ES2701741T3 - Solfactantes de éter de glicerina etoxilada - Google Patents

Solfactantes de éter de glicerina etoxilada Download PDF

Info

Publication number
ES2701741T3
ES2701741T3 ES13808992T ES13808992T ES2701741T3 ES 2701741 T3 ES2701741 T3 ES 2701741T3 ES 13808992 T ES13808992 T ES 13808992T ES 13808992 T ES13808992 T ES 13808992T ES 2701741 T3 ES2701741 T3 ES 2701741T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
composition
compositions
solfactant
surfactants
ethoxylated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES13808992T
Other languages
English (en)
Inventor
Gregory G Griese
Carter Martin Silvernail
David D Mcsherry
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ecolab USA Inc
Original Assignee
Ecolab USA Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ecolab USA Inc filed Critical Ecolab USA Inc
Application granted granted Critical
Publication of ES2701741T3 publication Critical patent/ES2701741T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04—Saturated ethers
    • C07C43/10—Saturated ethers of polyhydroxy compounds
    • C07C43/11—Polyethers containing —O—(C—C—O—)n units with ≤ 2 n≤ 10
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/02—Acyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/30—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type branched

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Una composición de solfactante que comprende: un compuesto según la siguiente fórmula: **(Ver fórmula)** en donde Rz es 2-etilhexilo, y en donde n1 y n2 independientemente son de 1 a 25 y en donde el grado de etoxilación puede variar entre las dos colas etoxiladas de la composición de tensioactivo.

Description

DESCRIPCIÓN
Solfactantes de éter de glicerina etoxilada
Campo de la invención
La presente invención se refiere a nuevos compuestos solfactantes que tienen eficacia tanto como disolventes como tensioactivos. En particular, la presente invención se refiere a nuevos compuestos de éter de glicerina etoxilada, composiciones que los usan y métodos de uso de estos compuestos. Los compuestos de la presente invención se pueden usar como antimicrobianos y/o agentes higienizantes en diferentes formulaciones. Los compuestos de la presente invención también son adecuados para usar como disolventes y/o hidrótropos.
Antecedentes de la invención
Se necesitan continuamente nuevos tensioactivos que tengan características tensioactivas mejoradas. Las mejoras deseables para los tensioactivos incluyen características que afectan a la solubilización, formación de gel, producción de espuma y/o punto de enturbiamiento. En particular, la capacidad de usar tensioactivos que tienen tensiones superficiales bajas con niveles bajos de uso y/o la capacidad para controlar características de la espuma de un tensioactivo tienen una importancia industrial significativa. Se pueden encontrar descripciones amplias de las propiedades fundamentales y aplicación práctica de tensioactivos en Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Cuarta edición, Volumen 23, pág. 477-541
Los éteres de glicerina representan una nueva clase de disolventes que están apareciendo, que incluyen éteres alifáticos de cadena corta derivados de glicerina o sus sales. Varios de dichos disolventes se describen, por ejemplo, en la publicación de patente de EE.UU. n° 2012/0309849. Estos disolventes se pueden usar según la invención para llegar a la nueva clase de solfactantes descrita en la presente memoria. En particular, los éteres de glicerina son particularmente adecuados para la etoxilación para llegar a los nuevos solfactantes de la presente invención. El documento JP 4 832 636 A describe el uso de un tensioactivo con número de registro RN 52470-51-6 en el tratamiento de una superficie textil para el procesamiento de fibras y artículos textiles. El documento JP S5444039 A describe preparaciones cosméticas para el cuidado personal que comprenden un tensioactivo seleccionado del grupo de tensioactivos con números de registro RN 42922-01-0, RN 71093-53-3 y RN 71132-17.7. El documento JP 200 837 763 A describe agentes antisépticos que contienen derivados de (poli)alquilenglicol de éter de alquilo y glicerilo y cosméticos y detergentes que los contienen. El documento WO 2012/026710 A2 describe una solución de limpieza para un tanque de almacenamiento que comprende 100 partes en peso de un ácido orgánico y 1-10 partes en peso de dodecil-glicerol polietoxilado representado por la fórmula química 1.
Figure imgf000002_0001
El documento JP2012082357 A1 describe un agente desespumante para un detergente alcalino en el que el sustituyente Rz no es grupo 2-etilhexilo.
Por consiguiente, un objetivo de la invención reivindicada es desarrollar una nueva clase de compuestos denominados "solfactantes" que tienen características mejoradas de tensioactivo y disolvente para sustituir o usar en combinación con alcoholes etoxilados en diferentes formulaciones.
Un objeto adicional de la invención es desarrollar una nueva clase de solfactantes de éter de glicerina etoxilada. Un objeto adicional de la invención es proporcionar métodos para hacer y usar la nueva clase de tensioactivos de solfactantes de éter de glicerina etoxilada.
Otros objetos, ventajas y características de la presente invención se harán evidentes a partir de la siguiente memoria descriptiva considerada junto con los dibujos que acompañan.
Breve resumen de la invención
Una ventaja de la invención es un nuevo sistema solfactante. En algunos aspectos, la presente invención se refiere a nuevos solfactantes de éter de glicerina etoxilada y a métodos para usarlos en diferentes composiciones. En algunos aspectos, la presente invención proporciona métodos para usar los compuestos solfactantes de la presente invención como sistemas tensioactivos y/o de disolventes.
En una realización, la presente invención se dirige a una composición de solfactante que comprende: un compuesto de acuerdo con la siguiente fórmula:
Figure imgf000003_0001
en donde Rz es 2-etilhexilo, y en donde n1 y n2 independientemente son de 1 a 25 y en donde el grado de etoxilación puede variar entre las dos colas etoxiladas de la composición de tensioactivo.
En una realización, la presente invención se dirige a un método de uso de un solfactante que comprende: poner en contacto una superficie, artículo y/o sustrato con el solfactante anterior o una composición que contiene el solfactante anterior.
Aunque se describen múltiples realizaciones, otras realizaciones más de la presente invención se harán evidentes para los expertos en la técnica a partir de la siguiente descripción detallada, que muestra y describe realizaciones ilustrativas de la invención. Por consiguiente, los dibujos y la descripción detallada deben considerarse como de naturaleza ilustrativa y no restrictiva.
Breve descripción de los dibujos
La fig. 1 muestra una gráfica de varias composiciones de limpieza que contienen los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la invención, en comparación con una composición de control (Super Excellent (con NPE 9.5)) y varias composiciones basadas en alcohol etoxilado equivalentes, en la limpieza de suciedad negra.
La fig. 2 muestra una gráfica de varias composiciones de limpieza que contienen los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la invención, en comparación con una composición de control (Super Excellent (con NPE 9.5)) y varias composiciones basadas en alcohol etoxilado equivalentes, en la limpieza de suciedad de alimentos rojos.
Las figs. 3A-3C muestran gráficas comparativas de curvas de gel de alcoholes etoxilados disponibles en el mercado para los que los cuales los solfactantes según las realizaciones de la invención son reemplazos o sustitutos adecuados, y los cuales no forman geles con ninguna concentración de agua.
Las figs. 4A-4E muestran mediciones de DSC de diferentes solfactantes de éter de glicerina etoxilada según realizaciones de la invención, que demuestran la estabilidad a baja temperatura.
Se describirán con detalle varias realizaciones de la presente invención con referencia a los dibujos, en donde números de referencia iguales representan partes iguales a lo largo de las diferentes vistas. La referencia a varias realizaciones no limita el alcance de la invención. Las figuras representadas en la presente memoria no son limitaciones a las diferentes realizaciones según la invención y se presentan como ilustración de ejemplo de la invención.
Descripción detallada de la realización preferida
La presente invención se refiere a nuevas composiciones de solfactante de éter de glicerina etoxilada. Las composiciones tienen una variedad de ventajas frente a los tensioactivos de alcohol etoxilado convencionales, que incluyen, por ejemplo, el perfil de baja formación de espuma, baja viscosidad (p. ej., no hay curva de gel para los solfactantes) y capacidad de formulación tanto como tensioactivos y como disolventes. Los compuestos de la presente invención se pueden usar en combinación con diferentes componentes limpiadores y/o higienizantes, que incluyen ventajosamente compuestos de amonio cuaternario para proporcionar eficacia de limpieza e higienizante simultáneas. Los solfactantes se incorporan preferiblemente en fórmulas líquidas, y tienen muchos usos, que incluyen, pero no se limitan a antimicrobianos, agentes de acoplamiento, hidrótropos y agentes higienizantes. Las realizaciones de esta invención no están limitadas a métodos particulares para hacer éteres de glicerina etoxilada y/o a métodos para usarlos, los cuales pueden variar y son comprendidos por los expertos en la técnica. Se entiende además que toda la terminología usada en la presente memoria tiene el propósito solo de describir realizaciones particulares, y no se pretende que sea limitante de ninguna manera o alcance. Por ejemplo, como se usa en esta memoria descriptiva, las formas singulares "un, "una" y "el", "la", pueden incluir referencias plurales salvo que el contenido indique claramente otra cosa. Además, todas las unidades, prefijos y símbolos se pueden indicar en su forma aceptada por el SI. Los intervalos numéricos citados dentro de la memoria descriptiva incluyen los números que definen el intervalo e incluyen todos los números enteros dentro del intervalo definido.
Para que la presente invención se pueda entender más fácilmente, se definen primero ciertos términos. Salvo que se defina de otra forma, todos los términos técnicos y científicos usados en la presente memoria tienen el mismo significado que entiende habitualmente un experto en la técnica a la que pertenecen las realizaciones de la invención. Se pueden usar muchos métodos y materiales similares, modificados o equivalentes a los descritos en la presente memoria en la práctica de las realizaciones de la presente invención sin excesiva experimentación, se describen en la presente memoria los materiales y métodos preferidos. En la descripción y reivindicaciones de las realizaciones de la presente invención, se usará la siguiente terminología de acuerdo con las definiciones expuestas a continuación.
El término "aproximadamente" como se usa en la presente memoria, se refiere a la variación en la cantidad numérica que puede ocurrir, por ejemplo, por los procedimientos típicos de medición y manipulación de líquidos usados para hacer concentrados o disoluciones de uso en el mundo real; por error accidental en estos procedimientos; por diferencias en la fabricación, fuente o pureza de los ingredientes usados para hacer las composiciones o llevar a cabo los métodos, y similares. El término "aproximadamente" también abarca cantidades que difieren debido a condiciones de equilibrio diferentes para una composición que resulta de una mezcla inicial particular.
Las expresiones "ingredientes activos" o "porcentaje de ingredientes activos" o "porcentaje en peso de ingredientes activos" o "concentración de ingredientes activos" se usan de forma intercambiable en la presente memoria y se refieren a la concentración de los ingredientes implicados en la limpieza expresada como un porcentaje menos ingredientes inertes tales como agua o sales.
Como se usa en la presente memoria, objetos o superficies "agrícolas" o "veterinarias" incluyen piensos para animales, estaciones de agua para animales y recintos, alojamientos para animales, clínicas veterinarias para animales (p. ej., zonas quirúrgicas o de tratamiento), zonas quirúrgicas para animales, y similares.
Como se usa en la presente memoria, la frase "corrientes de aire" incluye sistemas de circulación de aire antidescomposición de alimentos. Las corrientes de aire también incluyen corrientes de aire que se encuentran típicamente en salas de hospital, quirófano, enfermería, partos, morgue y de diagnóstico clínico.
Como se usa en la presente memoria, el término "alquilo" o "grupos alquilo" se refiere a hidrocarburos saturados que tienen uno o más átomos de carbono, que incluyen grupos alquilo de cadena lineal (p. ej., metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, etc.), grupos alquilo cíclicos (o grupos "cicloalquilo" o "alicíclicos" o "carbocíclicos") (p. ej., ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, etc.), grupos alquilo de cadena ramificada (p. ej., isopropilo, terc-butilo, sec-butilo, isobutilo, etc.), y grupos alquilo sustituidos con alquilo (p. ej., grupos cicloalquilo sustituidos con alquilo y grupos alquilo sustituidos con cicloalquilo).
Salvo que se especifique otra cosa, el término "alquilo" incluye tanto "alquilos no sustituidos" como "alquilos sustituidos". Como se usa en la presente memoria, la expresión "alquilos sustituidos" se refiere a grupos alquilo que tienen sustituyentes que reemplazan uno o más hidrógenos en uno o más carbonos de la cadena principal de hidrocarburo. Dichos sustituyentes pueden incluir, por ejemplo, grupos alquenilo, alquinilo, halógeno, hidroxilo, alquilcarboniloxi, arilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, ariloxi, ariloxicarboniloxi, carboxilato, alquilcarbonilo, arilcarbonilo, alcoxicarbonilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquiltiocarbonilo, alcoxilo, fosfato, fosfonato, fosfinato, ciano, amino (incluyendo alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino y alquilarilamino), acilamino (incluyendo alquilcarbonilamino, arilcarbonilamino, carbamoilo y ureido), imino, sulfhidrilo, alquiltio, ariltio, tiocarboxilato, sulfatos, alquilsulfinilo, sulfonatos, sulfamoilo, sulfonamido, nitro, trifluorometilo, ciano, azido, heterocíclico, alquilarilo o aromático (incluyendo heteroaromático).
Los alquilos sustituidos pueden incluir un grupo heterocíclico. Como se usa en la presente memoria, la expresión "grupo heterocíclico" incluye estructuras de anillo cerradas análogas a grupos carbocíclicos en los que uno o más átomos de carbono en el anillo es un elemento distinto de carbono, por ejemplo, nitrógeno, azufre u oxígeno. Los grupos heterocíclicos pueden ser saturados o insaturados. Los grupos heterocíclicos de ejemplo incluyen, pero no se limitan a aziridina, óxido de etileno (epóxidos, oxiranos), tiirano (episulfuros), dioxirano, azetidina, oxetano, tietano, dioxetano, ditietano, ditieto, azolidina, pirrolidina, pirrolina, oxolano, dihidrofurano y furano.
Un "agente antirredeposición" se refiere a un compuesto que ayuda a mantener la suspensión en agua en lugar de volver a depositarse sobre el objeto que se está limpiando. Los agentes de antirredeposición son útiles en la presente invención para ayudar a reducir la redeposición de la suciedad eliminada sobre la superficie que se está limpiando.
Como se usa en la presente memoria, el término "desinfectante" se refiere a un agente que mata todas las células vegetativas incluyendo los microorganismos patógenos más reconocidos, usando el procedimiento descrito en A.O.A.C. Use Dilution Methods, Oficial Methods of Analysis of the Association of Oficial Analytical Chemists, párrafo 955.14 y secciones aplicables, 15a Edición, 1990 (Guía EPA 91-2). Como se usa en la presente memoria, la expresión "desinfección de nivel alto" o "desinfectante de nivel alto" se refiere a un compuesto o composición que mata sustancialmente todos los organismos, excepto niveles altos de esporas bacterianas, y esto se realiza con un germicida químico autorizado para la comercialización como esterilizante por la Administración de Alimentos y Medicamentos. Como se usa en la presente memoria, la expresión "desinfección de nivel intermedio" o "desinfectante de nivel intermedio" se refiere a un compuesto o composición que mata micobacterias, la mayoría de los virus y bacterias con un germicida químico registrado como tuberculocida por la Agencia de Protección Medioambiental (EPA). Como se usa en la presente memoria, la expresión "desinfección de nivel bajo" o "desinfectante de nivel bajo" se refiere a un compuesto o composición que mata algunos virus y bacterias con un germicida químico registrado como desinfectante hospitalario por la EPA.
Como se usa en la presente memoria, la frase "superficie de procesamiento de alimentos" se refiere a una superficie de una herramienta, una máquina, equipo, una estructura, un edificio o similar, que se usa como parte de una actividad de procesamiento, preparación o almacenamiento de alimentos. Los ejemplos de superficies de procesamiento de alimentos incluyen superficies de equipos de procesamiento o preparación de alimentos (p. ej., equipo de rebanado, enlatado o de transporte, incluidos canales), de artículos de procesamiento de alimentos (p. ej., utensilios, vajillas, utensilios de lavado y vasos) y de suelos, paredes o accesorios de estructuras en las que se produce el procesamiento de alimentos. Las superficies de procesamiento de alimentos se encuentran y se usan en sistemas de circulación de aire antidescomposición de alimentos, higienización aséptica de envases, refrigeración de alimentos y limpiadores e higienizantes de refrigeradores, higienización de lavado de vajilla, limpieza e higienización de artículos para escaldar, materiales de envasado de alimentos, aditivos para tablas de cortar, higienizantes de tercer fregadero, enfriadores y calentadores de bebidas, aguas para escaldar o enfriar carne, autohigienizantes de platos, geles higienizantes, torres de refrigeración, rociadores de ropa antimicrobianos para procesamiento de alimentos, y lubricantes para preparación de alimentos no acuosos o poco acuosos, aceites y aditivos de aclarado.
Como se usa en la presente memoria, la frase "producto alimenticio" incluye cualquier sustancia de alimento que pueda requerir tratamiento con un agente o composición antimicrobiana y que es comestible con o sin preparación adicional. Los productos alimenticios incluyen carne (p. ej., carne roja y cerdo), mariscos, aves, productos agrícolas (p. ej., frutas y verduras), huevos, huevos vivos, productos de huevo, alimentos listos para el consumo, trigo, semillas, raíces, tubérculos, hojas, tallos, granos, flores, brotes, condimentos o una combinación de los mismos. El término "producto agrícola" se refiere a productos alimenticios tales como frutas y verduras y plantas o materiales derivados de plantas que típicamente se venden sin cocinar, y a menudo sin envasar, y que a veces se pueden comer sin procesar.
Como se usa en la presente memoria, la expresión "superficie dura" incluye duchas, lavabos, inodoros, bañeras, encimeras, espejos, vehículos de transporte, suelos y similares. Estas superficies pueden ser las tipificadas como "superficies duras" (tales como paredes, suelos, orinales, etc.), o superficies de tela, p. ej., superficies tricotadas, tejidas y no tejidas.
Como se usa en la presente memoria, la frase "superficie sanitaria" se refiere a una superficie de un instrumento, un dispositivo, un carro, una jaula, mobiliario, una estructura, un edificio o similar que se usa como parte de una actividad sanitaria. Los ejemplos de superficies sanitarias incluyen superficies de instrumentos médicos o dentales, de dispositivos médicos o dentales, de aparatos electrónicos usados para vigilar la salud del paciente, y de suelos, paredes o accesorios de estructuras en los que se produce la atención sanitaria. Se encuentran superficies sanitarias en salas de hospital, quirúrgicas, enfermería, partos, morgue y de diagnóstico clínico. Estas superficies pueden ser aquellas tipificadas como "superficies duras" (tales como paredes, suelos, orinales, etc.), o superficies de tela, p. ej., superficies tricotadas, tejidas y no tejidas (tales como prendas quirúrgicas, pañería, ropa de cama, vendajes, etc.) o equipos para el cuidado del paciente (como respiradores, equipo de diagnóstico, derivaciones, visores corporales, sillas de ruedas, camas, etc.) o equipos quirúrgicos y de diagnóstico. Las superficies sanitarias incluyen artículos y superficies usados en la atención sanitaria de animales.
Como se usa en la presente memoria, el término "instrumento" se refiere a los diferentes instrumentos médicos o dentales o dispositivos que se pueden beneficiar de la limpieza con una composición según la presente invención. Como se usa en la presente memoria, las frases "instrumento médico", "instrumento dental", "dispositivo médico", "dispositivo dental", "equipo médico", o "equipo dental" se refieren a instrumentos, dispositivos, herramientas, accesorios, aparatos y equipo usados en medicina u odontología. Dichos instrumentos, dispositivos y equipos se pueden esterilizar en frío, sumergir o lavar y después esterilizar con calor, o beneficiarse de otra forma de la limpieza de en una composición de la presente invención. Estos diferentes instrumentos, dispositivos y equipo incluyen, pero no se limitan a: instrumentos de diagnóstico, bandejas, cubetas, soportes, rejillas, fórceps, tijeras, cizallas, sierras (p. ej., sierras de hueso y sus cuchillas), hemostatos, cuchillos, cinceles, pinzas quirúrgicas, limas, pinzas de corte, brocas, barrenas, escofinas, taladros, esparcidores, trituradores, elevadores, abrazaderas, portaagujas, portadores, clips, ganchos, gubias, curetas, separadores, enderezador, punzones, extractores, palas, queratomos, espátulas, expresores, trocares, dilatadores, jaulas, utensilios de vidrio, tubos, catéteres, cánulas, tapones, stents, telescopios (p. ej., endoscopios, estetoscopios y artroscopios) y equipamiento relacionado, y similares, o sus combinaciones.
El término "microemulsión" como se usa en la presente memoria, se refiere a una dispersión líquida termodinámicamente estable de una fase líquida en otra que está estabilizada por una película interfacial de tensioactivo. De acuerdo con la invención, la microemulsión forma una interfase con el tensioactivo entre las dos fases inmiscibles de aceite y agua.
Como se usa en la presente memoria, la frase "producto de carne" se refiere a todas las formas de carne de animal, incluyendo la carcasa, músculo, grasa, órganos, piel, huesos y fluidos corporales y componentes similares que forman el animal. La carne de animales incluye, pero no se limita a la carne de mamíferos, aves, peces, reptiles, anfibios, caracoles, almejas, crustáceos, otras especies comestibles como langosta, cangrejo, etc. u otras formas de mariscos. Las formas de carne de animal incluyen, por ejemplo, la carne del animal entera o parte, sola o en combinación con otros ingredientes. Las formas típicas incluyen, por ejemplo, carnes procesadas tales como carnes curadas, productos seccionados y formados, productos picados, productos finamente picados, carne triturada y productos que incluyen carne triturada, productos enteros, y similares.
Como se usa en la presente memoria, el término "microorganismo" se refiere a cualquier organismo no celular o unicelular (incluyendo coloniales). Microorganismos incluyen procariotas. Microorganismos incluyen bacterias (que incluyen cianobacterias), esporas, líquenes, hongos, protozoos, virinos, viroides, virus, fagos y algunas algas. Como se usa en la presente memoria, el término "microbio" es sinónimo de microorganismo.
Como se usa en la presente memoria, la frase "planta" o "producto vegetal" incluye cualquier sustancia vegetal o sustancia derivada de planta. Los productos vegetales incluyen, pero no se limitan a semillas, nueces, carnes de nueces, flores cortadas, plantas o cultivos cultivados o almacenados en un invernadero, plantas de interior y similares. Los productos vegetales incluyen muchos piensos para animales.
Como se usa en la presente memoria el término "aves de corral" se refiere a todas las formas de cualquier ave mantenida, criada o domesticada para carne o huevos, e incluyen pollo, pavo, avestruz, pollo picantón, pichón, pintada, faisán, codorniz, pato, ganso, emú, o similares, y los huevos de estas aves. Las aves de corral incluyen aves de corral enteras, seccionadas, procesadas, cocinadas o crudas, y abarcan todas las formas de carne de ave de corral, subproductos y productos secundarios. La carne de aves de corral incluye músculo, grasa, órganos, piel, huesos y fluidos corporales, y componentes similares que forman el animal. Las formas de carne de animal incluyen, por ejemplo, la carne del animal entera o parte, sola o en combinación con otros ingredientes. Las formas típicas incluyen, por ejemplo, carne de aves de corral procesada, tal como carne de aves de corral curada, productos seccionados y formados, productos picados, productos finamente picados y productos enteros.
Como se usa en la presente memoria, la frase "restos de aves de corral" se refiere a cualquier resto, residuo, material, suciedad, despojos, parte de aves de corral, desechos de aves de corral, vísceras de aves de corral, órganos de aves de corral, fragmentos o combinaciones de dichos materiales y similares, extraídos de una carcasa o parte de ave de corral durante el procesamiento y que entran en una corriente de residuos.
Para los fines de esta solicitud de patente, la reducción microbiana satisfactoria se logra cuando las poblaciones microbianas se reducen en al menos aproximadamente 50%, o significativamente más de lo que se logra mediante un lavado con agua. Reducciones mayores en la población microbiana proporcionan niveles mayores de protección. Como se usa en la presente memoria, el término "higienizante" se refiere a un agente que reduce el número de contaminantes bacterianos a niveles seguros de acuerdo con los requisitos de salud pública. En una realización, los higienizantes para usar en esta invención proporcionarán al menos una reducción de 99,999% (reducción de 5 órdenes log). Estas reducciones se pueden evaluar usando un procedimiento expuesto en Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants, Oficial Methods of Analysis of the Association of Oficial Analytical Chemists, párrafo 960.09 y secciones aplicables, 15a edición, 1990 (Guía EPA 91-2). De acuerdo con esta referencia un higienizante debería proporcionar una reducción de 99,999% (reducción de 5 órdenes log) en el espacio de 30 segundos a temperatura ambiente, 25±2°C, contra varios organismos de ensayo.
El término "disolvente" se refiere a un material orgánico o mezcla de dichos materiales adecuado para limpiar, desengrasar o extraer compuestos volátiles de la superficie deseada, por combinación, coalescencia o ajuste de la viscosidad.
Como se usa en esta invención, el término "esporicida" se refiere a un agente físico o químico o procedimiento que tiene la capacidad de causar una reducción mayor de 90% (reducción de 1 orden log) en la población de esporas de Bacillus cereus o Bacillus subtilis en 10 segundos a 60°C. En algunas realizaciones, las composiciones esporicidas de la invención proporcionan una reducción mayor de 99% (reducción de 2 órdenes log), una reducción mayor de 99,99% (reducción de 4 órdenes log), o una reducción mayor de 99,999% reducción de 5 órdenes log) en dicha población en 10 segundos a 60°C.
La diferencia de la actividad antimicrobiana "microbicida" o "microbiostática", las definiciones que describen el grado de eficacia y los protocolos de laboratorio oficiales para medir esta eficacia son consideraciones para entender la importancia de los agentes y composiciones antimicrobianos. Las composiciones antimicrobianas pueden ejercer dos clases de daño celular microbiano. El primero es una acción letal irreversible que produce la destrucción o incapacitación de células microbianas completa. El segundo tipo de daño celular es reversible, de modo que si el organismo se libera del agente, puede multiplicarse de nuevo. El primero se llama microbicida y el último microbiostático. Un higienizante y un desinfectante son, por definición, agentes que proporcionan actividad antimicrobiana o microbicida. En cambio, un conservante en general se describe como un inhibidor o composición microbiostática.
La expresión "rendimiento de limpieza sustancialmente similar" se refiere en general a lograr un producto de limpieza sustituto o sistema de limpieza sustituto de mismo grado general (o al menos un grado no significativamente inferior) de limpieza o con el mismo esfuerzo (o al menos un grado no significativamente menor), o ambos, cuando se usa el(los) solfactante(s) sustituto(s) según la invención. Este grado de limpieza, dependiendo del producto de limpieza particular y el sustrato particular, puede corresponder a una ausencia general de suciedad visible o a un grado algo menor de limpieza.
El término "surfactante" o "agente tensioactivo" se refiere a un compuesto químico orgánico que cuando se añade a un líquido cambia las propiedades de ese líquido en una superficie. En comparación, como se usa en la presente memoria, el término "solfactante" se refiere a un compuesto químico orgánico que cuando se añade a un líquido cambia las propiedades de ese líquido en una superficie, incluyendo específicamente el ajuste de la viscosidad de una composición (p. ej., manejabilidad o facilidad de uso de las composiciones). En particular, solfactante se refiere a un compuesto que tiene las propiedades beneficiosas tanto de un tensioactivo como de un disolvente.
Los términos "vehículo" o "coche", como se usan en la presente memoria, se refieren a cualquier medio de transporte que incluye sin limitación, automóviles, camiones, vehículos de servicio para deportes, autobuses, camiones, motocicletas, monorraíles, locomotoras diésel, vagones de pasajeros, aviones privados pequeños de un solo motor, aviones reactores corporativos, equipos de aerolíneas comerciales, etc.
Como se usa en la presente memoria, el término "artículos" se refiere a objetos tales como utensilios para comer y cocinar, platos y otras superficies duras tales como duchas, fregaderos, inodoros, bañeras, encimeras, ventanas, espejos, vehículos de transporte y suelos. Como se usa en la presente memoria, la expresión "lavar artículos" se refiere a lavar, limpiar o aclarar artículos. Artículos también se refiere a objetos hechos de plástico. Los tipos de plásticos que se pueden limpiar con las composiciones según la invención incluyen, pero no se limitan, a los que incluyen polímeros de policarbonato (PC), polímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) y polímeros de polisulfona (PS). Otro plástico de ejemplo que se puede limpiar usando los compuestos y composiciones de la invención incluye poli(tereftalato de etileno) (PET).
Como se usa en la presente memoria, el término "aguas" incluye aguas de transporte y procesamiento de alimentos. Las aguas de procesamiento o transporte de alimentos incluyen aguas de transporte de productos agrícolas (p. ej., como se encuentran en canales, transportes en tuberías, cortadoras, rebanadoras, escaldadoras, sistemas de retorta, lavadores, etc.), rociadores de cintas para líneas de transporte de alimentos, recipientes de inmersión de botas y lavamanos, aguas de aclarado del tercer fregadero, y similares. Las aguas también incluyen aguas domésticas y recreativas como piscinas, spas, canales recreativos y toboganes acuáticos, fuentes y similares.
La expresión "porcentaje en peso", "% en peso", "porcentaje en peso", "% en peso" y sus variaciones, como se usa en la presente memoria, se refiere a la concentración de una sustancia como el peso de esa sustancia dividido entre el peso total de la composición y multiplicado por 100. Se entiende que, como se usa aquí, "porcentaje", "%", y similares están destinados a ser sinónimo de "porcentaje en peso", "% en peso", etc.
Los métodos y composiciones de la presente invención pueden comprender, consistir esencialmente en, o consistir en los componentes/ingredientes y etapas expuestas en la presente invención, así como otros ingredientes y/o etapas de producción descritas en la presente memoria. Como se usa en la presente memoria, "que consiste esencialmente en" significa que los métodos y composiciones pueden incluir etapas, componentes o ingredientes adicionales, pero solo si las etapas, componentes o ingredientes adicionales no alteran materialmente las características básicas y nuevas de los métodos y composiciones reivindicados.
Aunque no es necesario comprender el mecanismo para la práctica de la presente invención y aunque la presente invención no está limitada a ningún mecanismo de acción particular, está contemplado que, en algunas realizaciones, los nuevos solfactantes de éter de glicerina etoxilada se produzcan de acuerdo con los métodos descritos para la etoxilación de éteres de glicerina, tales como el uso de óxido de etileno para los métodos de etoxilación. Estos y otros métodos se exponen con mayor detalle de acuerdo con la invención y no se pretende que limiten el alcance de la invención expuesta en la presente memoria.
Composiciones - Solfactantes de éter de glicerina etoxilada
De acuerdo con una realización de la invención, se proporcionan composiciones que comprenden solfactantes de éter de glicerina etoxilada de acuerdo con la siguiente fórmula:
RzO-CH;-CHO -(CH;-CH;-0)n:H
CH;0-(CH:-CH;-0)n;H
en donde Rz es 2-etilhexilo, y en donde ni y n2 independientemente son de 1 a 25 y en donde el grado de etoxilación puede variar entre las dos colas etoxiladas de la composición de tensioactivo.
El peso molecular medio de los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la invención es de aproximadamente 200 a aproximadamente 10000, preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 5000, más preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 3000.
Los éteres de glicerina etoxilada tienen una cabeza hidrófoba y colas dobles hidrófilas de EO que proporcionan propiedades únicas Los nuevos tensioactivos tienen una cola doble o estructura tipo géminis, como resultado de la etoxilación de los grupos hidroxilo del éter de glicerina. Las colas hidrófilas dobles son distintas de los tensioactivos de doble cola o géminis convencionales debido a que las colas son hidrófilas y la cabeza única es hidrófoba. Como resultado, los solfactantes de éter de glicerina etoxilada de la presente invención son distintos de los tensioactivos de alcoholes etoxilados convencionales debido a la estructura ramificada del éter de glicerina que da colas etoxiladas hidrófilas, ramificadas (es decir, doble) de los nuevos tensioactivos.
Ventajosamente, los solfactantes de éter de glicerina etoxilada son solubles en agua. En aspectos preferidos, los solfactantes son 100% solubles, lo cual, como sabe el experto en la técnica, variará dependiendo del grado de etoxilación (p. ej., moles de etoxilación). En comparación con los tensioactivos de alcohol etoxilado convencionales, tales como un alcohol etoxilado con 3 moles de etoxilación (tal como el disponible en el mercado Tornadol® 1-3), que se sabe que son insolubles en agua, el solfactante de éter de glicerina con 3 moles de etoxilado equivalente es soluble en agua. Una característica beneficiosa adicional de los solfactantes de éter de glicerina etoxilada son los puntos de fusión bajos de las composiciones, que da como resultado que los solfactantes sean adecuados para formulaciones líquidas a bajas temperaturas.
Los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la invención pueden tener grados variables de solubilidad en agua, que no se pretende que limiten el alcance de la invención. En algunos aspectos, los solfactantes de éter de glicerina etoxilada son insolubles en agua. En otros aspectos de la invención, los éteres de glicerina etoxilada son ligeramente solubles en agua y/o sustancialmente solubles en agua. En otros aspectos más de la invención, los éteres de glicerina etoxilada son completamente solubles en agua. Como constatará un experto en la técnica, un aumento en el grado de etoxilación de los éteres de glicerina etoxilada aumentará la solubilidad en agua de los tensioactivos.
En un aspecto adicional de la invención, los éteres de glicerina etoxilada tienen propiedades mejoradas adicionales, que incluyen, por ejemplo, la formación de gel, producción de espuma, hidrotropía, limpieza, puntos de vertido y fusión y/o puntos de enturbiamiento, en comparación con los alcoholes etoxilados convencionales, que proporcionan propiedades beneficiosas para las formulaciones del producto.
En un aspecto de la invención, las ramas del éter de glicerina etoxilada pueden alterar la formación de gel y/o cambiar los puntos de enturbiamiento en comparación con los alcoholes etoxilados convencionales, proporcionando propiedades beneficiosas para formulaciones de productos. En un aspecto, los solfactantes de éter de glicerina etoxilada no forman un gel en solución con ninguna concentración de agua.
Compatibilidad
Las composiciones de la invención pueden ser adecuadas para usar en una variedad de composiciones de limpieza, que incluyen aplicaciones de uso expuestas en los métodos de la invención. En un aspecto de la invención, las composiciones se pueden formular además para que incluyen tensioactivos adicionales y/o ingredientes funcionales adicionales (p. ej., tensioactivos, disolventes, secuestrantes, agentes antirredeposición, agentes espesantes, agentes blanqueantes, cargas, agentes desespumantes, dispersantes, colorantes, fragancias, conservantes, otros adyuvantes, hidrótropos, agua y similares), tales como los descritos, por ejemplo, en la patente de EE.UU. n° 7341 983. Los expertos en la técnica y otros entenderán que los materiales particulares se dan solo a modo de ejemplo, y que se puede usar una amplia variedad de otros materiales funcionales. Por ejemplo, muchos de los materiales funcionales se refieren a materiales usados en las aplicaciones de limpieza, pero debería entenderse que otras realizaciones pueden incluir materiales funcionales para usar en otras aplicaciones.
Las composiciones de la invención se pueden formular en una variedad de formas, que incluyen, por ejemplo, microemulsiones, disoluciones, sólidos y similares.
Métodos para preparar éteres de glicerina etoxilada
Los métodos para preparar los nuevos éteres de glicerina etoxilada de la invención usan métodos de etoxilación bien conocidos que usan óxido de etileno (EO o C2H4O) para combinar con alcoholes para crear los nuevos tensioactivos de la invención.
En un aspecto, se usan métodos de etoxilación estándar que son bien conocidos para los expertos en la técnica. De acuerdo con ciertos métodos adecuados para generar los éteres de glicerina etoxilada de la invención, un iniciador tal como hidróxido potásico (KOH) sirve como un catalizador. El hidróxido potásico, óxido de etileno y éter de glicerina (u otro precursor de éter de glicerina) se combinan en un reactor para producir un alcohol catiónico que reacciona con el óxido de etileno. La reacción de etoxilación es catalítica y por lo tanto continúa para producir los éteres de glicerina etoxilada de la presente invención. Se muestra la fórmula general para una reacción de etoxilación:
ROH (C2H4O)n1 ^ R(OC2H4)n2OH
en donde ni representa las unidades de óxido de etileno, y en general es al menos 3, preferiblemente al menos 5, o mayor que 6. El valor de n determina el grado de etoxilación del etoxilado resultante, junto con las condiciones de reacción incluyendo el tiempo de reacción.
La reacción de etoxilación en general tiene lugar en un reactor presurizado que contiene nitrógeno. El reactor en general se calienta a temperaturas, por encima de 120°C, preferiblemente aproximadamente 150°C. La velocidad de la reacción general se control mediante la presión del recipiente del reactor.
Los éteres de glicerina son un material de partida preferido para la etoxilación según la invención debido a los dos grupos hidroxilo en el compuesto. Los dos grupos hidroxilo permiten mayor etoxilación (en comparación con un alcohol de glicerina que tiene un solo grupo hidroxilo). Los éteres de glicerina adecuados para usar de acuerdo con los métodos de la invención tienen la siguiente fórmula con Cn = 2-etilhexilo:
CnO-CH2-CHOH - CH2 - OH
. Se prefiere usar éteres de glicerina de cadena más larga para los métodos de la invención, para obtener una longitud de cadena suficiente en el producto resultante con el fin de obtener éteres de glicerina etoxilada que tengan las cualidades de un tensioactivo beneficioso. Sin querer estar limitados a una teoría particular de la invención, los éteres de glicerina de cadena corta, tales como grupos alquilo C1-4 no generan tensioactivos de éter de glicerina etoxilada activos.
Los métodos para preparar los nuevos éteres de glicerina etoxilada de la invención también pueden incluir la etapa de generar éteres de glicerina. Están disponibles en el mercado varios éteres de glicerina.
Los métodos para preparar los nuevos éteres de glicerina etoxilada de la invención también pueden incluir el uso de un precursor de éter de glicerina (en lugar del éter de glicerina). En un aspecto de la invención, las longitudes adecuadas de los éteres de glicerina pueden no estar disponibles en el mercado. Por lo tanto, se puede usar una etapa inicial de producción de éteres de glicerina. Por ejemplo, se pueden producir éteres de glicerina de longitudes de cadena variables. Los métodos para generar éteres de glicerina son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en las siguientes referencias: Baumann y Mangold, Long-Chain Glyceryl Ethers, 1964, 29, 3055-3057; Queste et al., Green Chemistry, 2006, 8, 822-830; Gu et al., Green Chemistry, 2008, 10, 164-167; publicaciones de solicitud de patente de EE.UU. 2005/023868A1 y 2011/0009676A1; y patentes de EE.UU. n° 4298764, 5176850 y 5420312
Los métodos para preparar los nuevos éteres de glicerina etoxilada de la invención también pueden incluir la etapa de usar un precursor de éter de glicerina, por ejemplo, éter de 2-etilhexilo y glicidilo. El éter de glicidilo está disponible en el mercado (Sigma Aldrich) o se puede sintetizar por métodos conocidos. Se proporciona descripción adicional del uso de éteres de glicidilo para tensioactivos etoxilados en las patentes de EE.UU. n° 6717019 y 5403 509.
El uso del éter de glicidilo es particularmente adecuado para los métodos de la invención debido a la disponibilidad comercial limitada de éteres de glicerina de cadena larga. Según un aspecto de la invención, el éter de glicidilo se convierte en éter de glicerina que es etoxilado al éter de glicerina etoxilada. El éter de glicerina se prepara preferiblemente por la apertura de anillo catalizada por ácido/base del éter de glicidilo. El éter de glicerina también se puede preparar por eterificación catalítica del glicerol
Según una realización de la invención, los métodos que usan óxido de etileno para la etoxilación de los éteres de glicerina dan como resultado niveles reducidos de alcoholes residuales (sin reaccionar) en los éteres de glicerina sustrato. En una realización referida, la reacción de etoxilación no deja ningún grupo hidroxilo sin reaccionar en el éter de glicerina. En su lugar, los grupos hidroxilo son etoxilados para generar los éteres de glicerina etoxilada de acuerdo con la siguiente estructura:
RzO-CHi-CHO -CCH2-CH2-0)niH
CH;0 -(CH:-CH;-0}n:H
en donde Rz es 2-etilhexilo, y en donde ni y n2 independientemente son de 1 a 25 y en donde el grado de etoxilación puede variar entre las dos colas etoxiladas.
Según una realización de la invención, los métodos dan de aproximadamente 90% a aproximadamente 99,9% de éteres de glicerina etoxilada, en donde el resto de los productos generados son subproductos y/o impurezas.
Los métodos de etoxilación que usan óxido de etileno para reaccionar con alcoholes también pueden dar productos adicionales. En una realización de ejemplo de la invención, la estructura de anillo abierto de un óxido de etileno forma un dialcohol. En dicha realización, el dialcohol puede reaccionar con el etoxilato generado según los métodos de la invención.
Según una realización de la invención, se genera un rendimiento menor de estos subproductos según los métodos de la invención, de modo que se puede obtener de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 2%, o de aproximadamente 1% a aproximadamente 2% a partir de los métodos de etoxilación de la invención.
Estos y otros métodos para la etoxilación de éteres de glicerina y/u otros sustratos de partida, están incluidos en el alcance de la presente invención. Sin embargo, basándose en la descripción de la invención se pueden proporcionar métodos adicionales dentro del alcance de la invención reivindicada.
Las estructuras químicas de la presente memoria se dibujan según los estándares convencionales conocidos en la técnica. Por lo tanto, cuando un átomo, tal como un átomo de carbono, según está dibujado parece que tiene una valencia sin ocupar, entonces se supone que esa valencia la ocupa un átomo de hidrógeno, aunque ese átomo de hidrógeno no esté necesariamente dibujado explícitamente. Las estructuras de algunos de los compuestos de esta invención incluyen átomos de carbono estereogénicos. Debe entenderse que los isómeros que surgen de dicha asimetría (p. ej., todos los enantiómeros y diastereoisómeros) están incluidos dentro del alcance de esta invención salvo que se indique otra cosa. Es decir, salvo que se estipule otra cosa, cualquier centro de carbono quiral puede ser de estereoquímica (R) o estereoquímica (S). Dichos isómeros se pueden obtener en forma sustancialmente pura por técnicas de separación clásicas y por síntesis estereoquímicamente controlada. Además, los alquenos pueden incluir la geometría E o Z, cuando sea adecuado. Además, los compuestos de la presente invención pueden existir en formas no solvatadas así como solvatadas con disolventes aceptables tales como agua, THF, etanol, y similares. En general, las formas solvatadas se consideran equivalentes a las formas no solvatadas para los fines de la presente invención.
Composiciones que usan solfactantes de éter de glicerina etoxilada
Ventajosamente, en un aspecto de la invención, los solfactantes proporcionan un componente que puede sustituir y/o reducir la cantidad requerida de un disolvente en una composición de limpieza. Sin querer estar limitados de acuerdo con la teoría de la invención, los solfactantes descritos en la presente memoria proporcionan eficacia combinada como tensioactivos y disolventes, proporcionando propiedades de eliminación de la suciedad mejoradas y de forma conveniente un ajuste de la viscosidad de las composiciones finales que usan los solfactantes, que varía según el uso final previsto de las composiciones.
Por ejemplo, en algunos aspectos de la invención, el solfactante sustituye y/o reduce la cantidad de disolvente usada en una composición de limpieza. Dichos disolventes pueden incluir, por ejemplo, alcohol isopropílico. Disolventes adicionales que se pueden reducir y/o sustituir por los solfactantes según la invención, incluyen, por ejemplo: disolventes oxigenados tales como alcanoles inferiores, éteres de alquilo inferior, glicoles, éteres de arilo y glicol, éteres de alquilo inferior y glicol, metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, éteres mixtos de etilen-propilenglicol, éter fenílico del etilenglicol, éter fenílico del propilenglicol, éter metílico del propilenglicol, éter propílico del propilenglicol, éter metílico del dipropilenglicol, éter metílico del tripropilenglicol, éter butílico del etilenglicol, éter metílico del dietilenglicol, éter butílico del dietilenglicol, éter dimetílico del etilenglicol, éter propílico del etilenglicol, éter etílico del dietilenglicol, éter metílico del trietilenglicol, éter etílico del trietilenglicol, éter butílico del trietilenglicol y similares.
En algunos aspectos, la presente invención se refiere a composiciones que incluyen un compuesto solfactante de éter de glicerina etoxilada descrito en la presente memoria, o sus mezclas, que tiene cualquiera de las siguientes fórmulas:
RzO-CH;-CHO -fCHi-CHi-OkH
CH;0 -(CH:-CH;-0}n:H
en donde Rz es 2-etilhexilo, y en donde ni y n2 independientemente son de 1 a 25 y en donde el grado de etoxilación puede variar entre las dos colas etoxiladas de la composición de tensioactivo.
Los compuestos solfactantes de la presente invención se pueden usar como composiciones antimicrobianas y/o higienizantes para una variedad de sustratos y superficies, p. ej., productos textiles, superficies duras. Las composiciones de la presente invención también se pueden usar como composiciones desinfectantes o antimicrobianas. Además, los compuestos de la presente invención se pueden usar como agentes de acoplamiento en composiciones para diferentes aplicaciones, p. ej., higienización para el contacto con alimentos, desinfección de superficies duras, desinfección de productos textiles. En algunas realizaciones, las composiciones que contienen compuestos de la presente invención pueden ser multiuso. Es decir, las composiciones de la presente invención pueden actuar, por ejemplo, tanto como agentes antimicrobianos y como higienizantes, o tanto como agentes de acoplamiento y como agentes antimicrobianos.
En un aspecto, las composiciones que usan los compuestos solfactantes de la presente invención también muestran eficacia de limpieza al menos sustancialmente similar a las composiciones que usan cantidades iguales (moles de óxido de etileno) de alcoholes etoxilados disponibles en el mercado.
En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invención incluyen un compuesto solfactante de éter de glicerina etoxilada o sus mezclas, y al menos un ingrediente adicional. Los ingredientes adicionales adecuados para usar con las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a agentes oxidantes, ácidos carboxílicos, tensioactivos, agentes estabilizantes (p. ej., quelantes de metales), agentes higienizantes, incluyendo compuestos de amonio cuaternario, enzimas, colorantes, odorizantes incluyendo perfumes, y otros agentes que mejoran la estética, acidulantes, fuentes alcalinas y sus mezclas. Las composiciones descritas también pueden contener materiales adicionales típicamente no activos (p. ej., inertes), con respecto a las propiedades de limpieza y/o higienizantes. Estos ingredientes se seleccionan para que sean compatibles con los materiales de la invención e incluyen materiales tales como suavizantes de telas, blanqueadores ópticos, agentes de suspensión de la suciedad, germicidas, modificadores de la viscosidad, vehículos inorgánicos, agentes solidificantes y similares.
Los compuestos y composiciones de la invención también se pueden usar junto con agentes de limpieza y/o higienizantes convencionales, p. ej., detergentes alcalinos, tales como las fórmulas y composiciones de ejemplo expuestas en los ejemplos, que demuestran la sustitución o reemplazo adecuado de alcoholes etoxilados y/o disolventes convencionales por los compuestos solfactantes de éter de glicerina etoxilada.
En algunas realizaciones, las composiciones que usan los compuestos solfactantes de éter de glicerina etoxilada de la presente invención se pueden usar como una composición antimicrobiana y/o higienizante para artículos limpiados usando una técnica de limpieza en el sitio (CIP). Dichas composiciones pueden incluir, por ejemplo, (% en peso) un agente oxidante (0,01-10% en peso), un agente estabilizante (0,01-10% en peso), un acidulante (0-50% en peso) y un tensioactivo o sus mezclas, que pueden incluir y/o se pueden sustituir por un solfactante de éter de glicerina etoxilada (0,1-50% en peso).
En otras realizaciones, las composiciones que usan los compuestos solfactantes de éter de glicerina etoxilada de la presente invención se pueden usar en un detergente para la ropa. Dichas composiciones pueden incluir, por ejemplo, fuente de alcalinidad (0-75% en peso); agente quelante (0-30% en peso); tensioactivo aniónico (0-25% en peso); tensioactivo no iónico (1-50% en peso); disolvente (1-75% en peso) agente oxidante (0-30% en peso), agente estabilizante (0,1-30% en peso), y un solfactante de éter de glicerina etoxilada (0,1-50% en peso); ingredientes adyuvantes (0-30% en peso).
En otras realizaciones, las composiciones que usan los compuestos solfactantes de éter de glicerina etoxilada de la presente invención se pueden usar como composiciones desengrasantes. Dichas composiciones pueden incluir, por ejemplo, fuente de alcalinidad (0-20% en peso); disolvente (0,1-30% en peso); agua (0-99% en peso); tensioactivo (0-20% en peso) y un solfactante de éter de glicerina etoxilada (0,1-50% en peso).
En algunas realizaciones, las composiciones que usan los compuestos solfactantes de éter de glicerina etoxilada de la presente invención, se pueden usar como una composición antimicrobiana y/o higienizante para el tratamiento de superficies duras, piel, lavado de ropa, instrumentos y/o artículos. Dichas composiciones pueden incluir, por ejemplo, agua (1-99% en peso); tensioactivo de amonio cuaternario (0-50% en peso); oxidante (0-50% en peso); tensioactivo aniónico (0-40% en peso); ingredientes adyuvantes (0-40% en peso) y un solfactante de éter de glicerina etoxilada (0,1-50% en peso).
En otras realizaciones, las composiciones que usan los compuestos solfactantes de éter de glicerina etoxilada de la presente invención se pueden usar como composiciones lavadoras de artículos, lavavajillas automático, etc. Dichas composiciones pueden incluir, por ejemplo, fuente de alcalinidad (0-85% en peso); agente quelante (40% en peso); polímeros de ácido policarboxílico (0-50% en peso); disolvente (0-50% en peso); enzimas (0-10% en peso); oxidante (0-50% en peso); ingredientes adyuvantes (0-30% en peso) y un solfactante de éter de glicerina etoxilada (0,1-50% en peso).
En otras realizaciones, las composiciones que usan los compuestos solfactantes de éter de glicerina etoxilada de la presente invención se pueden usar como composiciones para el cuidado de las manos. Dichas composiciones pueden incluir, por ejemplo, agua (1-99% en peso); emolientes (0-25% en peso); tensioactivo (0,1-40% en peso); estabilizante de espuma (0-25% en peso); agente antimicrobiano (0-20% en peso); agente de ajuste del pH (0-15% en peso); ingredientes adyuvantes (0-30% en peso) y un solfactante de éter de glicerina etoxilada (0,1-50% en peso).
En otras realizaciones, las composiciones que usan los compuestos solfactantes de éter de glicerina etoxilada de la presente invención se pueden usar como composiciones para ayudar al aclarado. Dichas composiciones pueden incluir, por ejemplo, agua (0.1-95% en peso); tensioactivo no iónico (0,1-50% en peso); hidrótropo (0-50% en peso); ácido orgánico (0-75% en peso); disolvente (0-40% en peso); agentes de solidificación (0-40% en peso); ingredientes adyuvantes (0-50% en peso) y un solfactante de éter de glicerina etoxilada (0,1-50% en peso).
En otras realizaciones, las composiciones que usan los compuestos solfactantes de éter de glicerina etoxilada de la presente invención se pueden usar en formulaciones de pintura, pegamentos, lubricantes, composiciones refrigerantes, composiciones de apresto de fibra de vidrio, composiciones de tratamiento de agua, fluidos de perforación, composiciones inhibidoras de hidratos de gas, composiciones inhibidoras de la corrosión, composiciones para el cuidado personal y similares, en donde se desean las propiedades de punto de congelación y/o fusión de los solfactantes. Dichas composiciones pueden incluir, por ejemplo en una formulación de pintura (como una realización no limitante): agua (1-99% en peso); disolvente (1-90% en peso); tensioactivo (0,01-30% en peso); pigmento (0-15% en peso); biocida (0-10% en peso); ingredientes adyuvantes (1-40% en peso) y un solfactante de éter de glicerina etoxilada (0,1-50% en peso).
Se pueden incluir diferentes agentes oxidantes adecuados, ácidos carboxílicos, agentes estabilizantes, agentes humectantes o desespumantes, agentes quelantes; disolventes y/o vehículos, hidrótropos, acidulantes, tensioactivos, materiales funcionales adicionales, agentes de espesamiento o gelificantes, agentes de solidificación y/o sus mezclas, dentro de las formulaciones de ejemplo expuestas en la presente memoria. Estos componentes se describen con mayor detalle, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. n° 8344 026, 8216 989B2 y 7341 983B2 y publicaciones de patente de EE.UU. n° 2012/0052134, 2010/0048730, 2013/0035273A1 y 2012/0071438.
En un aspecto, los éteres de glicerina etoxilada son adecuados para la formulación con cualquiera de una variedad de tensioactivos, que incluyen, pero no se limitan a tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos anfóteros y/o tensioactivos de ion híbrido.
Tensioactivos no iónicos
Los tensioactivos no iónicos útiles se caracterizan en general por la presencia de un grupo hidrófobo orgánico y un grupo hidrófilo orgánico y se producen típicamente por condensación de un compuesto orgánico alifático, alquilaromático o polioxialquileno con un resto de óxido alcalino hidrófilo que en la práctica común es óxido de etileno o uno de sus productos de polihidratación, polietilenglicol. Se puede condensar prácticamente cualquier compuesto hidrófobo que tenga un grupo hidroxilo, carboxilo, amino o amido con un átomo de hidrógeno reactivo, con óxido de etileno, o sus aductos de polihidratación, o sus mezclas con alcoxilenos tales como óxido de propileno para formar un agente tensioactivo no iónico. La longitud del resto de polioxialquileno hidrófilo que se condensa con el compuesto hidrófobo particular se puede ajustar fácilmente para dar un compuesto dispersable en agua o soluble en agua que tenga el grado deseado de equilibrio entre las propiedades hidrófilas e hidrófobas. Los tensioactivos no iónicos útiles incluyen:
1. Compuestos polímeros de bloques de polioxipropileno-polioxietileno basados en propilenglicol, etilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y etilendiamina como el compuesto de hidrógeno reactivo iniciador. Los ejemplos de compuestos polímeros hechos por propoxilación y etoxilación secuencial del iniciador están disponibles en el comercio con los nombres comerciales Tetronic® fabricado por BASF Corp. Los compuestos Pluronic® son compuestos difuncionales (dos hidrógenos reactivos) formados por condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la adición de óxido de propileno a los dos grupos hidroxilo del propilenglicol. Esta parte hidrófoba de la molécula pesa de aproximadamente 1000 a aproximadamente 4000. Después se añade óxido de etileno para interponer este hidrófobo entre grupos hidrófilos, controlado por la longitud para que constituya de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 80% en peso de la molécula final. Los compuestos Tetronic® son copolímeros de bloques tetrafuncionales derivados de la adición secuencial de óxido de propileno y óxido de etileno a etilendiamina. El peso molecular del hidrotipo óxido de propileno está en el intervalo de aproximadamente 500 a aproximadamente 7000; y, el hidrófilo, óxido de etileno se añade para que constituya de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 80% en peso de la molécula.
2. Los productos de condensación de un mol de alquilfenol en donde la cadena de alquilo, de configuración de cadena lineal o cadena ramificada, o de constituyente alquilo individual o doble, contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono con de aproximadamente 3 a aproximadamente 50 moles de óxido de etileno. El grupo alquilo puede estar representado, por ejemplo, por diisobutileno, di-amilo, propileno polimerizado, iso-octilo, nonilo y di-nonilo. Estos tensioactivos pueden ser condensados de polietileno, polipropileno y poli(óxido de butileno) con alquilfenoles. Ejemplos de compuestos comerciales de esta estructura química están disponibles en el mercado con los nombres comerciales de Igepal® fabricado por Rhone-Poulenc y Triton® fabricado por Union Carbide.
3. Productos de condensación de un mol de un alcohol de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 24 átomos de carbono con de aproximadamente 3 a aproximadamente 50 moles de óxido de etileno. El resto alcohol puede consistir en mezclas de alcoholes en el intervalo de carbono indicado antes o puede consistir en un alcohol que tiene un número específico de átomos de carbono dentro de este intervalo. Están disponibles ejemplos de tensioactivos comerciales similares con los nombres comerciales Neodol™ fabricado por Shell Chemical Co. y Alfonic™ fabricado por Vista Chemical Co.
4. Productos de condensación de un mol de ácido carboxílico de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono con de aproximadamente 6 a aproximadamente 50 moles de óxido de etileno. El resto ácido puede consistir en mezclas de ácidos en el intervalo de átomos de carbono definido antes o puede consistir en un ácido que tiene un número específico de átomos de carbono dentro del intervalo. Ejemplos de compuestos comerciales de esta estructura química están disponibles en el mercado con los nombres comerciales de Nopalcol™ fabricado por Henkel Corporation y Lipopeg™ fabricado por Lipo Chemicals, Inc.
Además de ácidos carboxílicos etoxilados, llamados normalmente ésteres de polietilenglicol, otros ésteres de ácidos alcanoicos formados por reacción con glicéridos, glicerina y alcoholes polihídricos (sacáridos o sorbitán/sorbitol) tienen aplicación en esta invención para realizaciones especializadas, en particular aplicaciones de aditivos alimentarios indirectos. Todos estos restos de éster tienen uno o más sitios de hidrógeno reactivo en su molécula que puede experimentar acilación adicional o adición de óxido de etileno (alcóxido) para controlar la hidrofilicidad de estas sustancias. Se debe tener cuidado cuando se añaden estos ésteres grasos o hidratos de carbono acilados a las composiciones de la presente invención que contienen enzimas amilasa y/o lipasa, debido a su potencial incompatibilidad.
Los ejemplos de tensioactivos no iónicos de baja formación de espuma incluyen:
5. Compuestos de (1) que se modifican, esencialmente se invierten, por adición de óxido de etileno a etilenglicol para proporcionar un hidrófilo de peso molecular indicado; y después se añade óxido de propileno para obtener bloques hidrófobos en el exterior (extremos) de la molécula. La parte hidrófoba de la molécula pesa de aproximadamente 1000 a aproximadamente 3100, incluyendo el hidrófilo central de 10% en peso a aproximadamente 80% en peso de la molécula final. Estos Pluronics™ inversos son fabricados por BASF Corporation con el nombre comercial tensioactivos Pluronic™ R. Igualmente, los tensioactivos Tetronic™ R son producidos por BASF Corporation por la adición secuencial de óxido de etileno y óxido de propileno a etilendiamina. La parte hidrófoba de la molécula pesa de 2100 a aproximadamente 6700, incluyendo el hidrófilo central de 10% en peso a aproximadamente 80% en peso de la molécula final.
6. Compuestos de los grupos (1), (2), (3) y (4) que se modifican por "rematado" o "bloqueo del extremo" del grupo o grupos hidroxi terminales (o restos multifuncionales) para reducir la formación de espuma por reacción con una molécula hidrófoba pequeña tal como óxido de propileno, óxido de butileno, cloruro de bencilo; y, ácidos grasos de cadena corta, alcoholes o haluros de alquilo que contienen de 1 a aproximadamente 5 átomos de carbono; y sus mezclas. También están incluidos reaccionantes tales como cloruro de tionilo que convierten grupos hidroxi terminales en un grupo cloruro. Dichas modificaciones en el grupo hidroxi terminal pueden conducir a los no iónicos todo-bloques, bloque-hetérico, héterico-bloque o todo-hetérico.
Ejemplos adicionales de los no iónicos de baja formación de espuma eficaces incluyen:
7. Los alquilfenoxipolietoxialcanoles de la patente de EE.UU. N° 2903486 expedida el 8 de Sep. de 1959 a Brown et al. y representados por la fórmula
Figure imgf000013_0001
en la que R es un grupo alquilo de 8 a 9 átomos de carbono, A es una cadena de alquileno de 3 a 4 átomos de carbono, n es un número entero de 7 a 16, y m es un número entero de 1 a 10.
Los condensados de polialquilenglicoles de la patente de EE.UU. N° 3048548 expedida el 7 de agosto de 1962 a Martin et al., que tienen cadenas de oxietileno hidrófilas y cadenas de oxipropileno hidrófobas que alternan donde el peso de las cadenas hidrófobas terminales, el peso de la unidad hidrófoba media y el peso de las unidades hidrófilas de conexión representa cada uno aproximadamente un tercio del condensado.
Los tensioactivos no iónicos desespumantes descritos en la patente de EE.UU. N° 3382 178 expedida el 7 de mayo de 1968 a Lissant et al. que tiene la fórmula general Z[(OR)nOH]z en donde Z es material que se puede alcoxilar, R es un radical derivado de un óxido alcalino que puede ser etileno y propileno y n es un número entero, por ejemplo, de 10 a 2000 o más y z es un número entero determinado por el número de grupos que se pueden oxialquilar reactivos.
Los compuestos de polioxialquileno conjugados descritos en la patente de EE.UU. N° 2677 700 expedida el 4 de mayo de 1954 a Jackson et al., que corresponden a la fórmula Y(C3H6O)n (C2H4O)mH en donde Y es el resto de compuesto orgánico que tiene de aproximadamente 1 a 6 átomos de carbono y un átomo de hidrógeno reactivo, n tiene un valor medio de al menos aproximadamente 6.4, determinado por el índice de hidroxilo y m tiene un valor de modo que la parte de oxietileno constituye de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en peso de la molécula.
Los compuestos de polioxialquileno conjugados descritos en la patente de EE.UU. N° 2674619, expedida el 6 de abril de 1954 a Lundsted et al., que tiene la fórmula Y[(C3H6On (C2H4O)mH]x en donde Y es el resto de un compuesto orgánico que tiene de aproximadamente 2 a 6 átomos de carbono y que contiene x átomos de hidrógeno reactivos en el que x tiene un valor de al menos aproximadamente 2, n tiene un valor tal que el peso molecular de la base hidrófoba de polioxipropileno es al menos aproximadamente 900 y m tiene un valor tal que el contenido de oxietileno de la molécula es de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en peso. Los compuestos que están dentro del alcance de la definición de Y incluyen, por ejemplo, propilenglicol, glicerina, pentaeritritol, trimetilolpropano, etilendiamina y similares. Las cadenas de oxipropileno opcionalmente, pero ventajosamente, contienen pequeñas cantidades de óxido de etileno y las cadenas de oxietileno también opcionalmente, pero ventajosamente, contienen pequeñas cantidades de óxido de propileno.
Los agentes tensioactivos de polioxialquileno conjugados adicionales que se usan ventajosamente en las composiciones de esta invención corresponden a la fórmula: P[(C3H6O)n (C2H4O)mH]x en donde P es el resto de un compuesto orgánico que tiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y que contiene x átomos de hidrógeno reactivos en el que x tiene un valor de 1 a 2, n tiene un valor tal que el peso molecular de la parte de polioxietileno es al menos aproximadamente 44 y m tiene un valor tal que el contenido de oxipropileno de la molécula es de aproximadamente 10% a aproximadamente 90% en peso. En cualquier caso, las cadenas de oxipropileno pueden contener opcionalmente, pero ventajosamente, pequeñas cantidades de óxido de etileno y las cadenas de oxietileno también pueden contener opcionalmente, pero ventajosamente, pequeñas cantidades de óxido de propileno.
8. Los tensioactivos de amidas de polihidroxi-ácidos grasos adecuados para usar en las presentes composiciones incluyen los que tienen la fórmula estructural R2CONR1Z en la que: R1 es H, hidrocarbilo C1-C4, grupo 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una de sus mezclas; R2 es un hidrocarbilo C5-C31, que puede ser de cadena lineal; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o uno de sus derivados alcoxilados (preferiblemente etoxilado o propoxilado). Z puede derivar de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; tal como un resto glicitilo.
9. Los productos de condensación alquil-etoxilados de alcoholes alifáticos con de aproximadamente 0 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, son adecuados para usar en las presentes composiciones. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y en general contiene de 6 a 22 átomos de carbono.
10. Los alcoholes grasos C6-C18 etoxilados y alcoholes grasos C6-C18 etoxilados y propoxilados mixtos son tensioactivos adecuados para usar en las presentes composiciones, en particular los que son solubles en agua. Los alcoholes grasos etoxilados adecuados incluyen alcoholes grasos C6-C18 etoxilados con un grado de etoxilación de 3 a 50.
11. Los tensioactivos alquilpolisacáridos no iónicos adecuados, en particular para usar en las presentes composiciones, incluyen los descritos en la patente de EE.UU. N° 4565647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986. Estos tensioactivos incluyen un grupo hidrófobo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono y un polisacárido, p. ej., un poliglucósido, grupo hidrófilo que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10 unidades de sacárido. Se puede usar cualquier sacárido reductor que contenga 5 o 6 átomos de carbono, p. ej., glucosa, galactosa y los restos de glucosilo se pueden sustituir por restos galactosilo. (Opcionalmente el grupo hidrófobo está unido en las posiciones 2, 3, 4, etc. dando así una glucosa o galactosa opuesto a un glucósido o galactósido). Los enlaces intersacáridos pueden ser, p. ej., entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 en las unidades de sacárido precedentes.
12. Los tensioactivos de amida de ácidos grasos adecuados para usar en las presentes composiciones incluyen los que tiene la fórmula: R6CON(Rz)2 en la que R6 es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21 átomos de carbono y cada R7 es independientemente hidrógeno, alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, o --(C2H4O)x H, donde x está en el intervalo de 1 a 3.
13. Una clase útil de tensioactivos no iónicos incluye la clase definida como aminas alcoxiladas o, más en particular, tensioactivos de alcohol alcoxilado/aminado/alcoxilado. Estos tensioactivos no iónicos pueden estar representados al menos en parte por las fórmulas generales: R20--(PO)sN--(EO) tH, R20--(PO)s N--(Eo ) tH(EO)tH, y R20-N(EO)tH; en las que R20 es un grupo alquilo, alquenilo u otro grupo alifático, o un grupo alquil-arilo de 8 a 20, preferiblemente de 12 a 14 átomos de carbono, EO es oxietileno, PO es oxipropileno, s es de 1 a 20, preferiblemente 2-5, t es 1-10, preferiblemente 2-5, y u es 1-10, preferiblemente 2-5. Otras variaciones en el alcance de estos compuestos pueden estar representados por la fórmula alternativa: R20--(PO)v--N[(EO)wH] [(EO) zH] en la que R20 es como se ha definido antes, v es de 1 a 20 (p. ej., 1, 2, 3, o 4 (preferiblemente 2)), y w y z son independientemente 1-10, preferiblemente 2-5. Estos compuestos están representados en el mercado por una línea de productos vendidos por Huntsman Chemicals como tensioactivos no iónicos. Un producto químico preferido de esta clase incluye Surfonic™ PEA 25 Amina Alcoxilate. Los tensioactivos no iónicos preferidos para las composiciones de la invención incluyen alcoholes alcoxilados, copolímeros de bloques de EO/PO, alquilfenoles alcoxilados y similares.
El tratado Nonionic Surfactants, editado por Schick, M. J., Vol. 1 de Surfactant Science Series, Marcel Dekker, Inc., New York, 1983, es una excelente referencia sobre la amplia variedad de compuestos no iónicos usados en general en la práctica de la presente invención. Una lista típica de clases no iónicas y especies de estos tensioactivos, se da en la patente de EE.UU. N° 3929678 expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Se dan ejemplos adicionales en "Surface Active Agents and detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch).
Tensioactivos no iónicos semipolares
El tipo semipolar de agentes tensioactivos no iónicos son otra clase de tensioactivos no iónicos útiles en las composiciones de la presente invención. En general, los tensioactivos no iónicos semipolares son altos formadores de espuma y estabilizadores de espuma, lo que puede limitar su aplicación en sistemas de CIP. Sin embargo, dentro de las realizaciones de composiciones de esta invención indicadas para la metodología de limpieza con mucha espuma, los tensioactivos no iónicos semipolares tendrían utilidad inmediata. Los tensioactivos no iónicos semipolares incluyen óxidos de amina, óxidos de fosfina, sulfóxidos y sus derivados alcoxilados.
14. Los óxidos de amina son óxidos de aminas terciarias que corresponden a la fórmula general:
Figure imgf000015_0001
en donde la flecha es una representación convencional de un enlace semipolar; y, R1, R2 y R3 pueden ser alifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alicíclicos o sus combinaciones. En general, para óxidos de amina del detergente de interés, R1 es un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono; R2 y R3 son alquilo o hidroxialquilo de 1-3 átomos de carbono o una de sus mezclas; R2 y R3 pueden estar unidos entre sí, p. ej., por un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo; R4 es un grupo alcalino o un hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono; y n está en el intervalo de aproximadamente 0 a aproximadamente 20.
Los tensioactivos de óxido de amina solubles en agua útiles se seleccionan de los óxidos de coco o sebo-alquil-di-(alquil inferior)amina, cuyos ejemplos específicos son óxido de dodecildimetilamina, óxido de tridecildimetilamina, óxido de etradecildimetilamina, óxido de pentadecildimetilamina, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de heptadecildimetilamina, óxido de octadecildimetilamina, óxido de dodecildipropilamina, óxido de tetradecildipropilamina, óxido de hexadecildipropilamina, óxido de tetradecildibutilamina, óxido de octadecildibutilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)dodecilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)-3-dodecoxi-1-hidroxipropilamina, óxido de dimetil-(2-hidroxidodecil)amina, óxido de 3,6,9-trioctadecildimetilamina y óxido de 3-dodecoxi-2-hidroxipropildi-(2-hidroxietil)amina.
Los tensioactivos no iónicos semipolares también incluyen los óxidos de fosfina solubles en agua que tienen la siguiente estructura:
Figure imgf000015_0002
en donde la flecha es una representación convencional de un enlace semipolar; y, R1 es un resto alquilo, alquenilo o hidroxialquilo que varía de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono en la longitud de la cadena; y, R2 y R3 son cada uno restos alquilo seleccionados por separado de grupos alquilo o hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono.
Los ejemplos de óxidos de fosfina útiles incluyen óxido de dimetildecilfosfina, óxido de dimetiltetradecilfosfina, óxido de metiletiltetradecilfosfona, óxido de dimetilhexadecilfosfina, óxido de dietil-2-hidroxioctildecilfosfina, óxido de bis(2-hidroxietil)dodecilfosfina y óxido de bis(hidroximetil)tetradecilfosfina.
Los tensioactivos no iónicos semipolares útiles también incluyen los compuestos sulfóxido solubles en agua que tienen la estructura:
$ I -*-a
en donde la flecha es una representación convencional de un enlace semipolar; y, R1 es un resto alquilo o hidroxialquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 28 átomos de carbono, de 0 a aproximadamente 5 enlaces éter y de 0 a aproximadamente 2 sustituyentes hidroxilo; y R2 es un resto alquilo que consiste en grupos alquilo e hidroxialquilo que tienen de 1 a 3 átomos de carbono.
Los ejemplos útiles de estos sulfóxidos incluyen dodecilmetilsulfóxido; 3-hidroxitridecilmetilsulfóxido; 3-metoxitridecilmetilsulfóxido; y 3-hidroxi-4-dodecoxibutilmetilsulfóxido.
Los tensioactivos no iónicos semipolares para las composiciones de la invención incluyen óxidos de dimetilamina, tales como óxido de laurildimetilamina, óxido de miristildimetilamina, óxido de cetildimetilamina, sus combinaciones y similares. Los tensioactivos de óxido de amina solubles en agua útiles se seleccionan de óxidos de octil, decil, dodecil, isododecil, coco o sebo-alquildi-(alquil inferior)amina, ejemplos específicos de los cuales son óxido de octildimetilamina, óxido de nonildimetilamina, óxido de decildimetilamina, óxido de undecildimetilamina, óxido de dodecildimetilamina, óxido de iso-dodecildimetilamina, óxido de tridecildimetilamina, óxido de tetradecildimetilamina, óxido de pentadecildimetilamina, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de heptadecildimetilamina, óxido de octadecildimetilamina, óxido de dodecildipropilamina, óxido de tetradecildipropilamina, óxido de hexadecildipropilamina, óxido de tetradecildibutilamina, óxido de octadecildibutilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)dodecilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)-3-dodecoxi-1-hidroxipropilamina, óxido de dimetil-(2-hidroxidodecil)amina, óxido de 3,6,9-trioctadecildimetilamina y óxido de 3-dodecoxi-2-hidroxipropildi-(2-hidroxietil)amina.
Los tensioactivos no iónicos adecuados para usar con las composiciones de la presente invención incluyen tensioactivos alcoxilados. Los tensioactivos alcoxilados adecuados incluyen copolímeros de EO/PO, copolímeros de EO/PO rematados, alcoholes alcoxilados, alcoholes alcoxilados rematados, sus mezclas, o similares. Los tensioactivos alcoxilados adecuados para usar como disolventes incluyen copolímeros de bloques de EO/PO, tales como tensioactivos Pluronic y Pluronic inversos; alcoholes alcoxilados, tales como Dehypon LS-54 (R-(EO)5(PO)4) y Dehypon LS-36 (R-(EO)3(PO)6); y alcoholes alcoxilados rematados, tales como Plurafac LF221 y Tegoten EC11; sus mezclas, o similares.
Tensioactivos aniónicos
También son útiles en la presente invención sustancias tensioactivas que se clasifican como aniónicas porque la carga en el hidrófobo es negativa; o tensioactivos en los que la sección hidrófoba de la molécula no lleva carga negativa salvo que se eleve el pH a neutralidad o superior (p. ej., ácidos carboxílicos). Carboxilato, sulfonato, sulfato y fosfato son los grupos solubilizantes polares (hidrófilos) encontrados en tensioactivos aniónicos. De los cationes (contraiones) asociados con estos grupos polares, el sodio, litio y potasio imparten solubilidad en agua; los iones amonio y amonio sustituidos proporcionan tanto solubilidad en agua como en aceite; y, el calcio, bario y magnesio promueven la solubilidad en aceite. Como entienden los expertos en la técnica, los aniónicos son excelentes tensioactivos detersorios y por lo tanto favorecen la adición a composiciones de detergentes de alta exigencia.
Los tensioactivos sulfatos aniónicos adecuados para usar en las presentes composiciones incluyen alquil-étersulfatos, alquilsulfatos, los alquilsulfatos primarios y secundarios, lineales y ramificados, alquiletoxisulfatos, oleil graso-glicerol-sulfatos, alquilfenol-óxido de etileno-éter-sulfatos, los acil-C5-C17-N-(alquil C1-C4) y -N-(hidroxialquil C1-C2)glucamina-sulfatos, y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como sulfatos de alquilpoliglucósido, y similares. También están incluidos los alquilsulfatos, alquil-poli(etilenoxi)-éter-sulfatos y poli(etilenoxi)sulfatos aromáticos tales como los sulfatos o productos de condensación de óxido de etileno y nonilfenol (que normalmente tienen de 1 a 6 grupos oxietileno por molécula).
Los tensioactivos sulfonatos aniónicos adecuados para usar en las presentes composiciones también incluyen alquilsulfonatos, los alquilsulfonatos primarios y secundarios, lineales y ramificados, y los sulfonatos aromáticos con o sin sustituyentes.
Los tensioactivos carboxilatos aniónicos para usar en las presentes composiciones incluyen ácidos carboxílicos (y sales), tales como ácidos alcanoicos (y alcanoatos), ésteres de ácidos carboxílicos (p. ej. succinatos de alquilo), éter-ácidos carboxílicos, y similares. Dichos carboxilatos incluyen tensioactivos y jabones de alquil-etoxicarboxilatos, alquil-aril-etoxi-carboxilatos, alquil-polietoxi-policarboxilato (p. ej., alquil-carboxilos). Los carboxilatos secundarios útiles en las presentes composiciones incluyen los que contienen una unidad de carboxilo conectada a un carbono secundario. El carbono secundario puede ser una estructura de anillo, p. ej. como en el ácido p-octilbenzoico o como en los (ciclohexil sustituido con alquilo)-carboxilatos. Los tensioactivos carboxilatos secundarios típicamente no contienen enlaces éter, enlaces éster ni grupos hidroxilo. Además, típicamente carecen de átomos de nitrógeno en el grupo de cabeza (parte anfifílica). Los tensioactivos jabones secundarios adecuados típicamente contienen 11-13 átomos de carbono en total, aunque pueden estar presentes más átomos de carbono (p. ej., hasta 16). Los carboxilatos adecuados también incluyen acilaminoácidos (y sales), tales como acilglutamatos, acilpéptidos, sarcosinatos (p. ej. N-acil-sarcosinatos), tauratos (p. ej. N-acil-tauratos y amidas de ácidos grasos de metiltaurida), y similares.
Los tensioactivos aniónicos adecuados incluyen alquil o alquilaril-etoxi-carboxilatos de la siguiente fórmula:
R - O -(CH2CH2O)n(CH2)m - CO2X (3)
en la que R es un grupo alquilo de C8 a C22 o
Figure imgf000016_0001
en la que R1 es un grupo alquilo C4-C16; n es un número entero de 1-20; m es un número entero de 1-3; y X es un contraión, tal como hidrógeno, sodio, potasio, litio, amonio o una sal de amina tal como monoetanolamina, dietanolamina o trietanolamina. En algunas realizaciones, n es un número entero de 4 a 10 y m es 1. En algunas realizaciones, R es un grupo alquilo C8-Ci6. En algunas realizaciones, R es un grupo alquilo Ci2-Ci4, n es 4, y m es 1.
En otra realización, R es
Figure imgf000016_0002
y R1 es un grupo alquilo C6-C12. Todavía en otras realizaciones más, R1 es un grupo alquilo C9, n es 10 y m es 1.
Dichos alquil y alquilaril-etoxi-carboxilatos están disponibles en el comercio. Estos etoxi-carboxilatos están típicamente disponibles en forma de ácidos, que se pueden convertir fácilmente en la forma aniónica o de sal. Los carboxilatos disponibles en el mercado incluyen, Neodox 23-4, un ácido alquilC12-13-polietoxi(4)-carboxílico (Shell Chemical), y Emcol CNP-110, un ácido alquilarilC9-polietoxi(10)-carboxílico (Witco Chemical). También están disponibles carboxilatos en Clariant, p. ej., el producto Sandopan® Dt C, un ácido alquilC13-polietoxi(7)-carboxílico.
Tensioactivos catiónicos
Las sustancias tensioactivas se clasifican como catiónicas si la carga en la parte hidrótropa de la molécula es positiva. Los tensioactivos en los que el hidrótropo no lleva carga salvo que el pH se baje a cerca de la neutralidad o inferior, pero que entonces son catiónicos (p. ej., alquilaminas), también están incluidos en este grupo. En teoría, los tensioactivos catiónicos se pueden sintetizar a partir de cualquier combinación de elementos que contienen una estructura de "onio" RnX+Y-- y podrían incluir compuestos distintos de nitrógeno (amonio) tales como fósforo (fosfonio) y azufre (sulfonio). En la práctica, el campo de los tensioactivos catiónicos está dominado por compuestos que contienen nitrógeno, probablemente porque las rutas sintéticas a los catiónicos nitrogenados son sencillas y directas y dan altos rendimientos del producto, lo cual puede hacerlos menos caros.
Los tensioactivos catiónicos preferiblemente incluyen, más preferiblemente se refieren a compuestos que contienen al menos un grupo hidrófobo de cadena de carbonos larga y al menos un nitrógeno con carga positiva. El grupo de cadena de carbonos larga puede estar unido directamente al átomo de nitrógeno por sustitución simple; o más preferiblemente indirectamente por un grupo o grupos funcionales puente en las llamadas alquilaminas y amidoaminas interrumpidas. Dichos grupos funcionales pueden hacer a la molécula más hidrófila y/o más dispersable en agua, más fácilmente solubilizable en agua por mezclas de cotensioacivos y/o soluble en agua. Para mayor solubilidad en agua, se pueden introducir grupos amino primario, secundario o terciario adicionales o el nitrógeno del amino se puede cuaternizar con grupos alquilo de bajo peso molecular. Además, el nitrógeno puede ser una parte del resto de cadena ramificada o lineal de grados de insaturación variable o de un anillo heterocíclico saturado o insaturado. Además, los tensioactivos catiónicos pueden contener uniones complejas que tienen más de un átomo de nitrógeno catiónico.
Los compuestos tensioactivos clasificados como óxidos de amina, anfóteros y de ion híbrido ellos mismos son típicamente catiónicos en soluciones de pH de cercano a neutro a ácido y pueden solaparse en clasificaciones de tensioactivos. Los tensioactivos catiónicos polioxietilados en general se comportan como tensioactivos no iónicos en solución alcalina y tensioactivos catiónicos similares en solución ácida.
Las aminas catiónicas más sencillas, sales de aminas y compuestos de amonio cuaternario se pueden dibujar de forma esquemática así:
Figure imgf000017_0001
en los que R representa una cadena de alquilo larga, R', R" y R'" pueden ser bien cadenas de alquilo largas o grupos alquilo más pequeños o arilo o hidrógeno y X representa un anión. Las sales de amina y compuestos de amonio cuaternario son preferidos para el uso práctico en esta invención debido a su alto grado de solubilidad en agua.
La mayoría de los tensioactivos catiónicos comerciales de volumen grande se pueden subdividir en cuatro clases principales y subgrupos adicionales conocidos para los expertos en la técnica y se describen en "Surfactant Enciclopedia", Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 86-96 (1989). La primera clase incluye alquilaminas y sus sales. La segunda clase incluye alquil-imidazolinas. La tercera clase incluye aminas etoxiladas. La cuarta clase incluye cuaternarias, tales como sales de alquilbencildimetilamonio, sales de alquilbenceno, sales de amonio heterocíclicas, sales de tetraalquilamonio, y similares. Se sabe que los tensioactivos catiónicos tienen una variedad de propiedades que pueden ser beneficiosas en las presentes composiciones. Las propiedades deseables pueden incluir detergencia en composiciones de pH neutro o inferior, eficacia antimicrobiana, espesamiento o gelificación en cooperación con otros agentes, y similares.
Los tensioactivos catiónicos útiles en las composiciones de la presente invención incluyen los que tienen la fórmula R1mR2xYLZ en donde cada R1 es un grupo orgánico que contiene un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado opcionalmente sustituido con hasta tres grupos fenilo o hidroxi y opcionalmente interrumpido por hasta cuatro de las siguientes estructuras:
Figure imgf000017_0002
Figure imgf000017_0003
o un isómero o mezcla de estas estructuras, y que contienen de aproximadamente 8 a 22 átomos de carbono. Los grupos R1 pueden contener adicionalmente hasta 12 grupos etoxi, m es un número de 1 a 3. Preferiblemente, no más de un grupo R1 en una molécula tiene 16 o más átomos de carbono cuando m es 2, o más de 12 átomos de carbono cuando m es 3. Cada R2 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo bencilo no siendo bencilo más de un R2 en una molécula, y x es un número de 0 a 11, preferiblemente de 0 a 6. El resto de cualesquiera posiciones de átomos de carbono en el grupo Y están ocupadas por hidrógenos.
Y es, puede ser, un grupo que incluye, pero no se limita a:
Figure imgf000018_0001
o una de sus mezclas. Preferiblemente, L es 1 o 2, estando los grupos Y separados por un resto seleccionado de análogos de R1 y R2 (preferiblemente alquileno o alquenileno) que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono y dos enlaces sencillos de carbono libres cuando L es 2. Z es un anión soluble en agua, tal como un anión haluro, sulfato, metilsulfato, hidróxido o nitrato, siendo particularmente preferidos los aniones cloruro, bromuro, yoduro, sulfato o metilsulfato, en un número para dar neutralidad eléctrica del componente catiónico.
Tensioactivos anfóteros
Los tensioactivos, anfóteros o anfolitos, contienen tanto un grupo hidrófilo básico y ácido como un grupo hidrófobo orgánico. Estas entidades iónicas pueden ser cualquiera de los grupos aniónicos o catiónicos descritos en la presente memoria para otros tipos de tensioactivos. Un nitrógeno básico y un grupo carboxilato ácido son los grupos funcionales típicos usados como grupos hidrófilos básico y ácido. En unos pocos tensioactivos, sulfonato, sulfato, fosfonato o fosfato proporcionan la carga negativa.
Los tensioactivos anfóteros se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias alifáticas, en las que el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificado, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico solubilizante en agua, p. ej., carboxi, sulfo, sulfato, fosfato o fosfono. Los tensioactivos anfóteros se subdividen en dos clases principales conocidas para los expertos en la técnica y descritas en "Surfactant Encyclopedia" Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 69-71 (1989). La primera clase incluye derivados de acil/dialquil-etilendiamina (p. ej., derivados de 2-alquil-hidroxietil-imidazolina) y sus sales. La segunda clase incluye N-alquilaminoácidos y sus sales. Algunos tensioactivos anfóteros se puede pensar que encajan en ambas clases.
Los tensioactivos anfóteros se pueden sintetizar por métodos conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo, la 2-alquil-hidroxietil-imidazolina se sintetiza por condensación y cierre de anillo de un ácido carboxílico de cadena larga (o derivado) con dialquil-etilendiamina. Los tensioactivos anfóteros comerciales se obtienen por posterior hidrólisis y apertura de anillo del anillo de imidazolina por alquilación, por ejemplo con ácido cloroacético o acetato de etilo. Durante la alquilación, uno o dos grupos carboxi-alquilo reaccionan para formar una amina terciaria y un enlace éter con diferentes agentes alquilantes, dando diferentes aminas terciarias.
Los derivados de imidazol de cadena larga que tienen aplicación en la presente invención en general tienen la fórmula general:
Figure imgf000019_0001
en donde R es un grupo hidrófobo acíclico que contiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y M es un catión para neutralizar la carga del anión, en general sodio. Los derivados de imidazolina anfóteros destacados comerciales que se pueden usar en las presentes composiciones incluyen, por ejemplo: cocoanfopropionato, cocoanfocarboxi-propionato, cocoanfoglicinato, cocoanfocarboxiglicinato, cocoanfopropil-sulfonato y ácido cocoanfocarboxi-propiónico. Los ácidos anfocarboxílicos se pueden producir a partir de imidazolinas grasas en las que el grupo funcional ácido dicarboxílico del ácido anfodicarboxílico es ácido diacético y/o ácido dipropiónico. Los compuestos carboximetilados (glicinatos) descritos antes en la presente memoria se llaman con frecuencia betaínas. Las betaínas son una clase especial de anfóteros descritos en la presente memoria más adelante en la sección titulada, Tensioactivos de ion híbrido.
Los N-alquilaminoácidos de cadena larga se preparan fácilmente por reacción de aminas grasas RNH2, en las que R=alquilo Ca-C-ia de cadena lineal o ramificada, con ácido carboxílicos halogenados. La alquilación de grupos amino primarios de un aminoácido conduce a aminas secundarias y terciarias. Los sustituyentes alquilo pueden tener grupos amino adicionales que proporcionan más de un centro de nitrógeno reactivo. La mayoría de los N-alquilaminoácidos comerciales son derivados de alquilo de beta-alanina o beta-N(2-carboxietil)alanina. Los ejemplos de N-alquilaminoácidos anfolitos comerciales que tienen aplicación en esta invención incluyen alquil-beta-aminodipropionatos, RN(C2H4COOM)2 y RNHC2H4COOM. Por ejemplo, R puede ser un grupo hidrófobo acíclico que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y M es un catión para neutralizar la carga del anión.
Los tensioactivos anfóteros adecuados incluyen los derivados de productos de coco tales como aceite de coco o ácido graso de coco. Los tensioactivos derivados de coco adecuados adicionales incluyen, como parte de su estructura un resto etilendiamina, un resto alcanolamida, un resto aminoácido, p. ej., glicina o una de sus combinaciones; y un sustituyente alifático de aproximadamente 8 a 18 (p. ej., 12) átomos de carbono. Dicho tensioactivo también se puede considerar un ácido alquil-anfodicarboxílico. Estos tensioactivos anfóteros pueden incluir estructuras químicas representadas como: alquil-Ci2-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH o alquil-Ci2-C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH. El cocoanfodipropionato de disodio es un tensioactivo anfótero adecuado y está disponible en el mercado con el nombre comercial Miranol™ FBS de Rhodia Inc., Cranbury, N.J. Otro tensioactivo anfótero derivado de coco adecuado con el nombre químico cocoanfodiacetato de disodio se vende con el nombre comercial de Mirataine™ JCHA, también de Rhodia Inc., Cranbury, N.J.
Una lista típica de clases anfóteras y especies de estos tensioactivos, se da en la patente de EE.UU. N° 3929678 expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Se dan ejemplos adicionales en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch).
Tensioactivos de ion híbrido
Los tensioactivos de ion híbrido se pueden pensar como un subconjunto de tensioactivos anfóteros y pueden incluir una carga aniónica. Los tensioactivos de ion híbrido se pueden describir ampliamente como aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Típicamente, un tensioactivo de ion híbrido incluye un ion con carga positiva de amonio cuaternario, o en algunos casos sulfonio o fosfonio; un grupo carboxilo con carga negativa; y un grupo alquilo. Los iones híbridos en general contienen grupos catiónicos y aniónicos que se ionizan en un grado casi igual en la región isoeléctrica de la molécula y que pueden desarrollar una fuerte atracción de "sal interna" entre los centros de carga positiva-negativa. Los ejemplos de dichos tensioactivos de ion híbrido sintéticos incluyen derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio y sulfonio alifáticos, en los que los radicales alifáticos pueden ser lineales o ramificados, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico solublizante en agua, p. ej., carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato.
Los tensioactivos de betaína y sultaína son tensioactivos de ion híbrido de ejemplo para usar en la presente memoria. Una fórmula general para estos compuestos es:
Figure imgf000020_0001
en la que R1 contiene un radical alquilo, alquenilo o hidroxialquilo de 8 a 18 átomos de carbono que tiene de 0 a 10 restos de óxido de etileno y de 0 a 1 restos de glicerilo; Y se selecciona del grupo que consiste en átomos de nitrógeno, fósforo y azufre; R2 es un grupo alquilo o monohidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono; x es 1 cuando Y es un átomo de azufre y 2 cuando Y es un átomo de nitrógeno o fósforo, R3 es un alquileno o hidroxialquileno o hidroxialquileno de 1 a 4 átomos de carbono y Z es un radical seleccionado del grupo que consiste en grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato y fosfato.
Los ejemplos de tensioactivos de ion híbrido que tienen las estructuras citadas antes incluyen: 4-[N,N-di(2-hidroxietil)-N-octadecilamonio]-butano-1-carboxilato; 5-[S-3-hidroxipropil-S-hexadecilsulfonio]-3-hidroxipentano-1-sulfato; 3-[P,P-dietil-P-3,6,9-trioxatetracosanofosfonio]-2-hidroxipropano-1-fosfato; 3-[N,N-dipropil-N-3-dodecoxi-2-hidroxipropil-amonio]-propano-1-fosfonato; 3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamonio)-propano-1-sulfonato; 3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamonio)-2-hidroxi-propano-1-sulfonato; 4-[N,N-di(2(2-hidroxietil)-N(2-hidroxidodecil)amonio]-butano-1-carboxilato; 3-[S-etil-S-(3-dodecoxi-2-hidroxipropil)sulfonio]-propano-1-fosfato; 3-[P,P-dimetil-P-dodecilfosfonio]-propano-1-fosfonato; y S[N,N-di(3-hidroxipropil)-N-hexadecilamonio]-2-hidroxi-pentano-1-sulfato. Los grupos alquilo contenidos en dichos tensioactivos detergentes pueden ser lineales o ramificados y saturados o insaturados.
El tensioactivo de ion híbrido adecuado para usar en las presentes composiciones incluye una betaína de estructura general:
Figure imgf000020_0002
Estas betaínas tensioactivas típicamente no presentan características catiónicas o aniónicas fuertes a pH extremos, ni presentan menor solubilidad en agua en su intervalo isoeléctrico. A diferencia de las sales de amonio cuaternario "externas", las betaínas son compatibles con compuestos aniónicos. Los ejemplos de betaínas adecuadas incluyen coco-acilamidopropildimetil-betaína; hexadecil-dimetil-betaína; acil-C12-14-amidopropil-betaína; acil-Cs-14-amidohexildietil-betaína; 4-acil-C14-16-metilamidodietilamonio-1-carboxibutano; acil-C16-18-amidodimetilbetaína; acil-C12-16-amidopentanodietilbetaína; y acil-C12-16-metilamidodimetilbetaína.
Las sultaínas útiles en la presente invención incluyen los compuestos que tienen la fórmula (R(R1)2N+R2SO3-, en la que R es un grupo hidrocarbilo C6 -C18, cada R1 es típicamente independientemente alquilo C1-C3, p. ej., metilo, y R2 es un grupo hidrocarbilo C1-C6, p. ej., un grupo alquileno o hidroxialquileno C1-C3.
Una lista típica de clases de iones híbridos y especies de estos tensioactivos, se da en la patente de EE.UU. N° 3 929678 expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Se dan ejemplos adicionales en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch).
Métodos de uso
Los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la presente invención son adecuados para usar como sustitutos y/o reemplazos de tensioactivos de alcoholes etoxilados (todo o en parte), incluyendo, por ejemplo, en las diferentes composiciones descritas en la presente memoria. A partir de la descripción de la presente memoria, un experto en la técnica determinará los solfactantes de éter de glicerina etoxilada que se pueden usar en cualquier aplicación, método o uso en donde se use convencionalmente un alcohol etoxilado.
Los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la presente invención son adecuados para usar como sustitutos y/o reemplazos para disolventes, solubilizantes y/o hidrótropos (todo o en parte), en las diferentes composiciones descritas en la presente memoria. Como entiende el experto en la técnica, "alcoholes etoxilados" incluye una variedad de etoxilados ramificados o lineales que pueden ser primarios, secundarios o terciarios, y además pueden ser no iónicos o aniónicos. En un aspecto de la invención, las composiciones proporcionan rendimiento de limpieza al menos sustancialmente similar, preferiblemente rendimiento de limpieza mejor, que los tensioactivos de alcoholes etoxilados.
Se pueden prever diferentes métodos de uso de los solfactantes de éter de glicerina etoxilada, que incluyen, por ejemplo, aplicaciones para usar en lavado de ropa y/o limpieza de otros productos textiles, limpiadores multiusos y/o detergentes, limpiadores de superficies duras, desinfectantes, higienizantes, esporicidas y similares, contra una variedad de microorganismos, uso como ayudantes de aclarado, lubricantes, etc. En una realización adicional, los métodos de uso de los éteres de glicerina etoxilada pueden incluir eliminar una pluralidad de suciedades de diferentes superficies, tales como superficies industriales, superficies agrícolas o veterinarias, corrientes de aire, superficies de procesamiento de alimentos, productos alimenticios, productos de carne, carne de aves de corral, superficies sanitarias, diferentes instrumentos, plantas, productos vegetales, vehículos, artículos, y similares.
El alcance de la invención no está limitado de ninguna forma con respecto a los métodos de uso de las composiciones.
Los métodos de uso de los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la invención, usan diferentes cantidades de compuestos activos de la composición, que variarán dependiendo de la formulación de la composición, tal como por ejemplo, una composición concentrada en comparación con una disolución de uso.
En un aspecto adicional, los métodos de uso de los solfactantes de éter de glicerina etoxilada (y composiciones que los incluyen) pueden incluir el uso de composiciones concentradas y composiciones de uso. Por ejemplo, una composición concentrada se puede diluir, por ejemplo con agua, para formar una composición de uso. En una realización, una composición concentrada se puede diluir para usar como una disolución antes de la aplicación a un objeto. Por razones económicas, se puede comercializar el concentrado y un usuario final puede diluir el concentrado con agua o un diluyente acuoso hasta una disolución de uso.
El nivel de los componentes activos en la composición concentrada depende del factor de dilución previsto y la actividad deseada del compuesto solfactante de éter de glicerina etoxilada. En general, se usa una dilución de aproximadamente 29,6 ml (1 onza líquida) a aproximadamente 37,9 l (10 galones) de agua a aproximadamente 29,6 ml (10 onzas líquidas) a aproximadamente 3,79 l (1 galón) de agua para las composiciones acuosas de la presente invención. En algunas realizaciones, se pueden usar diluciones mayores si se puede usar temperatura elevada (más de 25°C) o tiempo de exposición prolongado (más de 30 segundos). En el sitio de uso típico, el concentrado se diluye con una proporción mayor de agua usando agua corriente o de servicio normalmente disponible mezclando los materiales con una relación de dilución de aproximadamente 88,7 ml a aproximadamente 1,18 l (3 a aproximadamente 40 onzas) de concentrado por 379 l (100 galones) de agua.
En algunas realizaciones, cuando se usa en una aplicación de lavado de ropa, las composiciones concentradas se pueden diluir a una relación de dilución de aproximadamente 0,1 g/l a aproximadamente 100 g/l de concentrado a diluyente, de aproximadamente 0,5 g/l a aproximadamente 100 g/l de concentrado a diluyente, de aproximadamente 1,0 g/l a aproximadamente 4,0 g/l de concentrado a diluyente, o de aproximadamente 1,0 g/l a aproximadamente 2,0 g/l de concentrado a diluyente.
En otras realizaciones, una composición de uso puede incluir de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10% en peso de una composición concentrada y de aproximadamente 90 a aproximadamente 99,99% en peso de diluyente; o de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1% en peso de una composición concentrada y de aproximadamente 99 a aproximadamente 99,9% en peso de diluyente.
En algunas realizaciones, los métodos de uso emplean el compuesto solfactante de éter de glicerina etoxilada en una aplicación de uso antimicrobiana y/o higienizante. Por ejemplo, la invención incluye un método para reducir una población microbiana y/o un método de higienización. Estos métodos pueden funcionar sobre un artículo, superficie, instrumento, en una masa o corriente de agua o un gas, o similar, poniendo en contacto el artículo, superficie, instrumento, masa o corriente con un compuesto o composición de solfactante de éter de glicerina etoxilada de la invención. Poner en contacto puede incluir cualquiera de una serie de métodos para aplicar un compuesto o composición de la invención, tal como pulverizar los compuestos o composiciones, sumergir el artículo en los compuestos o composiciones, tratar con espuma o gel el artículo con los compuestos o composición, o una de sus combinaciones.
En algunos aspectos, una composición de la presente invención incluye una cantidad del compuesto solfactante de éter de glicerina etoxilada de la presente invención eficaz para matar una o más de las bacterias patógenas trasmitidas por alimentos asociadas con un producto alimenticio, que incluyen, pero no se limitan a Salmonella typhimurium, Salmonella javiana, Campylobacter jejuni, Listeria monocytogenes, y Escherichia coli 0157:H7, levaduras y mohos. En algunas realizaciones, las composiciones de la presente invención incluyen una cantidad de compuesto solfactante de éter de glicerina etoxilada eficaz para matar una o más de las bacterias patógenas asociadas con superficies y entornos sanitarios que incluyen, pero no se limitan a Salmonella typhimurium, Staphylococcus aureus, Staphylococcus aureus resistente a meticilina, Salmonella choleraesurus, Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli, micobacterias, levaduras y mohos. Los compuestos y composiciones de la presente invención tienen actividad contra una amplia variedad de microorganismos tales como bacterias Gram positivas (por ejemplo, Listeria monocytogenes o Staphylococcus aureus) y Gram negativas (por ejemplo, Escherichia coli o Pseudomonas aeruginosa), levaduras mohos, esporas bacterianas, virus, etc. Los compuestos y composiciones de la presente invención, como se han descrito antes, tienen actividad contra una amplia variedad de patógenos humanos. Los presentes compuestos y composiciones pueden matar una amplia variedad de microorganismos de una superficie de procesamiento de alimentos, en la superficie de un producto alimenticio, en el agua usada para el lavado o procesamiento del producto alimenticio, en una superficie sanitaria, o en un entorno sanitario.
Los compuestos de la invención se pueden usar para una variedad de aplicaciones domésticas o industriales, p. ej., para reducir poblaciones microbianas o víricas sobre una superficie o un objeto o en una masa o corriente de agua. Las composiciones se pueden aplicar en una variedad de zonas que incluyen cocinas, baños, fábricas, hospitales, consultas dentales y plantas de alimentos, y se pueden aplicar a una variedad de superficies duras o blandas, de topografía irregular o porosa. Las superficies duras adecuadas incluyen, por ejemplo, superficies arquitectónicas (p. ej., suelos, paredes, ventanas, lavabos, mesas, mostradores y carteles); utensilios para comer; instrumentos y dispositivos médicos o quirúrgicos de superficie dura; y empaquetados de superficie dura. Las superficies duras pueden estar hechas de una variedad de materiales que incluyen, por ejemplo, cerámica, metal, vidrio, madera o plástico duro. Las superficies blandas adecuadas incluyen, por ejemplo papel; medios de filtración; ropa de cama y ropa de vestir de hospital y quirúrgica; instrumentos y dispositivos médicos o quirúrgicos de superficie blanda; y empaquetado de superficie blanda. Dichas superficies blandas pueden estar hechas de una variedad de materiales que incluyen, por ejemplo, papel, fibra, tela tejida o no tejida, plásticos blandos y elastómeros. Los compuestos de la invención también se pueden aplicar a superficies blandas tales como alimentos y la piel (p. ej., una mano). Los presentes compuestos se pueden usar como un higienizante o desinfectante del entorno espumante o no espumante.
Los compuestos y composiciones de la invención pueden estar incluidos en productos tales como esterilizantes, higienizantes, desinfectantes, conservantes, desodorizantes, antisépticos, fungicidas, germicidas, esporicidas, viricidas, detergentes, blanqueadores, limpiadores de superficies duras, jabones de manos, higienizantes de manos sin agua y exfoliantes previos o posteriores a la cirugía.
Los compuestos también se pueden usar en productos veterinarios tales como tratamientos para la piel de mamíferos o en productos para higienizar o desinfectar recintos de animales, corrales, estaciones de riego y áreas de tratamiento veterinario tales como mesas de inspección y salas de operación. Los presentes compuestos se pueden usar en un baño antimicrobiano de pies para ganado o personas. Los compuestos de la presente invención también se pueden usar como un baño de ubres antimicrobiano.
En algunos aspectos, los compuestos de la presente invención se pueden usar para reducir la población de microorganismos patógenos, tales como patógenos de seres humanos, animales y similares. Los compuestos pueden presentar actividad contra patógenos que incluyen hongos, mohos, bacterias, esporas y virus, por ejemplo, S. aureus, E. coli, Streptococci, Legionella, Pseudomonas aeruginosa, micobacterias, tuberculosis, fagos, o similares. Dichos patógenos pueden causar una variedad de enfermedades y trastornos que incluyen mastitis u otras enfermedades de ordeño, tuberculosis, y similares. Los compuestos de la presente invención pueden reducir la población de microorganismos sobre la piel u otras superficies externas o mucosas de un animal. Además, los presentes compuestos pueden matar microorganismos patógenos que se propagan por transferencia por agua, aire o una superficie de un sustrato. Solo es necesario aplicar los compuestos a la piel, otras superficies externas o mucosas de un animal, agua, aire o superficie.
Los compuestos antimicrobianos también se pueden usar en alimentos y especies de plantas para reducir las poblaciones microbianas de la superficie; se pueden usar en sitios de fabricación o procesamiento que manipulan dichos alimentos y especies de plantas; o se pueden usar para tratar las aguas de proceso de dichos sitios. Por ejemplo, los compuestos se pueden usar en líneas de transporte de alimentos (p. ej., como pulverizadores de cintas); baños de inmersión para lavado de manos y botas; instalaciones de almacenamiento de alimentos; sistemas de circulación de aire antidescomposición; equipamiento de refrigeración y enfriamiento; enfriadores y calentadores de bebidas, escaldadores, tablas de cortar, zonas de tercer sumidero y enfriadores de carne o dispositivos de escaldado. Los compuestos de la invención se pueden usar para tratar aguas de transporte de productos agrícolas tales como las que se encuentran en canales, transportes de tuberías, cortadoras, rebanadoras, escaldadores, sistemas de retorta, lavadores, y similares. Alimentos particulares que se pueden tratar con los compuestos de la invención incluyen huevos, carnes, semillas, hojas, frutas y verduras. Las superficies de plantas particulares incluyen tanto hojas recolectadas como en crecimiento, raíces, semillas, pieles o conchas, troncos, tallos, tubérculos, cormos, frutas, y similares. Los compuestos también se pueden usar para tratar carcasas de animales para reducir los niveles microbianos tanto patógenos como no patógenos.
Los compuestos antimicrobianos también se pueden usar para tratar aguas residuales y/u otras fuentes de aguas industriales donde se puede usar tanto su función antimicrobiana como sus propiedades oxidantes. Aparte de los problemas microbianos que rodean las aguas residuales, a menudo son ricas en compuestos malolientes de azufre reducido, nitrógeno o fosforo. En algunos aspectos, la invención incluye métodos de uso de las composiciones de solfactante para prevenir la biocorrosión en varios procedimientos industriales e industrias, incluyendo operaciones de petróleo y gas, para controlar el crecimiento de microorganismos, eliminar la contaminación microbiana, limitar o prevenir la biocorrosión en sistemas de líquidos, aguas de procesamiento o sobre las superficies del equipo que entra en contacto con dichos sistemas líquidos. Como se menciona en la presente memoria, la contaminación microbiana puede ocurrir en diferentes sistemas líquidos industriales que incluyen, pero no se limitan a la contaminación transmitida por el aire, componentes del agua, fugas del procedimiento y equipo limpiado de forma inadecuada. En otro aspecto, las composiciones de ácido peroxicarboxílico se usan para controlar el crecimiento de microorganismos en agua usada en diferentes operaciones de petróleo y gas. En un aspecto adicional, las composiciones son adecuadas para incorporar en fluidos de fracturación para controlar o eliminar microorganismos. Para los diferentes procedimientos industriales descritos en la presente memoria, "sistema líquido" se refiere a aguas de crecidas o un entorno dentro de al menos un producto artificial, que contiene una cantidad sustancial de líquido que es capaz de sufrir biocorrosión, incluyen, pero no se limitan a sistemas líquidos industriales, sistemas de aguas industriales, corrientes de proceso líquidas, corrientes de proceso líquidas industriales, sistemas de aguas de proceso industriales, aplicaciones de agua de proceso, aguas de proceso, aguas para servicios, agua usada en la fabricación, agua usada en servicios industriales, corrientes líquidas acuosas, corrientes líquidas que contienen dos o más fases líquidas y cualquiera de sus combinaciones.
En algunos aspectos, los compuestos y composiciones de la presente invención son útiles en la limpieza o higienización de recipientes, instalaciones de procesamiento o equipo en el servicio de comidas o industrias de procesamiento de alimentos. Los compuestos y composiciones tienen valor particular para usar en materiales y equipo de envasado de alimentos, y en especial para el envasado aséptico en frío o en caliente. Los ejemplos de instalaciones de procesamiento en las que se puede usar el compuesto de la invención incluyen una lechería de cadena de transformación de la leche, un sistema continuo de elaboración de cerveza, líneas de procesamiento de alimentos tales como sistemas de alimentos bombeables y líneas de bebidas, etc. Los artículos de servicio de alimentos se pueden desinfectar con el compuesto de la invención. Por ejemplo, los compuestos también se pueden usar en máquinas lavadoras de artículos, máquinas lavadoras de artículos de baja temperatura, lavavajillas, lavadoras de botellas, enfriadoras de botellas, calentadores, lavadores de tercer fregadero, zonas de corte (p. ej., cuchillos de agua, rebanadoras, cortadoras y sierras) y lavadores de huevos. Las superficies particulares que se pueden tratar incluyen envasados tales como cartones, botellas, películas y resinas; artículos de vajilla tales como vasos, platos, utensilios, ollas y sartenes; máquinas de lavado de artículos y lavado de artículos a baja temperatura; superficies de preparación de alimentos expuestas tales como fregaderos, mostradores, mesas, suelos y paredes; equipos de procesamiento tales como tanques, cubas, líneas, bombas y mangueras (p. ej., equipo de procesamiento de productos lácteos para procesar leche, queso, helados y otros productos lácteos; y vehículos de transporte. Los recipientes incluyen botellas de vidrio, sacos de película de PVC o poliolefina, latas, poliéster, botellas de PEN o PET de diferentes volúmenes (100 ml a 2 litros, etc.), recipientes de leche de 3,79 litros (un galón), recipientes de zumo o leche de cartón, etc.
Los compuestos y composiciones también se pueden usar sobre o en otros equipos industriales y en otras corrientes de procesos industriales tales como calentadores, torres de refrigeración, hervidores, aguas de retorta, aguas de aclarado, aguas de lavado aséptico de envases, y similares. Los compuestos se pueden usar para tratar microbios y olores en aguas de recreo tales como piscinas, spas, canales de recreo y toboganes de agua, fuentes, y similares. Un filtro que contiene el compuesto puede reducir la población de microorganismos en el aire y líquidos. Dicho filtro puede eliminar patógenos transmitidos por el agua y el aire tales como la Legionella.
Los presentes compuestos se pueden usar para reducir la población de microbios, moscas de la fruta, u otras larvas de insectos en un desagüe u otra superficie.
Los compuestos de la presente invención también se pueden usar para sumergir el equipo de procesamiento de alimentos en la solución de uso, sumergir el equipo durante un tiempo suficiente para higienizar el equipo, y secar o drenar el exceso de solución del equipo. El compuesto se puede usar además para pulverizar o limpiar con un trapo superficies de procesamiento de alimentos con la solución de uso, mantener las superficies húmedas durante un tiempo suficiente para higienizar las superficies, y eliminar el exceso de solución mediante secado con paño, drenado en vertical, aspiración, etc.
Los compuestos de la presente invención también se pueden usar en un método para higienizar superficies duras tales como equipos de tipo institucional, utensilios, platos, equipos o herramientas sanitarias, y otras superficies. Los compuestos antimicrobianos se pueden aplicar a microbios o a superficies sucias o limpiadas usando una variedad de métodos. Estos métodos pueden aplicarse sobre un objeto, superficie, en una masa o corriente de agua o un gas, o similares, poniendo en contacto el objeto, superficie, masa o corriente, con un compuesto de la invención. Poner en contacto puede incluir cualquiera de numerosos métodos para aplicar un compuesto, tal como pulverizar el compuesto, sumergir el artículo en el compuesto, tratar con espuma o gel el artículo con el compuesto, o una de sus combinaciones.
Otras aplicaciones de limpieza de superficies duras para los compuestos de la presente invención incluyen sistemas de limpieza en el sitio (CIP), sistemas de limpieza fuera del sitio (COP), lavadores-descontaminadores, higienizadores, máquinas de lavado de textiles, sistemas de ultra y nanofiltración y filtros de aire interior. Los sistemas de COP pueden incluir sistemas fácilmente accesibles que incluyen tanques de lavado, recipientes de inmersión, cubos de fregona, tanques de retención, fregaderos, lavadores de piezas de vehículos, lavadores de lotes no continuos y sistemas, y similares. Los sistemas CIP incluyen los componentes internos de tanques, tuberías, bombas y otro equipo de procesos usados para el procesamiento típico de corrientes de producto líquidas tales como bebidas, leche, zumos.
En algunos aspectos, la presente invención proporciona métodos para poner en contacto un producto alimenticio con los solfactantes de éter de glicerina etoxilada o composiciones que contienen los solfactantes, usando cualquier método o aparato adecuado para aplicar dicho compuesto o composición. Por ejemplo, en algunas realizaciones, el producto alimenticio se pone en contacto con un compuesto de la presente invención con una pulverización del compuesto, por inmersión en el compuesto, por tratamiento con espuma o gel con el compuesto. El contacto con una pulverización, una espuma, un gel o por inmersión se puede llevar a cabo por una variedad de métodos conocidos para los expertos en la técnica para aplicar agentes antimicrobianos a alimentos. El poner en contacto el producto alimenticio se puede producir en cualquier sitio en el que se pueda encontrar el producto alimenticio, tal como campo, sitio o instalación de procesamiento, vehículo, almacén, tienda, restaurante o en casa. Se pueden adaptar también estos mismos métodos para aplicar los compuestos de la presente invención a otros objetos.
En otros aspectos, los compuestos solfactantes de la presente invención se pueden usar en la fabricación de bebidas, alimentos y materiales farmacéuticos, incluyendo zumos de frutas, productos lácteos, bebidas de malta, productos de base de soja, yogures, alimentos infantiles, productos de agua embotellada, tés, medicinas para la tos, fármacos y refrescos. Los compuestos de la presente invención se pueden usar para higienizar, desinfectar, actuar como un esporicida o esterilizar botellas, bombas, tuberías, tanques y equipos de mezcla usados en la fabricación de dichas bebidas. Además, los compuestos solfactantes de la presente invención se pueden usar en operaciones asépticas de llenado en frío en las que el interior de recipiente del alimento, bebida o producto farmacéutico se higieniza o esteriliza antes de llenar. En dichas operaciones, un recipiente se puede poner en contacto con la composición de compuesto solfactante higienizante, típicamente usando un pulverizador, inmersión o dispositivo de llenado para poner íntimamente en contacto el interior del recipiente con el compuesto de ácido sulfoperoxicarboxílico, durante un periodo de tiempo suficiente para reducir las poblaciones de microorganismos dentro del recipiente. Después, el recipiente se puede vaciar de la cantidad de higienizante o esterilizante usado. Después de vaciar, el recipiente se puede aclarar con agua potable o agua esterilizada y vaciar de nuevo. Después del aclarado, el recipiente se puede llenar con la bebida, alimento o producto farmacéutico. Después el recipiente se puede sellar, tapar o cerrar y después envasar para el envío para la venta final. El recipiente sellado se puede tratar o esterilizar en autoclave para matar microorganismos añadidos.
En algunos aspectos, los compuestos también se pueden usar en la higienización de artículos, p. ej., productos textiles, que se han contaminado. Los artículos se ponen en contacto con los compuestos de la invención a temperaturas de uso en el intervalo de aproximadamente 4°C a 80°C, durante un periodo de tiempo eficaz para higienizar, desinfectar y/o esterilizar los artículos. En algunas realizaciones, los compuestos de la presente invención se pueden usar para blanquear y/o higienizar artículos a una temperatura de aproximadamente 30°C a aproximadamente 50°C o de aproximadamente 40°C. Por ejemplo, en algunas realizaciones, los compuestos de la presente invención se pueden inyectar en el agua de lavado o aclarado de una máquina para lavar la ropa y ponerse en contacto con la tela contaminada durante un tiempo suficiente para higienizar la tela. En algunas realizaciones, la tela contaminada se pone en contacto con los compuestos y composiciones de la presente invención durante aproximadamente 5 a aproximadamente 30 minutos. Después la disolución en exceso se puede eliminar por aclarado o centrifugación de la tela.
Los compuestos y composiciones de la presente invención se pueden usar solos para tratar los artículos, p. ej., productos textiles, o se pueden usar junto con detergentes convencionales adecuados para los artículos que se van a tratar. Los compuestos y composiciones de la invención se pueden usar con detergentes convencionales en una variedad de formas, por ejemplo, los compuestos y composiciones de la invención se pueden formular con un detergente convencional. En otras realizaciones, los compuestos y composiciones de la invención se pueden usar para tratar el artículo como un aditivo separado de un detergente convencional. Cuando se usan como un aditivo separado, los compuestos y composiciones de la presente invención se pueden poner en contacto con el artículo que se va a tratar en cualquier momento. Por ejemplo, los compuestos y composiciones de la invención se pueden poner en contacto con el artículo antes, después o sustancialmente de forma simultánea cuando los artículos se ponen en contacto con el detergente seleccionado.
Se puede aplicar o poner en contacto un concentrado o concentración de uso de un compuesto de la presente invención con un objeto por cualquier método o aparato convencionales para aplicar un compuesto antimicrobiano o de limpieza a un objeto. Por ejemplo, el objeto se puede limpiar con un paño con, pulverizar con, tratar con espuma de y/o sumergir en el compuesto, o una solución de uso hecha a partir del compuesto. El compuesto se puede pulverizar, formar espuma o aplicar con un paño sobre una superficie; se puede hacer que el compuesto fluya sobre la superficie, o la superficie se puede sumergir en el compuesto. El contacto puede ser manual o con máquina. Las superficies de procesamiento de alimentos, productos alimenticios, aguas de procesamiento o transporte de alimentos, y similares, se pueden tratar con los compuestos estabilizados en líquido, espuma, aerosol, gas, cera o polvo de acuerdo con la invención, o soluciones que contienen estos compuestos.
En algunos aspectos, los compuestos de la presente invención se pueden usar en diferentes composiciones que no son de limpieza, que incluyen, por ejemplo, formulaciones de pintura, pegamentos, lubricantes, composiciones refrigerantes, composiciones de apresto de fibra de vidrio, composiciones de tratamiento de agua, fluidos de perforación, composiciones inhibidoras de hidratos de gas, composiciones inhibidoras de la corrosión, composiciones para el cuidado personal y similares, en donde se desean las propiedades de congelación y/o punto de fusión de los solfactantes. Los compuestos solfactantes presentan propiedades beneficiosas al no tener congelación y/o fusión a temperaturas muy bajas, incluyendo por ejemplo a al menos aproximadamente menos 80°C. Los compuestos de la presente invención pueden mantener formulaciones líquidas a temperaturas bajas sin que se produzca la congelación.
La invención se ilustra además mediante los siguientes ejemplos, que no deben considerarse como limitantes adicionales.
Ejemplos
Las realizaciones de la presente invención se definen además en los siguientes ejemplos no limitantes. Debe entenderse que estos ejemplos, aunque indican algunas realizaciones de la invención, se dan solo a modo de ilustración. A partir de la discusión anterior y estos ejemplos, un experto en la técnica puede determinar las características esenciales de esta invención, y sin salirse de su espíritu y alcance, puede hacer diferentes cambios y modificaciones de las realizaciones de la invención para adaptarlos a diferentes usos y condiciones. Por lo tanto, varias modificaciones de las realizaciones de la invención, además de las mostradas y descritas en la presente memoria, serán evidentes para los expertos en la técnica a partir de la descripción anterior.
Ejemplo 1
Los métodos de laboratorio iniciales para hacer los éteres de glicerina etoxilada de la invención usaban métodos de etoxilación que usaban óxido de etileno (EO o C2H4O) para combinar con un alcohol (grupos -OH adecuados para etoxilación) en un éter de glicerina para crear el nuevo tensioactivo. Los métodos iniciales usaban hidróxido potásico (KOH) como un imitador para la reacción catalítica. Se combinaban el hidróxido potásico, óxido de etileno y precursor de éter de glicerina en un reactor presurizado, calentado, para producir un alcohol catiónico capaz de reaccionar con el óxido de etileno.
El precursor de éter de glicerina usado era el éter de glicidilo que tiene la siguiente estructura:
Figure imgf000025_0001
en donde n es de 1 a 25, preferiblemente n es de 4 a 20, preferiblemente n es de 6 a 18, más preferiblemente n es de 10 a 12. El éter de glicidilo se obtuvo de Sigma Aldrich y se usó debido a la limitada disponibilidad comercial de éteres de glicerina de cadena más larga. El éter de glicidilo (p. ej., precursor de éter de glicerina) se convirtió en el correspondiente éter de glicerina por una apertura de anillo del epóxido catalizada por ácido. Después la mezcla resultante se etoxiló a los éteres de glicerina etoxilada según la invención.
Se llevó a cabo el análisis de RMN en los éteres de glicerina etoxilada producidos de acuerdo con el ejemplo 1. La RMN confirma la presencia de colas dobles hidrófilas etoxiladas con la cabeza hidrófoba de éter de glicerina del tensioactivo, así como las especies dímeras y oligómeras.
Ejemplo 2
Se produjeron varios solfactantes de éter de 2-etilhexilo y glicerina etoxilada usando la etoxilación mediante un catalizador de KOH. Las diferentes propiedades físicas y químicas del conjunto de nuevos solfactantes de ejemplo se muestran en la tabla 1.
Tabla 1
Figure imgf000025_0002
Como se muestra en la tabla 1, se muestra que los éteres de glicerina etoxilada tienen más moles de óxido de etileno (p. ej., 1, 3, 5, 7, 9) y el correspondiente menor porcentaje de alcohol libre a medida que aumenta el grado de etoxilación entre los solfactantes. Como se muestra, a medida que aumentan los moles de óxido de etileno en los solfactantes el porcentaje de alcohol secundario que está cubierto por el EO aumenta a más de 90% (solfactante con 9 EO).
Además, se muestran los datos del punto de enturbiamiento para los solfactantes en diferentes disoluciones. Las temperaturas del punto de enturbiamiento muestran la temperatura por encima de la cual se separa una fase rica en tensioactivo de una disolución acuosa. Hay una clara relación entre el punto de enturbiamiento y el contenido medio de EO del éter de glicerina etoxilada; a medida que aumenta el contenido de óxido de etileno del solfactante, aumentan el punto de enturbiamiento y la solubilidad en agua. A medida que aumenta el número de carbonos en la molécula, es necesario añadir un número mayor de moles de óxido de etileno a la molécula para retener el mismo punto de enturbiamiento.
Ejemplo 3
Se analizaron solfactantes de éter de 2-etilhexanol y glicerina etoxilada (2EHGE) de acuerdo con la invención en comparación con alcoholes etoxilados Tomadol® disponibles en el mercado, en composiciones de limpieza preparadas para ensayar suciedad roja y negra. Las fórmulas evaluadas se muestran en la tabla 2. Los tensioactivos de Tomadol tienen las siguientes estructuras: RO(CH2CH2O)nH, en donde R es una parte hidrófoba obtenida de un alcohol lineal, n es el número medio de moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Además, también se usó una composición de limpieza disponible en el mercado Super Excellent de referencia (NPE 9.50) (Ecolab Inc.) como una composición de comparación. Las composiciones de solfactante de 2EHGE se formularon para proporcionar una sustitución directa del alcohol etoxilado por el éter de glicerina etoxilada, en donde se usaron los mismos moles de óxido de etileno en las diferentes formulaciones mostradas en la fig. 1.
Tabla 2
Figure imgf000026_0001
Ensayo de eliminación de suciedad roja
Se preparó una suciedad negra que incluía aproximadamente 50 gramos de aguarrás mineral, aproximadamente 5 gramos de aceite mineral, aproximadamente 5 gramos de aceite de motor, aproximadamente 2,5 gramos de dispersión de pigmento negro y aproximadamente 37,5 gramos de barro negro.
Una pluralidad de baldosas de vinilo blancas de 7,62 cm x 7,62 cm (3 in x 3 in) se ensuciaron por el lado posterior estriado con aproximadamente 0,75 gramos de la suciedad negra de ensayo usando un cepillo de espuma de 7,62 cm (3 in). Las baldosas se dejaron secar a temperatura ambiente durante la noche. Al día siguiente, las baldosas se pusieron en una bandeja en remojo que contenía aproximadamente 200 gramos de la composición de limpieza durante aproximadamente 2 minutos. El ensayo de eliminación de suciedad se llevó a cabo usando un aplicador de fuerza de precisión (PFA), disponible en Precision Analytical Instruments, Inc., usando una esponja sintética. La esponja se humedeció previamente con agua con escurrido del exceso de agua y después se saturó con aproximadamente 50 gramos de las composiciones de ensayo.
Después las baldosas se pusieron en un PFA (descrito más adelante) con el grano de las baldosas paralelo a la dirección de desplazamiento de la esponja. Después las baldosas se fregaron con una presión de aproximadamente 0,91 kg (2 libras) con la esponja sintética humedecida durante 40 ciclos, rotando la baldosa 90 grados cada 10 ciclos durante una rotación completa de 360 grados de las baldosas. Después las baldosas se aclararon con agua corriente y se secaron durante la noche a temperatura ambiente. Se calculó el porcentaje medio de cambio de reflectancia de la eliminación de la suciedad negra mediante la siguiente ecuación:
% de Limpieza = ((Reflectancia de baldosa limpia) - (Reflectancia de baldosa sucia)) ((Reflectancia de baldosa nueva) - (Reflectancia de baldosa sucia))
La fig. 1 muestra una gráfica que compara la eficacia de la limpieza de suciedad negra de diferentes composiciones de limpieza que contienen los solfactantes de éter de glicerina etoxilada frente a alcoholes etoxilados equivalentes (p. ej., Tomadol). Se ensayó una composición de control adicional de Super Excellent (con NPE 9.5) (Ecolab Inc.). Las gráficas muestran que los solfactantes de éter de glicerina etoxilada de sustitución proporcionan una eficacia de limpieza al menos sustancialmente similar a las composiciones de limpieza basadas en Tomadol equivalentes, lo que ilustra la idoneidad de los solfactantes para proporcionar una sustitución eficaz de los tensioactivos de alcohol etoxilado disponibles en el mercado.
Ensayo de eliminación de suciedad roja
Se preparó una suciedad roja que consistía en manteca de cerdo, aceite, proteína y óxido de hierro (III) (para el color). Se combinaron aproximadamente 30 gramos de manteca de cerdo con aproximadamente 30 gramos de aceite de maíz, aproximadamente 15 gramos de huevo en polvo entero y aproximadamente 1,5 gramos de Fe2O3.
Los lados estriados posteriores de una pluralidad de baldosas de vinilo blancas de 7,62 cm x 7,62 cm (3 in x 3 in) se ensuciaron con aproximadamente 0,75 gramos de la suciedad roja usando un cepillo de espuma de 7,62 cm (3 in). Las baldosas se dejaron secar a temperatura ambiente durante la noche. Se cree que este periodo de incubación permitía que los enlaces que mantienen los triglicéridos y proteínas juntas en la suciedad empezaran a cristalizar e interconectarse. Al día siguiente, las baldosas se pusieron en una bandeja en remojo que contenía aproximadamente 200 gramos de una composición de ensayo durante aproximadamente 1 minuto.
El ensayo de eliminación de suciedad se llevó a cabo usando un aplicador de fuerza de precisión (PFA), disponible en Precision Analytical Instruments, Inc., usando una esponja sintética. El PFA es similar al aparato de Gardner Straightline excepto que está conectado con un ordenador para controlar los diferentes parámetros, tales como, por ejemplo, la velocidad, número de repeticiones, tiempo entre ciclos, etc. La esponja sintética se humedeció previamente con agua con escurrido del exceso de agua y después se saturó con aproximadamente 50 gramos de las composiciones de ensayo. Después las baldosas se pusieron en un PFA con el grano de las baldosas paralelo a la dirección de desplazamiento de la esponja. Las baldosas se fregaron con una presión de aproximadamente 0.91 kg (2 libras) con la esponja sintética humedecida durante 16 ciclos, rotando la baldosa 90 grados cada 4 ciclos durante una rotación completa de 360 grados de las baldosas. Después las baldosas se aclararon con agua corriente y se secaron durante la noche a temperatura ambiente. Se midió la reflectancia L* de Hunter Lab de las baldosas ensuciadas y las baldosas lavadas. El valor de reflectancia L* de las baldosas ensuciadas se representa mediante la siguiente ecuación:
Figure imgf000027_0001
donde 3,38, 92,1, y 24,74 son constantes. El valor de reflectancia L* de las baldosas lavadas se representa mediante la siguiente ecuación:
1
lavado £/*
92.1 - 24.74 )
Figure imgf000027_0002
lavado ¿ *-24.74 ,
Después se calculó el porcentaje de eliminación de suciedad como:
Figure imgf000027_0003
Las composiciones se evaluaron basándose en dos referencias. Primero, las composiciones se evaluaron para determinar si se había eliminado una cantidad aceptable de suciedad roja con bajas concentraciones (es decir, 0,12 l (4 oz)/3,79 l (galones)), concentraciones intermedias (es decir, 0,24 l (8 oz)/3,79 l (galones)) y concentraciones altas (es decir, 0,47 l (16 oz)/3,79 l (galones)). Con 18% de ingredientes activos, se consideró que una composición funcionaba con un nivel aceptable si eliminaba al menos aproximadamente 71% de la suciedad roja en bajas concentraciones, al menos aproximadamente 79% de suciedad roja en concentraciones intermedias y al menos aproximadamente 86% de suciedad roja en altas concentraciones.
La fig. 2 muestra una gráfica que compara la eficacia de la limpieza de suciedad roja de diferentes composiciones de limpieza que contienen los solfactantes de éter de glicerina etoxilada frente a alcoholes etoxilados equivalentes (es decir, Tomadol). Se ensayó una composición de control adicional de Super Excellent (con NPE 9.5) (Ecolab Inc.). Las gráficas muestran que los solfactantes de éter de glicerina etoxilada de sustitución proporcionan una eficacia de limpieza al menos sustancialmente similar a las composiciones de limpieza basadas en Tomadol equivalentes, lo que ilustra la idoneidad de los solfactantes para proporcionar una sustitución eficaz de los tensioactivos de alcohol etoxilado disponibles en el mercado.
Ejemplo 4
Se completó el ensayo de espuma para los solfactantes de éter de glicerina etoxilada en comparación con alcoholes etoxilados disponibles en el mercado usando un medidor de espuma Glewwe. Un medidor de espuma Glewwe proporciona un ensayo de espuma dinámico en lugar de un ensayo estático, que se considera más adecuado para la simulación de condiciones industriales. El equipo y procedimiento general para el ensayo de forma Glewwe se describen en las patentes de EE.UU. n° 3 899 387 y 5 447 648. El propio medidor de espuma consiste en un depósito con termostato y una bomba para recircular el medio acuoso con tendencia a la formación de espuma. La espuma desarrollada por la acción de la corriente acuosa que choca sobre la superficie del depósito produce la formación de espuma.
Se determinaron las alturas de la espuma de las composiciones ensayadas usando el siguiente método. Primero se cargaron 3000 ml de agua corriente (p. ej., 292,4 mg/l (17 gpg)) en el cilindro del aparato Glewwe. La bomba se puso en marcha, se ajustó a presión a 0,42 kg/cm2 (6 psi), y se calentó el agua a 60°C (140°F). Se añadió el tensioactivo disponible en el mercado (o el solfactante según la invención) en 50 ppm en el cilindro y se inició el cronómetro. Se registró la altura de la espuma a los 1 minuto y 5 minutos. Después de 5 minutos, se detuvo la bomba y se observaron las características de estabilidad de la espuma. Después el cilindro se drenó, se aclaró y se repitieron los métodos. Los resultados se muestran en la tabla 3.
Tabla 3
Figure imgf000028_0001
Resultados: Como se muestra en la tabla 3, los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la invención ventajosamente no crean espuma alta, y proporcionan rendimiento de limpieza al menos sustancialmente similar. La espuma baja de los solfactantes se ilustra en las "observaciones" en donde la altura de la espuma es "inestable" y se rompe rápidamente hasta no tener altura de la espuma. En diferentes aplicaciones de uso, tales como por ejemplo, aplicaciones de lavado de ropa y artículos, se desean composiciones de limpieza de baja formación o que no se forme espuma. Ventajosamente, los solfactantes de éter de glicerina etoxilada generaban significativamente menos espuma en comparación con los tensioactivos de alcoholes etoxilados de la serie Tomadol 1-X.
Ejemplo 5
Además de los beneficios de la formación de espuma baja de los solfactantes de éter de glicerina etoxilada, los compuestos proporcionan además menor viscosidad en comparación con los tensioactivos de alcoholes etoxilados. Se analizó la viscosidad comparativa de las composiciones de limpieza de productos textiles/ropa mostradas en la tabla 4.
Tabla 4
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000029_0001
Las mediciones de la viscosidad para la formulación de Tomadol y la formulación de solfactante (éter de 2-etilhexilo y glicerina) se llevó a cabo usando un viscosímetro Brookfield para medir la fricción del fluido que resulta cuando una capa de fluido se mueve en relación con otra capa (medida en Poises). El viscosímetro Brookfield mide la viscosidad midiendo la fuerza requerida para rotar un husillo en un fluido de acuerdo con métodos conocidos (Viscosity -Brookfield, TP-AATM-105A-b, Edición 2006).
El viscosímetro se ajustó y se leyó a una lectura constante para obtener la velocidad del husillo (n° 3) en centipoises. Para obtener las mediciones en centipoises a partir de las fórmulas evaluadas, se eliminó el propilenglicol (p. ej., disolvente) y se volvió a añadir agua de lavado hasta un total de 100% en peso. La formulación de Tomadol se midió a 438 cps, mientras que el solfactante se midió a 5 cps. La viscosidad del solfactante era similar al agua que tiene una viscosidad medible mínima. Sin embargo, la viscosidad de la formulación de Tomadol no era vertible.
Estos resultados demuestran los inesperados beneficios de tipo disolvente proporcionados por los solfactantes de éter de glicerina etoxilada, que incluyen el solfactante de éter de 2-etilhexilo y glicerina etoxilada. El solfactante demuestra su uso adecuado para formar formulaciones más concentradas sin tener aumentos sustanciales en la viscosidad. Esta propiedad del solfactante es crítica para mantener una formulación muy concentrada que sea vertible y/o fluida.
Ejemplo 6
Los perfiles de espuma baja y la viscosidad baja de los solfactantes de éter de glicerina etoxilada como se muestran en los ejemplos 5 y 6 se compararon además con curvas de gel de alcoholes etoxilados convencionales (p. ej., tensioactivos Tomadol). El solfactante de éter de glicerina etoxilada de éter de 2-etilhexilo y glicerina (que tiene diferentes moles de óxido de etileno) se evaluó como se muestra en la tabla 5 para determinar a qué concentración se formaría un gel con agua.
Tabla 5
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000030_0001
Como se muestra en la tabla 5, independientemente de la relación del solfactante y el agua no hay formación de un gel. Esta es una diferencia importante con los tensioactivos de alcoholes etoxilados disponibles en el mercado (series Tomadol) que se muestran en las figuras 3A-3C de ejemplo que muestran gráficas de curvas de gel para los tensioactivos: Tomadol 1-5 (Fig. 3A), Tomadol 23-5 (Fig. 3B), Tomadol 25-9 (Fig. 3C). Las curvas de gel indican la temperatura por encima de la cual los tensioactivos forman geles y los correspondientes intervalos de concentraciones que forman geles.
Las curvas de gel mostradas en las figuras 3A-3C representan un resultado importante de los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la invención, los cuales no forman geles en ninguna de las concentraciones con agua, como se expone aproximadamente en la tabla 5.
Ejemplo 7
Se evaluó en los solfactantes de éter de glicerina etoxilada la formulación y eficacia en una amplia variedad de composiciones y aplicaciones de limpieza, que incluyen, por ejemplo: detergentes para lavavajillas/lavado de artículos, detergentes para lavavajillas automático, aditivos de aclarado, detergentes para lavado a mano, jabones de manos, ambientadores, detergentes de lavandería (p. ej., producto textil), tratamientos de agua industriales, cosméticos, desinfectantes, desengrasantes, limpiadores de superficies duras y/o solubilizantes, higienizantes, quitamanchas, limpiadores de suelos, fregadoras automáticas para suelos, detergentes para CIP, baños para tetinas, limpiadores de cubas (p. ej., limpiadores de inodoros), etc.
Se exponen formulaciones adecuadas no limitantes para las diferentes composiciones de solfactante de éter de glicerina etoxilada de ejemplo según la invención a continuación en las tablas 6-8.
Tabla 6 - Composición desengrasante
Figure imgf000031_0001
La composición desengrasante de solfactante no limitante de ejemplo mostrada en la tabla 6 se formuló con una sustitución directa de los tensioactivos de alcohol etoxilado convencionales por los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la invención. Ventajosamente, las composiciones de solfactante proporcionan una eficacia de limpieza sustancialmente similar a la vez que proporcionan composiciones de baja espuma, baja viscosidad, que se pueden concentrar en niveles que superan las composiciones de tensioactivos de alcoholes etoxilados convencionales.
Tabla 7 - Composición solubilizante/limpiadora de superficies duras
Figure imgf000031_0002
Figure imgf000032_0001
La composición solubilizante/limpiadora de superficies duras de solfactante no limitante, de ejemplo mostrada en la tabla 7, se formuló usando el solfactante como una sustitución del material disolvente convencional Ethylan HB4. En especial, debido a las características basadas en disolvente de los solfactantes según la invención, los solfactantes de éter de glicerina etoxilada reemplazaban al disolvente con una menor concentración. Sin estar limitados por un beneficio y/o teoría particular de la invención, las características basadas en disolvente de los solfactantes de éter de glicerina etoxilada permiten la formulación e interacción más eficaces tanto como un disolvente y como un hidrótropo. En esta formulación de ejemplo, el solfactante lleva a la disolución fácilmente el disolvente insoluble en agua (p. ej., D-limoneno) usando una concentración menor que el disolvente convencional Ethylan HB4. Aún más, las composiciones de solfactante proporcionan una eficacia de limpieza al menos sustancialmente similar que las composiciones de tensioactivos de alcoholes etoxilados convencionales.
Tabla 8 - Composición de detergente para la ropa
Figure imgf000032_0002
La composición de detergente para la ropa de solfactante no limitante, de ejemplo mostrada en la tabla 8, se formuló usando el solfactante como una sustitución de los tensioactivos de alcoholes etoxilados convencionales. Las composiciones de solfactante proporcionan una eficacia de limpieza al menos sustancialmente similar que las composiciones de tensioactivos de alcoholes etoxilados convencionales, lo cual se ilustra además en el ejemplo.
Ejemplo 8
Se evaluaron composiciones de detergente para ropa que usaban 500 ppm de hidróxido sódico (p. ej., cáustico) y el tensioactivo Surfonic® convencional indicado o el solfactante de éter de glicerina etoxilada según la invención. Se usó un procedimiento de ensayo de tergotómetro para medir la detergencia de las composiciones de ensayo según la invención. Se usó un tergotómetro junto con recipientes de 500 ml y baño de agua. Primero, muestras de tejido sin lavar de los números de lote que se iban a usar en el ensayo se leyeron en el espectrofotómetro de Konica Minolta modelo CM-3600d para establecer el valor L inicial medio (antes de lavado). Se usó un muestreo de cada tipo de muestra de tejido. Se programa la temperatura de lavado deseada en el tergotómetro y se deja que su baño de agua se caliente a esa temperatura. Se añaden 500 ml del tipo de agua deseada a cada recipiente de tergotómetro y se deja equilibrar a la temperatura deseada.
Se usaron las siguientes muestras de tejido sucias de referencia (EMPA), disponibles en el mercado para el ensayo de los valores iniciales en los ejemplos, como se muestra en la tabla 9.
Tabla 9
Figure imgf000033_0001
Las composiciones de detergente de ensayo se pesan y se añaden a los recipientes del tergotómetro. Se muestran diferentes composiciones de detergente en las tablas 10-11 que se usaron en diferentes condiciones de agua, que incluyen agua de 85,6 mg/l (5 granos) (tabla 10) y agua de 292,4 mg/l (17 granos) (tabla 11).
Los sistemas de detergentes se agitaron durante 10 min para mezclar y disolver en las fuentes de agua. La velocidad de agitación/mezcla rpm se ajustó a 200. La temperatura de las composiciones de detergente disueltas en agua era 60°C, salvo que se indique otra cosa en las figuras/ejemplos expuestos a continuación. Las muestras de tejido se añadieron rápidamente a los respectivos recipientes en una secuencia de izquierda a derecha con el fin de minimizar diferencias en el tiempo de exposición a los sistemas de detergentes. Un ciclo de lavado se completa durante al menos 10 minutos. Al final del ciclo, las muestras de tejido se sacan de los recipientes rápidamente en una secuencia de izquierda a derecha usando unas pinzas y se transfieren a 500 ml - 1 litro de agua fría para el aclarado. Después de aclarado con agua corriente fría, se elimina el exceso de agua de las muestras de tejido escurriendo las muestras de tejido. Se repite el procedimiento aclarando y escurriendo el exceso de agua al menos 2 veces más. Las muestras de tejido se secan al aire en una servilleta Visa o toallita de papel sobre la mesa de laboratorio.
Después las muestras de tejido se leen en un HunterLab Color Quest y se calcula el % de eliminación de suciedad (es decir, blancura) a partir de la diferencia entre el valor inicial L (antes de lavado) y el valor final L (después de lavado). Porcentaje de eliminación de suciedad = (L después - L inicial)/(96 - L inicial)*100 se representa como L*.
Tabla 10A (85.6 mg/l (5 gpg))
Figure imgf000034_0001
0 0 p p m 7 5 . 8
4 2 . 9 9 5 3 . 5 3 4 9 . 6 5 3 % f o m c 2 4 - 9
Figure imgf000034_0002
Figure imgf000035_0002
Tabla 10B (85.6 mg/l (5 gpg))
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
Tabla 11A (292.4 mg/l (17 gpg))
Figure imgf000036_0002
Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000039_0001
Como se muestra en las tablas 10-11, las composiciones de detergente para lavado de ropa de solfactantes proporcionaban una eficacia de limpieza al menos sustancialmente similar a las composiciones convencionales basadas en Surfonic®. Ventajosamente, además de la eficacia de limpieza, los solfactantes permiten además mayores concentraciones de las formulaciones para lavado de ropa debido a la menor viscosidad que resulta del uso de los solfactantes.
Ejemplo 9
Los solfactantes de éter de glicerina etoxilada también se formularon en composiciones higienizantes que usan cationes amonio cuaternarios, como se muestra en la fórmula concentrada de la tabla 12.
Tabla 12
Figure imgf000039_0002
Puesto que se muestra que los solfactantes proporcionan limpieza beneficiosa en suciedad tanto roja como negra (véase el ejemplo 4), la formulación adicional en composiciones higienizantes con cationes de amonio cuaternario proporciona el beneficio adicional de permitir la limpieza e higienización simultáneas en una sola composición. Sin estar limitados por ninguna teoría y/o mecanismo de acción particulares de la presente invención, la composición Quat basada en solfactante no forma micelas con los cationes de amonio cuaternario, como ocurre con los alcoholes etoxilados (p. ej., Tomadol) y varias otras clases de tensioactivos. Además, las diferentes formulaciones según la invención, incluyendo por ejemplo composiciones de limpieza y/o higienizantes CIP, ilustran beneficios adicionales de los solfactantes según la invención; en concreto el uso muy concentrado de los éteres de glicerina etoxilada sin la formación de geles y/o volverse demasiado viscosos. En cambio, las composiciones proporcionan composiciones fluidas y/o vertibles que se pueden concentrar más.
Ejemplo 10
La solubilidad en agua de los solfactantes de éter de glicerina etoxilada se comparó con los tensioactivos de alcoholes etoxilados convencionales que tienen grados equivalentes de etoxilación (p. ej., moles de etoxilación), como se muestra en la tabla 13.
Tabla 13
Figure imgf000039_0003
Figure imgf000040_0001
Ejemplo 11
Se llevó a cabo calorimetría diferencial de barrido (DSC) en los diferentes solfactantes de éter de 2-etilhexilo y glicerina etoxilada expuestos en la tabla 1. La DSC evaluaba propiedades adicionales del conjunto de ejemplo de nuevos solfactantes, en concreto el punto de congelación de las moléculas.
La DSC usada se puede medir hasta menos 80°C para determinar los puntos de congelación o fusión de un líquido. Como se muestra en las figuras 4A-4E, todos los éteres de glicerina etoxilada evaluados permanecían líquidos sin congelar a los menos 80°C medidos, incluyendo el éter de 2-etilhexanol y glicerina etoxilada (1 mol, Fig. 4A), éter de 2-etilhexanol y glicerina etoxilada (3 moles, Fig. 4B), éter de 2-etilhexanol y glicerina etoxilada (5 moles, Fig. 4C), éter de 2-etilhexanol y glicerina etoxilada (7 moles, Fig. 4D), y éter de 2-etilhexanol y glicerina etoxilada (9 moles, Fig. 4E). Esto es diferente de los alcoholes etoxilados convencionales (que tienen grados equivalentes de etoxilación) que tienen puntos de fusión muy altos. Por ejemplo, muchos tensioactivos de alcoholes etoxilados convencionales tienen puntos de fusión a temperatura ambiente o mayor, dando como resultado que las composiciones sean sólidas a temperatura ambiente. Además, como comprueba un experto en la técnica, cuanto más óxido de etilo se añada a un alcohol etoxilado estándar, mayor es el punto de fusión. Esto es diferente de los solfactantes según la invención, que incluyen los solfactantes de éter de 2-etilhexanol y glicerina etoxilada expuestos en la tabla 1. Por ejemplo, el Tomadol 24-9 es sólido a temperatura ambiente, mientras que el 2EHGE 9 moles equivalente es un líquido a temperatura ambiente.
Estos datos demuestran una característica beneficiosa adicional de los solfactantes según la invención, en particular su estabilidad en formulaciones a baja temperatura. A diferencia de los tensioactivos de alcoholes etoxilados convencionales, los solfactantes de éter de glicerina etoxilada según la invención se pueden incluir en una amplia variedad de formulaciones y aplicaciones de uso a bajas temperaturas.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de solfactante que comprende:
un compuesto según la siguiente fórmula:
RzO-CH;-CHO -(CH;-CH;-OkH
CH;0-(CH;-CH;-0}n:H
en donde Rz es 2-etilhexilo, y en donde ni y n2 independientemente son de 1 a 25 y en donde el grado de etoxilación puede variar entre las dos colas etoxiladas de la composición de tensioactivo.
2. Un método de uso de un solfactante que comprende:
poner en contacto una superficie, artículo y/o sustrato con el solfactante de la reivindicación 1 o una composición que contiene el solfactante de la reivindicación 1.
3. El método de la reivindicación 2, en donde el solfactante se combina con uno o más agentes seleccionados del grupo que consiste en tensioactivo, agente oxidante, compuesto de amonio cuaternario, agente estabilizante, agente quelante, hidrótropo, disolvente, diluyente, acidulante, emoliente, colorante, pigmento y sus combinaciones.
4. El método de la reivindicación 2, en donde la superficie se pone en contacto con una disolución de uso de una composición que contiene el solfactante con un concentrado diluido de 0,1 g/l a 100 g/l.
5. El método de la reivindicación 2, en donde el solfactante se proporciona en una composición de uso, en donde dicha composición se selecciona del grupo que consiste en: una composición de limpieza de superficies duras, una composición de limpieza de detergente para ropa, una composición de detergente para lavado de artículos, una composición de aditivo de aclarado, una composición de detergente para el cuidado de las manos, una composición de ambientador, una composición desinfectante, una composición de limpieza de vehículos, una composición desengrasante, una composición de limpieza de suelos y una composición de detergente de limpieza en el sitio (CIP).
6. El método de la reivindicación 2, en donde se aplica una composición de uso a una temperatura de 4°C a 60°C.
7. El método de la reivindicación 2, en donde la superficie es un suelo, encimera, lavabo u otra superficie dura arquitectónica.
8. El método de la reivindicación 2, en donde el artículo o superficie es de cerámica, vidrio, metal, madera o plástico duro.
9. El método de la reivindicación 2, en donde el sustrato es una tela o producto textil.
10. El método de la reivindicación 2, en donde la composición que contiene el solfactante es una forma seleccionada del grupo que comprende: un gel, un líquido, una espuma, un aerosol, un gas, una cera, un sólido y un polvo.
11. El método de la reivindicación 2, en donde la composición que contiene el solfactante es un antimicrobiano, esterilizante, higienizante, desinfectante, conservante, desodorizante, antiséptico, fungicida, germicida, esporicida, viricida, detergente, blanqueador, limpiador de superficies duras, jabón de manos, higienizante de manos sin agua, exfoliante previo o posterior a la cirugía, producto veterinario, producto de tratamiento y/o procesamiento alimentos, producto de tratamiento y/o procesamiento de plantas, tratamiento de aguas, tratamiento de procesos industriales, detergente para textiles, pintura, pegamento, lubricante, refrigerante, composición de apresto de fibra de vidrio, fluido de perforación, inhibidor de hidratos de gas, inhibidor de la corrosión, composición para el cuidado personal.
ES13808992T 2012-06-29 2013-03-12 Solfactantes de éter de glicerina etoxilada Active ES2701741T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261666374P 2012-06-29 2012-06-29
PCT/US2013/030518 WO2014003839A1 (en) 2012-06-29 2013-03-12 Glycerin ether ethoxylate solfactants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2701741T3 true ES2701741T3 (es) 2019-02-25

Family

ID=49778763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES13808992T Active ES2701741T3 (es) 2012-06-29 2013-03-12 Solfactantes de éter de glicerina etoxilada

Country Status (8)

Country Link
US (2) US20140005273A1 (es)
EP (1) EP2866557B1 (es)
JP (1) JP6141973B2 (es)
AU (1) AU2013281207A1 (es)
BR (1) BR112014032910B1 (es)
CA (1) CA2878085C (es)
ES (1) ES2701741T3 (es)
WO (1) WO2014003839A1 (es)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9129640B2 (en) * 2012-12-12 2015-09-08 Crowdflik, Inc. Collaborative digital video platform that enables synchronized capture, curation and editing of multiple user-generated videos
JP6581785B2 (ja) * 2015-03-17 2019-09-25 シーバイエス株式会社 硬質表面用液体洗浄剤組成物およびそれを用いる食器類の洗浄方法、並びに医療器具の洗浄方法
JP6689053B2 (ja) * 2015-10-22 2020-04-28 株式会社ダイセル ポリグリセリンポリオキシエチレン脂肪族エーテル型非イオン界面活性剤
US11535815B2 (en) 2016-10-31 2022-12-27 Sabic Global Technologies B.V. Glycerin ethoxylate as an active ingredient in removing make-up stain
EP3444326B1 (en) 2017-08-16 2020-08-19 The Procter & Gamble Company Antimicrobial cleaning composition
CN111050571A (zh) * 2018-03-16 2020-04-21 陶氏环球技术有限责任公司 泡沫控制
EP3561032A1 (en) 2018-04-27 2019-10-30 The Procter & Gamble Company Antimicrobial hard surface cleaners comprising alkylpyrrolidones
EP3561031A1 (en) 2018-04-27 2019-10-30 The Procter & Gamble Company Alkaline hard surface cleaners comprising alkylpyrrolidones
CN109097015B (zh) * 2018-08-27 2022-01-11 成都劳恩普斯科技有限公司 一种杀菌防腐助剂、其制备方法及应用
CN109207135B (zh) * 2018-10-23 2021-03-26 天津大港油田滨港集团博弘石油化工有限公司 一种降低油水界面张力的表面活性剂复配体系
WO2020113218A2 (en) 2018-11-30 2020-06-04 Ecolab Usa Inc. Surfactant compositions and use thereof
EP3783091A1 (en) 2019-08-20 2021-02-24 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
ES2959960T3 (es) 2019-08-20 2024-02-29 Procter & Gamble Composición antimicrobiana que comprende polímero de polivinilpirrolidona alquilada
EP3783090A1 (en) 2019-08-20 2021-02-24 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
JP7370240B2 (ja) * 2019-12-18 2023-10-27 ライオン株式会社 食器用洗浄剤
CN111481468B (zh) * 2020-05-25 2021-06-01 浙江美生日化用品有限公司 一种泡沫消毒洗手液及其制备方法
US11932795B2 (en) 2020-06-03 2024-03-19 Ecolab Usa Inc. Aromatic amine epoxide adducts for corrosion inhibition
US11939553B2 (en) 2020-06-03 2024-03-26 Ecolab Usa Inc. Non-caustic cleaning compositions and uses thereof
WO2022082285A1 (en) * 2020-10-19 2022-04-28 Oxiteno S.A. Indústria E Comércio Composition, agrochemical formulation, methods for increasing water and nutrient availability and for improving pest control in plants and seeds, and uses of the composition and the agrochemical formulation
WO2022115355A1 (en) 2020-11-25 2022-06-02 Ecolab Usa Inc. Multipurpose acidic compositions and methods of use
US20220162526A1 (en) 2020-11-25 2022-05-26 Ecolab Usa Inc. Multipurpose alkaline compositions and methods of use
EP4053254A1 (en) 2021-03-04 2022-09-07 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaning composition comprising polyalkylene glycol
EP4337963A1 (en) * 2021-05-11 2024-03-20 Oxford University Innovation Limited Detergents and methods

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2903486A (en) 1959-09-08 Karl h
NL272723A (es) 1951-05-31
US2674619A (en) 1953-10-19 1954-04-06 Wyandotte Chemicals Corp Polyoxyalkylene compounds
US3048548A (en) 1959-05-26 1962-08-07 Economics Lab Defoaming detergent composition
US3356612A (en) 1965-02-01 1967-12-05 Petrolite Corp Stable detergent compositions
JPS4832636A (es) * 1971-08-17 1973-05-01
US3899387A (en) 1973-04-11 1975-08-12 Economics Lab Process of making paper using mono-isocyanate capped poly (oxyalkylene) diols as a re-wetting and defoaming agent
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
JPS5444039A (en) * 1977-09-12 1979-04-07 Nippon Saafuakutanto Kougiyou Cosmetics
US4298764A (en) 1979-07-27 1981-11-03 Fmc Corporation Preparation of alkyl glyceryl ether alcohols
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4857344A (en) * 1986-12-31 1989-08-15 Del Monte Corporation Method for treating pineapple to inhibit browning
US5176850A (en) 1988-07-21 1993-01-05 Ciba-Geigy Corporation Substituted glycerol compounds
DE69103273T2 (de) 1990-07-13 1994-11-24 Ecolab Inc Von nahrungsmittelkomponenten abgeleitetes festes spülhilfsmittel.
GB9125116D0 (en) 1991-11-23 1992-01-22 Ciba Geigy Ag Chemical process
ES2088254T5 (es) 1992-07-20 2006-04-16 Kao Corporation, S.A. Compuesto detergente y metodo para su fabricacion.
US5403509A (en) 1992-07-20 1995-04-04 Kao Corporation, S.A. Detergent composition comprising a mono-, di- and tri-ester mixture and method of manufacturing same
JPH06240480A (ja) 1993-02-12 1994-08-30 Nippon Parkerizing Co Ltd 金属用アルカリ性液体洗浄剤組成物
JPH06346259A (ja) 1993-06-10 1994-12-20 Kao Corp アルカリ洗浄剤組成物
US5942482A (en) 1993-08-04 1999-08-24 Colgate Palmolive Company Acaricidal carpet cleaning composition comprising esterified and non-esterified ethoxylated glycerol mixture
US5776880A (en) 1993-08-04 1998-07-07 Colgate-Palmolive Co. Aqueous cleaning compositions which may be in microemulsion form comprising ethoxylated secondary alcohol cosurfactant
US5716925A (en) 1993-08-04 1998-02-10 Colgate Palmolive Co. Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions comprising partially esterified, fully esterified and non-esterified polyhydric alcohol and grease release agent
US5593958A (en) 1995-02-06 1997-01-14 Colgate-Palmolive Co. Cleaning composition in microemulsion, crystal or aqueous solution form based on ethoxylated polyhydric alcohols and option esters's thereof
US5549840A (en) 1993-08-04 1996-08-27 Colgate-Palmolive Co. Cleaning composition in microemulsion, liquid crystal or aqueous solution form comprising mixture of partially esterified, full esterified and non-esterified ethoxylated polyhydric alcohols
FR2733246B1 (fr) 1995-04-21 1997-05-23 Seppic Sa Composition anti-mousse comprenant un tensioactif non ionique et un alkylpolyglycoside
US6423678B1 (en) * 1998-05-05 2002-07-23 Amway Corporation Alcohol ethoxylate-peg ether of glycerin
ES2185497B1 (es) * 2001-07-30 2004-03-16 Kao Corp Sa Composiciones nacarantes acuosas concentradas.
JP4647912B2 (ja) 2002-01-18 2011-03-09 ロンザ アーゲー 殺ウイルス性消毒薬
US6717019B2 (en) 2002-01-30 2004-04-06 Air Products And Chemicals, Inc. Glycidyl ether-capped acetylenic diol ethoxylate surfactants
DE10329536B4 (de) 2003-06-30 2007-07-19 Webasto Ag Fahrzeugdach
US7341983B2 (en) 2003-08-04 2008-03-11 Ecolab Inc. Antimicrobial compositions including carboxylic acids and alkoxylated amines
EP1672054A1 (en) * 2004-11-24 2006-06-21 KAO CHEMICALS GmbH Carboxymethylated glyceride derivatives as foam-enhancing agents for surfactants
JP5324057B2 (ja) 2006-05-24 2013-10-23 三洋化成工業株式会社 アルカリ洗浄剤用消泡剤
JP2008037763A (ja) * 2006-08-01 2008-02-21 Adeka Corp 抗菌剤及び抗菌剤組成物
JP2008297332A (ja) 2007-05-29 2008-12-11 Sanyo Chem Ind Ltd アルカリ洗浄剤用消泡剤
JP5010355B2 (ja) * 2007-06-12 2012-08-29 花王株式会社 新規エーテル化合物
CA2715175C (en) 2008-03-28 2017-11-21 Ecolab Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
US8809392B2 (en) 2008-03-28 2014-08-19 Ecolab Usa Inc. Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents
DE102009032235B4 (de) 2009-07-08 2012-08-23 Schülke & Mayr GmbH Verfahren zur Herstellung von 1-Alkylglycerinethern
US8216989B2 (en) 2009-08-26 2012-07-10 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition for removing/preventing redeposition of protein soils
WO2012026710A2 (ko) * 2010-08-23 2012-03-01 주식회사그린바이오 친환경 및 무독성 저수조 세정액
US8933055B2 (en) 2010-09-22 2015-01-13 Ecolab Usa Inc. Antimicrobial compositions containing cationic active ingredients and quaternary sugar derived surfactants
JP2012082357A (ja) * 2010-10-14 2012-04-26 Sanyo Chem Ind Ltd アルカリ洗浄剤用消泡剤
WO2012164529A2 (en) 2011-06-02 2012-12-06 Ecolab Usa Inc. Use of glycerin short-chain aliphatic ether compounds
US20130035273A1 (en) 2011-08-05 2013-02-07 Ecolab Usa Inc. Composition containing a polysaccharide hybrid polymer and methods of controlling hard water scale

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015526548A (ja) 2015-09-10
CA2878085A1 (en) 2014-01-03
JP6141973B2 (ja) 2017-06-07
WO2014003839A1 (en) 2014-01-03
EP2866557A4 (en) 2016-04-06
BR112014032910A2 (pt) 2017-06-27
CA2878085C (en) 2021-05-25
US20140005273A1 (en) 2014-01-02
EP2866557B1 (en) 2018-08-22
US20140343168A1 (en) 2014-11-20
EP2866557A1 (en) 2015-05-06
US9663431B2 (en) 2017-05-30
BR112014032910B1 (pt) 2020-10-06
AU2013281207A1 (en) 2015-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2701741T3 (es) Solfactantes de éter de glicerina etoxilada
AU2020200644B2 (en) Interaction between antimicrobial quaternary compounds and anionic surfactants
JP5508459B2 (ja) スルホペルオキシカルボン酸、それらの製造方法並びに漂白剤および殺菌剤としての使用方法
US10045529B2 (en) Quat cleaner with glycerin ether ethoxylates
JP5198769B2 (ja) カルボン酸及びアルコキシル化アミンを含む抗微生物組成物
JP5735515B2 (ja) スルホペルオキシカルボン酸、それらの製造方法並びに漂白剤及び殺菌剤としての使用方法
ES2727019T3 (es) Composiciones de perácido con estabilidad mejorada
US11865219B2 (en) Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
CA3136357C (en) Hard surface cleaning solution with rapid viricidal activity
MX2008000267A (es) Composiciones de acidos peroxicarboxilicos surfactantes.
AU2012201802B2 (en) Sulfoperoxycarboxylic acids, their preparation and methods of use as bleaching and antimicrobial agents