JP6581785B2 - 硬質表面用液体洗浄剤組成物およびそれを用いる食器類の洗浄方法、並びに医療器具の洗浄方法 - Google Patents

Description

本発明は、貯蔵安定性、酵素活性安定性に優れ、デンプン、油脂、タンパク質等の汚れおよび医療器具に対してもバラつきのない優れた洗浄力が得られる、汎用性の極めて高い硬質表面用液体洗浄剤組成物およびそれを用いる食器類の洗浄方法、並びに医療器具の洗浄方法に関するものである。

従来、自動食器洗浄機用に用いられる硬質表面用液体洗浄剤組成物として、特許文献１に示すように、複数のノニオン界面活性剤と、酵素と、アミノアルコールとが配合されたものが知られている。このものは、複数のノニオン界面活性剤を組み合わせて配合することにより、低泡性と油汚れの洗浄力に優れ、また、酵素とアミノアルコールを配合することにより、油汚れを含む多種汚れにも対応できるとされている。

しかしながら、このものは、アミノアルコールによるアルカリ性が不充分であり、タンパク質汚れに対しては、満足できる洗浄力を得ることができず、また、可溶化剤について検討がなく、貯蔵安定性が確保できないという問題を有している。

一方、デンプン汚れに対する洗浄力を高めるために酵素を配合し、酵素活性の安定性を考慮した洗浄剤組成物も提案されている（特許文献２参照）。しかしながら、このものは、貯蔵安定性を考慮した結果、ノニオン界面活性剤の配合が著しく少なくなっており、油汚れに対する洗浄力が不充分であるという問題がある。また、酵素と、アミノカルボン酸や有機スルホン酸等を同時に配合するものであるため、アミノカルボン酸や有機スルホン酸等が酵素活性に悪影響を及ぼすことが懸念される。

また、医療器具用に用いられる洗浄剤組成物としては、例えば、特許文献３に示すものが提案されている。このものは、アルカノールアミンと無機アルカリ剤とを組み合わせて配合することにより、医療器具に付着した血液等の体液、排泄物に対する汚れを短時間で洗浄することができるとされている。しかしながら、医療器具の中には、アルミニウム等の、アルカリに腐食されやすい材料を用いるものがあり、アルカリ性の洗浄剤によって繰り返し洗浄すると、医療器具にダメージを与えるおそれがあるという問題を有している。

さらに、医療器具のなかでも、とりわけ医療用の各種内視鏡の洗浄に適する洗浄剤組成物として、例えば、特許文献４に示すものが提案されている。このものは、上記のような繰り返し洗浄によるダメージを防止するため、プロテアーゼ等の酵素およびポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーを主成分とするノニオン界面活性剤を、洗浄成分として配合している。しかしながら、血液等のタンパク質以外の、デンプンや油脂に対しては、満足できる洗浄力が得られず、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーを主成分とするノニオン界面活性剤では、低泡性の点も満足できる性能を得られないという問題を有している。

特開平３−１２６７９８号公報 特開２０１４−９３５５号公報 特開２００９−１４４０７０号公報 特開２００１−３１９９９号公報

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、貯蔵安定性および酵素活性安定性に優れ、デンプン、油脂、タンパク質等の食器汚れに対しても医療器具の汚れに対してもバラつきのない優れた洗浄力が得られ、低泡性で、アルミニウムに対する腐食性も低い、汎用性の極めて高い硬質表面用液体洗浄剤組成物およびそれを用いる食器類の洗浄方法、並びに医療器具の洗浄方法の提供をその目的とする。

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、下記の（イ）および（ロ）を（イ）：（ロ）＝３：１〜２０：１の質量比で配合してなる非イオン界面活性剤（Ａ）と、アルカノールアミン（Ｂ）と、酵素（Ｃ）と、キシレンスルホン酸塩およびクメンスルホン酸塩の少なくとも一方からなる可溶化剤（Ｄ）と、カルシウム添加剤と、水とを含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤（Ａ）が１〜１０質量％、アルカノールアミン（Ｂ）が１０〜３０質量％、酵素（Ｃ）が０．１〜５質量％含有され、上記アルカノールアミン（Ｂ）が、トリエタノールアミン、またはトリエタノールアミンとモノエタノールアミンの混合物であり、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨが８．０〜１０．０の範囲に設定されている硬質表面用液体洗浄剤組成物を第１の要旨とする。
（イ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
（ロ）トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方。

また、本発明は、第１の要旨の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を０．０１〜５質量％含有する洗浄液とし、食器類を、上記洗浄液を用いて自動食器洗浄機で洗浄する食器類の洗浄方法を第２の要旨とし、そして、第１の要旨の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を０．０１〜５質量％含有する洗浄液とし、食器類を、自動食器洗浄機で洗浄する前に、上記洗浄液を用いて前洗い洗浄および前浸漬洗浄の少なくとも一方を行う食器類の洗浄方法を第３の要旨とする。

さらに、第１の要旨の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を１〜２０質量％含有する洗浄液とし、食器類に、上記洗浄液を直接噴霧した後、すすぎ洗いおよび自動食器洗浄機での洗浄の少なくとも一方を行う食器類の洗浄方法を第４の要旨とし、また、第１の要旨に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を０．０１〜５質量％含有する洗浄液とし、医療器具を、上記洗浄液を用いて洗浄する医療器具の洗浄方法を第５の要旨とする。

すなわち、本発明者らは、汎用性の極めて高い硬質表面用液体洗浄剤組成物を得るため、鋭意研究を重ねた。その結果、硬質表面用液体洗浄剤組成物に、特定の非イオン界面活性剤（Ａ）と、アルカノールアミン（Ｂ）と、酵素（Ｃ）と、特定の可溶化剤（Ｄ）と、カルシウム添加剤および水を必須成分として含有させ、しかも、上記非イオン界面活性剤（Ａ）、アルカノールアミン（Ｂ）および酵素（Ｃ）を、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、それぞれ特定の割合で含有させるようにし、上記アルカノールアミン（ｂ）としてトリエタノールアミン、またはトリエタノールアミンとモノエタノールアミンの混合物を用い、その２５℃におけるｐＨを８．０〜１０．０の範囲に設定すると、食器汚れに対しても医療器具の汚れに対してもバラつきのない優れた洗浄力が得られ、低泡性で、アルミニウムに対する腐食性も低いものとなり、貯蔵安定性および酵素活性安定性にも優れることを見い出し、本発明に到達した。

以上のように、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、特定の非イオン界面活性剤（Ａ）と、アルカノールアミン（Ｂ）と、酵素（Ｃ）と、特定の可溶化剤（Ｄ）と、カルシウム添加剤および水を必須成分として含有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤（Ａ）、アルカノールアミン（Ｂ）および酵素（Ｃ）がそれぞれ特定の割合で配合され、アルカノールアミン（Ｂ）が、トリエタノールアミン、またはトリエタノールアミンとモノエタノールアミンの混合物からなり、その２５℃におけるｐＨが８．０〜１０．０の範囲に設定されている。

このため、長期間保存しても濁り等が生じず、低泡性にも優れるようになるだけでなく、デンプン、油脂、タンパク質等の各種の食器汚れに対しても、血液等の各種の医療器具の汚れに対しても優れた洗浄性を発揮することができる。また、アルミニウム等の腐食されやすい材料からなる食器、医療器具にも安心して繰り返し用いることができ、極めて汎用性に優れ、より貯蔵安定性に優れる。

そして、酵素（Ｃ）が、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼおよびセルラーゼからなる群から選ばれた少なくとも一つからなる場合は、より食器の汚れおよび医療器具の汚れに対する洗浄性を高めることができる。

さらに、高分子電解質重合体（Ｅ）として、アクリル酸重合体およびその塩、マレイン酸重合体およびその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体およびその塩、オレフィン−マレイン酸共重合体およびその塩、および、アクリル酸−スルホン酸系共重合体およびその塩、からなる群から選ばれた少なくとも一つを含有する場合には、汚れの再付着が効果的に防止され、より洗浄性を高めることができる。

また、さらに、水溶性溶剤（Ｆ）として、エチルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびグリセリンからなる群から選ばれた少なくとも一つを含有する場合には、酵素活性が安定化され、より洗浄性を高めることができる。

そして、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を０．０１〜５質量％含有する洗浄液とし、食器類を、上記洗浄液を用いて自動食器洗浄機で洗浄する食器類の洗浄方法によると、洗浄効果とすすぎ性とのバランスに優れ、短時間で繰り返し洗浄を行うことができる。

さらに、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を０．０１〜５質量％含有する洗浄液とし、食器類を、自動食器洗浄機で洗浄する前に、上記洗浄液を用いて前洗い洗浄および前浸漬洗浄の少なくとも一方を行う食器類の洗浄方法によると、変性したタンパク質汚れ等にも充分な洗浄効果が期待でき、洗浄効果とすすぎ性とのバランスに優れる。

また、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を１〜２０質量％含有する洗浄液とし、食器類に、上記洗浄液を直接噴霧した後、すすぎ洗いおよび自動食器洗浄機での洗浄の少なくとも一方を行う食器類の洗浄方法によると、洗浄効果とすすぎ性とのバランスに優れ、短時間で繰り返し洗浄を行うことができる。

そして、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を０．０１〜５質量％含有する洗浄液とし、医療器具を、上記洗浄液を用いて洗浄する医療器具の洗浄方法によると、医療器具に付着した血液汚れ等を短時間で除去することができる。また、繰り返し洗浄を行っても医療器具にダメージを与えることがない。

なお、本発明において、「硬質表面」とは、それ自身が所定の形状を保つことのできる程度の硬さを有する物体の表面を意味するものであり、例えば、繊維製品の表面は含まないが、弾性のある樹脂表面は含むという趣旨である。

つぎに、本発明の実施の形態を詳細に説明する。

まず、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物（以下「本洗浄剤組成物」とする）は、特定の非イオン界面活性剤（Ａ）と、アルカノールアミン（Ｂ）と、酵素（Ｃ）と、特定の可溶化剤（Ｄ）と、カルシウム添加剤および水を必須成分として含有し、硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤（Ａ）、アルカノールアミン（Ｂ）および酵素（Ｃ）が特定の割合で含有するよう設定され、上記アルカノールアミン（Ｂ）としてトリエタノールアミン、またはトリエタノールアミンとモノエタノールアミンの混合物を用い、硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨが特定の範囲に設定されているものである。

上記（Ａ）成分である非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方（ロ）とを、（イ）：（ロ）＝３：１〜２０：１の質量比で組み合わせたものが用いられる。すなわち、上記（イ）と（ロ）の質量比が３：１を下回ると、濁りなどが生じて組成物の安定性が悪くなる傾向がみられ、２０：１を上回ると、低泡性能が低下する傾向がみられるためである。

上記（イ）のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアルコールにエチレンオキサイド（以下「エチレンオキサイド」を「ＥＯ」と略す）を１〜４０モルとプロピレンオキサイド（以下「プロピレンオキサイド」を「ＰＯ」と略す）１〜５０モルとを付加したポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルがあげられ、なかでも、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるもの、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯ１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるものが好適に用いられる。

上記（ロ）の一つであるトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物としては、例えば、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。そして、上記（ロ）のもう一つであるグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物としては、例えば、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。

そして、（Ａ）成分である非イオン界面活性剤の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、１〜１０質量％の範囲内に設定することが必要である。より好ましくは、２〜５質量％の範囲とすることである。すなわち、（Ａ）成分の配合量が少なすぎると、所望の洗浄性能に乏しくなり、低泡性能にも劣る傾向がみられるためであり、逆に（Ａ）成分の配合量が多すぎると、洗浄剤組成物全体としてのバランスが悪くなるだけでなく、他成分との相乗効果による洗浄性能が飽和となり、コスト面でも不利となるためである。

つぎに、本洗浄剤組成物に用いられる（Ｂ）成分のアルカノールアミンは、トリエタノールアミン、またはトリエタノールアミンとモノエタノールアミンの混合物である。

上記（Ｂ）成分の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、１０〜３０質量％の範囲内に設定することが必要である。より好ましくは、１５〜２５質量％の範囲とすることである。すなわち、（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると、タンパク質汚れの洗浄性能に劣る傾向がみられ、逆に（Ｂ）成分の配合量が多すぎると、洗浄剤組成物全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下する傾向がみられるとともに、他成分との相乗効果が得られにくくなるためである。

そして、本洗浄剤組成物に用いられる（Ｃ）成分の酵素としては、各種洗浄剤用酵素を用いることができる。このような酵素としては、例えば、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、グルカナーゼがあげられる。これらの酵素は、単独用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記（Ｃ）成分は、他の洗浄剤成分では補い難い特定の汚れに対する洗浄効果を、その酵素活性によって得るために用いるものであり、洗浄効果およびコストの面から、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼが好ましく用いられる。

上記（Ｃ）成分の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜５質量％の範囲内に設定することが必要である。より好ましくは、０．５〜３質量％の範囲とすることである。すなわち、（Ｃ）成分の配合量が少なすぎると、他成分とのバランスから洗浄性能の向上に乏しくなり、逆に（Ｃ）成分の配合量が多すぎると、他成分との相乗効果が得られにくくなるだけでなく、コスト的にも不利となるためである。

また、本洗浄剤組成物に用いられる（Ｄ）成分の可溶化剤は、洗浄剤組成物中において、（Ａ）成分である非イオン界面活性剤を安定的に可溶化することを目的として配合されるもので、キシレンスルホン酸塩およびクメンスルホン酸塩の少なくとも一方からなる。上記キシレンスルホン酸塩としては、例えば、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウムがあげられる。また、上記クメンスルホン酸塩としては、例えば、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウムがあげられる。これらは、単独で用いても組み合わせて用いてもよい。

さらに、本洗浄剤組成物に用いられるカルシウム添加剤は、洗浄剤組成物中において、（Ｃ）成分である酵素の活性を安定的に維持することを目的として配合されるものであり、例えば、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、燐酸カルシウム、クエン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化カルシウムがあげられる。なかでも、洗浄剤組成物に対する溶解性の点から、塩化カルシウムが好ましく用いられる。これらは、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

そして、本洗浄剤組成物に用いられる水としては、例えば、水道水、軟水、イオン交換水、純水、精製水があげられ、好ましくは、軟水、イオン交換水、純水である。これらも、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、上記「水」は、液体洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総和であり、本洗浄剤組成物全体が１００質量％となるよう配合される。

また、本洗浄剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、カルシウム添加剤および水の必須成分とともに、任意成分として、以下に述べる特定の高分子電解質重合体（Ｅ）や、特定の水溶性溶剤（Ｆ）を配合することができる。

上記（Ｅ）成分である高分子電解質重合体は、洗浄性能の向上を目的として配合されるもので、例えば、アクリル酸重合体およびその塩、マレイン酸重合体およびその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体およびその塩、オレフィン−マレイン酸共重合体およびその塩、アクリル酸−スルホン酸系共重合体およびその塩があげられる。また、これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩があげられるが、なかでも、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。これらは、単独で用いても２種以上を併用して用いてもよい。本洗浄剤組成物に（Ｅ）成分を配合すると、前洗い洗浄及び前浸漬洗浄を行う洗浄や、直接被洗物に噴霧した後、すすぎ洗いするか自動食器洗浄機での洗浄において、洗浄性能の向上が期待できる。

具体的には、金属イオン封鎖能、再付着防止性および洗浄性能の点から、ポリマレイン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸−マレイン酸共重合体のナトリウム塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体、オレフィン−マレイン酸共重合体のナトリウム塩、アクリル酸−スルホン酸系共重合体のナトリウム塩が好ましく用いられる。

上記マレイン酸重合体、アクリル酸重合体、マレイン酸とアクリル酸との共重合体の塩は、市販品から選択することもできるが、例えば、ポリマレイン酸ナトリウムを選択する場合、ポリマレイン酸に、事前に、水酸化ナトリウムを添加（中和反応）することにより、ポリマレイン酸ナトリウムを調製することができる。同様に、上記中和反応において、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを用いると、ポリマレイン酸ナトリウムとポリマレイン酸カリウムとが任意の比で含まれる混合物を得ることができる。

そして、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体およびその塩の平均分子量は、６００〜１５，０００のものが好適に用いられ、特に好ましくは１，０００〜１５，０００のものが用いられる。また、マレイン酸とアクリル酸の共重合体およびその塩の平均分子量としては、１，０００〜１００，０００のものが好適に用いられ、特に好ましくは３，０００〜８０，０００のものが用いられる。上記重合体および共重合体の塩は、全てが中和された塩であっても、部分的に中和された塩であってもよい。

上記（Ｅ）成分の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、０．２〜１０質量％の範囲内に設定することが好ましく、０．５〜７％の範囲に設定することがより好ましい。すなわち、（Ｅ）成分の配合量が少なすぎると、所望の洗浄性能が得られない傾向がみられ、逆に（Ｅ）成分の配合量が多すぎると、洗浄剤組成物全体としてのバランスが悪くなり、貯蔵安定性が低下するとともに、他成分との相乗効果がそれ以上得られないためである。

そして、上記（Ｆ）成分の水溶性溶剤は、本洗浄剤組成物の貯蔵安定性をより向上させるために用いられるもので、特に、本洗浄剤組成物中に（Ｃ）成分としてプロテアーゼを配合する場合には、プロテアーゼが他の酵素を分解する作用を抑えるために、この（Ｆ）成分を用いることが好ましい。このような水溶性溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤があげられる。

上記アルコール系溶剤としては、例えば、エチルアルコール、イソプロパノール、３−メトキシブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリンがあげられる。また、上記グリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノールがあげられる。これらは、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。

なかでも、エチルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびグリセリンからなる群から選ばれた少なくとも一つを用いることが、貯蔵安定性および酵素活性安定性の点から好ましい。

上記（Ｆ）成分である水溶性溶剤を配合する場合は、本洗浄剤組成物全体に対し、３〜９質量％の範囲内に設定することが好ましく、４〜８質量％の範囲であることがより好ましい。すなわち、（Ｆ）成分の配合量が少なすぎると、貯蔵安定性および酵素活性安定性の向上効果が得られにくい傾向がみられ、逆に（Ｆ）成分の配合量が多すぎると、酵素活性安定性の向上がそれ以上得られないとともに、洗浄剤組成物全体のバランスを損ない、本洗浄剤組成物の貯蔵安定性が悪くなるおそれがあるためである。

さらに、本洗浄剤組成物には、他の任意成分として、高分子電解質重合体中和剤、ｐＨ調整剤、染料、香料、金属腐食抑制剤、殺菌剤、消臭剤、帯電防止剤等を用いることができる。

これらのうち、上記高分子電解質重合体中和剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩があげられる。なかでも、貯蔵安定性とコスト面から水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が好ましく用いられる。

また、上記ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、グルコン酸、フマル酸、コハク酸、マレイン酸、ギ酸、酢酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸などがあげられる。なかでも、貯蔵安定性とコスト面から、クエン酸、グルコン酸が好ましく用いられる。

これらの任意成分は、本洗浄剤組成物のｐＨを調整するために用いられるもので、本洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨ〔ＪＩＳ(Ｚ−８８０２「ｐＨ測定方法」に従って測定されるｐＨ、以下同じ〕が、８．０〜１０．０の範囲となるよう、適宜適量添加される。

すなわち、本洗浄剤組成物は、ｐＨが高い程、より高い洗浄力が期待できるが、ｐＨが高くなりすぎると、環境や安全性に悪影響を与える傾向がみられる点と、被洗物、特にアルミニウム素材の食器や調理器具、医療機器が侵食されやすくなる点と、酵素活性安定性に対する影響も大きくなる点から、１０．０以下とすることが好ましく、さらに好ましくは、９．５以下とすることである。また、ｐＨが低くなるとそれに伴い洗浄力も低下する点から、８．０以上とすることが好ましく、さらに好ましくは、８．５以上とすることである。

このように、本洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤（Ａ）、アルカノールアミン（Ｂ）および酵素（Ｃ）を特定の割合で含有するとともに、可溶化剤（Ｄ）、カルシウム添加剤および水を必須の洗浄成分として含有し、必要に応じて、高分子電解質重合体（Ｅ）、水溶性溶剤（Ｆ）等の任意成分をさらに含有してなる、２５℃におけるｐＨが８．０〜１０．０の範囲に設定されている組成物である。

そして、本洗浄剤組成物は、デンプン、油脂、タンパク質等の汚れおよび医療器具の汚れに対してもバラつきのない優れた洗浄力を発揮することができ、貯蔵安定性および酵素活性安定性に優れるという、極めて汎用性の高いものである。しかも、低泡性であり、アルミニウムに対する腐食性が低いため、食器類および各種の医療器具の汚れを短時間で繰り返し洗浄することができる。そして、繰り返し用いてもアルミニウムが使用される食器類、医療機器等に大きなダメージを与えることがない。

したがって、本洗浄剤組成物は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬質表面を有する食器の洗浄用途に適している。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場棟における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄用途としても使用可能である。さらに、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬質表面の洗浄、飲料用のガラス瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。これらのことから、本発明における「食器類」とは、文言通りの「食器」の他、上記のような各種の食品製造・食品加工に関連する洗浄対象物を含む趣旨である。

また、本洗浄剤組成物は、各種の医療器具の洗浄用途に適している。上記医療器具の洗浄は、洗浄から乾燥までを自動で行うウォッシャーディスインフェクターでの使用や本洗浄剤組成物を所定の濃度となるよう希釈した洗浄液中に、医療器具を浸漬し、静止状態で接触させるか、あるいは循環装置等により水流を発生させるか、または超音波発生装置により振動を与えて、動的条件下で洗浄液と接触させて使用することによって行うことができる。そして、浸漬静止状態での洗浄は、積極的に洗浄液を動かす洗浄方法とは異なるが、スポンジやブラシを用いた手動による洗浄を排除するものではない。

そして、本洗浄剤組成物は、希釈せずにそのまま用いることもできるが、水で所定の濃度に希釈した洗浄液とすることにより、食器類の、自動食器洗浄機での洗浄、自動食器洗浄機での洗浄の前工程としての前洗い工程や前浸漬洗浄、直接噴霧しての洗浄、あるいは、医療器具の洗浄に、特に優れた洗浄効果を発揮することができる。

上記本洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液の濃度は、食器類の自動食器洗浄機での洗浄、自動食器洗浄機での洗浄の前工程としての前洗い工程や前浸漬洗浄、医療器具の洗浄には、本洗浄剤組成物を０．０１〜５質量％含有するものであることが好ましい。また、食器に直接噴霧しての洗浄には、本洗浄剤組成物を１〜２０質量％含有するものであることが好ましい。すなわち、本洗浄剤組成物の含有量が少なすぎると、所望の効果が得られにくい傾向がみられ、逆に多すぎると、すすぎ性が低下するためである。

なお、「前浸漬洗浄」とは、自動食器洗浄機等を用いて機械洗浄を行う本洗浄工程の前に、洗浄液に被洗物を浸漬して行うことをいい、このような前浸漬洗浄は、シンクや移動式シンク、立体浸漬槽、かき上げ式自動食器洗浄機に設けられた予備浸漬槽等を用いて行うことができる。そして、本洗浄剤組成物は、低泡性であるため、被洗物を洗浄液に浸漬した後、洗浄液中被洗物をスポンジ等で擦る等の作業を行った後、被洗物を自動食器洗浄機にて洗浄してもよいし、被洗物を洗浄液に浸漬した後、取り出した被洗物をそのまま自動食器洗浄機にて洗浄を行うようにしてもよい。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。

〔実施例１〜２０、比較例１〜１０〕
後記の表１〜表５に示す組成（各表の数値の単位は質量％である）の洗浄剤組成物を調製し、洗浄性１：自動食器洗浄機による洗浄、洗浄性２：前洗い洗浄、洗浄性３：直接噴霧による洗浄、洗浄性４：医療器具の洗浄、貯蔵安定性、酵素活性安定性、低泡性、アルミニウムに対する腐食性、ｐＨの９項目について評価した。その結果を後記の表６〜表１０に示す。なお、各項目の試験方法、評価方法は、以下に示すとおりである。

〔洗浄性１：自動食器洗浄機による洗浄〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を、水道水で下記の洗浄剤濃度となるよう希釈して、業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である磁器皿または茶碗を１０枚一組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基準で評価した。なお、汚れとして、お粥（デンプン）汚れ、牛脂（油脂）汚れ、および卵黄（タンパク質）汚れの３種類を用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った。
＊運転条件
洗浄剤濃度 ：０．２０質量％
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒、すすぎ：８秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ_３として）５０〜６０ｐｐｍ
デンプン汚れ：米飯４０ｇをお湯４００ｇに入れ、９０〜１００℃にて、２０分間煮立たせた後、その上澄みを茶碗に０．６ｇ／個となるように付着させ、常温で３０分間乾燥させ、洗浄直前に１０分間４０℃にて浸漬したものを用いた。
油脂汚れ ：直径２５ｃｍの磁器皿に、精製牛脂を４ｇ／枚となるように付着させたものを用いた。
タンパク質汚れ：直径２５ｃｍの磁器皿に鶏卵の卵黄を４ｇ／枚となるように付着させ、常温で１時間乾燥させ、洗浄直前に３０分間４０℃のお湯にて浸漬したものを用いた。
・評価基準
デンプン汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質汚れについては、そのまま目視にて以下のように汚れ除去具合を判定した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。

〔洗浄性２：前洗い洗浄〕
・試験方法
汚れと食器への付けかたは、自動食器洗浄機による洗浄の洗浄性能評価と同じ方法で行った。それぞれ汚れの付いた食器５枚を、水道水で希釈、調製された洗浄液に下記の条件にて漬けた。その後、業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）にて、洗剤を入れずに、下記の方法で洗浄し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗浄剤濃度 ：０．１０質量％
浸漬温度 ：２５℃
浸漬時間 ：１０分
＊洗浄機運転条件
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒、すすぎ：８秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ_３として）５０〜６０ｐｐｍ
・評価基準
デンプン汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質汚れについては、そのまま目視にて以下のように汚れ除去具合を判定した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。

〔洗浄性３：直接噴霧による洗浄〕
・試験方法
汚れと食器への付けかたは、自動食器洗浄機による洗浄の洗浄性能評価と同じ方法で行った。洗浄剤組成物を水道水で希釈し１０質量％の濃度の洗浄液とし、これをスプレーボトルに入れ、汚れの付いた食器５枚に満遍なく噴霧し、室温で１時間放置後、業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）にて、洗剤を入れずに、下記の方法で洗浄し、下記の評価基準で評価した。
＊洗浄機運転条件
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒、すすぎ：８秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ_３として）５０〜６０ｐｐｍ
・評価基準
デンプン汚れについては、ヨウ素溶液を洗浄後の茶碗に塗布し、油脂汚れについては、オイルレッド液を洗浄後の磁器皿に塗布し、タンパク質汚れについては、そのまま目視にて以下のように汚れ除去具合を判定した。
◎：９０％以上の汚れ除去。
○：７０％以上で９０％未満の汚れ除去。
△：５０％以上で７０％未満の汚れ除去。
×：５０％未満の汚れ除去。

〔洗浄性４：医療器具の洗浄〕
・試験方法
アムテック社製の洗浄インジケータＥＶＩＴ １枚を、水道水で希釈して調製した洗浄液に下記の条件で浸漬し、流水ですすぎ、目視判定にて評価を行った。
＊浸漬条件
洗浄剤濃度 ：０．３０質量％
浸漬温度 ：４５℃
浸漬時間 ：１５分
・評価基準（２種類の汚れの内、軽度のものを対象とした。）
◎：９５％以上の汚れ除去。
○：９０％以上で９５％未満の汚れ除去。
△：８０％以上で９０％未満の汚れ除去。
×：８０％未満の汚れ除去。

〔貯蔵安定性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物（原液）を１００ｍｌのガラス瓶に入れ、恒温槽（ＳＬＩ−４Ｓ、須中理化工業社製）により４０℃の雰囲気下に置くとともに、インキュベーター（ＭＴＨ−２４００、ＳＡＮＹＯ社製）により−５℃から５℃にプログラムコントロールされた雰囲気下に置き、その状態で１カ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
・評価基準
◎：１カ月後、濁り・分離・析出等の外観変化は全くなかった。
○：１カ月後、濁り・分離・析出等の外観変化がわずかにみられた。
△：２週間後、濁り・分離もしくは析出等の外観変化がわずかにみられた。
×：配合直後に、濁り・分離もしくは析出等の外観変化があった。

〔酵素活性安定性〕
・試験方法
α−アミラーゼおよびプロテアーゼに関しては、調製された洗浄剤組成物（原液）を４０℃で２週間保管し、その洗浄剤組成物中の酵素活性値を求めた。リパーゼおよびセルラーゼに関しては、調製された洗浄剤組成物（原液）を室温で４週間保管し、その洗浄剤組成物中の酵素活性値から残存率を算出して、下記のように評価した。ただし、上記酵素活性値は、つぎのようにして求めた。
・α−アミラーゼ活性値の求め方
希釈した洗浄剤水溶液に、澱粉の分解により発色する指示薬と澱粉とを含んだ錠剤（ファデバス錠）を投入し、所定時間後における色素の濃度を測定した。
・プロテアーゼ活性値の求め方
希釈した洗浄剤水溶液とカゼイン溶液を混合し、所定時間後にトリクロロ酢酸溶液を加えた後、Ｆｏｌｉｎ−Ｃｉｏｃａｌｔｅｎ試薬を滴下して、液の発色を測定した。
・リパーゼ活性値の求め方
オリーブ油を乳化させた液を作成し、希釈した洗浄剤水溶液を加えて所定時間撹拌した後、フェノールフタレイン指示薬を数滴加え、水酸化ナトリウム液にて滴定した。
・セルラーゼ活性値の求め方
希釈した洗浄剤水溶液にＣＭＣ液を加えて加温し、所定時間後、ジニトロサリチル酸試薬を加え、所定時間１００℃に加熱した後の液の発色を測定した。
・評価基準
◎：残存率７０％以上。
○：残存率４０％以上で７０％未満。
△：残存率２５％以上で４０％未満。
×：残存率２５％未満。

〔低泡性〕
・試験方法
水道水で希釈した洗浄剤組成物と充分にかき混ぜた鶏卵（全卵）３０ｇを業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、洗浄液の泡立ちを目視により後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗浄剤濃度 ：０．１０質量％
洗浄温度 ：６０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ_３として）５０〜６０ｍｇ／Ｌ
・評価基準
◎ ：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後速やかに泡が消える。
○ ：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後１分経過以内に泡が消える。
△ ：運転時に泡が液面から５０ｍｍ以上であるが、運転終了後１分経過以内に泡が消える。
× ：運転時の泡の高さにかかわらず、運転終了後１分経過後も泡が消えずに残っている。

〔アルミニウムに対する腐食性〕
・試験方法
水道水で下記の濃度に希釈した洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、アルミニウムのテストピース（１．０×２０×１００ｍｍ）を３枚一組として洗浄し、アルミニウムのテストピースの外観を評価基準で評価した。
＊運転条件
洗浄剤濃度 ：０．２０質量％
洗浄温度 ：４５℃
すすぎ温度 ：８０℃
洗浄コース ：標準洗浄サイクル（洗浄：３０秒、すすぎ：８秒）
洗浄回数 ：１００回
・評価基準
◎：ほとんど変化なし
○：微かに白化又は茶色に変色
△：白化や茶色への変色はあるが、重量の変化は少ない。
×：白化、茶色又は黒色に変色があり、重量変化も大きい。

〔ｐＨ（原液、２５℃）〕
・測定方法
ｐＨメーター（ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｆ−１２、堀場製作所社製）を用いて、ＪＩＳ Ｚ−８８０２：１９８４にしたがって、調製された洗浄剤組成物の原液の２５℃におけるｐＨ値を測定した。
◎：８．０以上で１０．０以下。
×：８．０未満または１０．０を超える。

なお、後記の表１〜表５において、用いた成分とその有効純分（％）の詳細は、下記のとおりであり、表中の数値は、各成分の有姿のまま、示したものである。また、水としては、イオン交換水を用いている。

〔（Ａ）成分〕
非イオン界面活性剤（イ−１）：
ポリオキシエチレン（Ｐ＝１５）ポリオキシプロピレン（ｑ＝９）直鎖アルキル（Ｃ＝１４，１５）エーテル
ＥＯ／ＰＯ質量比＝１．２６
試作品

非イオン界面活性剤（イ−２）：
ポリオキシエチレン（Ｐ＝８）ポリオキシプロピレン（ｑ＝６）直鎖アルキル（Ｃ＝１２，１３）エーテル
ＥＯ／ＰＯ質量比＝１．０１、曇点＝３１℃
商品名：ペポールＡＳ−０５４Ｃ（東邦化学工業社製）

非イオン界面活性剤（ロ−３）：
下記の化学式（１）で表されるトリメチロールプロパンＥＯ，ＰＯ付加物
平均分子量＝４，５００、ＥＯ／ＰＯ質量比＝０．２１、試作品

非イオン界面活性剤（ロ−４）：
下記の化学式（２）で表されるグリセリンＥＯ，ＰＯ付加物
試作品

〔（Ａ）成分以外の非イオン界面活性剤〕
非イオン界面活性剤（５）：
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ質量比＝０．６７、平均分子量：３，３００
商品名：エパン７４０（第一工業製薬社製）

非イオン界面活性剤（６）：
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースプルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ質量比＝０．６７、平均分子量：２，８００
商品名：プルロニックＲＰＥ１７４０（ＢＡＳＦ社製）

〔（Ｂ）成分〕
アルカノールアミン（１）：
トリエタノールアミン、商品名：トリエタノールアミンＳ（日本触媒社製）
アルカノールアミン（２）：
モノエタノールアミン、商品名：モノエタノールアミン（日本触媒社製）

〔（Ｃ）成分〕
酵素（１）：
α−アミラーゼ
商品名：Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２ Ｌ（ノボザイムズジャパン社製）
酵素（２）：
α−アミラーゼ
商品名：Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ（ノボザイムズジャパン社製）
酵素（３）：
プロテアーゼ
商品名：Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ ３．５ＸＬ（ノボザイムズジャパン社製）
酵素（４）：
リパーゼ
商品名：Ｌｉｐｅｘ １００Ｌ（ノボザイムズジャパン社製）
酵素（５）：
セルラーゼ
商品名：Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ ５０００Ｌ（ノボザイムズジャパン社製）

〔（Ｄ）成分〕
可溶化剤（１）：
クメンスルホン酸ナトリウム（有効成分４０％）
商品名：テイカトックス Ｎ ５０４０（テイカ社製)
可溶化剤（２）：
キシレンスルホン酸ナトリウム（有効成分９３％）
商品名：ＥＬＴＥＳＯＬ ＳＸ−９３（ハンツマン社製）

〔カルシウム添加剤〕
塩化カルシウム（無水物として７４．３％）（粒状、セントラル硝子社製）

〔（Ｅ）成分〕
高分子電解質重合体（１）：
ポリアクリル酸〔平均分子量＝４，５００（純分４８％）〕
商品名：Ａｃｕｓｏｌ４４５（ローム・アンド・ハース社製）

高分子電解質重合体（２）：
ポリマレイン酸ナトリウム（平均分子量＝１，８００）
試作品

高分子電解質重合体（３）：
アクリル酸−マレイン酸共重合体（平均分子量＝７０，０００）
商品名：ソカランＣＰ−４５Ｇ（ＢＡＳＦ社製）

高分子電解質重合体（４）：
ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム〔平均分子量＝１２，０００（純分３０％）〕
商品名：ペイルブラック１２００（日本パーオキサイド社製）

高分子電解質重合体（５）：
アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体〔平均分子量＝８，０００（純分５０％）〕
商品名：ＰＸ１Ｅ−ＬＫ１００（日本触媒社製）

高分子電解質重合体（６）：
オレフィン−マレイン酸共重合体のナトリウム塩〔平均分子量＝１２，０００（純分２５％）〕
商品名：ソカランＣＰ９（ＢＡＳＦ社製）

高分子電解質重合体（７）：
アクリル酸−スルホン酸系共重合体のナトリウム塩（アクリル酸・２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパンスルホン酸共重合体のナトリウム塩、純分５０％）
商品名：アクアリックＧＬ２４６（日本触媒社製）

〔（Ｆ）成分〕
水溶性溶剤（１）：
プロピレングリコール（旭硝子社製）
水溶性溶剤（２）：
エチルアルコール
商品名：一般９５度合成無変性アルコール（日本アルコール販売社製）
水溶性溶剤（３）：
エチレングリコールモノエチルエーテル
商品名：シーホゾールＭＧ（日本触媒社製）
水溶性溶剤（４）：
ジエチレングリコールモノエチルエーテル
商品名：シーホゾールＤＧ（日本触媒社製）
水溶性溶剤（５）：
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
商品名：メチルプロピレンジグリコール（日本乳化剤社製）
水溶性溶剤（６）：
エチレングリコール（日本触媒社製）
水溶性溶剤（７）：
ポリエチレングリコール
商品名：ＰＥＧ２００（第一工業製薬社製）
水溶性溶剤（８）：
グリセリン
商品名：精製グリセリン（阪本薬品工業社製）

〔高分子電解質重合体中和剤〕
水酸化カリウム（含有量４８％）（液体苛性カリ、旭硝子社製）

〔ｐＨ調整剤〕
クエン酸−水和物（精製クエン酸、結晶、扶桑化学工業社製）

このように、本洗浄剤組成物は、デンプン、油脂、タンパク質等の汚れが付着した食器類に対しても、血液等の汚れが付着した医療器具に対しても、バラつきのない優れた洗浄力が得られることがわかる。また、貯蔵安定性および酵素活性安定性に優れ、低泡性であり、アルミニウムに対する腐食性が低いという、汎用性の高いものであることがわかる。

本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、デンプン、油脂、タンパク質等の汚れが付着した食器類および血液等の汚れが付着した医療器具の洗浄に適している。

Claims (9)

1. 下記の（イ）および（ロ）を（イ）：（ロ）＝３：１〜２０：１の質量比で配合してなる非イオン界面活性剤（Ａ）と、アルカノールアミン（Ｂ）と、酵素（Ｃ）と、キシレンスルホン酸塩およびクメンスルホン酸塩の少なくとも一方からなる可溶化剤（Ｄ）と、カルシウム添加剤と、水とを含有する硬質表面用液体洗浄剤組成物であって、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物全体に対し、上記非イオン界面活性剤（Ａ）が１〜１０質量％、アルカノールアミン（Ｂ）が１０〜３０質量％、酵素（Ｃ）が０．１〜５質量％含有され、上記アルカノールアミン（Ｂ）が、トリエタノールアミン、またはトリエタノールアミンとモノエタノールアミンの混合物であり、上記硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨが８．０〜１０．０の範囲に設定されていることを特徴とする硬質表面用液体洗浄剤組成物。
   （イ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
   （ロ）トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方。
2. 上記アルカノールアミン（Ｂ）において、トリエタノールアミン質量に対するモノエタノールアミン質量の割合（モノエタノールアミン質量／トリエタノールアミン質量）が、１／５未満である請求項１記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
3. 上記酵素（Ｃ）が、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼおよびセルラーゼからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１または２記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
4. さらに、高分子電解質重合体（Ｅ）として、アクリル酸重合体およびその塩、マレイン酸重合体およびその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸およびその塩、アクリル酸−マレイン酸系−ポリエチレングリコール共重合体およびその塩、オレフィン−マレイン酸共重合体およびその塩、および、アクリル酸−スルホン酸系共重合体およびその塩、からなる群から選ばれた少なくとも一つを含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
5. さらに、水溶性溶剤（Ｆ）として、エチルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびグリセリンからなる群から選ばれた少なくとも一つを含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を０．０１〜５質量％含有する洗浄液とし、食器類を、上記洗浄液を用いて自動食器洗浄機で洗浄することを特徴とする食器類の洗浄方法。
7. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を０．０１〜５質量％含有する洗浄液とし、食器類を、自動食器洗浄機で洗浄する前に、上記洗浄液を用いて前洗い洗浄および前浸漬洗浄の少なくとも一方を行うことを特徴とする食器類の洗浄方法。
8. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を１〜２０質量％含有する洗浄液とし、食器類に、上記洗浄液を直接噴霧した後、すすぎ洗いおよび自動食器洗浄機での洗浄の少なくとも一方を行うことを特徴とする食器類の洗浄方法。
9. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬質表面用液体洗浄剤組成物を水で希釈して、硬質表面用液体洗浄剤組成物を０．０１〜５質量％含有する洗浄液とし、医療器具を、上記洗浄液を用いて洗浄することを特徴とする医療器具の洗浄方法。