ES2959960T3 - Composición antimicrobiana que comprende polímero de polivinilpirrolidona alquilada - Google Patents

Abstract

Una composición antimicrobiana que comprende: a) polímero de polivinilpirrolidona alquilada C2-C8; yb) agente biocida seleccionado del grupo que consiste en compuestos de amonio cuaternario, sales de clorohexidina, biguanidas poliméricas, ácidos orgánicos, peróxido de hidrógeno, alquilaminas terciarias, yodóforos y mezclas de los mismos. Un artículo tratado con dicha composición en el que el artículo está preferiblemente en forma de un sustrato desechable o parcialmente reutilizable que comprende una o más capas no tejidas y preferiblemente el sustrato tiene un factor de carga de aproximadamente 3 veces a aproximadamente 10 veces de composición por gramo de sustrato no tejido. Un bote que comprende dicho artículo. Un método para desinfectar una superficie, proporcionar brillo y eficacia autodesinfectante residual, que comprende las etapas de limpiar la superficie con dicho artículo. El uso de dicha composición o dicho artículo para proporcionar brillo y eficacia autodesinfectante residual a una superficie. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composición antimicrobiana que comprende polímero de polivinilpirrolidona alquilada

Campo de la invención

La presente invención pertenece al campo de las composiciones antimicrobianas. En particular, se refiere a una composición que proporciona desinfección superficial, la composición comprende un polímero de polivinilpirrolidona alquilada. La composición proporciona beneficios antimicrobianos de larga duración y buen brillo y es muy adecuado para usarse en sustratos no tejidos.

Antecedentes de la invención

Las composiciones que proporcionan beneficios antimicrobianos buenos y de larga duración pueden dejar estrías y marcas, impactando negativamente en el brillo de la superficie tratada. Del mismo modo, las composiciones que proporcionan un buen brillo no parecen buenas a la hora de proporcionar beneficios antimicrobianos. Las superficies tratadas con algunas composiciones pueden quedar con un perfil de brillo pobre y una superficie pegajosa que connota falta de limpieza para el usuario. Esto puede ser más agudo con composiciones que no requieren aclarado.

Otro reto es proporcionar composiciones que puedan cargarse en sustratos, como toallitas para utilizarlas como utensilios de limpieza. Algunas composiciones son inadecuadas para mantenerse sobre un sustrato o se adhieren demasiado bien al sustrato y no a la superficie que se va a limpiar. Algunas composiciones antibacterianas se describen en los documentos US 2015/202126 A1, EP 3 418 363 A1, US 7 741 263 B2, US 6 730 294 B1, US 2011/152925 A1 y US 9381 150 B2.

Por tanto, sigue existiendo la necesidad de una composición que proporcione beneficios antimicrobianos, especialmente beneficios antimicrobianos duraderos, que al mismo tiempo no deje residuos visibles en la superficie y no afecte negativamente al brillo y lustre de la superficie. También existe la necesidad de proporcionar una composición que sea adecuada para ser utilizada en sustratos tales como toallitas.

Sumario de la invención

Según el primer aspecto de la presente invención, se proporciona una composición antimicrobiana. La composición comprende un polímero de polivinilpirrolidona alquilada C2-C8, preferiblemente C2 a C6, más preferiblemente C4, y especialmente un polímero de polivinilpirrolidona butilada. El polímero se denomina a veces en el presente documento “ polímero de la invención” . La composición también comprende un agente biocida. El agente biocida comprende una combinación de una sal de clorhexidina y un compuesto de amonio cuaternario seleccionado del grupo que consiste en bicarbonato/carbonato de dodecil dimetil amonio, cloruro de didecil dimetil amonio, cloruro de C12-C18 dimetil bencil amonio, cloruro de C12-C18 dimetil etilbencil amonio y mezclas de los mismos. Por consiguiente, las composiciones más preferidas comprenden un polímero de polivinilpirrolidona butilada, diacetato de clorohexidina y uno o más compuestos de amonio cuaternario.

Según el segundo aspecto de la invención, se proporciona un artículo tratado con la composición del primer aspecto de la invención. El artículo está preferiblemente en forma de cualquier sustrato desechable o parcialmente reutilizable que comprende una o más capas no tejidas. El artículo proporciona propiedades antimicrobianas y autodesinfectantes residuales a una superficie tratada con ella. El artículo se denomina a veces en el presente documento “ artículo de la invención” .

Según el tercer aspecto de la invención, se proporciona un método para tratar una superficie, preferiblemente una superficie dura, el método proporciona beneficios antimicrobianos, desinfección y brillo a la superficie tratada. El método comprende las etapas de: opcionalmente limpiar previamente la superficie a tratar y tratar la superficie con la composición o el artículo de la invención.

Según el cuarto aspecto de la invención se proporciona el uso de la composición o artículo de la invención para proporcionar eficacia residual autodesinfectante y brillo a una superficie.

Los elementos de la composición de la invención descritos con respecto al primer aspecto de la invención se aplican, cambiando lo necesario, al resto de aspectos de la invención.

Descripción detallada de la invención

La presente invención abarca una composición antimicrobiana. La composición comprende un polímero de polivinilpirrolidona alquilado, preferiblemente un polímero de polivinilpirrolidona alquilado C2-C6, más preferiblemente una polivinilpirrolidona alquilada C4, especialmente polivinilpirrolidona butilada, un agente biocida que comprende una combinación de una sal de clorhexidina y un compuesto de amonio cuaternario seleccionado del grupo que consiste en bicarbonato/carbonato de dodecildimetilamonio, cloruro de didecil dimetil amonio, cloruro de dimetilbencilamonio C12-C18, cloruro de dimetil etilbencilamonio C12-C18 y mezclas de los mismos, y opcionalmente pero preferiblemente un tensioactivo no iónico, un disolvente y un portador. Preferiblemente, la composición proporciona una desinfección rápida. Preferiblemente, la composición también proporciona desinfección residual (es decir, desinfección duradera).

También se proporciona un artículo, en forma de sustrato desechable o parcialmente reutilizable que comprende una o más capas no tejidas, preferiblemente una toallita. El artículo se impregna con la composición de la invención. También se proporciona un recipiente que contiene el artículo. También se proporciona un método de desinfección usando la composición o el artículo de la invención y el uso de la composición de la invención para proporcionar una buena desinfección de brillo, rápida y larga duración a una superficie, preferiblemente una superficie dura.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones utilizados en la presente memoria se expresan en porcentaje en peso de la composición, salvo que se indique lo contrario. Todos los valores medios se han calculado «en peso» de la composición, salvo que se indique lo contrario de forma expresa. Todas las relaciones están calculadas como peso/nivel de peso, salvo que se indique lo contrario.

Todas las mediciones se realizan a 25 °C, salvo que se indique lo contrario.

Salvo que se indique lo contrario, todos los niveles del componente o de la composición se refieren a una parte activa de ese componente o composición, y son excluyentes de impurezas, por ejemplo, disolventes residuales o subproductos, que puedan estar presentes en las fuentes comerciales de dichos componentes o composiciones.

Tal como se utilizan en el presente documento, los términos “ microbio” o “ microbiano” deben interpretarse en el sentido de que se refieren a cualquiera de los organismos microscópicos estudiados por los microbiólogos o que se encuentran en el entorno de uso de una superficie tratada. Tales organismos incluyen, pero no se limitan a, bacterias y hongos, así como otros organismos unicelulares tales como moho, hongos y algas. Los virus (envueltos y sin envoltura) y otros agentes infecciosos también se incluyen en el término microbio.

Además, debe entenderse que “ antimicrobiano” abarca tanto las propiedades microbiocidas como las microbiostáticas. Es decir, el término incluye la eliminación de microbios, que conduce a una reducción del número de microbios, así como un efecto retardador del crecimiento microbiano, en donde los números pueden permanecer más o menos constantes (pero permitiendo, no obstante, un ligero aumento/disminución).

Por “ composición desinfectante” se entiende en el presente documento una composición que elimine el 99,9 % de los microorganismos.

Por “ composición residual autodesinfectante (RSS)” se entiende en el presente documento una composición que, después de tratar una superficie, sigue eliminando los microorganismos que se encuentran en la superficie tratada durante al menos 12 horas, preferiblemente al menos 24 horas.

Por “ eliminación rápida” o “ desinfección rápida” se entiende una composición que proporciona beneficios de actividad desinfectante en un periodo de tiempo que oscila entre 30 segundos y 5 minutos.

Para facilitar la discusión, esta descripción utiliza el término antimicrobiano para denotar una actividad de amplio espectro (por ejemplo, contra bacterias y hongos, o contra bacterias y virus). Cuando se hable de eficacia frente a un microorganismo o intervalo taxonómico concreto, se utilizará el término más específico (por ejemplo, antifúngi denotar la eficacia frente al crecimiento de hongos en particular). Usando el ejemplo anterior, debe entenderse que la eficacia contra hongos no excluye de ninguna manera la posibilidad de que la misma composición antimicrobiana pueda demostrar eficacia contra otra clase de microbios.

Composición antimicrobiana

La composición de la invención se presenta preferiblemente en forma líquida acuosa y proporciona beneficios antimicrobianos inmediatos, así como propiedades desinfectantes autodesinfectantes más duraderas. La composición comprende un polímero de polivinilpirrolidona que se modifica de manera hidrófoba mediante alquilación. La composición comprende un polímero de polivinilpirrolidona alquilada C2 a C8, más preferiblemente un polímero de polivinilpirrolidona butilada, y un agente biocida que comprende una sal de clorohexidina, preferiblemente diacetato de clorohexidina y un compuesto de amonio cuaternario en donde el compuesto de amonio cuaternario se selecciona del grupo que consiste en bicarbonato/carbonato de dodecil dimetil amonio, cloruro de didecil dimetil amonio, cloruro de C12-C18 dimetil bencil amonio, cloruro de C12-C18 dimetil etilbencil amonio y mezclas de los mismos. La composición preferiblemente comprende además un portador (tal como agua y/o una mezcla de agua y alcohol de menor peso molecular), un tensioactivo, un disolvente, un agente antiespumante y una fragancia, entre otros componentes.

La composición puede aplicarse a una superficie mediante pulverización, rodillo, nebulización, frotado u otros medios. Una vez seca, la formulación líquida deja una película protectora residual sobre la superficie. La película residual incluye un biocida incrustado que se cree que proporciona protección superficial contra la contaminación microbiana durante un periodo de tiempo prolongado después de su aplicación. La composición desinfectante imparte una película con la capacidad para eliminar rápidamente bacterias y otros gérmenes durante al menos 12 horas, más preferiblemente al menos 24 horas después de la deposición de la película sobre la superficie tratada. La película permanecerá sobre la superficie y es duradera para múltiples toques y desgaste de la superficie. Tras la aplicación de la composición y el secado, la superficie tratada tiene un buen perfil de brillo.

La composición de la invención es adecuada para tratar cualquier tipo de superficies, pero es más adecuada para tratar superficies duras, tales como las que se encuentran en hogares privados, así como en entornos comerciales, institucionales e industriales. Las que van a tratarse incluyen superficies de cocina y baño, por ejemplo, suelos, paredes, baldosas, ventanas, aparadores, encimeras, mesas, fregaderos, duchas, cortinas plastificadas de duchas, lavabos, inodoros, platos, accesorios, dispositivos y similares hechos de diferentes materiales como cerámica, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, vidrio, acero, encimeras, cualquier plástico, madera plastificada, metal o cualquier superficie pintada, barnizada o sellada y similares. Las superficies duras también incluyen aparatos domésticos o comerciales, incluyendo, pero sin limitarse a, frigoríficos, congeladores, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, hornos, hornos microondas, lavavajillas, etc.

En una realización preferida, la composición líquida en el presente documento es una composición acuosa. Tal composición comprende desde el 30 % hasta el 99,5 % de agua en peso de la composición total, preferiblemente desde el 50 % hasta el 99 % y más preferiblemente desde el 80 % hasta el 98,5 %.

En el punto de uso, la composición de la presente invención tiene preferiblemente una viscosidad de desde aproximadamente 1 mPa.s (cps) hasta aproximadamente 300 mPa.s (cps) cuando se mide a 20 °C con un reómetro avanzado AD1000 de Atlas® a una velocidad de cizallamiento de 10 s-1 con un husillo cónico de 40 mm con un ángulo de cono de 2° y un truncamiento de ±60 pm. Se apreciará que las variantes concentradas pueden tener una viscosidad superior a 300 mPa.s (cps), pero que la viscosidad en la mayoría de los casos caerá entre 1 y 300 mPa.s (cps) cuando el concentrado se diluya antes de su uso.

La composición de la invención es adecuada para impregnarse sobre un sustrato no tejido.

La composición de la invención puede obtenerse diluyendo con agua una solución concentrada.

Polímero de polivinilpirrolidona alquilada

Sin querer estar limitado por la teoría, se cree que para proporcionar una desinfección duradera y, al mismo tiempo, dejar la superficie limpiada sin estrías, el polímero debe mostrar propiedades de barrera al agua para resistir la redisolución en agua y proporcionar una película de recubrimiento transparente al secarse. Preferiblemente, la película polimérica secada tiene una pegajosidad limitada. El polímero de la invención está modificado de manera hidrófoba, y comprende polímero de polivinilpirrolidona alquilada C2-C8, especialmente polivinilpirrolidona butilada. El carácter hidrófobo del polímero significa que resiste los tratamientos de agua y humedad y es más difícil de eliminar. También se cree que el polímero interactúa, blinda o protege el activo biocida presente en la composición, impidiendo así que el biocida se lave o se elimine fácilmente. De esta manera, se logra una mayor actividad antimicrobiana residual.

El polímero tiene preferiblemente un peso molecular de desde 5.000 hasta 40.000 g/mol, más preferiblemente de desde 10.000 hasta 20.000 g/mol, e incluso más preferiblemente de desde 12.000 hasta 18.000 g/mol. El polímero preferido para su uso en el presente documento es una polivinilpirrolidona butilada con un peso molecular de desde aproximadamente 12.000 hasta aproximadamente 18.000 g/mol. El polímero está presente en cantidad suficiente para inmovilizar el agente biocida después del proceso de secado, preferiblemente la composición comprende desde aproximadamente el 0,05 % hasta el 2,0 %, más preferiblemente desde el 0,10 % hasta el 1,5 % y más preferiblemente desde aproximadamente el 0,2 % hasta el 1,0 % en peso de la composición de polímero. Pueden necesitarse niveles más altos (por ejemplo, del 0,25 % al 1,5 %) en composiciones embebidas en toallitas prehumedecidas, mientras que niveles más bajos (por ejemplo, del 0,10 % al 0,75 %) pueden ser suficientes para su uso en productos en aerosol listos para usar. Las diferencias en el nivel de polímero se derivan del hecho de que las toallitas prehumedecidas aportan menos solución en la superficie que la que suele proporcionar un pulverizador de gatillo.

La razón de vinilpirrolidona con respecto a grupos alquilo en la polivinilpirrolidona alquilada es típicamente desde 20:80 hasta aproximadamente 95:5, más preferiblemente desde aproximadamente 80:20 hasta aproximadamente 90:10. Los nombres comerciales Antaron(R) y Ganex(R) se utilizan para designar los polímeros de polivinilpirrolidona alquilada suministrados por Ashland. El polímero de polivinilpirrolidona butilada designado como Ganex P-904 LC es particularmente adecuado para su uso en la presente invención.

Agente biocida

El agente biocida solo tiene que estar presente en cantidades germicidas eficaces, que pueden ser tan pequeñas como el 0,01 % en peso de la composición. Preferiblemente, la composición de la invención comprende el agente biocida a un nivel activo de desde el 0,02 % hasta el 2,0 %, más preferiblemente desde el 0,05 % hasta el 1,6 %, aún más preferiblemente desde el 0,1 % hasta el 1,2 %, y más preferiblemente desde el 0,20 % hasta el 1,0 % en peso de la composición. Se puede considerar que una cantidad germicida eficaz del agente biocida produce al menos una reducción log 3,0 de bacterias, hongos o virus utilizando el ensayo de pulverización germicida de la EPA de EE.UU. o el método de frotado de la EPA (protocolo n.° 01-1A) con un tiempo de contacto comprendido entre 30 segundos y 10 minutos, más preferiblemente entre 30 segundos y 5 minutos.

Según la invención, los compuestos de amonio cuaternario se seleccionan del grupo que consiste en bicarbonato/carbonato de dodecil dimetil amonio, cloruro de didecil dimetil amonio, cloruro de C12-C18 dimetil bencil amonio, cloruro de C12-C18 dimetil etilbencil amonio y mezclas de los mismos. La composición puede comprender además los compuestos de amonio cuaternario de la fórmula:

en donde al menos uno de R1, R2, R3 y R4 es un grupo alifático o aril alifático hidrófobo que comprende de 6 a 26 átomos de carbono, y toda la porción catiónica de la molécula tiene un peso molecular de al menos 165. Los radicales hidrófobos pueden ser alquilo de cadena larga, alcoxi-arilo de cadena larga, alquil-arilo de cadena larga, alquil-arilo de cadena larga sustituido con halógenos, alquil-fenoxi-alquilo de cadena larga, aril-alquilo, etc. Los grupos R1, R2, R3 y R4 pueden ser de cadena recta o ramificada, pero preferiblemente de cadena recta, y pueden incluir uno o más enlaces amida o éster. X es un contraión que puede ser un haluro (por ejemplo, cloruro, bromuro yoduro), o X puede ser un anión metosulfato, o X puede ser un ion carbonato o bicarbonato.

Los compuestos de amonio cuaternario ilustrativos incluyen además los haluros de monoalquil trimetil amonio, tales como bromuro de cetiltrimetilamonio, haluros de alquilarilamonio, tales como bromuro de octadecildimetilbencilamonio, haluros de N-alquilpiridinio, tales como bromuro de N-cetilpiridinio, y similares. Otros tipos adecuados de compuestos de amonio cuaternario incluyen cloruro de octil fenoxi etoxi etil dimetil bencil amonio, cloruro de N-(laurilcocoaminoformilmetil)-piridinio, y similares.

Los compuestos de amonio cuaternario incluyen los de la fórmula estructural:

en donde R2' y R3' pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan de alquilo C8-C12, o R2' es alquilo C12-C16, alquiletoxilo C8-C18, alquilfenoletoxilo C8-C18 y R3' es bencilo, y X es un haluro, por ejemplo, un cloruro, bromuro o yoduro, o X es un contraión metosulfato, o X es un contraión bicarbonato/carbonato. Los grupos alquilo descritos en R2' y R3' pueden ser lineales o ramificados, pero preferiblemente son sustancialmente lineales, o totalmente lineales.

Los germicidas cuaternarios particularmente útiles disponibles comercialmente incluyen las materias primas vendidas bajo los nombres comerciales Bardac, Carboquat y Barquat. Estos compuestos de amonio cuaternario se proporcionan, usualmente, en un disolvente, tal como un alcohol de C2 a C6 (tal como etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, y lo similar), glicoles tales como propilenglicol o glicerina, o en mezclas que contienen agua, tales alcoholes, y tales glicoles. En una realización, el compuesto de amonio cuaternario es bicarbonato/carbonato de didecil dimetil amonio o un cloruro de didecil dimetil amonio, como los suministrados por Lonza con nombres comerciales como Carboquat H™, Carboquat MW-50™, Bardac 2250™, Bardac 2270™, Bardac 2270E™ y Bardac 2280™. En otra realización, el compuesto de amonio cuaternario comprende una mezcla de compuestos de cloruro de alquilo, preferiblemente C12-C18, dimetil bencil amonio, como los suministrados por Lonza y Stepan con los nombres comerciales Bardac LB-80™ y BTC 8358™, respectivamente. En otra realización, el compuesto de amonio cuaternario comprende una mezcla de alquilo, preferiblemente C12-C18, dimetil bencil cloruro de amonio y alquilo, preferiblemente C12-C18, dimetil etilbencil cloruro de amonio, como los suministrados por Lonza y Stepan con los nombres comerciales Barquat 4280Z™ y BTC 2125M™, respectivamente. En otra realización, el compuesto de amonio cuaternario comprende un compuesto cuaternario de didecil dimetil amonio (el contraión puede ser cloruro, bromuro, bicarbonato, carbonato o mezclas de los mismos) y una mezcla de compuestos cuaternarios de alquilo, preferiblemente C12-C18 alquildimetilbencil amonio (los contraiones pueden ser cloruro, bromuro, bicarbonato, carbonato o mezclas de los mismos); tales materiales están disponibles con los nombres comerciales Bardac 205M™ y Bardac 208M™ de Lonza.

En una realización preferida, el agente antimicrobiano comprende una mezcla de bicarbonato/carbonato de didecil dimetil amonio (por ejemplo, el nombre comercial Carboquat) junto con una sal de clorhexidina (por ejemplo, diacetato de clorhexidina) y opcionalmente comprende además una sal de gluconato o glicolato (por ejemplo, sodio, potasio, amonio y similares), o bien ácido glucónico o ácido glicólico (utilizado especialmente si el pH de la composición es superior a 8) de forma que el pH de la composición final sea de aproximadamente pH 5 a aproximadamente pH 8. Se ha descubierto que los compuestos de haluro de amonio cuaternario (es decir, los que comprenden contraiones cloruro o bromuro) pueden precipitar diacetato de clorhexidina a temperaturas muy bajas, como las que se encuentran al congelar (por ejemplo, -18 °C) y luego descongelar (por ejemplo, 20 °C a 25 °C) soluciones o toallitas impregnadas con una solución que comprende tanto el compuesto de amonio cuaternario como el compuesto de clorhexidina. El uso del compuesto de amonio cuaternario con ion bicarbonato, se encuentra para remediar el problema. En los casos en los que hay menos preocupación por la precipitación debida a temperaturas extremadamente bajas, el agente antimicrobiano consiste preferiblemente en una combinación de un compuesto de haluro de amonio cuaternario o mezcla de compuestos, y un compuesto de sal de clorhexidina.

Sal de clorohexidina

Las sales de clorhexidina incluyen digluconato de clorhexidina, diclorhidrato de clorhexidina, bis-bicarbonato de clorhexidina, carbonato de clorhexidina o diacetato de clorhexidina. Se prefiere especialmente el diacetato de clorhexidina para su uso en el presente documento. El diaceato de clorhexidina tiene una solubilidad relativamente baja en agua (es decir, ~1 % en agua) y su solubilización es lenta, lo que lo convierte en un producto ideal para aplicaciones de desinfección residual. También es cidalmente eficaz a bajas concentraciones. Además, dado que el diacetato de clorhexidina es una sal, tiene poco o ningún efecto sobre el perfil de filmación o rayado de la composición de la invención. En una realización, el diacetato de clorhexidina se utiliza como único activo antimicrobiano en la composición; en otra realización, está presente como uno de los múltiples activos registrados en la composición.

Biguanida polimérica

La biguanida polimérica puede comprender polihexametileno biguanida (PHMB), polihexametileno monoguanida (PHMG), polietileno biguanida (PEB), politetrametileno biguanida (PTMB), polihexametileno biguanida (PHMB), polimetileno biguanida (PMB), poli(alilbiguanidinio-co-allyamina, poli(N-vinil-biguanida), polialilbiguanida, etc. La biguanida polimérica preferida para su uso en el presente documento es una biguanida de polialquileno, más preferiblemente clorhidrato de biguanida de polihexametileno con una media de unidades de biguanida repetidas entre 10 y 50 o de 10 a 25. Tal polihexametilenbiguanida se suministra como solución al 20 % en agua y es vendida para múltiples aplicaciones por Lonza bajo variantes del nombre comercial Vantocil (por ejemplo, Vantocil IB, Vantocil P, etc.), así como bajo el nombre comercial Reputex.

Ácidos orgánicos

El ácido orgánico preferido para su uso en el presente documento incluye ácido cítrico, ácido glicólico, ácido láctico, ácido octanoico, ácido nonanoico, ácido decanoico, ácido hipocloroso y mezclas de los mismos. Los ácidos orgánicos pueden ser oligoméricos o poliméricos. Por ejemplo, el ácido poliacrílico de peso molecular de 500 a 100.000, el ácido polimaleico de peso molecular de 250 a 5.000 y los copolímeros que comprenden unidades de monómero acrílico y maleico en los que el copolímero tiene un peso molecular de 1.000 a 50.000 son ácidos orgánicos adecuados.

Peróxido de hidrógeno

El peróxido de hidrógeno también se puede usar como un agente biocida adicional. Sin querer estar limitado por la teoría, se cree que el peróxido de hidrógeno formará un complejo estabilizador con las polivinilpirrolidonas modificadas de manera hidrófoba de la invención. Dicho complejo puede limitar la pérdida de peróxido de hidrógeno por evaporación y reforzar las propiedades antimicrobianas de la composición, incluidas las propiedades antimicrobianas residuales.

Alquil amina terciaria

Una alquil amina terciaria, como una alquil amina que tenga desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 16 átomos de carbono. Los ejemplos de biocidas de amina que pueden utilizarse en la composición incluyen N, N-bis(3-aminopropil) dodecilamina, N-(3-aminopropil)-N- dodecil propano-1,3-diamina, N-(3-aminopropil)-N-dedecil-1,3-propanodiamina, N-(3-aminopropi)-N-tetradecil-1,3-propanodiamina, o mezclas de los mismos.

Yodóforos

Un yodóforo es un preparado que contiene yodo complejado con un agente solubilizante. Los yodóforos pueden formarse por complejación de yodo (por ejemplo, Betadine/povidona yodada) con tensioactivo no iónico o complejación con polivinilpirrolidona. Sin querer estar limitado por la teoría, se cree que el peróxido de hidrógeno también formará un complejo estabilizador con una polivinilpirrolidona modificada de manera hidrófoba. Dicho complejo puede limitar la pérdida de yodo por evaporación y reforzar las propiedades antimicrobianas de la composición.

Tensioactivos no Iónicos

Los tensioactivos no iónicos preferidos son los tensioactivos etoxilados que incluyen tensioactivos etoxilados de alcohol, polietilenglicoles, polioles etoxilados esterificados con ácidos grasos y mezclas de los mismos. El tensioactivo no iónico proporciona propiedades de disminución de la tensión superficial, humectación de la superficie y cierta limpieza, y está presente preferiblemente a un nivel de desde aproximadamente el 0,01 % hasta el 1,0 %, más preferiblemente desde aproximadamente el 0,03 % hasta aproximadamente el 0,50 %, aún más preferiblemente desde aproximadamente el 0,04 % hasta aproximadamente el 0,30 %, y más preferiblemente desde aproximadamente el 0,05 % hasta aproximadamente el 0,25 % en peso de la composición.

Los tensioactivos de etoxilato de alcohol adecuados para su uso en el presente documento tienen la fórmula:

R1-O-(CH2-CH2-O)a-H

en donde R1 es un alquilo lineal o ramificado C6 a C20, preferiblemente un alquilo lineal o ramificado C8 a C18, más preferiblemente un alquilo lineal o ramificado C9 a C16; a es un número entero desde 2 hasta 60, preferiblemente desde 4 hasta 30, más preferiblemente desde 5 hasta 25, más preferiblemente desde 5 hasta 18.

Polietilenglicoles

Los polietilenglicoles son compuestos no iónicos adecuados para su uso en el presente documento, en particular compuestos de polietilenglicol con un peso molecular entre 400 y 40.000, más preferiblemente entre 800 y 20.000.

Polioles etoxilados esterificados con ácidos grasos

Los polioles etoxilados preferidos esterificados con ácidos grasos incluyen el tensioactivo no iónico de tipo polisorbato formado por la etoxilación del sorbitán seguido de la adición de ácido graso. Los ácidos grasos adecuados incluyen ácido láurico, palmítico, esteárico, oleico y mezclas de los mismos. Los preferidos para su uso en el presente documento son monolaurato de sorbitán polioxietilenado (20), monopalmitato de sorbitán polioxietilenado (20), monopalmitato de sorbitán polioxietilenado (40) y mezclas de los mismos. El monolaurato de sorbitán polioxietilenado (20) es especialmente adecuado para su uso en el presente documento.

Se prefiere para su uso en el presente documento un sistema de etoxilato no iónico con un valor HLB promedio superior a 13, más preferiblemente un valor HLB medio de aproximadamente 14 a aproximadamente 18, en donde el valor HLB se calcula según la ecuación HLB = 20 * M<h>/ M donde M<h>es la masa molecular de la porción de etoxilato de la molécula y M es la masa molecular de toda la molécula.

Los ejemplos de etoxilatos no iónicos comercialmente disponibles adecuados para su uso en el presente documento incluyen PEG 8000 (HLB = 20) de Dow, monolaurato de sorbitán PEG 20 (alias Tween 20, HLB = 16,7) de Croda, y Emulan T3070 (C13 EO30 HLB = 17) de BASF.

Tensioactivo aniónico

Muchos agentes biocidas, incluidos los compuestos de amonio cuaternario, los compuestos de clorhexidina, los compuestos de polibiguanida y las aminas terciarias, suelen interactuar con los tensioactivos aniónicos, lo que provoca una menor eficacia antimicrobiana y más residuos en la superficie tratada (y, por tanto, menos brillo). Cuando dichos activos antimicrobianos están presentes, la composición de la invención comprende preferiblemente cantidades limitadas, o ningún tensioactivo aniónico, con la excepción de los tensioactivos aniónicos policarboxilados.

Si la composición antimicrobiana comprende tensioactivo aniónico, distinto del tensioactivo aniónico policarboxilado, a un nivel de hasta el 2,0 % en peso, preferiblemente hasta el 1,0 % en peso, o hasta el 0,1 % en peso de tensioactivo aniónico. En las realizaciones más preferidas, la composición está sustancialmente libre, o completamente libre, de tensioactivos aniónicos distintos de los tensioactivos aniónicos policarboxilados.

Un tensioactivo de policarboxilato de polialcoxilato adecuado puede tener la fórmula empírica:

R-O-(C2H4O)x-[CH(L)CH(L)]y-[CH2CH(CH3)O)zQ

en donde R es un grupo hidrófobo hidrocarbonado, preferiblemente alquilo, que contiene desde 6 hasta 16, preferiblemente desde 8 hasta 14 átomos de carbono; x es un número desde 0 hasta 60, preferiblemente desde 4 hasta 50, más preferiblemente desde 6 hasta 50; L es o bien un grupo alquilo C1-3 o bien un grupo que tiene la fórmula -CH-(COO-)<c>H2(COO-), siendo al menos un grupo L de cada molécula -CH(COO-)CH2(COO-); y es un número desde 1 hasta 12, preferiblemente desde 2 hasta 10, más preferiblemente desde 3 hasta 8; z es un número desde 0 hasta 20, preferiblemente desde 0 hasta 15, más preferiblemente desde 0 hasta 10; y Q se selecciona del grupo que consiste en H y grupos sulfonato, siendo el compuesto eléctricamente neutro por la presencia de grupos catiónicos, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en cationes de sodio, potasio y amonio sustituido, por ejemplo, monoetanol amonio. Los ejemplos específicos de dicho tensioactivo de policarbonilato policarboxilato incluyen los siguientes: Poly-Tergent® C9-51B (CS-l) (x=12; y=8; y Z= 17); Poly-Tergent ® C9-62P (x=4; y=3; y z= 17); Poly-Tergent ® C9-74P (x=l0; y=3,5; y Z= 35.); y Poly-Tergent ® C9-92 (x = aproximadamente 55; y=6,5; y z=0). Se cree que R es un grupo alquilo, tal como un grupo alquilo lineal C9, y se cree que Q es H. Los tensioactivos Poly-Tergent® se venden ahora bajo el nombre comercial Plurafac® de BASF.

Los tensioactivos aniónicos policarboxilados adecuados incluyen polímero alcoxilado, alquil éter, sales de ácido alquenodioico, por ejemplo, tal como se venden con el nombre comercial PlurafacTM CS-10 por BASF.

Para las composiciones que aprovechan las propiedades antimicrobianas de los ácidos orgánicos, el peróxido de hidrógeno y los yodóforos, puede utilizarse una selección más amplia de tensioactivos aniónicos, incluidos el alquil sulfato C8-C18, el alquil etoxi sulfato C8-C18, el dodecil benceno sulfonato, el parafina sulfonato C14-C17, los alquil carboxilatos C8-C18, los etoxi carboxilatos C8-C18 y similares. Estos tensioactivos aniónicos pueden encontrarse en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Ed. 2018. La composición de limpieza de superficies duras puede comprender desde aproximadamente el 0,01 % hasta aproximadamente el 1,0 %, más preferiblemente desde aproximadamente el 0,03 % hasta aproximadamente el 0,50 %, en peso, de tensioactivo aniónico.

Tensioactivo adicional:

La composición de la invención puede comprender un tensioactivo adicional, preferiblemente seleccionado de: un anfótero, un zwitteriónico y mezclas de los mismos. La composición antimicrobiana puede comprender desde aproximadamente el 0,01 % hasta aproximadamente el 1,0 %, más preferiblemente desde aproximadamente el 0,03 % hasta aproximadamente el 0,50 % en peso del tensioactivo adicional.

Otros ingredientes

Espesante:La composición de la invención puede comprender un espesante.

Los espesantes adecuados incluyen polímeros basados en poliacrilato, preferiblemente polímeros de poliacrilato hidrofóbicamente modificados; hidroxietilcelulosa, preferiblemente hidroxietilcelulosa hidrofóbicamente modificada, goma de xantano, y mezclas de los mismos. La goma xantano es un espesante adecuado para su uso en la presente invención. La goma de xantano es un polisacárido utilizado normalmente como modificador de la reología y estabilizante. La goma de xantano adecuada está disponible comercialmente bajo el nombre comercial Kelzan T® de CP Kelco.

Cuando se utiliza, la composición antimicrobiana líquida de limpieza de superficies duras comprende desde el 0,1 % hasta el 3 % en peso del espesante total de la composición, preferiblemente desde el 0,2 % hasta el 2 %, más preferiblemente desde el 0,25 % hasta el 1 %.

Agente quelante:La composición de la invención puede comprender un agente quelante o un inhibidor del crecimiento de cristales. Un agente quelante biodegradable preferido para su uso en la presente invención es el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico, o sales de metales alcalinos o alcalinotérreos, de amonio o de amonio sustituido del mismo o mezclas de los mismos. Los ácidos etilendiamina N,N'-disuccínicos, por ejemplo, se comercializan con el nombre comercial (S,S)EDDS® por Palmer Research Laboratories. El agente quelante biodegradable más preferido es ácido L-glutámico-N,N-diacético (GLDA), comercializado por Akzo Nobel con el nombre comercial Dissolvine 47S.

Los aminocarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención incluyen etilendiamino-tetraacetatos, dietilentriamino-pentaacetatos, dietilen-triamino-pentaacetato (DTPA), N-hidroxietiletilen-diamino-triacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamino-tetrapropionatos, trietilentetraamino-hexaacetatos, etanol-diglicinas y ácido metilglicino-diacético (MGDA), tanto en su forma ácida como en sus formas de sal de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. El aminocarboxilato especialmente adecuado para ser utilizado en la presente memoria es el ácido propilén diamino tetraacético (PDTA), comercializado, por ejemplo, por BASF con el nombre comercial Trilon FS® y el ácido metil glicin di-acético (MGDA). El aminocarboxilato más preferido utilizado en la presente invención es dietilen-triaminopentaacetato (DTPA) de BASF. Otros agentes quelantes de tipo carboxilato para su uso en la presente invención son el ácido salicílico, el ácido aspártico, el ácido glutámico, la glicina, el ácido malónico o mezclas de los mismos.

Polímero limpiador:La composición antimicrobiana puede comprender un polímero limpiador. El polímero puede seleccionarse del grupo que consiste en: un homopolímero de vinilpirrolidona (PVP); un dimetiléter de polietilenglicol (DM-PEG); un copolímero de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo; un polímero de poliestirensulfonato (PSS); un N-óxido de polivinilpiridina (PVNO); un copolímero de polivinilpirrolidona/vinilimidazol (PVP-VI); un copolímero de polivinilpirroNdona/poM(ácido acrílico) (PVP-AA); un copolímero de polivinilpirrolidona/acetato de vinilo (PVP-VA); un polímero poliacrílico o copolímero poliacrílico-maleico; y un copolímero poliacrílico o poliacrílico-maleico con grupo terminal fosfono; un polímero de polietilenimina tal como polimetileinimina carboxilada; y mezclas de los mismos.

Opcionalmente, aunque preferiblemente, la composición comprende un polímero de arrastre de suciedad para ayudar a eliminar las partículas de suciedad de las superficies duras. El polímero de arrastre tiene un peso molecular de desde aproximadamente 50.000 hasta aproximadamente 10.000.000, más preferiblemente desde aproximadamente 100.000 hasta aproximadamente 8.000.000. En los documentos US 6.653.274 y US 8.568.702 se describen ejemplos de dichos polímeros para su uso en aplicaciones de limpieza de superficies duras. El polímero de arrastre es un polímero floculante o coagulante, y tiene alta afinidad por las fibras celulósicas típicamente utilizadas en los implementos de limpieza (por ejemplo, toallas de papel, periódicos, toallitas pre-humedecidas). Tales propiedades impulsan el proceso de eliminación del suelo y limitan la redeposición. Los polímeros preferidos son materiales altamente etoxilados o materiales altamente cargados. Los ejemplos no limitativos de polímeros de arrastre de suciedad adecuados incluyen Hyperfloc NE823F, Hyperfloc ND823 A de Hychem, Mirapol Surf S-100 y Mirapol HSC 300 de Solvay, y Lupasol SK de BASF. Un polímero de arrastre preferido particular para su uso en esta invención combina alto peso molecular (Mw > 500.000) junto con monómeros cargados positiva y negativamente y tiene la estructura química:

en donde la razón en peso y/z es desde aproximadamente 1:5 hasta aproximadamente 5:1, más preferiblemente y/z ~ 2:1. Este polímero muestra una gran afinidad por las partículas de suciedad y las fibras hidrófilas, y además puede mejorar las propiedades humectantes de la composición global. Mirapol HSC 300, disponible de Solvay, es una fuente comercial de este tipo de polímero.

Si está presente, el polímero de arrastre del suelo comprende menos del 0,2 % en peso de la composición global. Más preferiblemente, el polímero o mezcla de polímeros de arrastre del suelo) comprende desde aproximadamente el 0,002 % hasta aproximadamente el 0,15 % y más preferiblemente desde aproximadamente el 0,005 % hasta aproximadamente el 0,10 % o desde aproximadamente el 0,01 % hasta aproximadamente el 0,05 % en peso de la composición global en el punto de uso.

Disolventes:

La composición en el presente documento puede incluir, de forma ventajosa, disolventes para la disolución de perfume/fragancia, así como para potenciar la humectación y limpieza de la superficie. Se ha comprobado que el isopropanol y el etanol, preferiblemente el etanol, pueden contribuir a la disolución y el carácter de la fragancia incluso a niveles de disolvente tan bajos como el 0,25 %. Los éteres de glicol tales como n-butil éter de propilenglicol también son disolventes adecuados para su uso en el presente documento. Además, el alcohol bencílico y el butirato de 3-hidrobutilo disponibles en Eastman pueden utilizarse ventajosamente para reforzar las propiedades de humectación y limpieza de la composición global.

Cuando está presente, el disolvente de nivel es preferiblemente de aproximadamente 0,10 % a aproximadamente 5 %, más preferiblemente de aproximadamente 0,25 % a aproximadamente 3 % en peso de la composición global.

Solfactantes:La composición líquida antimicrobiana puede comprender solfactante, es decir compuestos que tienen eficacia como disolventes y como tensioactivos. Los solfactantes adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, solfactantes de etoxilato de éter de glicerina de la fórmula:

nlH

<0 ) ñ2H>

en donde R<z>es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, en donde n y/o n<2>es de 1 a 20. Los solfactantes adecuados se describen en US 2014/0005273 A1.

Perfumes:Las composiciones de limpieza líquidas para superficies duras comprenden preferiblemente un perfume. Los perfumes adecuados proporcionan una ventaja estética olfativa y/o enmascaran cualquier olor “ químico” que pueda tener el producto.

Otros ingredientes opcionales:La composición de la invención puede comprender otros ingredientes opcionales dependiendo de la ventaja técnica deseada y de la superficie tratada. Los ingredientes opcionales adecuados para su uso en el presente documento incluyen aglutinantes, otros polímeros, tampones, bactericidas, hidrótropos, colorantes, estabilizadores, eliminadores de radicales, abrasivos, suspensores de suciedad, agentes antipolvo, dispersantes, agentes antiespumantes, pigmentos, siliconas y/o colorantes.

Una composición preferida de la invención comprende:

a) desde el 0,05 % hasta el 2 % en peso de la composición del polímero, polivinilpirrolidona alquilada C2-C8, más preferiblemente polivinilpirrolidona butilada;

b) desde el 0,05 % hasta el 2 % en peso de la composición del agente biocida en donde el agente biocida comprende un compuesto de clorhexidina, preferiblemente diacetato de clorohexidina;

c) opcionalmente pero preferiblemente desde el 0,01 % hasta el 1 % en peso de la composición de un tensioactivo de etoxilato no iónico, preferiblemente un tensioactivo de etoxilato no iónico, más preferiblemente una mezcla de un tensioactivo de etoxilato de alcohol y un monolaurato de sorbitán polioxietilenado (20); y

d) opcional pero preferiblemente desde el 0,05 % hasta el 50 % en peso de la composición de un disolvente seleccionado del grupo que consiste en alcoholes C2 a C4, éteres de glicol y mezclas de los mismos preferiblemente etanol, isopropanol o propilenglicol n-butil éter, especialmente preferido propilenglicol n-butil éter.

Toallita o almohadilla:

La composición también puede incluirse en un artículo de fabricación. Por ejemplo, la composición puede estar comprendida en un dispensador de pulverización, preferiblemente la composición está en un sustrato tal como una toallita o almohadilla. La toallita o almohadilla puede ser un sustrato de una sola capa o un sustrato de múltiples capas en donde las capas se unen entre sí mediante medios químicos o térmicos. La toallita o almohadilla puede impregnarse con la composición de la invención en el punto de uso o puede suministrarse como un sustrato prehumedecido. Las toallitas fibrosas adecuadas pueden comprender fibras sintéticas y naturales, o derivadas de manera natural. Las fibras naturales adecuadas incluyen celulosa, así como fibras de celulosa modificadas y regeneradas, tales como rayón (incluyendo fibras de Lyocell), así como fibras derivadas del ácido láctico (por ejemplo, ácido poliláctico o PLA). Las fibras sintéticas adecuadas incluyen polietileno, polipropileno, poliéster, poliamida y similares. Las fibras poliméricas se pueden unir por hilado para formar la toallita. Las almohadillas adecuadas incluyen espumas y similares, tales como la espuma polimérica hidrófila derivada de HIPE.

Método de desinfección de una superficie:

Las composiciones descritas en el presente documento son particularmente adecuadas para la desinfección de superficies duras y blandas seleccionadas del grupo formado por: baldosas cerámicas esmaltadas o no esmaltadas, esmalte, acero inoxidable, Inox®, Formica®, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, vidrio, plásticos y madera plastificada, superficies pintadas, paños, hormigón, suelos de cerámica o vinilo sin cera, tejidos, cuero y cuero vegano, y combinaciones de los mismos.

Las composiciones usadas en el presente documento pueden emplearse en entornos domésticos e institucionales.

Para la desinfección general y autodesinfección residual, especialmente de superficies de la cocina, superficies del cuarto de baño, tablas y otras superficies en hogares son instituciones, y similares, el método preferido de la limpieza comprende la etapa de:

(a) opcionalmente limpiar previamente la superficie a tratar; y

(b) aplicar la composición desinfectante a dicha superficie.

a) Etapa de limpieza previa opcional para eliminar la suciedad difícil

La etapa opcional de limpieza previa puede ser beneficiosa para la eliminación de suciedad muy tenaz o resistente a la limpieza. Sin querer estar limitado por la teoría, se cree que el polímero de la invención protege la superficie de la contaminación microbiana formando una película que imparte propiedades de resistencia a la humedad y al desgaste en dicha superficie. La película de barrera, que también comprende activo biocida, proporciona así propiedades autodesinfectantes continuas contra microbios que pueden introducirse en la superficie. Se cree que la deposición de la película polimérica antimicrobiana protectora puede competir con las propiedades de limpieza de los tensioactivos opcionales que pueden incluirse en la composición. El grado en el que esto puede ocurrir depende del nivel de polímero y de los tipos y niveles de tensioactivo presentes en la composición, así como en la tenacidad de la suciedad en la superficie dura que se va a limpiar antes de la aplicación de la composición antimicrobiana de la invención.

(b) aplicar la composición desinfectante usando concentrados, líquidos listos para usar y toallitas prehumedecidas

Si se desea, la composición líquida desinfectante puede ser un concentrado que se diluye en el punto de uso. El concentrado puede diluirse antes de la aplicación, por ejemplo, hasta un nivel de desde el 1 % hasta el 20 %, o desde el 5 % hasta el 10 % en volumen. Las características específicas para la dilución del producto dependerán de la concentración inicial del producto, el uso deseado de la aplicación y la velocidad deseada de la actividad antimicrobiana. En realizaciones preferidas, la composición limpiadora líquida para superficies duras se diluye con agua.

El nivel de dilución se expresa en forma de porcentaje definido como la fracción de la composición limpiadora líquida para superficies duras, en volumen, con respecto a la cantidad total de la composición diluida. Por ejemplo, un nivel de dilución del 5 % en volumen es equivalente a 50 ml de la composición limpiadora líquida para superficies duras que se diluye para formar 1000 ml de composición diluida. La composición diluida puede aplicarse mediante cualquier medio adecuado, incluyendo el uso de una fregona, una esponja, toallita, papel de cocina u otro utensilio adecuado. La superficie dura puede aclararse, preferiblemente con agua limpia, en una etapa opcional adicional, y también como una etapa adicional, se frota, tal como con un paño o papel de cocina.

En otra realización preferida dicho método de desinfección de una superficie dura incluye los pasos de aplicar, preferiblemente pulverizar, una composición líquida lista para usar sobre dicha superficie, dejando que dicha composición líquida actúe sobre dicha superficie durante un periodo de tiempo para permitir que dicha composición actúe, con o sin aplicar acción mecánica, y opcionalmente retirar dicha composición líquida, preferiblemente con un paño o toalla de papel.

En otra realización preferida, dicho método de desinfección de una superficie dura incluye la etapa de aplicar la composición mediante una toallita o almohadilla. La toallita comprende preferiblemente una mezcla de fibras sintéticas y celulósicas para absorción y dosificación de solución. El factor de carga, definido como la razón en peso de la solución antimicrobiana con respecto al sustrato no tejido, es preferiblemente desde aproximadamente 3X hasta aproximadamente 10X. Preferiblemente, el factor de carga está entre 4X y 8X, o desde 4,5X hasta 7,5X, o desde 5X hasta 7X. Se ha comprobado que son preferibles factores de carga más elevados para las toallitas prehumedecidas de la invención, ya que ayudan a aumentar la duración del producto en las superficies tratadas y también reducen la cantidad de activo biocida y de polímero necesarios para superar la prueba de autodesinfección residual de la EPA de EE.UU.

Ejemplos

Toallitas no tejidas

Un rollo de tela no tejida se corta primero en “toallitas” de tamaño uniforme con unas dimensiones de 200 mm X 185 mm.

Las soluciones de formulaciones antibacterianas se impregnan en “ toallitas” de sustrato no tejido con un factor de carga de 6,6 gramos de solución por gramo de sustrato no tejido.

El sustrato “A” tiene un peso base de 51 gramos por metro cuadrado (g/m2) ±3 g/m2 y está formado por un compuesto de tres capas: dos capas exteriores de tejido (7-8 gramos por metro cuadrado cada una) compuestas al 100 % de PP y una capa interior, intercalada entre las dos capas exteriores, formada por una mezcla de celulosa y PP. La razón global de PP con respecto a fibras de celulosa es de 65:35.

El sustrato “ B” tiene las mismas dimensiones que el sustrato “A” , el mismo peso base que el sustrato “A” (por ejemplo, 51 g/m2 ±3 g/m2) y la misma arquitectura que el sustrato “A” (por ejemplo, dos capas exteriores de 7-8 g/m2 hechas de 100 % PP y una capa interior formada por una mezcla de celulosa y PP. La diferencia clave es que la razón global de peso de PP con respecto fibras de celulosa es de 80:20

El sustrato “ C” es idéntico a los sustratos no tejidos “A” y “ B” , excepto en que la razón de peso total de PP con respecto a fibras celulósicas es de 40:60.

El sustrato “ D” es una toallita de una sola capa. La composición del sustrato es aproximadamente el 40 % poliéster, el 40 % polipropileno y el 20 % celulosa.

Tensioactivos de química acuosa, disolventes, agentes biocidas y polímeros

Tween 20 = Monolaurato de polietilenglicol (20) sorbitán obtenido de Croda International, 100 % de actividad.

Bio-Soft N1-9 = Etoxilato de alcohol lineal (C11), polioxietileno (9) de Stepan, 100 % de actividad

Dowanol PnB: n-butil éter de propilenglicol (mezcla de isómeros) obtenido de Dow Chemical, 100 % de actividad.

Ganex P-904 LC: Polivinilpirrolidona modificada de manera hidrófoba (butilada) obtenida de Ashland Chemical, 100%de actividad.

CHD = diacetato de clorhexidina hidrato de Medichem S.A., España, 100 % de actividad

Bardac 208M = Alquil (C<14>50 %, C<12>40 %, C<16>10 %) dimetil bencil cloruro de amonio (32 %) octil decil cloruro de dimetil amonio (24 %) dioctil cloruro de dimetil amonio (9,6 %) didecil cloruro de dimetil amonio (14,4 %) obtenidos de Lonza, 80 % de actividad.

Carboquat H: Bicarbonato/carbonato de didecil dimetil amonio de Lonza, 50 % de actividad.

Bardac 2250 = cloruro de didecil dimetil amonio de Lonza, 50 % de actividad

Carsoquat CT-429 = Cloruro de cetil trimetil amonio de Lonza, 29 % de actividad

Steol CS-460 = Lauril éter (3) sulfato sódico, de Stepan Corporation, actividad del 60

Xiameter AFE-1410: Emulsión antiespumante obtenida de Dow Chemical, 10 % de actividad

Composiciones químicas

Todas las composiciones químicas mostradas se expresan en cuanto a cantidades activas de materia prima. Por ejemplo, una composición catalogada con un 0,25 % de “ Bardac 2250” comprende un 0,25 % de cloruro de dodecil dimetil amonio en la formulación, y se elabora incluyendo un 0,50 % de la materia prima Bardac 2250. Todos los componentes químicos se expresan como porcentajes en peso de materia prima activa por peso de la formulación total, incluida el agua.

Ejemplos1-3 (según la invención) y 4 (comparativo):

-1- -2- -3- 4-

Tween 20 0,035 0,035 0,035 0,035

Bio-Soft N1-9 0,035 0,035 0,035 0,035

Ganex P-904 LC 0,50 0,50 0,50 ----Dowanol PnB 0,50 0,50 0,50 0,50

CHD 0,20 0,20 0,20 0,20

Bardac 208M 0,20 ---- ---- ----Bardac 2250 ---- 0,20 ---- 0,20

Bardac 4280Z ---- ---- 0,20 ----Xiameter AFE 0,003 0,003 0,003 0,003 Fragancia 0,05 0,05 0,05 0,05

Agua y pH trim: Resto Resto Resto Resto

pH del producto 6,7 6,6 6,7 6,6

Cada una de las composiciones anteriores se convierte en toallitas prehumedecidas:

los sustratos no tejidos de 51 gramos por metro cuadrado, 185 mm X 200 mm se pesan previamente en bolsas de plástico Uline de 6 mil con cierre de cremallera de 9 pulgadas X 12 pulgadas preetiquetadas. Las bolsas de plástico se abren y la composición de la solución de prueba (por ejemplo, de -1 a -4) se carga en la bolsa por medio de una pipeta de transferencia desechable de 23 ml para suministrar 6,6 gramos de solución de prueba por gramo de sustrato no tejido. La bolsa se vuelve a sellar y se coloca sobre una mesa plana. Presionando manualmente el exterior de la bolsa zip-lock (por ambos lados), la solución de ensayo se distribuye uniformemente por toda la pila de toallitas. A continuación, se vuelve a cerrar la bolsa y se realiza la prueba de autodesinfección residual varias semanas después. Protocolo de ensayo:

Las mediciones de la actividad residual se realizan utilizando una versión modificada de la actividad residual de autodesinfección en superficies duras no porosas, protocolo EPA n.° 01-1A. Las pruebas se realizan en un área de 2,5 cm por 2,5 cm de un portaobjetos de microscopio de vidrio inoculado con el organismo de pruebaEnterococcus aerogenesATCC 13048. Tras el secado completo del inóculo (media geométrica = 2,57 X 107 UFC/portador = 7,41 log), la toallita impregnada pasa por la superficie una y otra vez para un total de 2 pasadas. La solución que dejan las toallitas en la superficie de prueba se deja secar visualmente (al menos 3 horas) antes de iniciar los ciclos de desgaste. El número de ciclos de desgaste es de 5 y el número de reinoculaciones es de 1. La prueba de desinfección tras el 5° ciclo de desgaste se realizó con un tiempo de exposición de 5 minutos y temperatura ambiente (~20°). La metodología se ilustra a continuación:

Día Procedimiento

1 Inoculación inicial - mantener hasta que se seque

Aplicación de la sustancia de prueba - mantener

durante la noche

2 Ciclo de desgaste n.° 1 (seco) Sin mantenimiento

Reinoculación - mantener hasta que se seque

Ciclo de desgaste n.° 2 (húmedo)

Ciclo de desgaste n.° 3 (húmedo)

Ciclo de desgaste n.° 4 (seco)

Ciclo de desgaste n.° 5 (húmedo)

Prueba de desinfección

Resultados - ejemplos 1-4

Ejemplo Log de eliminación Porcentaje de reducción Pasa/Falla

1 4,41 > 99,9 % Pasa

2 3,35 > 99,9 % Pasa

3 3,05 > 99,9 % Pasa

4 1,73 97,5 % Falla

Los resultados muestran el beneficio de PVP modificado de manera hidrófoba (butilada). La inclusión de Ganex P-904 LC al 0,5 % supone un beneficio adicional de 2,68 log de mortalidad (comparar fórmula 1 y fórmula 4). Obsérvese que la actividad autodesinfectante residual real en superficies duras no porosas, protocolo e Pa n.° 01-1A, es una prueba más dura con 5 ciclos de reinoculación y 12 ciclos de desgaste, como se ilustra a continuación:

Día Procedimiento

1 Inoculación inicial/secado

Aplicación/secado de sustancia de prueba

2 Ciclo de desgaste n.° 1 (seco)

Reinoculación n.° 1- mantener hasta que se seque

Ciclo de desgaste n.° 2 (húmedo)

Reinoculación n.° 2- mantener hasta que se seque

Ciclo de desgaste n.° 3 (seco)

Reinoculación n.° 3- mantener hasta que se seque

Ciclo de desgaste n.° 4 (húmedo)

Reinoculación n.° 4- mantener hasta que se seque

Ciclo de desgaste n.° 5 (seco)

Reinoculación n.° 5- mantener hasta que se seque

Ciclo de desgaste n.° 6 (húmedo)

Reinoculación n.° 6- mantener hasta que se seque

3 Ciclos de desgaste n.° 7 a n.° 12 - mantener hasta que

se seque

Prueba de desinfección

Ejemplos 5-7 (según la invención):

En estos ejemplos, una única composición química se impregna en cuatro sustratos no tejidos diferentes y se evalúa utilizando el protocolo completo e Pa #01-1A (por ejemplo, 6 ciclos de reinoculación y 12 ciclos de desgaste) descrito anteriormente. La prueba se realiza frente aEnterococcus aerogenesATCC 13048.

Composición n.° 5: Tween 20 al 0,07 % C11 EO9 al 0,07 % Ganex P-904 LC al 0,75 % CHD 0,25 % Barac 208M 0,5 %+ Xiameter AFE-1410 0,003 %, pH ajustado a 6,6. Esta composición se carga sobre sustratos no tejidos “A” , “ B” y “ C” utilizando el factor de carga (6,6 X) y el procedimiento de aplicación detallados para los ejemplos 1-4. Tras el secado completo del inóculo (media geométrica = 1,66 X 107 UFC/portador = 7,22 log), la toallita impregnada pasa por la superficie una y otra vez para un total de 2 pasadas.

Resultados - Ejemplos 5-7

Ejemplo Solución y sustrato Log de Porcentaje de Resultado eliminación reducción

5 #5 & 'A' 3,89 > 99,9 % Pasa

6 # 5 & 'B' 4,00 > 99,9 % Pasa

7 # 5 & 'C' 3,77 > 99,9 % Pasa

Cabe destacar los resultados positivos de la solución n.° 5 incluso cuando se incrusta en un sustrato no tejido compuesto por un 60 % de fibras celulósicas. Se sabe que el procesamiento comercial de la celulosa crea sitios cargados negativamente en la red, que se emparejan iónicamente y se unen a activos catiónicos como sales de clorhexidina, compuestos de biguanida y biocidas de amonio cuaternario. A continuación se midió analíticamente la unión de la toallita al compuesto de amonio cuaternario y al diacetato de clorhexidina, respectivamente:

Ejemplo Solución Toallita expresada Porcentaje de Quat y CHD

Quat y CHD Quat y CHD Perdido por unión a toallita

5 0,246 % y 0,243 % 0,234 % y 0,231 % 5 % y 5 %

6 0,246 % y 0,243 % 0,204 % y 0,199 % 17 % y 18 %

7 0,246 % y 0,243 % 0,173 % y 0,176 % 30 % y 27 %

El ejemplo 7 ilustra la robustez de la polivinilpirrolidona modificada de manera hidrófoba de la invención para proporcionar beneficios desinfectantes residuales frente aEnterococcus aerogenesATCC 13048 a pesar de la pérdida de un 25-30 % de activo cidal debido a la unión del sustrato, la formulación sigue superando la prueba RSS.

Ejemplos 8-10 (según la invención):

El sustrato no tejido “ D” se impregna con la composición n.° 5 a un factor de carga de 6,6X. En los ejemplos 8 y 10, los sustratos se envasan como paquetes planos en bolsas zip-lock Uline siguiendo el mismo procedimiento descrito anteriormente para los ejemplos 1-7. En el ejemplo 9, las toallitas secas se forman como un rollo de 35 toallitas plegado en Z dentro de un bote comercial, y después se locionan con la composición n.° 5 a un factor de carga 6,6X. Para las pruebas RSS, se extraen y descartan las cuatro primeras toallitas del bote, y a continuación se realizan las pruebas con el siguiente sustrato no tejido dispensado a través del orificio del bote.

En los ejemplos 8 y 9, el organismo de ensayo esEnterococcus aerogenesATCC 13048. En el ejemplo 10, el organismo de prueba es el virus de la gripe A (H1N1).

Resultados- ejemplos 8-10

Ejemplo Solución y sustrato Log de Porcentaje de Resultado eliminación reducción

8 #5 & 'D' 4,30 > 99,9 % Pasa

9 #5 &'D' 4,12 > 99,9 % Pasa

10 #5 &'D' > 3,14 > 99,9 % Pasa

Los ejemplos 8-10 ilustran la versatilidad del polímero de polivinilpirrolidona modificado de manera hidrófoba de la invención para pasar la prueba RSS. Cambiar la arquitectura del sustrato no tejido del ejemplo 5-7 no tiene ningún impacto en el resultado, como tampoco lo tiene fabricar las toallitas en recipientes en lugar de en paquetes planos. Finalmente, el ejemplo 10 ilustra la versatilidad del polímero de la invención para promover la desinfección residual contra virus así como bacterias.

Ejemplos 11-13 (según la invención) y 14 (comparativo):

En los ejemplos 11-13, la composición se impregna en el sustrato no tejido 'D' a un factor de carga de 6,6X y se evalúa utilizando el protocolo completo EPA #01-1A (por ejemplo, 6 ciclos de reinoculación y 12 ciclos de desgaste) descrito anteriormente. Las pruebas se realizan frente aEnterococcus aerogenesATCC 13048 (ejemplos 11-13) yStaphylococcus aureusATCC 6538 (solo ejemplo 11). El ejemplo 14 se evalúa como producto en aerosol (no en toallitas) frente aEnterococcus aerogenesATCC 13048.

-11- -12- -13- -14-Tween 20 0,07 ---- ---- 0,07

Bio-Soft N1-9 0,07 0,14 0,14 0,07

Ganex P-904 LC 0,50 0,75 0,75 0,35

Etanol 0,50 0,50 0,50 0,50

CHD 0,20 0,40 0,40 0,30 Carboquat H ---- ---- ---- 0,05 Carsoquat CT-429 0,02 ---- ---- ----Steol CS-460 ---- 0,05 ---- 0,20

Ácido glucónico ---- ---- ---- 0,02 Xiameter AFE 0,003 ---- ---- 0,003

Fragancia 0,04 0,07 0,03 0,03

Agua y pH trim: Resto Resto Resto Resto

pH de la disolución 6,5 6,9 7,0 6,6

*Cloruro de cetil trimetil amonio, 29%activo de Lonza

**Lauril éter (3) sulfato sódico, 60 % activo de Stepan Corporation

Resultados - ejemplos 11-14

Ejemplo Solución y sustrato Organismo Log de eliminación Resultado

11 #11 & 'D'E. aerogenes> 99,9 % Pasa

11 #11 &'D'S. aureus> 99,9 % Pasa

12 #12 &'D'E. aerogenes> 99,9 % Pasa

13 #13 &'D'E. aerogenes> 99,9 % Pasa

14 #14 PulverizaciónE. aerogenes> 99,9 % Pasa

Los resultados muestran la capacidad de pasar la prueba de autodesinfección residual (RSS), protocolo EPA #01-1A frente a bacterias Gram (-) y Gram (+); los resultados también muestran la capacidad de pasar como toallita o aerosol, así como la capacidad de pasar la prueba con diacetato de clorhexidina como única especie germicida activa.

Prueba de brillo:

La prueba de brillo se realiza con baldosas de cerámica negra brillante (baldosas de cerámica Black Glossy Sphinx 20X25 cm, Ref H07300, disponibles en Carobati, Boomsesteenweg 36, 2630 Aartselaar www.carobati.be). A continuación, se rocían las baldosas (de 3 a 3 pulverizaciones completas por baldosa) con la solución limpiacristales Windex, se extiende la solución (toalla de papel) para garantizar una cobertura completa de la baldosa y se limpia inmediatamente con una escobilla de goma. A continuación, se rocían las baldosas con una solución de isopropanol (70 %), asegurando de nuevo una cobertura completa de la baldosa antes de retirar la solución de isopropanol con una escobilla de goma. A continuación, la baldosa se deja secar completamente al aire a temperatura ambiente (20 25 °C).

Las mediciones del brillo de las baldosas limpias y tratadas con el producto se realizan con un brillómetro Rhopoint IQ 20/60/85 precalibrado obtenido de Rhopoint Instruments, Reino Unido. Se realizan y promedian nueve lecturas en cada baldosa completa. Se registran los resultados de las mediciones del brillo a 20° y 60° y de la reflectancia especular (Rspec). La diferencia entre las respectivas mediciones de 20° y 60° y Rspec después del tratamiento superficial y antes del tratamiento superficial (por ejemplo, A 20°Gloss, A 60°Gloss y A Rspec frente a las lecturas de baldosas limpias) se utiliza para cuantificar el grado en que las composiciones ensayadas modifican el brillo de la baldosa. Las pequeñas diferencias de lectura sugieren que el tratamiento del producto ha tenido un efecto insignificante sobre el brillo natural de la baldosa sometida a ensayo. En algunos casos, se ha descubierto que la polivinilpirrolidona alquilada de la invención proporciona lecturas más altas de brillo y reflectancia especular, lo que significa que mejora el brillo de las baldosas. Además, la metodología se usa para cuantificar el efecto que el polímero de polivinilpirrolidona alquilada de la invención puede tener sobre el brillo de las baldosas.

Las toallitas prehumedecidas se envuelven alrededor de un bloque de 1 kg (10,5 cm de base X 5,5 cm de altura * 6,5 cm de ancho) que se empuja manualmente para cubrir toda la superficie de la baldosa mediante 4 pasadas de lado a lado seguidas de 4 pasadas de arriba abajo. Se extrae una media de 0,6 ±0,1 gramos de las toallitas prehumedecidas. Se deja que la baldosa húmeda se seque completamente, se toman lecturas de medición del brillo en 9 puntos que cubren la baldosa y se promedian.

Resultados del brillómetro - Composiciones de los ejemplos 1-4

Ejemplo A 20°brillo A 60°brillo A Rspec

1 -2,7 -2,4 -2,0

2 -0,2 -2,2 -2,1

3 -0,4 -1,5 1,9

4 -22,6 -19,5 -18,9

El ejemplo n.° 4, que carece del polímero alquilado de la invención muestra pérdidas significativas de brillo al tratarlo con una composición que carece del polímero de la invención. Por el contrario, los ejemplos n.° 1, n.° 2 y n.° 3, todos los cuales contienen polivinilpirrolidona alquilada, muestran solo pequeños efectos en el brillo como resultado del tratamiento con toallitas prehumedecidas.

Claims (13)

1. REIVINDICACIONES

   i.Una composición antimicrobiana que comprende:

   (a) un polímero de polivinilpirrolidona alquilada C2-C8; y

   (b) un agente biocida que comprende una sal de clorohexidina y un compuesto de amonio cuaternario en donde el compuesto de amonio cuaternario se selecciona del grupo que consiste en bicarbonato/carbonato de dodecil dimetil amonio, cloruro de didecil dimetil amonio, cloruro de C12-C18 dimetil bencil amonio, cloruro de C12-C18 dimetil etilbencil amonio y mezclas de los mismos.
2. 2. Una composición según la reivindicación 1, en donde el polímero es una polivinilpirrolidona alquilada C4, preferiblemente polivinilpirrolidona butilada.
3. 3. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el polímero tiene un peso molecular de desde 5.000 hasta 40.000 g/mol.
4. 4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende polivinilpirrolidona butilada y diacetato de clorohexidina.
5. 5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además un tensioactivo no iónico.
6. 6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además un disolvente seleccionado preferiblemente del grupo que consiste en alcoholes C2 a C4, éteres de glicol y mezclas de los mismos.
7. 7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición imparte desinfección residual.
8. 8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende:

   a) desde el 0,05 % hasta el 2 % en peso de la composición del polímero;

   b) desde el 0,05 % hasta el 2 % en peso de la composición del agente biocida;

   c) opcional pero preferiblemente desde el 0,01 % hasta el 1 % en peso de la composición de tensioactivo no iónico; y

   d) opcional pero preferiblemente desde el 0,05 % hasta el 50 % en peso de la composición de un disolvente seleccionado del grupo que consiste en alcoholes C2 a C4, éteres de glicol y mezclas de los mismos.
9. 9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende:

   a) desde el 0,05 % hasta el 2 % en peso de polivinilpirrolidona butilada;

   b) desde el 0,05 % hasta el 2 % en peso de la composición de diacetato de clorohexidina;

   c) desde el 0,05 % hasta el 2 % en peso de la composición de un compuesto de amonio cuaternario;

   d) opcionalmente, pero preferiblemente, desde el 0,05 % hasta el 2 % en peso de la composición de un tensioactivo no iónico; y

   e) opcionalmente, pero preferiblemente, desde el 0,05 % hasta el 50 % en peso de la composición de un éter de glicol, más preferiblemente n-butil éter de propilenglicol.
10. 10. Un artículo tratado con una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el artículo está en forma de un sustrato desechable o parcialmente reutilizable que comprende una o más capas no tejidas y preferiblemente el sustrato tiene un factor de carga de desde 3 veces hasta 10 veces de composición por gramo de sustrato no tejido.
11. 11. Un recipiente que comprende un artículo según la reivindicación anterior.
12. 12.Un método para desinfectar una superficie, que proporciona una eficacia y brillo autodesinfectantes residuales, que comprende las etapas de limpiar la superficie con un artículo según la reivindicación 10.
13. 13. El uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 o un artículo según la reivindicación 10, para proporcionar una eficacia de autodesinfección residual y brillo a una superficie.