CN107267296B

CN107267296B - 液体洗衣机槽清洁剂

Info

Publication number: CN107267296B
Application number: CN201710427755.3A
Authority: CN
Inventors: 尹浩; 张利萍; 刘亚军; 黄亮; 尹齐和
Original assignee: Guangzhou Cheerwin Household Product Co ltd
Current assignee: GUANGZHOU CHEERWIN BIOTECHNOLOGY Co.,Ltd.
Priority date: 2017-06-08
Filing date: 2017-06-08
Publication date: 2021-01-05
Anticipated expiration: 2037-06-08
Also published as: CN107267296A

Abstract

本发明涉及一种液体洗衣机槽清洁剂,包含以下重量百分含量的各原料组分：酸洗剂5.0‑40.0％，金属保护剂1.0‑25.0％，缓蚀剂1.0‑20.0％，表面活性剂0.1－10.0％，杀菌剂0.1‑5.0％，其他辅助组分0.1‑5.0％，水40.0‑75.0％；其中，所述的金属保护剂为C8‑C16烷基两性醋酸钠、C8‑C16烷基酰胺二丙酸钠、C8‑C16烷基二苯基醚二磺酸钠盐、苯并三氮唑、C8‑C16烷基咪唑啉单链季铵盐、C8‑C14脂肪胺中的任何一种或两种以上的混合物。本发明通过原料种类及重量百分含量优化，在酸性配方中加入金属保护剂，使其与酸洗剂、缓蚀剂协同作用，有效提升液体洗衣机槽清洗剂耐腐蚀性能、缓蚀性能。

Description

液体洗衣机槽清洁剂

技术领域

本发明涉及洗涤剂领域，特别是涉及一种液体洗衣机槽清洁剂。

背景技术

洗衣机是人们日常生活的主要家用电器，使用非常普遍。人们已习惯于用洗衣机洗涤衣物，普遍都认为，洗衣机经常用来洗涤衣物，它本身一定是很干净的，因而不用对洗衣机本身进行清洁和消毒处理。洗衣机由于其结构的特殊性，长期未清洗的内胆机槽的顽垢污渍肉眼是看不到的。但事实上，洗衣机内槽壁上附着大量的污垢，其中包括水垢、衣物纤维素沉积、人体的有机物质以及衣物带入的灰尘和微生物等，特别是絮状棉布和聚酯布污垢与金属腐蚀物铝盐钙盐等金属盐相互交织形成的致密顽渍污垢。

针对洗衣机槽污垢的清洗，市面上存在诸多产品，市售产品普遍采用碱性配方设计，主要组成包括过氧碳酸钠、碳酸钠、表面活性剂等组分组成。从目前的专利来看，洗衣机槽清洁剂普遍采用氧化漂白碱性配方结构，各专利在功效诉求上有一定的差别，例如，有的技术方案添加酶制剂(例如酵素蛋白酶等)增效去污，有的复配螯合剂、表面活性剂乳化去污，有的添加漂白活化剂活化过氧化物进行杀菌和去污增效。但洗衣机槽污垢为絮状棉布和聚酯布污垢与金属腐蚀物铝盐钙盐等金属盐相互交织形成致密顽渍污垢。碱性配方从根本上剥离松动不了碱性污垢，其去污力较差。

为了克服碱性洗衣机槽清洗剂的上述缺陷，现有技术公开了酸性配方的洗衣机槽清洗液，例如一种酸性清洗洗衣机污垢的清洗剂，具体公开了水、盐酸、硫脲、磷酸锌、十二烷基硫酸钠、辛烷基苯酚聚氧乙烯醚等。酸性配方的使用对污垢的去除虽然起到一定程度的提升，但是难免对洗衣机槽起到腐蚀作用，所以现有酸性配方的洗衣机槽清洗产品抗腐蚀性能缺乏保障。

发明内容

基于此，有必要针对现有酸性配方洗衣机槽清洁剂耐腐蚀、缓蚀效果差的问题，提供一种耐腐蚀、缓蚀效果良好的液体洗衣机槽清洁剂。

本发明的技术目的是通过如下技术方案实现的：

本发明提供一种液体洗衣机槽清洁剂，包含以下重量百分含量的各原料组分：

其中，所述的金属保护剂为C8-C16烷基两性醋酸钠、C8-C16烷基酰胺二丙酸钠、C8-C16烷基二苯基醚二磺酸钠盐、苯并三氮唑、C8-C16烷基咪唑啉单链季铵盐、C8-C14脂肪胺中的任何一种或两种以上的混合物。

在其中一些实施例中，所述液体洗衣机槽清洁剂包含以下重量百分含量的各原料组分：

在其中一些实施例中，所述的金属保护剂为月桂基两性醋酸钠、月桂基酰胺二丙酸钠、椰油基酰胺二丙酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐中的任何一种或两种以上的混合物。

在其中一些实施例中，所述的金属保护剂与酸洗剂的重量百分含量之比为1：(1.5-2.0)。

在其中一些实施例中，所述的酸洗剂为草酸、硝酸、柠檬酸、硫酸、氨基磺酸、酒石酸、醋酸中的任何一种或两种以上的混合物。

在其中一些实施例中，所述的酸洗剂为硝酸、硫酸中的任何一种或两种的混合物；所述酸洗剂的重量百分含量为15.0-30.0％。

在其中一些实施例中，所述的缓蚀剂为尿素、硫脲、硫酸锌、硫酸钠、聚磷酸盐中的任何一种或两种以上的混合物。

在其中一些实施例中，所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚-9、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺羟磺基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱中的任何一种或两种以上的混合物；所述的杀菌剂为C8-C18烷基二甲基苄基氯化铵、C8-C18烷基二甲基苄基溴化铵、卞索氯铵、聚六亚甲基双胍中的任何一种或两种以上的混合物。

在其中一些实施例中，所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚-9、椰油酰胺丙基甜菜碱中的一种或两种的混合物；所述的表面活性剂的重量百分含量为0.1-5.0％；所述的杀菌剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵；所述的杀菌剂的重量百分含量为0.5-5.0％。

在其中一些实施例中，所述的其他辅助成分为香精、色素中的一种或两种的混合物；所述水为软化水、去离子水、蒸馏水中的一种或几种的混合物。

本发明所述的液体洗衣机槽清洁剂为酸性配方，配方总酸度(以HCl计)的重量百分含量为5％-30％，其剂型为液态，稀释使用，液体洗衣机槽清洁剂与水的稀释比例为1：(50-100)，在洗衣机加热自清洁程序条件下清洁效果尤为明显。

与现有技术相比，本发明存在如下有益效果：

本发明提供的液体洗衣机槽清洗剂，通过原料种类及重量百分含量的优化，创造性地在酸性配方中加入金属保护剂，该原料组分在本发明酸性配方中与酸洗剂、缓蚀剂协同作用，有效地提升液体洗衣机槽清洗剂耐腐蚀性能、缓蚀性能。

进一步地，本发明提供的液体洗衣机槽清洗剂对金属保护剂的种类和重量百分含量及其与酸洗剂的重量百分含量比值范围还存在优选方案，在优选范围内，液体洗衣机槽清洗剂的在去污力、缓蚀效率提升显著。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明的液体洗衣机槽清洁剂作进一步详细的说明。

实施例1-3

按照表1配方含量，分别配制实施例1-3液体洗衣机槽清洁剂，其制备方法是：

先将尿素(缓蚀剂)加入软化水中，搅拌均匀，充分溶解；

再将咪唑啉表面活性剂月桂酰胺二丙酸钠(金属保护剂)和AEO-9(表面活性剂)、十二烷基二甲基苄基氯化铵(杀菌剂)加入软化水中，搅拌均匀，充分溶解；

加入硝酸(酸洗剂)，搅拌均匀。

最后加入香精(其他辅助组分)，搅拌充分成均一液体。

取样检测，经检验合格后进行灌装、包装，即制得所述液体洗衣机槽清洁剂。

表1实施例1-3的液体洗衣机槽清洁剂的配方组成

实施例4-6

按照表2配方含量，分别配制实施例4-6液体洗衣机槽清洁剂，其制备方法是：

先将硫脲(缓蚀剂)加入软化水中，搅拌均匀，充分溶解；

再加入椰油酰胺二丙酸钠(金属保护剂)、AEO-9(表面活性剂)、十六烷基二甲基苄基氯化铵(杀菌剂)，搅拌均匀；

加入硫酸(酸洗剂)，搅拌均匀；

最后加入香精(其他辅助组分)，搅拌充分成均一液体。

表2实施例4-6的液体洗衣机槽清洁剂的配方组成

实施例7-10

实施例7-10均为实施例1的变化例，分别提供了一种液体洗衣机槽清洁剂，配方组成参见表3，具体地：

实施例7相对于实施例1的变化之处仅在于：实施例7的金属保护剂为苯并三氮唑，重量百分含量为25％，即，实施例7的金属保护剂的种类及重量百分含量范围处于本发明限定的范围内但并非属于本发明的优选方案范围；

实施例8相对于实施例1的变化之处仅在于：实施例8的表面活性剂为椰油酰胺羟磺基甜菜碱，重量百分含量为10％，即，实施例8的表面活性剂的种类及重量百分含量范围虽处于本发明限定的范围内但并非属于本发明的优选方案范围；

实施例9相对于实施例1的变化之处仅在于：实施例9的酸洗剂为酒石酸，重量百分含量为10％，即，实施例9的酸洗剂的种类及重量百分含量范围虽处于本发明限定的范围内但并非属于本发明的优选方案范围；

实施例10相对于实施例1的变化之处仅在于：实施例10的杀菌剂为聚六亚甲基双胍，重量百分含量为0.1％，即，实施例10的杀菌剂的种类及重量百分含量范围虽处于本发明限定的范围内但并非属于本发明的优选方案范围。

表3实施例7-10的液体洗衣机槽清洁剂的配方组成

对比例1-3

按照表4配方含量，分别配制对比例1-3液体洗衣机槽清洁剂，其制备方法是：

先将烷基二磺酸二苯基氧二钠盐(金属保护剂)、硫脲(缓蚀剂)、十二烷基二甲基苄基氯化铵(杀菌剂)加入软化水中，搅拌均匀，充分溶解；

再加入柠檬酸和氨基磺酸(酸洗剂)，搅拌使之溶解；

最后加入香精(其他辅助组分)，搅拌充分成均一透明液体。

从原料种类上来讲，对比例1-3提供的液体洗衣机槽清洁剂配方不含有表面活性剂。

表4对比例1-3的液体洗衣机槽清洁剂的配方组成

对比例4-6

按照表5配方含量，分别配制对比例4-6液体洗衣机槽清洁剂，其制备方法是：

先将脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9(表面活性剂)和咪唑啉表面活性剂月桂基两性醋酸钠(金属保护剂)加入去软化水中，搅拌均匀，充分溶解；

再加入十六烷基二甲基苄基氯化铵(杀菌剂)，搅拌均匀；

加入硝酸(酸洗剂)，搅拌均匀；

最后加入香精(其他辅助组分)，搅拌充分成均一液体。

从原料种类上来讲，对比例4-6提供的液体洗衣机槽清洁剂配方不含有缓蚀剂。

表5对比例4-6的液体洗衣机槽清洁剂的配方组成

对比例7-9

按照表6配方含量，分别配制对比例7-9液体洗衣机槽清洁剂，其制备方法是：

先将硫脲(缓蚀剂)加入软化水中，搅拌均匀，充分溶解；

再加入月桂酰胺二丙酸钠、烷基二磺酸二苯基氧二钠盐(金属保护剂)和十二烷基二甲基苄基氯化铵(杀菌剂)，搅拌均匀；

加入酒石酸和柠檬酸(酸洗剂)，搅拌充分成均一液体。

从原料种类上来讲，对比例7-9提供的液体洗衣机槽清洁剂配方不含表面活性剂和其他辅助组分。

表6对比例7-9的液体洗衣机槽清洁剂的配方组成

对比例10-12

对比例10-12是实施例1的对比例，具体配方组成见表7。

表7对比例10-12提供的液体洗衣机槽清洁剂的配方组成

根据表7可知：对比例10与实施例1的对比之处仅在于采用的金属保护剂的种类不同于实施例1，具体为偏磷酸钠；对比例11与实施例1的对比之处仅在于采用表面活性剂作为金属保护剂，具体表面活性剂的种类为椰油酰胺丙基甜菜碱；对比例12与实施例1的对比之处在于不添加金属保护剂。

效果应用试验例

上述实施例及对比例提供的液体洗衣机槽清洁剂按1:100体积比稀释使用，性能测试方法如下：

1、去污力测定评价方法

试验方法：购买长期未经清洗的市售旧洗衣机槽进行分拆，将附着大量污垢的洗衣机槽进行切割制作的成标准污片。将制作的标准污片固定在洗衣机筒壁上按洗衣机自清洁模式清洗。

去污力效果评价方法：选定受测志愿者男女共10名(年龄22岁-55岁)，对漂洗过的洗衣机槽标准污片进行感官评价，按以下5个程度进行评分来评价去污力效果：10分，漂洗效果非常干净；8分，漂洗效果比较干净；6分，漂洗效果一般；4分，漂洗效果较差；0分，没有清洁效果。

去污力测试结果见表8。

2、耐腐蚀性测试

实验方法：参照QB/T 2117《通用水基金属净洗剂》要求进行耐腐蚀性测试。实验测定了洗衣机槽常见材质不朽钢件和PVC材质的腐蚀性，具体测试要求如下：

(1)对不锈钢表面腐蚀性测试

在250ml烧杯中配制200ml的0.4％的液体洗衣机槽清洁剂水溶液，分别加入金属试片45号钢(50mm×25mm×3-6mm)两块，将烧杯在(60±2)℃恒温水浴中放置4h，其它操作按QB/T 2117中规定的腐蚀性试验方法测定。

(2)对PVC的腐蚀性测试

在250ml烧杯中配制200ml的0.4％的液体洗衣机槽清洁剂水溶液，分别加入PVC材质两块，将烧杯在(60±2)℃恒温水浴中放置4h，其它操作按QB/T 2117中规定的腐蚀性试验方法测定。

去污力测试结果见表8。

3、缓蚀效果测定

洗衣机槽部分材质为铝合金材质，铝材在酸性条件具有一定的腐蚀性。测定液体洗衣机槽清洁剂对铝材及合金材质的缓蚀效果。缓蚀速率测定使用失重法。使用失重法测定腐蚀速率时，称量测定实验前试片质量m₁，腐蚀试验后试片质量m₂，失重质量Δm＝m₁-m₂。再由试片面积s和反应时间t，经下列公式V＝△m/(s×t)，即可求得腐蚀速率(V)：

在试验中先测定一组腐蚀速率空白值(不添加缓蚀剂时的缓蚀速率)记为V₀，再测定每一种缓蚀剂加入硝酸后的腐蚀速率V_t，经下列公式即可求得缓蚀率(K)：

试片预处理：将实验用铝试片用水砂纸打磨处理，至铝试片表面呈光滑均匀银白色。取出预磨好的试片，使用蒸馏水冲洗干净。在试片表面依次使用无水乙醇和丙酮进行脱脂处理。将处理好的试片放入干燥器中，室温下干燥24小时。

缓蚀实验：保持在室温下，将预处理好的铝试片精确称重并记录。取两片试片放置到配制好的硝酸-缓蚀剂溶液中，使铝试片完全浸没在溶液(0.2％的液体洗衣机槽清洁剂溶液)中，充分反应一段时间。

腐蚀后处理：将充分反应后的铝试片在反应溶液中充分振荡，取出后使用蒸馏水冲洗干净。在铝试片表面依次使用无水乙醇和丙酮进行脱脂处理。保持在室温下，用电吹风充分干燥，迅速精确称重并记录。计算腐蚀实验前后的称量铝试片的质量差，即可求得腐蚀实验失重质量。由已知试片表面积和记录的反应时间，可求得腐蚀速率和缓蚀率。

缓蚀效率结果见表8。

4、杀菌定量杀灭试验

液体洗衣机槽清洁剂的细菌定量杀灭试验参照卫生部《消毒技术规范》中的要求进行测试。试验菌种为常见细菌大肠杆菌、金黄色葡萄球菌。液体洗衣机槽清洁剂对细菌的杀灭率是在以下条件下测试取得的：测试液浓度为稀释液，作用浓度为0.1％(稀释比例为1：100)，作用时间为20min。

杀菌测试实验结果见表8。

表8

发明人在实施过程中发现，当本发明实施例提供液体洗衣机清洁剂的原料种类及含量限定在本发明要求范围内时，所得液体洗衣机槽清洗剂均具备去污效果明显、耐腐蚀性能、缓蚀效果好、杀菌良好、使用方便等优势效果。具体地，在本发明提供的酸性配方中，金属保护剂与酸洗剂、缓蚀剂协同作用，共同调节洗衣机槽清洁剂的整体效果，特别是耐腐蚀相关性能。

进一步地，发明人在探究优选方案的过程中发现：

当金属保护剂的种类为月桂基两性醋酸钠、月桂基酰胺二丙酸钠、椰油基酰胺二丙酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠盐中的任何一种或两种以上的混合物，其重量百分含量为5.0-20.0％时，液体洗衣机槽清洗剂的在去污、耐腐蚀性能、缓蚀性能方面呈现良好，具体请参见表8中实施例1与实施例7的性能检测数据；特别地，金属保护剂优选为月桂酰胺二丙酸钠、缓蚀剂优选为尿素时，所得产品的缓蚀效率可达到98.9％以上，缓蚀效果优异，不仅实现了洗衣机槽在酸性条件下的清洗，还保障了产品的强力去污和使用的安全性，该效果是目前酸性洗衣机清洁剂配方所有没达到的。如果将本发明酸性配方中的金属保护剂替换成常规金属保护剂组分偏磷酸钠，那么本发明酸性配方的性能将受到影响，请参见表8中实施例1与对比例10的性能测试结果。

当表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚-9、椰油酰胺丙基甜菜碱中的一种或两种的混合物，重量百分含量为0.1-5.0％，此时液体洗衣机槽清洁剂的去污能力更佳，同时发泡、乳化、润湿性能更佳，剥落的污垢也更加容易清洗，具体请参见表8中实施例1与实施例8。

当酸洗剂的种类为硝酸、硫酸中任一或两种的混合物，其重量百分含量为15-30％时，液体洗衣机槽清洁剂的去污力更强，清洗时间更短，效果更显著，同时缓蚀效果也较佳，具体参见表8中实施例1与实施例9的性能检测数据。

在原料种类相同的情况下，当酸洗剂与金属保护剂的重量百分含量处于(1.5-2)：1时，清洗剂的去污与缓蚀性能更优。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims

1.一种液体洗衣机槽清洁剂，其特征在于，包含以下重量百分含量的各原料组分：

其中，所述的金属保护剂为月桂基酰胺二丙酸钠和椰油基酰胺二丙酸钠中的任何一种或两种组成的混合物；

以HCl计，所述液体洗衣机槽清洁剂的总酸度的重量百分含量为5％-30％；

所述的金属保护剂与酸洗剂的重量百分含量之比为1：(1.5-2.0)。

2.根据权利要求1所述的液体洗衣机槽清洁剂，其特征在于，包含以下重量百分含量的各原料组分：

3.根据权利要求1所述的液体洗衣机槽清洁剂，其特征在于，所述的金属保护剂为月桂基酰胺二丙酸钠或椰油基酰胺二丙酸钠。

4.根据权利要求1所述的液体洗衣机槽清洁剂，其特征在于，所述的金属保护剂与酸洗剂的重量百分含量之比为1：1.5。

5.根据权利要求1至4任一项所述的液体洗衣机槽清洁剂，其特征在于，所述的酸洗剂为草酸、硝酸、柠檬酸、硫酸、氨基磺酸、酒石酸、醋酸中的任何一种或两种以上的混合物。

6.根据权利要求5所述的液体洗衣机槽清洁剂，其特征在于，所述的酸洗剂为硝酸、硫酸中的任何一种或两种的混合物；所述酸洗剂的重量百分含量为15.0-30.0％。

7.根据权利要求1至4任一项所述的液体洗衣机槽清洁剂，其特征在于，所述的缓蚀剂为尿素、硫脲、硫酸锌、硫酸钠、聚磷酸盐中的任何一种或两种以上的混合物。

8.根据权利要求1至4任一项所述的液体洗衣机槽清洁剂，其特征在于，所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚-9、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺羟磺基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱中的任何一种或两种以上的混合物；

所述的杀菌剂为C8-C18烷基二甲基苄基氯化铵、C8-C18烷基二甲基苄基溴化铵、卞索氯铵、聚六亚甲基双胍中的任何一种或两种以上的混合物。

9.根据权利要求8所述的液体洗衣机槽清洁剂，其特征在于，所述的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚-9、椰油酰胺丙基甜菜碱中的一种或两种的混合物；所述的表面活性剂的重量百分含量为0.1-5.0％；所述的杀菌剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵；所述的杀菌剂的重量百分含量为0.5-5.0％。

10.根据权利要求1至4任一项所述的液体洗衣机槽清洁剂，其特征在于，所述的其他辅助成分为香精、色素中的一种或两种的混合物；所述水为软化水、去离子水、蒸馏水中的一种或几种的混合物。