CN103620013B - 用于除去茶叶和咖啡污渍的非漂白程序 - Google Patents

Abstract

公开了从餐具除去咖啡和茶叶污渍的新型方法。由丹宁酸造成的茶叶、咖啡及其它污渍特别难以除去，常规技术包括使用漂白剂或其它环境上不希望的化学试剂如磷酸盐、EDTA、NTA或其它氨基羧酸盐粗糙处理。申请人发现，在碱性清洁被沾污的如陶瓷瓷器等之前，酸冲洗能除去高达百分百的甚至陈旧的咖啡和茶叶污渍。

Description

用于除去茶叶和咖啡污渍的非漂白程序

技术领域

本发明涉及餐具洗涤和去污领域。公开了从陶瓷、瓷器等除去咖啡和茶污渍的方法，该方法不需要漂白剂、磷酸盐、EDTA、NTA或其它氨基羧酸盐。

背景技术

餐具洗涤机洗涤剂构成通常公认的独特种类的洗涤剂组合物。一般而言，餐具洗涤机洗涤剂是成分组合形式的混合物，其目的是：分解并除去食物污垢；抑制某些食物污垢造成的起泡；促进洗涤制品的润湿以减少或消除视觉上可观察到的起斑和起膜；除去诸如可能由饮料（如咖啡和茶）或植物污垢（如类胡萝卜素污垢）所造成的污渍；防止污垢膜积聚在洗涤餐具表面；和减少或除去餐具锈蚀。

咖啡和茶叶中的高丹宁酸含量意味着特别难清洁的问题。这些饮料通常在餐具、玻璃杯、咖啡杯和茶杯上导致顽固的褐色污渍。传统上，为解决该问题而使用了含氯漂白剂的碱性产品。许多这种产品还使用高(20%或更高)含量的磷酸盐增洁剂。氯漂白剂和碱对银器、瓷器和水晶具有腐蚀作用；它们具有产品安全问题；并且在不同区域中遵从的管理要求必须相同。

尽管这些常规洗涤剂组合物的清洁性能是令人满意的，但高磷酸盐含量、氯漂白剂和高碱性具有潜在的环境和消费者缺点。因此，研究了替代技术以提供更少的碱性产品。同样，用非磷酸盐化增洁剂替代以进一步改进组合物的环境性能，但这样清洁能力不足，并且对于诸如由茶叶和咖啡本身或与奶产品混合时造成的顽固污渍特别如此。由于改性组合物降低的清洁效率，使用各种洗涤剂酶(包括淀粉分解酶和蛋白酶)来分别促进淀粉和蛋白质类污垢的去除。因为这些酶与氯漂白剂体系不相容，使用氧漂白体系来替代，这可导致漂白性能降低。通常，使用地方立法允许销售的磷酸盐增洁剂来配制基于氧漂白剂的酶组合物，以确保良好的总体性能。这种替代技术在性能方面令人遗憾的薄弱点在于：配制剂都是磷酸盐化的(即含无机磷酸盐增洁剂盐)并且是环境所不希望的。

典型地，通过在洗涤剂中使用这种漂白组分实现了茶叶和咖啡污渍的清洁。漂白组合物和漂白剂体系是本领域所熟知的。例如，氯和N,N,N',N'-四乙酰基乙二胺(TAED)/过硼酸盐以其漂白性能而为大家所熟知。在过氧化物存在下包括阳离子亚硝酸盐的阳离子漂白体系同样是已知的(例如参见美国专利No.5,236,616和5,281,361、EP0303520B1和WO99/63038，将其内容引入本文供参考)。其它已知的含有机漂白活化剂或漂白催化剂的阳离子类包括，例如，胆酰(4-磺基苯基)碳酸盐(CSPC，例如参见美国专利No.5,106,528和EP399,584B1)，季亚胺盐(例如N-甲基-3,4-二氢异喹啉鎓对甲苯磺酸盐，美国专利No5,360,568、5,360,569和5,370,826)。EP0699745、美国专利No.5,599,781、5,520,835公开了几种不同类型的阳离子过酸漂白活化剂，在此将其内容引入本文供参考。阳离子过氧酸，如美国专利No.5,908,820、5,422,028、5,294,362和5,292,447中描述的那些，在宽pH条件范围内也呈现良好的漂白活性。商业上已引入氧漂白剂，特别是与漂白活化剂四乙酰基乙二胺(TAED)结合的过硼酸盐，以在某些自动餐具洗涤产品中作为氯漂的替代品。然而，试验证明，有或者没有TAED组分，该漂白体系在其效力方面非常差，即使当以质量为基准以比氯体系大得多的量而使用时。

本领域中已描述了许多体系用于促进更有效的漂白，尤其通过过硼酸盐或过碳酸盐。例如，已进行了各种努力来改进漂白活化剂的效力，并描述了数百中该类活化剂。例如，漂白活化剂可产生不可接受的沉积、成泡或恶臭过酸，它们之中没有一项适用于自动餐具洗涤，尤其是在喷洒方式的家用餐具洗涤机中。在本领域中很少有教导关于解决当前如此众多漂白活化剂的问题，并同时比TAED更加有效。

因此，本发明的一个目的是提供用于除去茶叶、咖啡及其它类似污渍的改进的方法，其不需要漂白剂、磷酸盐、EDTA或NTA。

本发明的另一目的是提供从陶瓷、瓷器等除去由丹宁酸所造成的咖啡、茶叶及其它污渍的方法和工艺。

另一目的是提供安全、对环境友好和经济可行的清洁方案。

再一目的是提供用于除去茶叶和咖啡污渍的清洁方法，其是可生物降解的并且包括公认安全的组分。

考虑到下列公开内容、附图以及所附权利要求书，本发明的其它目的、形式和优点对于本领域技术人员是显而易见的。

发明概述

本申请人惊奇地发现，在通常碱性清洁餐具之前酸预浸泡/预冲洗能够有效地除去高达百分之百的茶叶和咖啡污渍，甚至是非常陈旧的那些。本发明由此提供用于洗涤和清洁含有咖啡或茶叶污渍的餐具的方法。根据该方法，第一清洁步骤包括在酸性pH(优选pH小于2)和合适温度的酸溶液中预浸泡足够的时间以实现污渍的去除。时间和温度并非关键但逆相关。可以使用任何酸(有机或无机的)，只要酸溶液的pH足够低或接触时间足够长，此外，只要酸的性质不会对基底造成化学侵蚀即可。这种酸的实例包括但不限于柠檬酸、酒石酸、乳酸、抗坏血酸、没食子酸、乙醇酸、硫酸脲等。

本发明的方法提供了一种用于去除污渍和洗涤餐具及其它器皿的方法，包括：(a)用酸溶液浸泡或喷洒接触待洗涤的餐具足够长的时间以去除污渍，所述溶液具有酸性pH，优选2或更低的pH；(b)任选地用水冲洗，如果需要，之后(c)向餐具施用常规的碱性洗涤剂组合物，和(d)用水冲洗；其中浸泡步骤在足够的时间和温度下进行以引发污渍的去除。酸预浸泡步骤使污渍疏松，以致它们能够在冲洗和常规碱性清洁步骤中被除去。如果合适，酸预浸泡可在餐具洗涤机外进行，或在餐具洗涤机内作为两步工艺的一部分而进行。

根据另一方面，本发明提供用于上述方法的预浸泡组合物。还提供洗涤剂体系，其包含具有酸性pH的预浸泡组合物和具有碱性pH的洗涤剂组合物。

因此，在一个实施方案中，本发明涉及在餐具洗涤流程中使用酸性预浸泡组合物清洁餐具及其它器皿的方法，所述组合物包含酸和任选表面活性剂。如果合适，本发明还涉及在餐具洗涤机中使用酸性预浸泡组合物清洁制品的方法，所述组合物包含酸和额外的功能成分例如表面活性剂。

发明详述

首先定义特定术语和描述特定测试方法，以使本发明更容易理解。

当在本文使用时，“重量百分数”、“wt%”、“重量%”、“%重量”及其变体是指物质的浓度，以物质的重量除以组合物的总重量并乘以100的形式。应当理解，当在本文使用时，“百分数”、“%”等定为与“重量百分数”、“wt%”等同义。

应当指出，如在本说明书和所附权利要求书中所使用的，单数形式“一”、“一种”和“该”、“所述”包括复数对象，除非该内容清楚地另外指示。因此，例如，对于含有“化合物”的组合物包括具有两种或更多种化合物的组合物。还应当指出，术语“或”通常以包括“和/或”的含义使用，除非该内容清楚地另外指示。

当在本文使用时，术语“不含磷酸盐”是指组合物、混合物或成分中不含磷酸盐或含磷酸盐的化合物或其中未添加磷酸盐或含磷酸盐的化合物。如果不含磷酸盐的组合物、混合物或成分中以杂质形式存在磷酸盐或含磷酸盐的化合物，则其中磷酸盐的量应小于0.5wt%。更优选磷酸盐的量小于0.1wt%，最优选磷酸盐的量小于0.01wt%。

当在本文使用时，术语“不含磷”是指组合物、混合物磷成分中不含磷或含磷的化合物，或其中未添加磷或含磷的化合物。如果不含磷的组合物、混合物或成分中以杂质形式存在磷或含磷的化合物，则其中磷的量应小于0.5wt%。更优选磷的量小于0.1wt%，最优选磷的量小于0.01wt%。

“清洁”是指进行或有助于污垢去除、漂白、微生物种群减少、冲洗或其组合。

当在本文使用时，术语“餐具”、“器皿”包括诸如吃饭和烹饪用具的物品。

当在本文使用时，术语“餐具洗涤”是指洗涤、清洁或冲洗餐具。

当在本文使用时，术语“约”修饰在本发明的组合物中或在本发明方法中使用的成分的数量，其是指可能发生的数值量上的变化，例如由于用于制备浓缩物或使用溶液的一般的测量和液体处理程序；由于在这些程序中偶然的误差；由于用于制备所述组合物或进行所述方法的成分的制备、来源或纯度的差值等。术语“约”还包括归因于由特定的初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。不管是否通过术语“约”修饰，权利要求书书中包括该数量的等值。在本文中所有的数值采用术语“约”修饰，无论是否明确指示。术语“约”通常是指本领域技术人员会认为是与引述的值等价(即具有相同的功能或结果)的数量范围。在许多情况下，术语“约”可包括舍入到最接近的有效数字的数。

通过端点值描述的数值范围包括在该范围内包括的所有数值(例如1-5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)。

酸性预浸泡/预冲洗组合物

如上所述，本发明通常涉及使用酸预浸泡液在餐具洗涤机中清洁被咖啡或茶叶沾污的餐具(特别是杯子、茶托、盘子等)的方法。在一个实施方案中，所述方法涉及使用提供包含酸和任选表面活性剂的酸性预浸泡组合物的步骤。在常规的餐具洗涤机中，可将酸预浸泡液加入餐具洗涤机中的分配器内，由预浸泡组合物和水形成溶液，使制品上的污渍在餐具洗涤机中与所述洗液接触，并冲洗制品。也可以完全在餐具洗涤机外进行酸预洗，并之后进行使用碱性洗涤剂的常规洗涤循环。使用多槽餐具洗涤设备，还可以在第一步中施用酸预浸泡，之后进行碱洗。同样，通过使用程序可控的单槽设备，可以在洗涤机内以单独的循环进行酸预浸泡步骤。

传统上，在餐具洗涤机中不使用酸性洗涤剂，因为人们认为它们不能有效地除去污垢，特别是疏水污垢。然而，已发现，在常规的碱性清洁之前的酸性预浸泡能除去顽固的污渍例如咖啡和茶叶。同样，使用酸性预浸泡组合物具有从餐具除去矿物沉积物的有益副作用。

本发明的组合物包含酸溶液，其可任选地包括表面活性剂。该组合物可任选地包括额外的功能成分，所述功能成分增强组合物作为洗涤剂的效力或为组合物提供其它功能方面和特征。

在一个实施方案中，本发明包括从餐具及其它器皿除去丹宁酸污渍，包括用酸溶液冲洗所述餐具，所述酸溶液具有1000-10,000ppm的活性酸，优选柠檬酸或硫酸脲。使餐具浸泡约5-约60秒的时间，然后用约300-约1500ppm活性碱的碱性溶液洗涤约5-60秒的时间，之后用水冲洗约5-约25秒。所有这些可任选编程输入餐具洗涤机中。酸

本发明的预浸泡组合物包含酸。酸可以是单一的酸或酸的混合物。酸在室温下可以是液体或固体。酸优选保持洗液的整体pH为0-6，更优选0-3，和最优选2或更低。对于2或更低的pH，被沾污的餐具应暴露于酸预浸泡液约1分钟或更少。当预浸泡溶液的pH变得大于2时，需要较长的暴露时间来完成污渍的去除。碱洗涤剂的浓度通常限制到300-350ppm的NaOH，并且将瓷片清洗45秒。当预浸泡液的pH>2时，优选使用含大于350ppm的NaOH的碱性洗涤剂。使用pH探针来测定pH。可以使用额外的测量产品浓度的方法。例如，可以使用标准浓度的在化学上与产品起反应的另一试剂，使用滴定来测量产品的浓度。该标准溶液称为“滴定剂”。进行滴定还需要测定发生的反应是完成了或完成到某种程度的方法，这称为“终点”或更技术上称为等量点。可以使用的一种方法是在达到终点时能指示的化学指示剂。另一测量浓度的方法是使用电导率。可使用电导率，通过测量溶液传导电流的能力，来测定溶液的离子强度。通过将两个已知面积的导电材料片相隔已知的距离放入样品中，用仪器测量电导率。然后施加电压电位并测量所形成的电流。最后，使用组合物的pKa和pKb测定浓度。

通常，任何酸都可用于本发明的组合物中，其量使得接触污渍的溶液具有2或更低的pH。认为有机酸和无机酸通常都可用于本发明的组合物中。根据本发明可用的有机酸包括羟基乙酸(乙醇酸)、柠檬酸、酒石酸、乳酸、抗坏血酸、没食子酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、葡糖酸、衣康酸、三氯乙酸、硫酸脲和苯甲酸。根据本发明，其中有机二羧酸例如乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、马来酸、富马酸、己二酸和对苯二甲酸也是可用的。也可以相互混合使用这些有机酸的任意组合，或与其它能够合适形成本发明的预浸泡组合物的有机酸一起使用。根据本发明可用的无机酸或矿物酸包括磷酸、硫酸、氨基磺酸、甲基氨基磺酸、氢氯酸、氢溴酸和硝酸。这酸也可与其它无机酸组合使用或与上述那些有机酸组合使用。在组合物中也可使用酸生成剂以形成合适的酸。例如，合适的生成剂包括磷酸钙、氟化钾、氟化钠、氟化锂、氟化铵、氟化氢铵、硅氟化钠等。根据本发明的优选实施方案，酸优选选自柠檬酸、酒石酸、乳酸、抗坏血酸、没食子酸和乙醇酸。

在另一实施方案中，如果选择无机酸或矿物酸作为酸，则组合物的酸组分可占总预浸泡组合物的约1-约85wt%(活性酸)，更优选占总预浸泡组合物的约5-约75wt%，和最优选占总预浸泡组合物的约10-约75wt%。在另一实施方案中，酸组分最多可占最终预浸泡组合物的100wt%。

表面活性剂

预浸泡液可任选含有表面活性剂或表面活性剂混合物。它们可选自水溶性或水可分散的非离子、半极性非离子、阴离子、阳离子、两性或两性离子表面活性剂、或其任意组合。被选作供本发明的方法和产品使用的特定的表面活性剂或表面活性剂混合物可取决于最终的应用条件，包括制备方法、实际产品形式、使用的pH、使用温度、浸泡所需的时间和泡沫控制。

表面活性剂优选具有6-30个碳原子，更优选10-25个碳原子，和最优选12-20个碳原子。根据本发明的优选实施方案，表面活性剂优选为非离子表面活性剂，特别是低HLB的非离子表面活性剂。HLB（或亲水亲酯平衡）是指表面活性剂在水中的溶解度。HLB度量取作比较两亲分子的相对亲水性的手段。HLB值为10或更高的分子表示该分子亲水并可溶于水。HLB值低于10的分子表示该分子疏水并不溶于水。HLB体系是有经验的表面活性剂化学家所熟知的，并且其解释在文献如出版物“TheHLBSystem”ICIAmericas(1987)中。优选的非离子表面活性剂是醇乙氧基化物非离子表面活性剂。优选的醇乙氧基化物非离子表面活性剂是封端的例如卤素或苄基封端的那些。市售醇乙氧基化物非离子表面活性剂的一些非限制性实例包括下列：购自Henkel的DehyponLS54；购自Tomah的Tomadol91-6、Tomadol1-9、Tomadol1-5和Tomadol1-3；购自BASF的PlurafacD-25和SLF-18；购自Sasol的SasolC13-9EO、SasolC8-10-6EO、SasolTDAC13-6EO和SasolC6-10-12EO；购自Laurachem的HetoxolI-20-10和HetoxolI-20-5；购自Huntman的HuntsmanL46-7EO；和购自Rhodia的AntaroxBL330和BL344、PluronicN-3、PlurafacLF-221、Ls-36、Pluronic25R2、Pluronic10R5、Novel1012GB、PluronicLD-097、PluronicD-097、Neodol25-12。AntaroxBL330和BL344是支链或直链的C₁₂-C₁₈卤素封端的醇乙氧基化物非离子表面活性剂。苄基封端的醇乙氧基化物在某种程度上是特别有用的，因为它们可溶于大多数的酸，其中包括磷酸，尽管不可溶于水。尽管其是优选的，但本发明的组合物可包括一种或多种非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、小类非离子的称为半极性非离子表面活性剂、或特征在于反复出现的阳离子和阴离子双离子性能由此不同于传统两性表面活性剂并分类为两性离子表面活性剂的那些表面活性剂。

可用于本文的表面活性剂的类别和种类的典型列举记载在授予Norris的1972年5月23日公布的美国专利No.3,664,961中。在此将其公开内容引入本文供参考。

额外的功能成分

任选地，可使用其它活性成分来改进所述预浸泡组合物的效力。这种额外的功能成分的一些非限制性实例可包括：防腐蚀剂、润湿剂、酶、泡沫抑制剂、抗再沉积剂、抗蚀刻剂、抗微生物剂及其它在洗涤剂组合物中可用于给予所需性能或功能的成分。下列描述了这种成分的一些实例。

清洁制品的方法

本发明的方法包括使用如下步骤：提供包含酸和任选表面活性剂的酸性预浸泡组合物，由该组合物和水形成洗液，使制品上的污垢与洗液接触，和如果需要，冲洗制品，然后用常规的碱性洗涤剂洗涤。

在另一实施方案中，本发明的方法包括在包装中同时提供酸性预浸泡组合物和常规的碱性洗涤剂。在该实施方案中，使用者使用酸性预浸泡液清洁制品一段时间，之后，使用者换用碱性清洁组合物。

当实施本发明的方法时，将酸性预浸泡组合物分配到餐具上。根据组合物的物理形式，分配器可选自各种不同的分配器。例如，可以使用泵(例如蠕动泵或膜盒式泵)、注射器/柱塞注射、重力自动进料、虹吸进料、吸气器、单位剂量(例如使用水溶性小包如聚乙烯醇或箔袋)、从增压室抽出、或通过膜或可渗透表面扩散，来分配液体组合物。如果组合物为凝胶或粘稠液体，可使用泵（如蠕动泵或膜盒式泵）、注射器/柱塞注射、堵缝枪、单位剂量（例如使用水溶性小包如聚乙烯醇或箔袋）、从增压室抽出、或通过膜或可渗透表面扩散，来进行分配。最后，如果组合物为固体或粉末，则可使用喷雾型、溢流型、螺旋型、振动型、片剂型分配器、单位剂量（使用水溶性小包如聚乙烯醇或箔袋）、或通过膜或可渗透表面扩散，来分配组合物。分配器也可以为复式分配器，其中将一种组分(如酸组分)分配在一侧，和将另一组分(如表面活性剂或抗微生物剂)分配在另一侧。这些示例性分配器可位于或被结合在各种餐具洗涤机中，其中包括柜台餐具洗涤机、柱形洗涤机、门机、传输机或螺纹机。分配器可以位于餐具洗涤机内部，远程，或安装在餐具洗涤机外面。单一分配器可以为一个或多个餐具洗涤机进料。

一旦分配酸性洗涤剂组合物，则添加水并形成预浸泡溶液。洗涤/预浸泡溶液包含酸性预浸泡组合物和水。水可以是任何类型的水，其中包括硬水、软水、清水或脏水。最优选的洗液保持pH范围优选为约0-约6，更优选约0-约4，和最优选约0-约3。

在形成预浸泡溶液/洗液后，使洗液与待清洁的制品上的污渍接触。污渍的实例包括咖啡、茶叶或其它与丹宁酸有关的污渍以及由它们制备的饮料。可以接触的制品包括由玻璃、塑料、铝、钢、铜、黄铜、银、橡胶、木材、陶瓷、瓷器等制成的制品。制品包括典型地存在于餐具洗涤机中的物件，如玻璃杯、碗、盘子、杯子、茶托、坛罐、烤盘（如甜饼干盘、饼铮、烤饼锅等）、银器（如叉、匙、刀）、炊具（如木匙、刮刀、橡胶刮铲、实用刀、钳子、格栅器具、服务器具等）。洗液可以多种方式接触污垢，其中包括喷洒、浸没、水仓泵溶液、起雾和成雾。

一旦接触，则污渍被疏松，然后通过碱洗步骤从制品上除去。通过碱洗来将污垢从制品上最终除去。

一旦除去污垢，则可以冲洗制品。

所述方法可包括比这里所列更多的步骤或更少的步骤。例如，所述方法可包括额外的通常与餐具洗涤机洗涤循环有关的步骤，其中包括用常规的碱性洗涤剂洗涤以除去其它污垢。

在预浸泡后用碱性洗涤剂处理

根据本发明的优选实施方案，碱性洗涤剂组合物具有高碱性。优选，预先不用水稀释而将所述洗涤剂组合物施用在餐具表面上。

所述碱性洗涤剂组合物优选具有高于约10以上的pH。

根据本发明的优选实施方案，在酸性洗涤剂预浸泡组合物后施用碱性洗涤剂组合物。另外，也可以理解，上述洗涤顺序中也可加入额外的施用洗涤剂和冲洗步骤。

碱性洗涤剂

合适的碱性试剂包括但不限于碱金属氢氧化物例如氢氧化钠或氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾、以及碱金属硅酸盐例如偏硅酸钠。存在于第一组分中的碱性试剂的含量优选使得其使用浓度的pH(即施用在洗涤区或进入加入第一组分区的pH)范围为8-14，更优选10.5-14。

碱性洗涤剂内的清洁剂可包括一种或多种选自增洁剂(即包括螯合剂/多价螯合剂类的助洗剂)、漂白剂、酶和表面活性剂的试剂。

合适的增洁剂材料(磷酸盐和非磷酸盐增洁剂材料)是本领域熟知的，并且文献中描述了许多类有机和无机化合物。它们通常用于各种清洁组合物中以提供碱性和缓冲性，防止絮凝，保持离子强度，从污垢萃取金属和/或从洗液除去碱土金属。

可在本文中使用的增洁剂材料可以是各种已知磷酸盐和非磷酸盐增洁剂材料中的任何一种或它们的混合物。合适的非磷酸盐增洁剂材料的实例为碱金属的柠檬酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐；和氮川三乙酸(NTA)的盐；甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；丝氨酸二乙酸(SDA)；亚氨基二琥珀酸(IDS)；吡啶二羧酸(DPA)；氧联琥珀酸(ODS)；烷基和烯基琥珀酸盐(AKS)；乙二胺四乙酸盐、氧化杂聚多糖、多羧酸盐如多马来酸盐、多乙酸盐、多羟基丙烯酸盐、多丙烯酸盐/多马来酸盐和多丙烯酸盐/多甲基丙烯酸盐共聚物和多丙烯酸盐/多马来酸盐和乙烯基乙酸盐的三元共聚物(购自Huls)以及沸石；层状二氧化硅及其混合物。特别优选的增洁剂是磷酸盐、柠檬酸盐、DPA、ODS、烯基琥珀酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、MW大于60,000的高分子量嵌段共聚物ITA/VA、马来酸酐/(甲基)丙烯酸共聚物，例如购自BASF的SokalanCP5；NTA和三元共聚物，多丙烯酸盐/多马来酸盐和乙烯基乙酸盐(Huls提供)。

在餐具和机器部件上形成的结垢是在配制餐具洗涤剂产品时需要解决或至少减轻的一个重要问题，尤其是在低磷酸盐(例如低于20重量%当量三磷酸五钠)和不含磷酸盐的餐具洗涤剂机用组合物（特别是零磷餐具洗涤机）的情况下。

通常，在按照常规的适当增洁或高度增洁组合物中，仅存在少量的低泡至不起泡的非离子表面活性剂，以有助于洗涤和特别是抑制由一些蛋白污垢造成的过度起泡。较高量的高洗涤性表面活性剂，如高HLB非离子表面活性剂、阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂和烷基多苷类表面活性剂，可用于含低增洁剂的活性/酶基组合物中。

碱性洗涤剂的组合物也可以包括消泡剂。合适的消泡剂包括单和二硬脂酸式磷酸盐、硅油、矿物油和含长链酮的有机载体(例如购自HenkelKGaA,Germany的Dehypon系列)。组合物可包括0.02-2重量%的消泡剂，优选0.05-1.0重量%。

漂白剂

在本发明的碱洗步骤中使用的合适的漂白剂可通常为卤素基漂白剂或氧基漂白剂。然而，优选氧基漂白剂。

如果在本发明的体系中不存在酶材料，则卤素基漂白剂可有效地用作第一组分的成分。在那种情况下，希望所述漂白剂的存在浓度(以活性卤素计)范围为0.1-10重量%，优选0.5-8重量%，更优选1-6重量%。作为卤素漂白剂，可使用碱金属次氯酸盐。其它合适的卤素漂白剂为二氯和三氯以及二溴和三溴氰尿酸的碱金属盐。

合适的氧基漂白剂为过氧漂白剂，如过硼酸钠(四或一水合物)、过碳酸钠或过氧化氢。这些优选与漂白活化剂结合使用，所述活化剂能够在较低温度下释放活性氧物质。这类活化剂(通常还称为漂白剂前体)的许多实例是本领域已知的并详细描述在文献如美国专利No.3,332,882和美国专利No.4,128,494中，其引入本文供参考。优选的漂白活化剂为四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)、葡萄糖五乙酸盐(GPA)、四乙酰基甲二胺(TAMD)、三乙酰氰尿酸盐、磺酰基乙基碳酸酯钠、乙酰氧基苯钠和单长链酰基四乙酰基葡萄糖，如WO91/10719所公开，但还可以使用其它活化剂，如美国专利No.4,751,015和美国专利No.4,818,426中公开的胆碱磺基苯基碳酸盐(CSPC)。

过苯甲酸前体是本领域已知的，如GB-A-836,988中所描述，将其引入本文供参考。合适的前体实例为苯基苯甲酸盐、苯基对硝基苯甲酸盐、邻硝基苯基苯甲酸盐、邻羧基苯基苯甲酸盐、对溴苯基苯甲酸盐、苯甲酰氧基苯磺酸钠或钾和苯甲酸酐。

优选的过氧漂白剂前体为对苯甲酰氧基苯磺酸钠、N,N,N',N'-四乙酰基乙二胺(TEAD)、壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)和胆碱磺基苯基碳酸盐(CSPC)。

在第一组分中过硼酸钠或过碳酸钠和漂白活化剂的量优选分别不超过30重量%和10重量%，例如其用量范围分别为4-30重量%和2-10重量%。

酶材料

优选，本发明体系的第一组分中存在酶。通常使用淀粉分解酶和/或蛋白酶，优选淀粉分解酶。

可在本文中使用的淀粉分解酶是衍生自细菌或霉菌的那些。优选的淀粉分解酶是在英国专利No.1,296,839中制备和描述的那些，其从地衣芽孢杆菌菌株NCIB8061、NCIB8059、ATCC6334、ATCC6598、ATCC11945、ATCC8480和ATCC9945A培植。这种淀粉分解酶的实例为NovoIndustriA/S，CopenhagenDenmark以商品名Termamyl制备和分销的淀粉酶。其它合适的类型的淀粉酶由于其氧化稳定性为Duramyl(购自Novo)和PurafectOxAm(购自Genencor)。

这些淀粉分解酶通常以颗粒或液体形式存在。它们可以存在于本发明体系的第一组分中，其量使得所述组分的最终使用组合物具有10-108MatoseUnits/千克的淀粉分解酶活性，优选102-106MU/kg，和更优选102-104MU/kg。

在本文中所提及的淀粉分解活性通过如P.Bernfeld在“MethodofEnzymology”第I卷(1955)第149页中描述的方法测定。

可在本文中使用的蛋白酶，例如从特定菌株B.subtilis和B.Licheniformis获得的枯草杆菌蛋白酶，如市售的枯草杆菌蛋白酶maxatase，由Gist-BrocadesN.V.,Delft,Holland提供，和Alcalase，由NovoIndustriA/S,Copenhagen,Denmark提供。特别合适的是从牙胞杆菌属菌株获得的蛋白酶，其在8-12的pH范围内具有最大活性，以商品名EsperaseandSavinase由NOVOIndustriA/S市售。这些酶和相似的酶的制备描述在英国专利No.1,243,784中。这些酶通常以颗粒(例如marumes、球粒、T-粒等)或液体形式存在，并可具有500-6,000甘氨酸单位/毫克的酶活性。

通过M.L.Anson在“JournalofGeneralPhysiology”第22卷(1938)，第79页描述的方法，可测定蛋白酶活性(1安森单位/克=733甘氨酸单位/毫克)。

在本发明的组合物中，蛋白酶可以使得第一组分的最终使用组合物的蛋白酶活性为约10-1010甘氨酸单位/千克，优选102-1010和更优选104-109的量存在。

也可加入其它的酶，如脂肪分解酶，来改进脂肪的去除。商品化的脂肪分解酶的典型实例为购自NovoIndustries的LipaseYL、AmanoCE、WallersteinAW、LipaseMy和Lipolase。

其它成分

在本发明的化学清洁体系中可存在少量的各种其它成分。这些成分包括漂白剂清除剂、消泡剂、溶剂和水溶助剂(如乙醇、异丙醇和二甲苯磺酸盐)、流动控制剂、酶稳定剂、污垢悬浮剂、抗再沉积剂、防锈剂、防腐蚀剂、着色剂及其它功能添加剂。

本发明的各组分可以固体(任选在使用前溶解)、含水液体或非水液体(任选在使用前稀释)形式独立地配制。

餐具洗涤工艺

本发明的化学清洁体系通常可用在任一种常规的、家用和商用餐具洗涤机中。

然而，如上所述，本发明的清洁体系和餐具洗涤方法特别地适用于商用机械餐具洗涤机中。

典型的商用餐具洗涤工艺是连续或不连续的，在单个槽或多个槽/传输型机器中进行。

在我们的餐具洗涤工艺中的第一步是在酸溶液中浸泡或冲洗餐具。这可以许多方式进行，其中包括浸槽(浸没)或用溶液喷洒餐具。餐具需要“浸泡”一段时间以使酸渗透污渍。在商用机器内的浸泡时间可以是从2秒至2分之间的任何时间。在家用机器中，时间可以为至多20分钟。在酸处理步骤后，任选用餐具洗涤机自动冲洗餐具。下一步是在碱性洗涤溶液中洗涤餐具，以除去被酸疏松的污渍。这提供了机械作用以及碱性以完全除去污渍。最后步骤是用清水冲洗餐具。

此外，使用常规的手段，如向上和/或向下对准餐具的合适的喷嘴或喷射，将本发明清洁体系的各组分施用到餐具洗涤机中。

现在通过下列非限制性实施例的方式进一步说明本发明，除非另有说明，其中份和百分比按重量计。

现在用下列非限制性实施例说明本发明。

实施例

除去茶叶污渍

目的：提供在标准餐具洗涤机中对于茶叶瓷片（tile）清洁性能的一般方法。

试剂和设备的制备和标准化：

瓷片加工/制备：

1)为清洁瓷片架，注满并加热任何可用的餐具洗涤机。

2)给予约200g剂量的粉状洗涤剂。

3)从架子移除15片瓷片并布置剩余的瓷片使得每一面均朝上。

4)在餐具洗涤机上进行循环，直到瓷片完全清洁，如果有必要添加更多的洗涤剂。

5)对移除的15片瓷片重复清洁步骤。

6)一旦将所有的瓷片清洁，则让餐具洗涤机排水并注满新鲜水。

7)进行循环以用新鲜水冲洗瓷片。

8)现在准备好被沾污/弄脏瓷片。

茶叶污渍/污垢的制备：

1)将茶叶浴注满17格令/加仑的水，并使用蒸汽管道将水加热至180°F。

2)打开150袋立顿红茶并将线从各包除去。

3)将茶袋放入茶浴中并搅拌五分钟。

4)除去茶袋并丢弃。

5)将茶浴冷却至155-160°F。

6)如果制备茶叶污垢，则向茶浴中添加4罐甜炼乳并使其混合30分钟。

7)保持155-160°F的温度并根据需要添加去离子水以保持茶浴是满的。

8)打开通向茶浴的风道。

9)通过按下并握住在控制器旁的金属开关来抬高瓷片架，并拔去插头以保持架子抬起。将瓷片放入每个槽缝中。

10)插上控制器电源并重置浸没计数。通过使用金属开关将瓷片架降低至茶浴中开始沾污工艺。瓷片将降入到茶叶溶液中一分钟，然后抬起一分钟。

11)在25次浸没/抬起循环后，控制器将自动停止浸没。

12)移除瓷片并在测试前使其空气干燥三天或在180°F烘箱中烘焙两小时。

13)如果需要多批瓷片，则检查茶叶浴是满的并在正确的温度下，以及对每个连续的瓷片架重复步骤9-12。

14)当完成沾污时，排水并使用苛性碱液和水的稀释溶液清洁茶叶残渣浴。

步骤：

瓷片评价:

1)试验已经完成后，准备好瓷片以备评价。照取后清洁照片。每个照片应含有对照组和一个实验组。

2)通过比较每组试验的瓷片与对照组进行评价，并确定试验组是比对照组更清洁、还是不如对照组清洁或与对照组同样清洁。

3)比较应以全部组的平均形式进行，不应集中在组内的单个瓷片上。

如下制备和试验瓷片样品。试验说明提供在表1中。

表1

如所看到的，增加茶叶污渍与酸溶液的接触时间(比较实验8与实验22)能够通过碱性溶液的进一步处理而除去污渍。使用极弱的酸(实验1)即使在长接触时间下也不能实现通过碱性步骤除去污渍。

部分III

用柠檬酸除去茶叶污渍的试验

使用50%柠檬酸和水制备六种含不同浓度柠檬酸的溶液。

A.12g50%柠檬酸/200g溶液→30,000ppm，pH=1.98

B.10g50%柠檬酸/200g溶液→25,000ppm，pH=1.99

C.8g50%柠檬酸/200g溶液→20,000ppm，pH=2.03

D.6g50%柠檬酸/200g溶液→15,000ppm，pH=2.08

E.4g50%柠檬酸/200g溶液→10,000ppm，pH=2.14

F.2g50%柠檬酸/200g溶液→5,000ppm，pH=2.28

G.1g50%柠檬酸/200g溶液→2500ppm，pH=2.51

对于每种溶液，将茶叶污渍瓷片在室温下放入200ml试验溶液中1分钟。使用pH计测量溶液的pH。在将瓷片放入酸浸泡液中后，将瓷片用蒸馏H₂O冲洗，然后浸入330ppm苛性碱溶液中45秒。苛性碱溶液的温度与餐具洗涤机内洗涤水的温度相近(T≈140°F)。对溶液B-G重复同样的工序。

结果：

瓷片1的下半部用溶液A(30,000ppm柠檬酸)试验

瓷片1的上半部用溶液D(15,000ppm柠檬酸)试验。

瓷片2的底部用溶液B(25,000ppm)试验。

瓷片2的顶部用溶液E(10,000ppm)试验。

瓷片3的底部用溶液C试验。

瓷片3的顶部用溶液F试验。

瓷片6用溶液G(25,000ppm柠檬酸)试验。

瓷片1、3和6完全清洁。瓷片2清洁，但看来具有细小的蓝色残渣点。这不是茶叶污渍，它可能是其它试验的残渣。由此，所有的柠檬酸溶液完全清洁了茶叶污渍。

Claims (15)

1.一种从餐具上除去茶叶、咖啡和其它丹宁酸引起的污渍的方法，其包括：

使所述餐具与酸预浸泡组合物接触足够时间，所述酸预浸泡组合物中的酸由1000-10,000ppm的选自柠檬酸、乙醇酸、硫酸脲或其组合的酸构成，和之后，

在碱性溶液中洗涤所述餐具5－60秒，其中所述碱性溶液具有300－1500ppm的活性碱且具有10.5－14的pH。

2.权利要求1的方法，其中所述酸预浸泡组合物具有2或更低的pH，和所述碱性溶液具有300－350ppm的NaOH。

3.权利要求1的方法，其中所述酸选自柠檬酸、硫酸脲或其组合。

4.权利要求1的方法，其中所述酸预浸泡组合物具有低于6的pH。

5.权利要求4的方法，其中所述酸预浸泡组合物具有2或更低的pH。

6.权利要求1或4的方法，其中所述酸预浸泡组合物不含磷酸盐。

7.权利要求1或4的方法，其中所述酸选自柠檬酸。

8.权利要求1或4的方法，其中所述酸选自硫酸脲。

9.权利要求1或4的方法，其中所述酸预浸泡组合物还包含表面活性剂。

10.权利要求1或4的方法，其中所述酸预浸泡组合物还包含缓蚀剂或防腐蚀剂。

11.一种从餐具及其它器皿除去丹宁酸污渍的方法，其包括：

用酸性溶液冲洗或浸没所述餐具，所述酸性溶液中的酸由1000-10,000ppm的选自柠檬酸、乙醇酸、硫酸脲或其组合的酸构成；

使所述餐具浸泡足以疏松所述污渍的时间；之后

在碱性溶液中洗涤所述餐具5－80秒，其中所述碱性溶液具有300－1500ppm的活性碱和10.5－14的pH；和最后

用水冲洗所述餐具。

12.权利要求11的方法，其中所述冲洗步骤包括使用冲洗助剂。

13.权利要求11的方法，其中所述酸选自柠檬酸和硫酸脲。

14.权利要求11的方法，其中在碱性溶液中洗涤的时间为5－60秒。

15.权利要求11的方法，其中所述最终冲洗时间为5-25秒。