JPH011794A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液体洗浄剤組成物、更に詳しくは油汚れ、澱粉
汚れ、蛋白質汚れや繊維質を有した汚れに対する優れた
洗浄力を有し、かつ被洗浄物を損傷することのない自動
食器用洗浄剤組成物に関するものである。

〔従来の技術及びその問題点〕

近年、自動食器洗浄機が急速に普及し、業務用ばかりで
なく一般家庭にも盛んに用いられるようになった。現在
、自動食器洗浄機としては加温した洗浄剤水溶液を食器
に吹きつけて洗浄し、かつ洗浄剤水溶液は循環使用する
タイプのものが普及しているが、このタイプの洗浄機に
従来の食器洗剤を使用すると、著しい発泡を生じるため
に洗浄槽から洗浄剤水溶液が溢れたり、ポンプが空回転
して、洗浄機自体のポンプ運転が不可能となるという問
題点があった。そこで、自動食器洗浄機用洗浄剤には洗
浄力はもとより低泡性であることが必要条件とされ、今
までに幾つかの洗浄剤が考案されてきた。

また、食品の汚れは複雑で、油質による汚れのほかに、
澱粉質、例えば、米飯の付着による汚れなどが複合化さ
れていることが多い。この様な複雑な汚れに関する洗浄
系に対して、従来は前述した発泡性の問題を考慮して界
面活性剤を極力少量もしくは全く含まない強アルカリ性
の洗浄剤が一般的に用いられてきた。しかしながら、や
はり油に対する洗浄力は不十分であり、更にはアルミ食
器・ガラス食器などの光沢を失わしめるという欠点があ
った。斯かる欠点を解決するために、現在は油汚れに対
してはトリボＩＪ　ＩＪン酸塩や珪酸塩に代表されるピ
ルグー順とＨＬＢが１０未満の非常に少量の非イオン性
界面活性剤（洗剤水溶液に対して０．００８重量％程度
〉及び造粒したアミラーゼあるいはプロテアーゼを含有
した弱アルカリ性の粉末洗浄剤が広く用いられている。

しかし、上記洗浄剤においても油の量の多い汚れに対す
る洗浄力は未だに十分でないこと、多くの洗浄剤につい
て無リン洗剤が主流である現在、環境問題の点からリン
酸塩含有洗剤は社会的な問題になりかねないこと、更に
粉末であるため洗剤の投入が面倒であること及び粉末が
飛散し人体に吸入される恐れがあることなど種々問題が
存している。

以上のような経緯より自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の
基本性能である低泡性、油、澱粉質、蛋白質等に対する
十分な洗浄力を有すると同時に無リンで、安定な液体で
、かつアルミ食器、ガラス食器などを損傷することがな
い洗浄剤組成物が強く要望されていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、斯かる問題点を解決すべく、低泡性で油
汚れの洗浄性の高い界面活性剤と澱粉・蛋白質の洗浄力
に優れた酵素を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤につい
て鋭意検討を重ねた結果、特定の非イオン性界面活性剤
及び特定のプルロニック型コポリマーを特定の配合量で
混合し、これに酵素を添加すれば、目的とする洗浄剤組
成物が得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は下記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
及び（ｄ）、 （ａ）　　次の一般式（Ｉ）で表わされる非イオン性界
面活性剤３〜３０重量％、 ＣＨ２−０−（ｃＨ２ＣＨ２０）ｌ−八ＣＨ−０−（ｃ
Ｈ２Ｃ１１，０）、−８（１）ＣＨ，−０−（ｃＨ，Ｃ
Ｈ２０）　、、−Ｃ（式中、Ａ　、Ｂ　、Ｃは水素又は
炭素数８〜２２のアシル基を示す。但し、Ａ　、Ｂ　、
Ｃ全てが水素であってはならない。／Ｓｍ、ｎはＯ又は
１以上の整数を示し、／　＋　ｍ　＋　ｎは５〜１００
である。） （ｂ）ＨＬＢが１０〜１９であるポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエ
ーテルおよびポリオキシアルキレン飽和若しくは不飽和
脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種以上の非イ
オン性界面活性剤１〜１５重量％、 （ｃ）　　−紋穴（ＩＩ）で表わされるプルロニツタ型
コポリマー２〜２０重量％、 （但し、ｒ＋ｔの平均モル数は５〜３００の数、Ｓの平
均モル数は５〜１００の数を示す）（ｄ）酵素 を必須成分として含有し、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合
計が６一 ５〜４０重量％の範囲にあることを特徴とする液体洗浄
剤組成物を提供するものである。

本発明における（ａ）成分は、上記一般式（ｒ）で示さ
れる非イオン性界面活性剤である。該非イオン性界面活
性剤のエチレンオキシドの付加モル数、すなわち／＋ｍ
＋ｎは５〜１００モルが好ましい。付加モル数が５モル
未満では他の洗浄剤成分との相互溶解性が甚だ悪く、１
００モルを超えると低温時に組成物の粘度が高くなりす
ぎて好ましくない。また、配合量は３〜３０重量％が適
当である。３重量％未満の配合量では油洗浄力、低泡性
、保存安定性が低下し、３０重重量以上では組成物の粘
度が高くなりすぎて好ましくない。

（ｂ）成分はＨＬＢが１０〜１９であるポリオキシアル
キレンアルキルエーテノペポリオキシアルキレンアルケ
ニルエーテルおよびポリオキシアルキレン飽和若しくは
不飽和脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種以上
の非イオン性界面活性剤である。配合量は１〜１５重量
％が適当である。１重量％未満では油洗浄力が不十分で
あり、１５重量％以上では発泡が著しくなるので好まし
くない。

（ｃ）成分は上記一般式（ｎ）で表わされるプルロニッ
ク型コポリマーであるが、ｒ−１−ｔの平均付加モル数
は５〜３００　Ｓｓの平均付加モル数は５〜１００であ
る。好ましくはｒ＋ｔが５〜２００、Ｓが１０〜６０で
ある。配合量は２〜２０重量％が適当である。２重量％
未満では低泡性が不十分であり、２０重量％を超えると
組成物の粘度が高くなるので好ましくない。

上述の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分は、本発明組成物
中に合計で５〜４０重量％、特に１０〜２５重量％の範
囲で添加することが好ましい。５重量％未満では十分な
洗浄力が得られず、４０重量％を超えると組成物の粘性
の点から好ましくない。

本発明に使用する（ｄ）成分の酵素としては、アミラー
ゼ、プロテアーゼ、セルラーゼなどが挙げられる。該酵
素がアミラーゼである場合は組成物１ｇ当たりの量が０
．０５単位〜５００単位、特に１００〜５００単位とな
ることが好ましい。０．０５単位未満では所定時間内で
の澱粉質汚れの付着した食器の仕上がり性が不十分であ
り、また５００単位を超えると効果に比して経済的に不
利であるため好ましくない。

ここでアミラーゼ活性の１単位（ＩＵ）とは、下記の条
件下で１０％の吸光度減少をさせる酵素活性をいうもの
とする。すなわち、酵素液（適当に希釈して５８０ｎｍ
の吸光度が１０〜３０％減少するようにする）０．１ｒ
ｒＬｌに基質として０．１％可溶性デンプン水溶液０．
２ｍｌ及び酵素の至適ｐＨの緩衝液、例えばｐＨ９，０
の０．２トゲリシン−ＮａＯＨ緩衝液０．２−を加え、
４０℃で１０分間反応させ、これに０．２Ｎ−１１ｃＩ
を０．５−加えて反応を停止させた後、ヨウ素液２．０
−を加え良く撹拌した後５８０ｎｍの吸光度を測定する
。対照としては、上記と同じ基質及び緩衝波谷０．２ｍ
ｔ’に０．２　Ｎ−ＨＣｌをあらかじめ０．５ｍｊｌ！
加え、そこに酵素液０．１−を加えた後、ヨウ素液２．
０−を加え良く撹拌したものを用いる。なお、ヨウ素液
としては、ＫＩ　４５ｇとヨウ素酸カリウム３．５７ｇ
を水１１に溶解してヨウ素原液とし、使用時にこれを水
で３００倍に希釈したものを用いる。

テミラーゼ活性は、得られた反応液の吸光度（Ｄ）及び
対照の吸光度（Ｄｏ〉を用いて、下記式により求められ
る。

アミラーゼ活性（［１）　＝１００　（Ｄｏ−Ｄ）　ｘ
希釈率÷１０Ｄ０また、本発明で使用する酵素がプロテ
アーゼである場合は、組成物１ｋｇ当たりの量が０．０
５〜１００アンソン単位、特に１〜６０アンソン単位と
なることが好ましい。０．０５アンソン単位未満では所
定時間内での蛋白質汚れの付着した食器の仕上げ性が不
十分であり、また１００アンソン単位を超えると効果に
比して経済的に不利であるため好ましくない。

ここで、プロテアーゼ活性の定量はアンソン−ヘモグロ
ビン変法により、即ち変性ヘモグロビンを標準条件下、
プロテアーゼで分散させることにより行われる。未分解
ヘモグロビンをトリクロロ酢酸（ＴＣＡ）によって沈降
せしめ、次いでＴＣＡ可溶性生成物の量をフォーリン・
チオカルトー・フェノール試薬によって７５０ｎｍにて
比色定量する。

１アンソン単位（ＡＵ）とは１分間に標準条件下でのヘ
モグロビン加水分解における初速度＝１ｍ当量のチロシ
ンがフェノール試薬により呈色するのと同じ呈色度を示
すＴＣＡ可溶分を与える酵素活性量である。［：Ｍ、Ｌ
、Ａｎｓｏｎ、　Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｇｅｎｅｒａｌ
　Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ、２２（１９３９）、　Ｐ７９
−８９）使用する酵素がセルラーゼである場合は、組成
物１ｋｇ当たりの量が５０〜２００００００ユニツト、
特に１００〜１００００００ユニツトとなることが好ま
しい。５０ユニット未満ではカレー汚れ等の食物礒維を
有する汚れに対しての洗浄力が不十分であり、また２０
０００００ユニツトを超えると効果に比して経済的に不
利であるため好ましくない。

ここでいう、セルラーゼ１ユニツトとは至適温度、至適
ｐＨにおいて１時間にセルロースより１μｍｏｌｅのグ
ルコースを生成する酵素活性をいう。

一般に存在する酵素の至適ｐＨは中性近傍にあるので、
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨを６．０〜８゜０に調
整するのが好ましい。斯かるｐＨ範囲においては、本組
成物における酵素の安定性はもとより洗浄時においても
十分効果を発揮するものである。

なお、本発明の組成物には、目的とする性能を損じない
範囲で通常の液体洗浄剤組成物に用いられている他の任
意成分、例えば低級１価アルコールなどのハイドロトロ
ープ剤、香料、色素、防腐、防かび剤、または他の界面
活性剤などを、所望に応じて添加することができる。

〔発明ｐ効果〕 本発明組成物は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の基本
性能である低泡性であり、油汚れ、殿粉質汚れ、蛋白質
汚れ及び繊維質を有した汚れに対する十分な洗浄力を有
すると同時に、無リンで、安定な液体であり、かつその
液性が中性でアルミ食器・ガラス食器などの光沢を失わ
せることのない実用的価値°の高い液体洗浄剤組成物で
ある。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

実施例１ 下記第１表に示す組成の液体洗浄剤を製造し、それぞれ
について、洗浄力、被洗浄物（食器等）の材質損傷性、
保存安定性および低泡性を評価した。その結果を第１表
に示す。

尚、洗浄条件、および洗浄力、被洗浄物（食器等）の材
質損傷性、保存安定性、低泡性の評価方法は以下の通り
である。

洗浄条件 使用洗浄機：松下電器■製全自動食器洗い機（機種ＮＰ
−６００） 洗浄剤水溶液が回転ノズルから噴射され、その噴射軌道
上面に設置された食器類を洗浄する形式のもの。

洗浄温度＝５℃から５５℃まで徐々に昇温する。

洗浄用水：硬度３．５°ＯＨの水 洗浄濃度二液体組成物５ｇ／２．５１０．２％）洗浄時
間：洗浄２０分−すすぎ２０分 洗浄時の循環水量：２．５　β 洗浄力 ■油脂、蛋白質混合汚れの汚染器及び評価方法（汚　染
　皿） 牛脂５ｇ／卵１ｇを混合し磁性の皿（直径２５ｃｍ）に
塗布し、１昼夜風乾したものを２枚供した。

（油脂汚れ洗浄力評価方法） 洗浄後の皿にオイルレッド液をかけ、皿上の反応面積（
Ｓｌ）を写真判定によって測り、初期の汚染面積（Ｓｏ
）から洗浄率を下の式によって求めた。

洗浄率（％）＝　［”（ｓ、−ｓ、）／Ｓｏ）　ｘ１０
０上の式によって求めた２枚の皿の平均洗浄率を下記の
判定基準によって示す。

○−１００％　・・・完全に洗浄された△−８０〜９９
％・・・一部汚れが残ったＸ−８０％未満・・・洗浄さ
れなかった（蛋白質汚れの洗浄力評価方法） 洗浄後の皿にアミドシュロニツ液１０Ｂ反応により、皿
上の紫色面積（Ｐｌ）を写真判定によって測り、以下油
脂汚れ同様初期の汚染面積（Ｓｏ）から洗浄率を下の式
によって求めた。

洗浄率（％）＝　Ｃ（Ｓ、−Ｐ、）／Ｓｏ）　Ｘ１００
上の式によって求めた２枚の皿の平均洗浄率を下記の判
定基準によって示す。

○−１００％　・・・完全に洗浄された△−８０〜９９
％・・・一部汚れが残ったＸ−８０％未満・・・洗浄さ
れなかった■米飯汚れの汚染皿及び評価方法 （汚　染　皿） 軟質の炊き上がり米飯を３０分間室温にて放置し、３ｇ
を磁性の皿（直径２５Ｃｍ）に引き伸ばし塗布し、室温
で１昼夜風乾したものを６枚洗浄に供した。

（米飯汚れ洗浄力評価方法） 米飯の残存をヨウ素の呈色反応によって下記の基準によ
って肉眼判定した。

Ｑｒ完全に洗浄された」または「スポットが残る」 八−明らかに洗浄されない部分が残った×−５０％以下
しか洗浄されなかった。

■カレー汚れの汚染皿及び評価方法 （汚　染　皿） 大塚食品のボンカレー１パツク分のカレーを日立製作所
製ジューサーミキサーＶＡ−６５６Ｇのガラスホトルに
とり、３分間破砕する。このカレー５ｇを磁性の皿（直
径２５Ｃｍ）に引き伸ばして塗布し、室温で２時間風乾
したものを１０枚洗浄に供した。

（カレー汚れ洗浄力評価方法） カレーの残存を下記基準によって肉眼判定した。

○−「完全に洗浄された」または「スポットが残る」 △−明らかに洗浄されない部分が残ったＸ−５０％以下
しか洗浄されなかった。

材質損傷性 所定の各組成物の０．２％水溶液を調製し、３ｃｍＸ３
ｃｍの銅、アルミニウム及びガラスのプレートを釣り下
げ、５０℃１０日間放置する。１０日後にこれらの金属
プレートの状態を下記の基準によって肉眼判定した。

〇−全く変色・変化がない或いは試験前より光沢が増し
た。

△−やや変色・劣化が見られた ×一完全に変色・劣化した 保存安定性 各組成物１００ｒｎｌを内径４Ｑｍｍ、高さ７０ｍｍの
１００ｍ１ガラス瓶に採取し、密栓後所定の条件に一カ
月保存したときの外観を肉眼観察する。この時の判定基
準は以下の通りとする。

〇−分離せず（安定） △−やや分離または濁りを生ずる Ｘ−完全に分離する 低泡性 汚れのない状態にある洗浄機に液体組成物５ｇを投入し
く液体組成物濃度は０．２重量％）運転（洗浄動作）を
開始する。開始後、０．５．１０．１５．２０分におけ
る洗浄機の回転ノズルの回転数を目視によって測定し、
発泡による洗浄機のノズル回転数（機械力）の低下の有
無を評価する。

このときの評価は以下のように行った。

（Ｒｏ　＋　Ｒｓ　＋　ＲＩｏ　＋　ＲＩｓ　＋　Ｒ２
０は運転開始後０．５．１０．１５．２０分における回
転数） また、判定規準は下記の通りである。

○−ｋが３８以上・・・発泡が少なく充分に機械力が作
用する △−πが３０以上３８未満・・・発泡しやや機械力が低
下する ×−πが３０未満・・・発泡若しくは機械力が殆ど作用
しない

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）、（
   ａ）次の一般式（ I ）で表わされる非イオン性界面活
   性剤３〜３０重量％、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａ、Ｂ、Ｃは水素又は炭素数８〜２２のアシル
   基を示す。但し、Ａ、Ｂ、Ｃ全てが水素であってはなら
   ない。ｌ、ｍ、ｎは０又は１以上の整数を示し、ｌ＋ｍ
   ＋ｎは５〜１００である。） （ｂ）ＨＬＢが１０〜１９であるポリオキシアルキレン
   アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエ
   ーテルおよびポリオキシアルキレン飽和若しくは不飽和
   脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも１種以上の非イ
   オン性界面活性剤１〜１５重量％ （ｃ）一般式（II）で表わされるプルロニック型コポリ
   マー２〜２０重量％、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但し、ｒ＋ｔの平均モル数は５〜３００の数、ｓの平
   均モル数は５〜１００の数を示す） （ｄ）酵素を必須成分として含有し、（ａ）、（ｂ）、
   （ｃ）の合計が５〜４０重量％の範囲にあることを特徴
   とする液体洗浄剤組成物。 ２　組成物のｐＨが６．０〜８．０である特許請求の範
   囲第１項記載の液体洗浄剤組成物。