を肉眼観察する。

この時の判定基準は以下の通りとする。

〇−分離せず（安定） Δ−やや分離または濁りを生ずる ×一完全に分離する 低泡性 汚れのない状態にるる洗浄機に液体組成物５９’（投入
しく液体組成物濃度は０．２重量％）運転（洗浄動作）
を開始する。開始後、０．５、１Ｏ５１５，２０分にお
ける洗浄機の回転ノズルの回転数を目視によって測定し
、発泡による洗浄機のノズル回転数（機械力）の低下の
有無を評価する。

このときの評価は以下の＝うに行った。

（Ｒｏ　、Ｒ５、Ｒ＋ｏ　、Ｒ＋ｓ　、Ｒｔｏは運転開
始後０．５．１０．１５．２０分における回転数） また、判定規準は下記の通りである。

０−Ｒが３８以上・・・発泡が少く充分に機械力が作用
する △−Ｒが３０以上３８未満・・・発泡しやや機械力が低
下する ｘ−ｆｌが３０未満・・・発泡著しく機械力が殆んど作
用しない

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）成分の組成比
を示す図面でるる。 以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（
   ｅ）、 （ａ）オキシアルキレンの付加モル数が２０〜１００モ
   ルのポリオキシアルキレン硬化ひまし油又は／及びポリ
   オキシアルキレンひまし油 （ｂ）サルフェート基又はスルホネート基を有する陰イ
   オン性界面活性剤の１種又は２種以上 （ｃ）炭素数１０〜２２の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若
   しくは不飽和脂肪酸又はそのアルカリ金属塩、アルカリ
   土類金属塩若しくはアルカノールアミン塩 （ｄ）ジカルボン酸系界面活性剤 （ｅ）酵素 を必須成分として含有し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合
   計が５〜３５ｗｔ％、（ｄ）が０．５〜１０ｗｔ％の範
   囲にあることを特徴とする液体洗浄剤組成物。 ２、（ｂ）成分がアルキルベンゼンスルホネート、ポリ
   オキシエチレンアルキルエーテルサルフェート、ポリオ
   キシエチレンアルケニルエーテルサルフェート、アルキ
   ルサルフェート、アルケニルサルフェート、オレフィン
   スルホネート、アルカンスホネート、α−スルホ脂肪酸
   、α−スルホ脂肪酸エステルおよびスルホコハク酸ジア
   ルキルエステルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩
   又はアルカノールアミン塩から選ばれる１種以上のもの
   である、特許請求の範囲第１項記載の液体洗浄剤組成物
   。 ３、（ｄ）成分が下記の一般式（ I ）、（II）及び（
   III）、 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のア
   ルキル基またはアルケニル基を表し、Ｒ＿２、Ｒ＿３は
   分岐鎖を有しても良い−（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ）＿
   ｎ−（ＣＨ＿２）＿ｍ基（ｍ＝１〜５、ｎ＝０〜５）を
   表し、Ｍ＿１及びＭ＿２は水素、またはアルカリ金属、
   アルカリ土類金属、アルカノールアミンを表す〕 で表わされる化合物から選ばれる１種以上のジカルボン
   酸系界面活性剤である、特許請求の範囲第１項記載の液
   体洗浄剤組成物。 ４、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の組成比が第
   １図に示す三角座標上の各点、Ａ（８７．５：１０：２
   ．５）、Ｂ（４７．５：５０：２．５）、Ｃ（２５：５
   ０：２５）及びＤ（４５：１０：４５）を結んでできる
   四角形の内側（各辺を含む）にある、特許請求の範囲第
   １項記載の液体洗浄剤組成物。 ５、組成物のｐＨが６．０〜８．０である特許請求の範
   囲第１項記載の液体洗浄剤組成物。