PT100537A

PT100537A - Composicao melhorada para maquina de lavar louca automatica, liquida naao aquosa, isenta de fosfatos, contendo enzimas protease e amilase

Info

Publication number: PT100537A
Application number: PT100537A
Authority: PT
Inventors: Patrick Durbut; Fahim Uddin Ahmed; Julien Drapier
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1991-05-31
Filing date: 1992-05-29
Publication date: 1994-01-31
Also published as: NO922046L; ATE125863T1; FI922487A; NZ242843A; AU655274B2; DE69203795D1; EP0518721B1; EP0518721A1; NO922046D0; FI922487A0; AU1701692A; CA2069987A1

Description

FUNDAMENTO DO INVENTO

Tem-se verificado ser muito útil haver enzimas nas composições de detergentes para máquinas de lavar louça porque as enzimas são muito eficazes na remoção de restos de alimentos das superfícies de copos, pratos, terrinas, taças, panelas e outros utensílios de cozinha. As enzimas atacam estes materiais enquanto outros componentes do detergente realizam outros aspectos da acção de limpeza. Contudo, para que as enzimas sejam altamente eficazes, a composição deve ser quimicamente estável e deve manter uma actividade eficaz à temperatura de operação da máquina de lavar louça automática. A estabilidade química é a propriedade por meio da qual a composição detergente que contém enzimas resiste a qualquer degradação significativa durante o armazenamento. Isto é também conhecido como período de conservação (em armazém) ou período de validade. A actividade é a propriedade de manutenção da actividade da enzima durante a utilização. Desde o momento em que um detergente é embalado até que seja utilizado pelo consumidor, ele deve permanecer estável. Além disso, durante a utilização pelo consumidor do detergente para máquina de lavar louça, ele deve reter a sua actividade. A menos que as enzimas no detergente sejam mantidas num ambiente adequado, as enzimas sofrerão uma degradação durante o armazenamento, o que terá como resultado um produto que terá uma actividade inicial diminuída. Quando as enzimas são uma parte da composição do detergente, tem-se verificado que o conteúdo de água livre inicial da composição deve situar-se num nível tão baixo quanto possível, e este baixo conteúdo de água deve ser mantido durante o armazenamento, uma vez que a água activará as enzimas. Esta activação causará uma diminuição da actividade inicial da composição detergente. 3

Depois da embalagem do detergente ser aberta, o detergente será exposto ao ambiente que contém humidade. Em todos os instantes em que o detergente é exposto ao ambiente, ele pode possivelmente absorver alguma humidade. Esta absorção ocorre por componentes da composição detergente que absorvem humidade quando em contacto com a atmosfera. Este efeito é aumentado à medida que a embalagem se esvazia, uma vez que haverá um maior volume de ar em contacto com o detergente e, por conseguinte, mais humidade disponível para ser absorvida pela composição detergente. Isto normalmente acelerará a diminuição da actividade da composição detergente. 0 meio mais eficaz para prevenir uma diminuição significativa nesta actividade é partir com uma alta actividade inicial de enzima e usar componentes na composição para máquina de lavar louça que têm uma baixa higroscopicidade e uma baixa alcalinidade, o que minimizará quaisquer perdas na actividade quando o detergente está em armazém ou em uso. A estabilidade de um detergente líquido, não aquoso e enzimático pode ser melhorada pela utilização de um silicato de metal alcalino, o qual tem um óxido de metal alcalino, Si02, numa razão ponderai maior do que 1:1 e de 1:2 até 1:3,4. Em aditamento, os componentes individuais da composição detergente deverão, cada um deles, ter um conteúdo de água livre inicial (água não ligada a 100 °C) inferior a 10 % numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 9 % numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente inferior a 8 % numa base ponderai. Durante o fabrico a composição detergente captará humidade da atmosfera. Como resultado, o conteúdo de humidade da composição detergente quando está a ser embalada será maior do que cerca de 1 % numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 4 % numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente inferior a 3 % numa base ponderai. 4

As composições para detergente para máquina de lavar louça líquidas não aquosas que contêm enzimas podem ser tornadas mais estáveis e ter uma alta actividade, se o conteúdo inicial de água livre da composição detergente for inferior a 6 % numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 4 % numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente inferior a 3 % numa base ponderai. Um aspecto chave é manter a água livre (água não ligada quimicamente) na composição detergente num nível mínimo. É crítico que não seja adicionada água à composição. Água absorvida e água adsorvida são dois tipos de água livre e compreendem a água livre usual encontrada numa composição detergente. A água livre terá o efeito de desactivação das enzimas. Além disso, o pH de uma solução aquosa a 1 % numa base ponderai de uma composição detergente líquida dever ser inferior a 10,5 numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 10,2 numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente inferior a 9,5 numa base ponderai. Esta baixa alcalinidade do detergente para máquina de lavar louça aumentará também a estabilidade da composição detergente que contém uma mistura de enzimas, proporcionando desta maneira uma actividade inicial mais alta da mistura de enzimas e a manutenção desta alta actividade inicial. O conteúdo de água livre da composição para detergente para máquina de lavar louça pode ser controlado em grande medida pela utilização de componentes que têm um baixo conteúdo inicial de água e uma baixa higroscopicidade. Os componentes individuais deverão ter um conteúdo de água inferior a 10,0 % numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 9,0 numa base ponderai e, ainda mais preferivelmente inferior a 8,0 numa base ponderai. Em aditamento, os componentes orgânicos da composição para detergente para máquina de lavar louça deverão ter um baixo conteúdo de grupos hidroxilo para diminuir a absorção de água por ligação de hidrogénio. Em vez de um agente de suporte líquido 5

tal como os etilenoglicóis ou glicerais, podem ser utilizados compostos orgânicos não aquosos de conteúdo de hidroxilo relativamente baixo, tais como éteres de álcool e polialquilenoglicóis. Em vez dos agentes de suspensão de poliácido normalmente utilizados em composições para detergente para máquina de lavar louça automática liquidas, tais como ácido poliacrílico ou sais de ácidos poliacrílicos, deverão ser utilizados copolímeros de poliácido/anidrido de ácido, tais como copolímeros de ácido poliacrílico/anidrido de ácido. O anidrido maleico é um anidrido de ácido adequado. 0 resultado é um conteúdo de grupo hidroxilo diminuído o que conduz a uma diminuição da higroscopicidade da composição detergente, o que ajuda a manter a estabilidade e a actividade. A principal preocupação na utilização de composições para máquina de lavar louça automática é a formulação de composições isentas de fosfato que sejam mais seguras para o ambiente enquanto mantêm superior realização da limpeza e cuidados com a louça. 0 presente invento ensina a preparação e utilização de composições para lavagem automática de louça líquidas que são isentas de fosfato e que têm superior realização da limpeza e cuidados com a louça.

SUMÁRIO DO INVENTO 0 presente invento diz respeito à produção de uma composição de detergente para máquina de lavar louça automática que contém enzimas, líquida, não aquosa e isenta de fosfatos, caracterizada por ter uma estabilidade química aumentada e, essencialmente, uma actividade constante âs temperaturas de operação de lavagem de 40 °C até 65 °C, em que a composição também pode ser utilizada como agente de pré-lavagem e enxagua-mento para roupa. Isto consegue-se controlando a alcalinidade e 6

a higroscopicidade da composição detergente e utilizando uma mistura de enzimas. Ê utilizado um silicato de metal alcalino nas composições de detergente para máquina de lavar louça líquidas que terão um conteúdo de água livre inferior a 6 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente inferior a 4 por cento numa base ponderai e mais preferivelmente inferior a 3 por cento numa base ponderai, considerando a sua utilização. A proporção Na20:SiC>2 pode exceder 1:3,4 mas não deverá ser inferior a 1:2. 0 sistema estruturador preferido das presentes composições compreendem uma mistura de um poliacrilato de baixo peso molecular, citrato de sódio e/ou carbonato de sódio. Além disso, cada um dos componentes orgânicos tem um baixo conteúdo de grupos hidroxilo de modo a diminuir a potencial absorção de água por ligação de hidrogénio na composição.

As composições para detergente para máquina de lavar louça automática líquidas convencionais contêm um agente activo em superfície de baixa formação de espuma, solvente que normalmente é água, um branqueador de cloro, materiais estruturadores alcalinos e normalmente ingredientes e aditivos secundários. A incorporação de branqueador de cloro requere processamento especial e precauções no armazenamento para proteger os componentes da composição que são sujeitos a deterioração durante o contacto directo com o cloro activo. A estabilidade do branqueador de cloro é também crítica e aumenta as dificuldades de processamento e armazenamento. Em aditamento, é conhecido que as composições para detergente para máquina de lavar louça automática podem manchar os utensílios de prata e danificar as decorações de metal na louça chinesa como resultado de nelas estar presente um branqueador que contém cloro. Concordantemente, há um desejo estabelecido de formular composições detergentes para utilização em operações de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas que estejam isentos de cloro activo e que sejam capazes de 7 proporcionar uma limpeza total de superfícies duras e benefícios na aparência comparáveis, ou superiores, às das composições para detergente que contêm cloro activo. Esta reformulação é particularmente delicada no contexto das operações de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas, visto que durante estas operações o cloro activo evita a formação e/ou deposição de proteínas ou complexos de gordura-proteína inoportunas sobre as superfícies da louça e nenhum sistema tensioactivo conhecido é capaz de adequadamente realizar esta função. Várias tentativas têm sido feitas para formular composições detergentes de baixa espuma isentas de branqueador para máquinas de lavar louça automáticas, que contêm enzimas, materiais de enchimento e estruturadores que formam particularmente pouca espuma. A US Patent 3 472 783 de Smille reconhece que a degradação da enzima pode ocorrer quando uma enzima é adicionada a um detergente para lavagem em máquina de lavar louça automática altamente alcalino. A Patente Francesa Ns 2 102 851 de Colgate-Palmolive refere-se a composições de lavagem e pré-lavagem e enxaguamento para utilização em máquinas de lavar louça automáticas. As composições reveladas têm um pH de 6 até 7 e contêm uma proteína amilolítica e, se desejado, proteolítica, que foram preparadas de uma maneira especial a partir de pâncreas de animais e que exibem uma actividade especial a um pH numa gama desde 6 até 7. A Patente Alemã Ns 2 038 103 de Henkel & Co. refere-se a composições de limpeza pastosas ou líquidas que contêm sais fosfatos, enzimas e um composto de estabilização de enzimas. A Patente dos E.U.A. Ns 3 799 879 de Francke et al. revela uma composição detergente para limpeza de louça, com um pH desde 7 até 9 que contém uma enzima amilolítica e, em aditamento, facultativamente uma enzima proteolítica. δ

A Patente dos E.U.A. NQ 4 101 457 de Place et al. revela a utilização de uma enzima proteolítica que tem uma actividade máxima a um pH de 12 num detergente para máquina de lavar louça automática. A Patente dos E.U.A. Ns 4 162 987 de Maguire et al. revela um detergente para lavagem em máquinas de lavar louça automáticas que utiliza uma enzima proteolítica que tem uma actividade máxima a um pH de 12 bem como uma enzima amilolítica que tem uma actividade máxima a um pH de 8. A Patente dos E.U.A. NS 3 827 938 de Aunstrup et al. revela enzimas proteolíticas que exibem altas actividades enzimá-ticas em sistemas altamente alcalinos. Semelhantes revelações são encontradas na Memória Descritiva da Patente do Reino Unido N2 1 361 386 de Novo Terapeutisk Laboratorium A/S. A Memória Descritiva da Patente do Reino Unido N2 l 296 839 de Novo Terapeutisk Laboratorium A/S revela enzimas amilolíticas específicas que exibem um alto grau de actividade enzimática em sistemas alcalinos.

Deste modo, ainda que a técnica anterior reconheça claramente as desvantagens da utilização de branquadores de cloro agressivos em operações de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas e também sugere composições isentas de branqueadores feitas deixando de fora o componente branqueador, as referidas revelações da técnica são silenciosas quanto à maneira de formular composições de lavagem para utilização em máquinas de lavar louça automáticas isentas de branquadores capazes de proporcionar uma realização superior a níveis de alcalinidade baixos durante a utilização convencional.

As Patentes dos E.U.A. Nos. 3 821 118 e 3 840 480; 4 568 476, 4 501 681 e 4 692 260 ensina a utilização de enzimas em detergente para lavagem em máquina de lavar louça automática, bem como a Patente da Bélgica Ns 895 459; as Patentes da França Nos. 2 544 393 e 1 600 256; as Patentes Europeias Nos 256 679, 266 904, 271 155, 139 329 e 135 226; e a Patente do Reino Unido N2 2 186 884. A técnica anterior acima mencionada falha em proporcionar um detergente para lavagem em máquina de lavar louça automática líquido não aquosa que seja isenta de fosfatos e que contenha uma mistura de enzimas para a degradação simultânea de proteínas e de amidos, em que a combinação de enzimas tem uma actividade máxima a um pH inferior a 9,5 medido conforme o método de Anson e tendo o detergente para lavagem em máquina de lavar louça automática líquido uma realização de limpeza optimizado numa gama de temperaturas desde 40 °C até 65 °C. É um objectivo deste invento incorporar uma mistura de enzimas numa composição para detergente para lavagem em máquina de lavar louça não aquosa, isenta de fosfatos, para utilização em operações de lavagem em máquinas de lavar louça automáticas capazes de proporcionar uma realização pelo menos igual ou mesmo melhor a temperaturas de operação de 40 °C até 65 °c.

DESCRIÇÃO DETALHADA DO INVENTO 0 presente invento diz respeito a composições de detergente para máquina de lavar louça automática que compreende um agente tensioactivo não iónico, um agente de suporte líquido não aquoso, silicato de sódio, um sistema estruturador isento de fosfato, um sistema de estabilização e uma mistura de uma enzima amilase e de uma enzima proteinase, em que a composição de 10 detergente para máquina de lavar louça automática líquida não aquosa tem um pH inferior a 9,5 no líquido de lavagem a uma concentração de 10 gramas por litro de água e a composição de detergente para máquina de lavar louça líquida não aquosa exibe uma eficiência de limpeza máxima para proteínas e amidos a temperaturas de lavagem de 40 °C até 65 °c.

Os agentes tensioactivos não iónicos líquidos que podem ser utilizados nas presentes composições de detergente para máquina de lavar louça automática são bem conhecidos. Uma grande variedade destes agentes tensioactivos pode ser utilizada.

Os detergentes orgânicos sintéticos não iónicos são geralmente descritos como álcoois gordos etoxilados propoxilados que são agentes tensioactivos com baixa formação de espuma e estão possivelmente cobertos, caracterizados pela presença de um grupo hidrofóbico orgânico e um grupo hidrofílico orgânico e são tipicamente produzidos pela condensação de um composto hidrofóbico alifático ou alquilaromático com óxido de etileno e/ou óxido de propileno (de natureza hidrofílica). Praticamente qualquer composto que tem um grupo carboxi, hidroxi, amido ou amino com um hidrogénio livre ligado ao azoto pode ser condensado com óxido de etileno ou com o seu produto de poli-hidratação, polietilenogli-col, para formar um detergente não iónico. 0 comprimento da cadeia hidrofílica ou de polioxietileno pode ser protamente ajustada para se alcançar o desejado equilíbrio entre os grupos hidrofóbicos e hidrofílicos. Os agentes tensioactivos não iónicos adequados são os descritos nas Patentes dos EUA Nos. 4 316 812 e 3 630 929.

Preferivelmente, os detergentes não iónicos que são utilizados são os lipófilos polialcoxilados com baixa formação de espuma em que o desejado equilíbrio hidrófilo-lipófilo é obtido a 11

partir da adição de um grupo polialcoxi inferior hidrofílico a uma porção lipofílica. Uma classe preferida do detergente não iónico empregue é o alcanol elevado polialcoxilado (alcoxi inferior) em que o alcanol é de 9 até 18 átomos de carbono e em que o número de moles de óxido de alquileno inferior (de 2 ou 3 átomos de carbono) é de 3 a 15. Destes materiais prefere-se empregar aqueles em que o alcanol elevado é um álcool gordo elevado de 9 a 11 ou de 12 a 15 átomos de cabrono e que contêm desde 5 a 8 ou de 5 a 9 grupos alcoxi inferior por mole. Preferivelmente, o alcoxi inferior é etoxi, mas, nalguns casos, pode ser desejavelmente misturado com propoxi, sendo o último, se presente, usualmente a maior porção (mais do que 50 %). São exemplos de tais compostos aqueles em que o alcanol é de 12 até 15 átomos de carbono e os que contêm 7 grupos de óxido de etileno por mole.

Os agentes tensioactivos não iónicos úteis são representados pela série Plurafac de baixa espuma da BASF Chemical Company que são o produto de reacção de um álcool linear elevado e uma mistura de óxidos de etileno e propileno, que contêm uma cadeia mista de óxido de etileno e óxido de propileno terminada por um grupo hidroxilo. Os exemplos incluem o Produto A (um álcool gordo C13_15 condensado com 6 moles de óxido de etileno e 3 moles de óxido de propileno), Produto B (um álcool gordo condensado com 7 moles de óxido de propileno e 4 moles de óxido de etileno) e Produto C (um álcool gordo c13_15 condensado com 5 moles de óxido de propileno e 10 moles de óxido de etileno). Agentes tensioactivos particularmente bons são os Plurafac LF132 e LF231, que são agentes tensioactivos não iónicos cobertos.

Outro agente tensioactivo não iónico líquido que pode ser utilizado é vendido sob a marca registada Lutensol SC 9713. 12

Os agentes tensioactivos não iónicos sinperónicos da ICI, tais como o sinperõnico LF/D25, são agentes tensioactivos especialmente preferidos que podem ser utilizados nas composições de detergente para máquina de lavar louça automática líquidas não aquosas do presente invento.

Outros agentes tensioactivos úteis são o Neodol 25-7 e o Neodol 23-6,5, que são produtos feitos pela Shell Chemical Company, Inc.. 0 primeiro é um produto de condensação de uma mistura de álcoois gordos superiores com uma média de 12 a 13 átomos de carbono e uma média de grupos óxido de etileno presentes de 6,5. Os álcoois superiores são principalmente alcanóis. Outros exemplos de tais detergentes incluem Tergitol 15-S-7 e Tergitol 15-S-9 (marcas registadas), sendo ambos álcoois secundários lineares etoxilados fabricados pela Union Carbide Corp.. O primeiro é um produto de etoxilação mista de alcanol secundário linear de 11 até 15 átomos de carbono com sete moles de óxido de etileno e o último é um produto semelhante, mas com nove moles de óxido de etileno a reagir.

Também úteis nas presentes composições como componente do detergente não iónico são os não iónicos de peso molecular elevado, tais como Neodol 45-11, que são os semelhantes produtos de condensação de óxido de etileno de álcoois gordos superiores, sendo o álcool gordo superior de 14 até 15 átomos de carbono e sendo o número de grupos de óxido de etileno por mole de 11. Tais produtos são também feitos por Shell Chemical Company.

Nos alcanóis superiores polialcoxilados (alcoxi inferior) preferidos, para se obter o melhor equilíbrio das porções hidrofílica e lipofílica, o número de grupos alcoxi inferiores estará normalmente entre 40 % e 100 % do número de átomos de carbono no álcool superior, preferivelmente 40 % a 60 %, e o 13 detergente não iónico conterá preferivelmente pelo menos 50 % de tal alcanol superior polialcoxilado (alcoxi inferior) preferido.

Os agentes tensioactivos alquilpolissacáridos que são também úteis isoladamente ou em conjugação com os agentes tensioactivos anteriormente mencionados e que têm um grupo hidrofóbico que contém desde 8 até 20 átomos de carbono, preferivelmente de 10 até 16 átomos de carbono, mais preferivelmente de 12 até 14 átomos de carbono, e o grupo hidrofílico polissacárido que contém desde 1,5 até 10 unidades de sacárido, preferivelmente de 1,5 até 4 unidades de sacárido e mais preferivelmente de 1,6 até 2,7 unidades de sacárido (e.g., unidades galactósido, glucósido, frutósido, glucosilo, frutosilo e/ou galactosilo). Podem ser utilizadas misturas de porções de sacárido nos agentes tensioactivos alquilpolissacáridos. O número x indica o número de unidades de sacárido num agente tensioactivo alquilpolissacárido particular. Para uma molécula de alquilpolissacárido, x pode apenas assumir valores inteiros. Uma qualquer amostra física pode ser caracterizada pelo valor médio de x e este valor médio pode assumir valores não inteiros. Nesta memória descritiva os * valores de x devem ser entendidos como valores médios. 0 grupo hidrofóbico (R) pode ser ligado nas posições 2-, 3- ou 4- mais do que na posição l- (dando por conseguinte um glucosilo ou galactosilo em vez de um glucósido ou galactósido). Contudo, é preferida a ligação através da posição 1-, i.e., glucósidos, galactósi-dos, frutósidos, etc.. No produto preferido as unidades de sacárido adicionais estão predominantemente ligadas na posição 2-da unidade de sacárido prévia. A ligação através das posições 3-, 4- e 6- pode também ocorrer. Facultativamente e menos desejável, pode existir uma cadeia de polialcóxido ligando a porção hidrofóbica (R) e a cadeia de polissacárido. A porção alcóxido preferida é o etóxido. 14

Os grupos hidrofóbicos típicos incluem grupos alquilo, quer saturado quer insaturado, ramificado ou não ramificado, que contêm desde 8 até 20, preferivelmente desde 10 até 16 átomos de carbono. Preferivelmente, o grupo alquilo é um grupo alquilo de cadeia linear. 0 grupo alquilo pode conter até 3 grupos hidroxi e/ou a cadeia de polialcóxido pode conter até 30, preferivelmente menos de 10, mais preferivelmente 0, porções alcóxido.

Os alquilpolissacáridos adequados os decil, dodecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil e octadecil, di-, tri-, tetra-, penta- e hexa glucósidos, galactósidos, lactósidos, frutôsidos, frutosilos, lactosilos, glucosilos e/ou galactosilos e suas misturas.

Os alquilmonossacáridos são relativamente menos solúveis em água do que os alquilpolissacáridos superiores. Quando utilizados em mistura com alquilpolissacáridos, os alquilmonossacáridos são solubilizados em alguma extensão. A utilização de alquilmonossacáridos em mistura com alquilpolissacáridos é o modo preferido de levar a cabo o invento. As misturas adequadas incluem alquil-di-, tri-, tetra- e pentaglucósidos de coco e alquil-tetra-, penta e hexa glucósidos de sebo.

Os alquilpolissacáridos preferidos são alquilpoliglucó-sidos que têm a fórmula: R2°<CnH2n°>r<Z>x em que Z é derivado de glucose, R representa um grupo hidrofóbico escolhido do grupo constituído por alquilo, alquilfenilo, hidro-xialquilfenilo e suas misturas em que os referidos grupos alquilo contêm desde 10 até 18, preferiovelmente desde 12 até 14 átomos de carbono; n é 2 ou 3, preferivelmente 2, r varia desde 0 até 10, preferivelmente 0; e x varia desde 1,5 até 8, preferivelmente desde 1,5 até 4, mais preferivelmente desde 1,6 até 2,7. Para 15 preparar estes compostos, um álcool de cadeia comprida (R2OH) pode reagir com glucose, na presença de um catalisador ácido para formar o glucósido desejado. Alternativamente, os alquilpoliglu-cósidos podem ser preparados por um processo de dois passos, em que um álcool de cadeia curta (R^OH) pode reagir com glucose, na presença de um catalisador ácido para formar o glucósido desejado. Alternativamente, os alquilpoliglucósidos podem ser preparados por um processo de dois passos, em que um álcool de cadeia curta (^_6) reage com glucose ou um poliglucõsido (x = 2 até 4) para dar um alquil(de cadeia curta)-glucósido (x = 1 até 4) que por sua vez pode reagir com um álcool de cadeia comprida (R2OH) para deslocar o álcool de cadeia curta e obter-se o alquilpoli-glucósido desejado. Se este processo de dois passos for usado, o conteúdo de alquil(de cadeia curta)-glucósido do material de alquilpoliglucósido final deverá ser inferior a 50 %, preferivelmente inferior a 10 %, mais preferivelmente inferior a 5 %, sendo o mais preferível de 0 % do alquilpoliglucósido. A quantidade de álcool não reagido (conteúdo de álcool gordo livre) no agente tensioactivo de alquilpolissacárido desejado é preferivelmente inferior a 2 %, mais preferivelmente inferior a 0,5 %, numa base ponderai do total de alquilpolissacárido. Para algumas utilizações, é desejável ter o conteúdo de alquilmonossacárido inferior a 10 %. A expressão "agente tensioactivo de alquilpolissacári-do" aqui usada pretende representar não só os agentes tensioacti-vos derivados de glucose e galactose, mas também os agentes tensioactivos de alquilpolissacárido, menos preferidos. Ao longo desta memória descritiva, o termo "alquilpoliglucósido" é usado para incluir alquilpoliglucósidos porque a estereoquímica da porção sacárida é alterada durante a reacção de preparação. 16

Um agente tensioactivo de glicósido APG especialmente preferido é o glicósido APG 625 fabricado por Henkel Corporation de Ambler, PA. APG 625 é um alquilpoliglicósido não iónico caracterizado pela fórmula:

CnH2n+l°<C6H10°5>xH em que n = 10 (2 %), n = 12 (65 %), n = 14 (21-28 %), n = 16 (4-8 %) e n = 18 (0,5 %) e x (grau de polimerização) = 1,6. APG 625 tem: pH de 6-8 (10 % de APG 625 em água destilada); massa específica a 25 °C de 1,1 g/mL; massa específica a 25 °C de 9,1 lb/galão; HLB calculado de 12,1 e viscosidade de Brookfield a 35 °C, 21 fusos, 5-10 RPM de 3000 a 7000 cPs. Misturas de dois ou mais agentes tensioactivos não iónicos líquidos podem ser utilizadas, e em alguns casos podem ser obtidas vantagens com a utilização de tais misturas. 0 agente tensioactivo líquido, não aquoso e não iónico tem nele disperso um sistema estruturador que compreende uma mistura de partículas isentas de fosfato que é um sal estruturador e um poliacrilato de massa molecular baixa. Um sal estruturador sólido preferido é um carbonato de metal alcalino, tal como carbonato de sódio ou citrato de sódio ou uma mistura de carbonato de sódio e citrato de sódio. Quando uma mistura de carbonato de sódio e citrato de sódio é utilizada, a proporção ponderai de carbonato de sódio para citrato de sódio é de 9:1 até 1:9, mais preferivelmente de 3:1 até 1:3.

Outros sais estruturadores que podem ser misturados com o carbonato de sódio e/ou citrato de sódio são gluconatos, fosfonatos e sais do ácido nitriloacético. Em conjugação com os sais estruturadores são facultativamente utilizados poliacrilatos de massa molecular baixa que têm uma massa molecular de 1000 até 100 000, mais preferivelmente de 2000 até 80 000. Os poliacrila- a e tos de massa molecular baixa são Sokalan CP45 e Sokalan CP5 17

fabricados por BASF e que têm uma massa molecular de 70 000. Outro poliacrilato de massa molecular baixa preferido é o Acrysol LMW45ND fabricado por Rhom & Haas e que tem uma massa molecular de 4 500. O sokalan CP45 é um copolímero de um poliacido e um anidrido de ácido. Um tal material deverá ter uma absorção de água a 38 °C e 78% de humidade relativa inferior a 40 % e preferivelmente inferior a 30 %. O estruturador está comercial-mente disponível sob a marca registada Sokalan CP45. Este é um copolímero parcialmente neutralizado de ácido metacrílico e sal de sódio de anidrido de ácido maleico. O Sokalan CP5 é o copolímero parcialmente neutralizado de ácido metacrílico e anidrido de ácido maleico. O Sokalan® CP5 está classificado como um agente de suspensão e antideposição. Este agente de suspensão tem uma baixa higroscopicidade como resultado de um diminuído conteúdo de grupos hidroxilo. Um objectivo é utilizar agentes de suspensão e anti-redeposição que têm uma baixa higroscopicidade.

Os poliácidos copolimerizados têm esta propriedade, particular- . . @ mente quando parcialmente neutralizados. O Acusol 640ND fornecido por Rohm & Haas é outro agente de suspensão e anti-redeposi- . @ ção util. Outro agente estruturador e o Sokalan 9786X que e um copolímero de ácido maleico e ácido acrílico com uma massa molecular de 70 000.

Os silicatos de metal alcalino são sais estruturadores úteis que também têm a função de fazerem o anticorrosivo da composição actuar sobre utensílios e partes da máquina de lavar louça automática. Os silicatos de sódio de proporções Na20/Si02 desde 1,6/1 até 1/3,4, especialmente l/l até 1/2,8, são preferidos. Os silicatos de potássio das mesmas proporções podem também ser usados. Os silicatos de metal alcalino preferidos são o dissilicato de sódio (hidratado), dissilicato de sódio (anidro), metassilicato de sódio e suas misturas, em que o silicato preferido é o dissilicato hidratado.

Outra classe de estruturadores úteis neste âmbito são os aluminossilicatos insolúveis em água, quer do tipo cristalino quer amorfo. Vários zeólitos cristalinos (i.e., aluminossilicatos) são descritos na Patente do Reino Unido Ns 1 504 168, Patente dos EUA Ns 4 409 136 e Patente do Canadá Nos. 1 072 835 e 1 087 477. Um exemplo de zeólitos amorfos úteis neste invento pode ser encontrado na Patente da Bélgica N2 835 351. Os zeôli-tos têm a fórmula (M20>X<A12°3>y<SÍ02VWH20 em que x é 1, y varia desde 0,8 até 1,2 e preferivelmente 1, z varia desde 1,5 até 3,5 ou mais alto e preferivelmente 2 até 3 e w varia desde 0 até 9, preferivelmente 2,5 até 6, e M é preferivelmente sódio. Um zeólito típico é do tipo A ou de estrutura semelhante, sendo particularmente preferido o tipo 4A. Os aluminossilicatos preferidos têm capacidades de permuta iónica de cálcio de 200 miliequivalentes por grama ou superior, e.g. 400 meq/g.

Os silicatos de metal alcalino são agentes anticorrosão úteis que têm a função de fazerem o anticorrosivo da composição actuar sobre utensílios de cozinha e partes da máquina de lavar louça automática. Os silicatos de sódio de proporções Na^O/SiO^ desde 1:1 até 1:3,4, especialmente 1:2 até 1:3, são preferidos. Os silicatos de potássio das mesmas proporções podem também ser usados. Os silicatos preferidos são o dissilicato de sódio (hidratado ou anidro) e metassilicato de sódio.

Os agentes espessantes que podem ser utilizados para se assegurar a estabilidade física da suspensão e melhoramento da viscosidade são aqueles que incham e desenvolvem propriedades tixotrôpicas num ambiente não aquoso. Estes incluem materiais poliméricos orgânicos e argilas orgânicas modificadas. Essencialmente, pode ser usada qualquer argila, contanto que inche num meio não aquoso e desenvolva propriedades tixotrôpicas. Uma argila preferida é a bentonite. É usado um agente de inchamento com argila de bentonite. 0 agente de inchamento preferido é uma combinação de carbonato de propileno e éter tripropilenoglicol--metílico. Contudo, qualquer outra substância que faça a bentonite inchar num ambiente não aquoso e, por conseguinte, desenvolver propriedades tixotrôpicas pode ser utilizado.

Essencialmente, pode ser usado qualquer agente anties-puma. Os agentes antiespuma preferidos são agentes antiespuma de silicone. Estes são polissiloxanos alquilados e incluem polidi-metilsiloxanos, polidietilsiloxanos, polidibutilsiloxanos, fenilmetilsiloxanos, sílica dimetilsilanada, sílica trimetilsila-nada e sílica trietilsilanada. Os agentes antiespuma adequados são os Silicone L7604 e TP201 da Union Carbide. Outro agente antiespuma adequado é o Silicone DB100 da Dow Corning usado a 0,2 até 1,0 % numa base ponderai, estearato de sódio usado num nível de concentração de 0,5 até 1,0 % numa base ponderai e LPKN 158 (éster fosfórico) vendido por BASF usado num nível de concentração de 0 até 1,5 % numa base ponderai, mais preferivelmente 0,2 até 1,0 % numa base ponderai. Os perfumes que podem ser utilizados incluem perfume de limão e outros aromas naturais. Essencialmente, qualquer pigmento opacificante que seja compatível com os restantes componentes da formulação do detergente pode ser utilizado. Um agente opacificante útil e preferido é o dióxido de titânio num nível de concentração de 0 até 1,5 % numa base ponderai.

Os materiais agentes de suporte líquidos não aquosos que podem ser utilizados para as composições detergentes para 20

lavagem em máquinas de lavar louça automáticas são contidos na composição num nível de concentração de pelo menos 40 % e até 65 % numa base ponderai, mais preferivelmente de pelo menos 45 % e até 60 % numa base ponderai, são aqueles que têm uma higrosco-picidade baixa. Estes incluem os glicóis superiores, poliglicois, polióxidos e éteres de glicol. As substâncias adequadas são propilenoglicol, polietilenoglicol, polipropilenoglicol, éter de dietilenoglicol-monoetílico, éter de dietilenoglicol-monopropíli-co, éter de dietilenoglicol-monobutílico, éter de tripropileno-glicol-metílico, éter de propilenoglicol-metílico (PM), éter de dipropilenoglicol-metílico (DPM), acetato de éter de propilenoglicol-metílico (PMA), acetato de éter de dipropilenoglicol-metílico (DPMA), éter de etilenoglicol-n-butílico e éter de etileno-glicol-n-propílico. Um agente de suporte não aquoso preferido do presente invento é o polietilenoglicol 200 (PEG 200) ou o polietilenoglicol 300 (PEG 300).

Outros solventes úteis são o copolímero aleatório de óxido de etileno/óxido de propileno, tal como a série solvente Synalox de Dow Chemical (e.g., Synalox 50-50B). Outros solventes adequados são os éteres de propilenoglicol, tais como PnB, DPnB e TPnB (éter de propilenoglicol-mono-n-butílico e éteres de dipro-pilenoglicol- e de tripropilenoglicol-mono-n-butílico) vendidos por Dow Chemical sob a marca registada Dowanol. Também o éter de tripropilenoglicol-monometílico, "TPM Dowanol", de Dow Chemical é adequado. Outras séries de solventes úteis são fornecidas por . . @ @ CGA Biochem, Holanda, tais como Plurasolv ML, Plurasolv EL(s), a a a

Plurasolv EL, Plurasolv IPL e Plurasolv BL.

Misturas de solvente PEG com Synalox ou PnB, DPnB, TPnB e TPM são também úteis. As misturas preferidas são PEG 300/Synalox 50-50B e PEG 300/TPnB em proporções ponderais de 95:5 até 20:80, mais preferivelmente de 90:10 até 50:50. Os agentes 21

tensioactivos não iónicos cobertos óxido de etileno/óxido de propileno (EP/PO) podem ser usados como agentes de suporte solventes líquidos, e um exemplo de um tal agente tensioactivo não iónico é o Plurafac LF/132 vendido por BASF. 0 sistema utilizado nas composições presentes para assegurar a estabilidade da fase (sistema de estabilização) compreende uma sílica finamente dividida, tal como Cab-o-Sil M5, Cab-o-Sil EH%, Cab-o-Sil TS720 ou Aerosil 200 que são utilizadas a um nível de concentração de 0 até 4 % numa base ponderai, mais preferivelmente de 0,5 até 3,0 % numa base ponderai. Também empregues como sistema de estabilização são as misturas de sílica finamente dividida, tais como Cab-o-Sil e espessantes associativos não iónicos, tais como Dapral T210, T210 (Akzo) que são éteres de poliglicol-dialquílicos com uma estrutura do tipo haltere ou espessantes associativos Pluracol TH 916 e TH 922 (BASF) que têm uma estrutura do tipo estrela com núcleo hidrofí-lico e cauda hidrofóbica. Estes agentes espessantes são utilizados a um nível de concentração de 0 até 5,0 % numa base ponderai conjuntamente com 0 até 2,0 % numa base ponderai de sílica finamente dividida. Outros sistemas de estabilização úteis são as misturas de gel de organoargila e polímero de hidroxipropilce-lulose (HPC). Uma organoargila adequada é a Bentonite NL27 vendida por NL Chemical. Um polímero de celulose adequado é a celulose Klucel M que tem uma massa molecular de 1 000 000 e é vendido por Aqualon Company. O gel Bentone contém 9 % de Bentone NL 27 em pó (100 % activo), 88 % de carbonato de propileno (aditivo polar). Os géis espessantes de argila orgânica modificada são utilizados a níveis de concentração de 0,0 % numa base ponderai até 1,5 % numa base ponderai em conjugação com Klucel M a níveis de concentração de 0 até 0,6 % numa base ponderai, mais preferivelmente de 0,2 % numa base ponderai até 0,4 % numa base ponderai. Outro agente espessante útil é um álcool de cadeia 22

comprida de alta massa molecular, tal como Unilin® 425 vendido por Petrolite Corp.. A composição detergente do presente invento pode possivelmente incluir um agente de branqueamento de peroxigénio a um nível de concentração desde 1 até 15 % numa base ponderai. Os agentes de branqueamento de oxigénio que podem ser utilizados são perborato de metal alcalino, percarbonato, ácido perftãlico e monopersulfato de potássio. Um composto preferido é o mono-hi-drato de perborato de sódio. O composto de branqueamento de peroxigénio é preferivelmente usado em mistura com um seu activa-dor. Activadores adequados são os descritos na Patente dos E.U.A. N2 4 264 466 ou na coluna 1 da Patente dos E.U.A. N2 4 430 244. Os compostos poliacrilados são activadores preferidos. Os activadores preferidos adequados são tetracetil-etile-nodiamina ("TAED"), pentacetilglucose e benzoato-acetato de etilide. 0 activador, que está presente a uma concentração de 0,5, até 5,0 % numa base ponderai interage normanlmente com o composto de peroxigénio para formar um agente de branqueamento de peroxiácido na água de lavagem. É preferido incluir-se um agente de sequestro de elevado poder de complexação para inibir qualquer reacção não desejada entre tal peroxiácido e o peróxido de oxigénio na solução de lavagem na presença de iões metálicos. Os agentes de sequestroadequados incluem os sais de sódio dos ácidos nitroilotriacético (NA, ácido trietilenodiaminotetracético (EDTA), ácido dietilenotriamino-pentacético (DETPA), ácido dietilenotriamino-pantametilenofosfónico (DTPMP), vendido sob a marca registado DUQUEST 2006 e por etilenodiamino-tetrametileno-fosfónico (EDITEMPA). Os agentes de sequestro podem ser utilizados isoladamente ou em mistura. 23

A formulação detergente também inclui uma mistura de uma enzima proteolítica e de uma enzima amilolítica e, facultativamente, uma enzima lipolítica que serve para atacar e remover resíduos orgânicos sobre copos, travessas, pratos, panelas, frigideiras e outros utensílios de cozinha. As enzimas proteolí-ticas atacam os resxduos de proteína, as enzimas lipolíticas os resíduos de gorgura e as enzimas amilolíticas os amidos. As enzimas proteolíticas incluem enzimas proteinases como subtilina-se, bromelina, papaína, tripsina e pepsina. As enzimas amilolíticas incluem enzimas amilases. As enzimas lipolíticas incluem as enzimas lipases. A enzima amilase preferida está disponível sob o nome Maxamyl, derivada do "Bacillus licheniformis" e encontra-se disponibilizada por Gist-Brocades da Holanda na forma de uma lama não aquosa (18 % de enzima numa base ponderai) que tem uma actividade de 40 000 TAU/g. Uma das enzimas proteinases preferidas está disponível sob o nome Maxacal derivada do "Bacillus alcalophilus" e é fornecida por Gist-Brocades da Holanda na forma de uma lama não aquosa que tem uma actividade de 1 000 000 ADU/g. As actividades de enzima preferidas por lavagem são Maxacal-420--840 KDU por lavagem e Maxamyl-4000-8000 TAU por lavagem. Outra enzima proteinase preferida está disponível sob o nome Maxapem 15 ou Maxapem 42 que é uma enzima proteolítica mutante alcalina derivada do "Bacillus alcalophylus" e é fornecida por Gist-Brocades da Holanda na forma de uma lama não aquosa (5,55 % de enzima numa base ponderai/actividade de 390 000 ADE/g). As actividades de enzima preferidas por lavagem são Maxapem-42-420--840 KDU por lavagem. As actividades de enzima preferidas por lavagem são Maxapem-42-420-840 KDU por lavagem e Maxamyl-4000--8000 TAU por lavagem. 24

Outra enzima proteinase preferida está disponível sob o nome Maxatase derivada de uma nova estirpe de Bacillus designada por ,,PB92", em que uma cultura do Bacillus está depositada no Laboratório de Microbiologia da Universidade Técnica de Delft

Sr (Holanda) e tem o número OR-60, é fornecida por Gist-Brocades da Holanda na forma de uma lama não aquosa (22 % de enzima numa base ponderal/actividade de 4 000 000 DU/g). As actividades de enzima preferidas por lavagem são Maxatase-100-800 KDU por lavagem. A razão ponderai da lama da enzima proteolítica para a amiolítica nas composições para detergente para máquina de lavar louça automática líquidas não aquosas é de 6:1 até 1:1 e, mais preferivelmente, de 5:1 até 1,1:1. A composição detergente pode ter uma composição com uma gama de variação razoavelmente larga. O agente tensioactivo pode estar compreendido entre 0 a 15 por cento numa base ponderai da composição, mais preferivelmente entre 2 a 12 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, entre 4 a 12 por cento numa base ponderai. 0 agente antiespuma poderá estar presente numa quantidade desde 0 até 1,5 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,1 até 1,2 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 0,3 até 1 por cento numa base ponderai. 0 sistema estruturador, que é preferivelmente citrato de sódio, e mais preferivelmente carbonato de sódio ou uma mistura de carbonato de sódio e de citrato de sódio numa razão ponderai de 9:1 até 1:9, mais preferivelmente de 3:1 até 1:3, está presente numa quantidade desde 2 até 25 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 4 até 20 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 3 até 18 por cento numa base ponderai da composição detergente. 0 sistema estruturador também contém preferivelmente o polímero do tipo poliacrilato, não de rede cruzada, de baixo peso molecular a um nível de concentração 25

desde 0 até 25 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 1,0 até 20 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 2 até 15 por cento numa base ponderai. O agente espessante que pode ser utilizado para proporcionar estabilidade de fase à composição detergente é um gel de argila de bentonite que é uma mistura de carbonato de propileno e éter de tripopilenoglicol-monometílico (TPM) e Bentone NL27. Está presente numa quantidade desde 0 até 15 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 5 até 12 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 7 até 10 por cento numa base ponderai, o carbonato de propileno no gel estará presente numa quantidade desde 2 até 4 por cento numa base ponderai e o TPM estará presente numa quantidade desde 80 até 90 por cento numa base ponderai. Também se pode empreger um polímero de gel de argila de bentonite/hidroxipropilcelulose. 0 silicato alcalino, que é um inibidor de corrosão, em que o dissilicato de sódio (hidratado) é preferido, estará presente numa quantidade desde 0 até 20 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 3 até 15 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 6 até 12 por cento numa base ponderai. 0 pigmento opacificante estará presente na composição numa quantidade desde 0 até 1,0 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,1 até 1,0 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, 0,4 por cento numa base ponderai. 0 sistema de estabilização preferido é Cab-o-Sil M5 e Cab-o-Sil EH5 que está presente na composição numa concentração preferida desde 0 até 3,0 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,1 até 3,0 por cento numa base ponderai e, 9

26 mais preferivelmente, desde 0,3 até 2,5 por cento numa base ponderai.

As enzimas estarão presentes na composição numa quantidade em forma de lama (18 % de pó de enzima numa base ponderai no agente de suporte líquido de PEG 400/PEG 4000) desde 0,8 até 16,0 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,9 até 14.0 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 1.0 até 12,0 por cento numa base ponderai. A lama de enzima proteinase estará compreendida na composição para máquina de lavar louça automática em 0,5 até 12,0 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,7 até 10,0 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 0,8 até 8,0 por cento numa base ponderai. A enzima amilase estará compreendida entre 0,3 até 6,0 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 0,4 até 3,0 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 0,5 até 2,0 por cento numa base ponderai. A enzima lipase é a Lipolase 100 SL da Novo Corporation. Outra enzima lipase útil é a lipase Amano PS fornecida por Amano International Enzyme Co, Inc.. As enzimas lipases são especialmente benéficas na redução de resíduos gordurosos e problemas relacionados com a formação de filmes nos vidros e louças.

Outros componentes, tais como perfumes e corantes, estarão compreendidos entre 0,0 e 1,0 por cento numa base ponderai da composição detergente. 0 restante da composição detergente será compreendido pelo agente de suporte não aquoso. Este situar-se-á numa gama desde 15 até 65 por cento numa base ponderai, mais preferivelmente desde 25 até 57 por cento numa base ponderai e, mais preferivelmente, desde 40 até 55 por cento numa base ponderai. 27

A formulação do detergente é produzida por combinação dos componentes líquidos constituídos pelo agente de suporte, agente tensioactivo e agente antiespuma e, em seguida, adicionando o sal estruturador, agente de suspensão e anti-redeposição (ácido poliacrílico copolimerizado) e silicato de metal alcalino. A mistura é em seguida moída num moinho de bolas até uma dimensão w de partícula inferior a 10 micra e, preferivelmente até uma dimensão de 4 até 5 micra. A mistura de enzimas é em seguida adicionada. As enzimas estarão preferivelmente numa lama de polietilenoglicol. A mistura de enzimas é misturada na lama moída. Em seguida são adicionados o agente espessante, sistema w de estabilização de fase, agente de opacificação, abrilhantadores e perfumes. Depois de uma profunda mistura, a composição detergente é embalada.

As composições para detergente para máquina de lavar louça automática não iónicas, líquidas não aquosas, concentradas do presente invento distribuem-se prontamente na água da máquina de lavar louça. As máquinas de lavar louça domésticas utilizadas . 3 3 presentemente têm uma capacidade para 40 cm até 60 cm ou 40 gramas até 80 gramas de detergente. Em utilização normal, por exemplo para uma carga completa de pratos sujos, são normalmente usados 45 gramas de detergente em pó. 3

De acordo com o presente invento, apenas 20 cm até 35 cm da composição detergente líquida não aquosa concentrada são necessários. A operação normal de uma máquina de lavar louça automática pode envolver os seguintes passos ou ciclos: lavagem, w1 ciclos de enxaguamento com água fria e ciclos de enxaguamento com água quente. A lavagem inyeira e os ciclos de enxaguamento requerem cerca de 89 - 90 minutos. A temperatura da água de lavagem nas máquinas de lavar louça europeias é de 50 °C até 65 °C, dependendo do programa de lavagem escolhido, e a temperatura da água de enxaguamento é de 65 "°C, qualquer que seja o programa de lavagem realizado.

As composições para detergente para máquina de lavar louça automática líquidas não aquosas, altamente concentradas exibem excelentes propriedades de limpeza para resíduos de proteínas, tais como resíduos de ovo, e resíduos de hidratos de carbono amídicos, tais como resíduos de farinha de aveia, e minimizam a formação de manchas e filmes nas louças e vidros.

Numa encorporação do presente invento, a estabilidade de fase dos sais estruturadores, o polímero do tipo poliacrilato e o silicato de metal alcalino, na composição durante o período de armazenamento, e a dispersibilidade da composição na água são melhoradas pela moagem e redução da dimensão das partículas dos ingredientes sólidos até menos de 100 micra, preferivelmente menos de 40 micra e mais preferivelmente menos de 10 micra. Os estruturadores sólidos são geralmente fornecidos em dimensões de partícula de 100, 200 ou 400 micra. A fase de agente tensioacti-vo líquido não iónico pode ser possivelmente misturada com os estruturadores sólidos antes de levar a cabo a operação de moagem.

Na operação de moagem prefere-se que a proporção dos ingredientes sólidos seja suficiente alta (e.g., pelo menos de 40 %, tal como de 50 %) para que as partículas sólidas estejam em contacto umas com as outras e não estejam substancialmente separadas umas das outras pelo líquido tensioactivo não iónico. Depois do passo de moagem, qualquer agente tensioactivo não iónico líquido que reste pode ser adicionado à formulação moída. Os moinhos que empregam bolas de moagem (moinhos de bolas) ou elementos de moagem móveis semelhantes dão resultados muito bons. Por conseguinte, pode-se utilizar um atritor de lotes 29

laboratorial que tem bolas de moagem de esteatite de 8 mm de diâmetro. Para trabalho em grande escala, podem ser empregues moinhos de operação contínua nos quais há bolas de moagem de diâmetro 1 mm ou 1,5 mm numa fenda muito pequena entre um estator e um rotor a uma velocidade relativamente alta, e.g. um moinho CoBall ou um moinho de bolas Netzsch. Quando se utiliza um tal moinho, é desejável fazer passar a mistura de agente tensioactivo não iónico e sólidos primeiro através de um moinho que não realize uma moagem fina (e.g. até 40 micra) antes do passo de moagem até um diâmetro médio de partícula abaixo de 10 micra num moinho de bolas contínuo.

Numa encorporação preferida, as partículas estruturado-ras do detergente têm uma distribuição de diâmetros de partícula tal que não mais de 10 % numa base ponderai das referidas partículas tenham um diâmetro de partícula de mais de 10 micra.

Contempla-se também no âmbito e alcance deste invento a formação de composições sem moagem, em que o diâmetro de partícula tem uma distribuição de 60-120 micra. 30 DESCRIÇÃO DAS ENCORPORAÇÕES PREFERIDAS Exemplo 1

As composições detergentes tensioactivas não iónicas líquidas não aquosas concentradas foram formuladas a partir dos seguintes ingredientes nas quantidades especificadas.

QUADRO I A B c D E F G H PEG 300 Equil Equil Equil Equil Equil Equil Equil Equil SYNALOX 50-50B - - - - - - - 6,0 SYNPERONIC LFD25 8 8 8 8 8 8 - 3,0 PLUROFAC LF132 - - - - - - 8,0 - SILICONE DB100 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 - - DISSILICATO DE SÓDIO (anidro) 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 DISSILICATO DE SÓDIO (hidratado) — — — “ «P» CARBONATO DE SÓDIO 12,5 10,0 15,0 12,5 12,5 12,5 12,5 - CITRATO DE SÓDIO - - - - - - - 14,5 SOKALAN CP45 7,5 10,5 5,0 15,0 - 7,5 7,5 7,5 31

A B C D E F 6 H ACRYSOL LMW 45ND - - - - 15,0 - - - ACUSOL 640ND - - - - - - - - PROTEINASE MAXACAL (Actividade 1 000 000 ADU/g 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 AMILASE MAXAMYL (Actividade 40 000 TAU/g 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 Ti°2 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 CABOSIL M5 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 DAPRAL T210 - - - - - 5,0 5,0 - ESTABILIDADE FÍSICA -Separação de fase em % de altura 894 +685 704 809 TA 2% 12 semana 1% 12 sem 0% 12 sem 1.5% 12 sem 4 °C 3% 12 sem - - 1% 12 sem 35 °C 2% 12 sem • - - 1,5% 12 sem ι 32

QUADRO I (cont.) I J K L M N 0 P PEG 300 Equil Equil Equil Equil Equil 55,2 30,7 - SYNALOX 50-50B 6,0 - - - - 6,1 25,6 Equil SYNPERONIC LFD25 3,0 4,0 8 8 3 3 - - PLUROFAC LF132 - - - - - - 8 8 SILICONE DB100 - 0,2 0,5 0,5 - - - - DISSILICATO DE SÓDIO (anidro) 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 DISSILICATO DE SÓDIO (hidratado) ' ' ' CARBONATO DE SÓDIO 7,5 12,0 7,5 17,0 12,5 12,5 12,5 12,5 CITRATO DE SÓDIO 7,5 12,5 7,5 - - - - - SOKALAN CP45 7,5 7,5 15,0 10,0 7,5 7,5 7,5 7,5 ACRYSOL LMW 45ND - - - - - - - - ACUSOL 640ND - - - - - - - - PROTEINASE MAXACAL (Actividade 1 000 000 ADU/g 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 33

I J K L H N 0 P AMILASE MAXAMYL (Actividade 40 000 TAU/g 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 Τχ°2 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 CABOSIL M5 2,0 2,0 2,0 1,0 2,0 2,0 2,0 1,5 DAPRAL T210 - - - - 5,0 - - - ESTABILIDADE FÍSICA -Separação de fase em % de altura 908 904 808 799 790 792 TA 0% 12 sem 6% 12 sem 1% 12 sem 1% 12 sem 0% 12 sem 0% 12 sem 4 °C 0% 12 sem 4% 12 sem 0% 12 sem 1% 12 sem 1% 12 sem 1% 12 sem 35 °C 0% 12 sem 5% 12 sem 0% 12 sem 0% 12 sem 0% 12 sem 0% 12 sem 34

A realização laboratorial das composições do exemplo foram levadas a cabo sob as condições de limpeza europeias numa máquina Bauknecht que tinha um aquecedor incorporado e resina permutadora iónica de amaciamento de água a uma gama de temperatura desde 50 °C até 65 °C com 3 mL de um auxiliador de enxagua-mento (Galaxy Rinse Aid) utilizado nas últimas fases do ciclo (automaticamente distribuído durante o ciclo de enxaguamento). A sujidade de ovo foi preparada misturando gema de ovo com uma quantidade igual de solução 2,5 N de cloreto de cálcio. 0,4 g desta mistura foi aplicado na forna de um fino filme aplicado de forma cruzada à superfície utilizável de pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros). Os pratos foram curados durante a noite com uma humidade relativa de 50 %. As sujidades de farinha de aveia foram preparadas fervendo 24 gramas de Quaker Oats em 400 mL de água da torneira durante dez minutos. Três gramas desta mistura foi espalhada na forma de um fino filme aplicado em pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros) . Os pratos foram curados durante 2 horas a 80 °C. Foram em seguida guardados durante a noite à temperatura ambiente (TA). Foram usados seis pratos de ovo e seis de farinha de aveia por lavagem. Os pratos foram colocados nas mesmas posições na máquina de lavar louça. Foi utilizado vinte e cinco gramas do detergente como dose única por lavagem. Todos os pratos foram classificados medindo a percentagem de área limpa. Os resultados do teste de limpeza de multi-sujidades são registados a seguir. Os resultados tabelados são uma média de pelo menos quatro operações de lavagem. i

MAQ. LAVAR LOUÇA T °C DUREZA ÁGUA MOLE/ /DURA A B C D E P TESTE INCORPO-RACÃO GORDUROSA Copos (escala 0 - 10) Bauk- necht 65 °C X 897 892 764 GERAL 7,2 - - 7,3 - 6,7 FILME 7,3 - - 7,5 - 6,8 MANCHA 7,0 - - 7,5 - 7,2 TUBOS PLÁSTICOS ÍNDICE PONDERAL 17,0 - - 15,0 - 9,0 pH 8,9 - - - - - TESTE À LIMPE-ZA DE SUJIDA-DES Bauk- necht 55°C X FARINHA AVEIA 10,0 10,0 10,0 - OVOS em CaCl2 9,9 - - 9,9 9,9 - OVOS-MICROONDAS 7,2 - - 6,3 6,5 - COPOS (escala 0 - 10) COPOS - GERAL 4,8 - - 3,7 5,4 - FILME 7,2 - - 7,3 7,4 - MANCHA 4,9 - - 3,6 5,1 - pH 9,7 - - 9,4 10,1 - 36

MÁQ. LAVAR LOUÇA T °C DUREZA ÁGUA MOLE/ /DURA A B C D E P TESTE À LIMPEZA MULTI-SUJIDADE Bosch 50 °C X 867 (b) (b) 868 869 COPOS (escala 0 - 10) 5,4 6,1 7,2 5,0 4,7 - PAPAS DE AVEIA - TALHERES 10,0 7,0 7,8 9,8 10,0 - ARROZ & QUEIJO - TALHERES 10,0 9,5 10,0 10,0 10,0 - ARROZ-TALHERES 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 - MOLHO BRANCO -- PRATOS 9,5 6,0 5,8 8,0 7,3 - ARROZ - PRATOS 9,8 10,0 10,0 10,0 10,0 - PAPAS DE AVEIA - PRATOS 10,0 8,5 8,8 10,0 10,0 - OVOS - PRATOS 9,0 - - 8,9 9,4 - LIMPEZA MÉDIA 9,2 8,6 8,8 9,0 8,9 - COPOS (Escala 0-4) SEM FILME 1,8 2,0 1,8 2,3 2,3 - SEM MANCHA 2,8 2,2 2,8 3,0 3,0 - SEM REDEPOSIÇÃO 3,9 2,4 2,7 4,0 4,0 - GLOBAL 2,8 2,2 2,5 3,1 3,1 - (a) PHILIPS MLLç 55°C (a) BAUKNECHT MLLç 55 °C 37

MÁQ. LAVAR LOUÇA T °C DUREZA ÁGUA MOLE/ /DURA G H I J K TESTE INCORPO-RACÃO GORDUROSA Copos (escala 0 - 10) Bauk- necht 65°C X 755 877 908 888 GERAL 7,3 7,3 7,2 7,3 FILME 7,5 6,7 7,2 7,5 MANCHA 8,5 9,2 7,8 7,3 TUBOS PLÁSTICOS ÍNDICE PONDERAL 27,0 13,0 11,0 15,0 pH - 7,3 - - TESTE À LIMPE-ZA DE SUJIDA-DES Bauk- necht 55 °C X 021 —* — FARINHA AVEIA - - - - - OVOS em CaCl2 - - - - - OVOS-MICROONDAS - - - - - COPOS (escala 0 - 10) - - - COPOS - GERAL - - - - - FILME - - - - - MANCHA - - - - - PH - - - - - 38

MÁQ. LAVAR LOUÇA T °C DUREZA ÁGUA MOLE/ /DURA G H I J K TESTE À LIMPEZA MULTI-SUJIDADE Bosch <J1 o o O X 844 846 COPOS (escala 0 - 10) - 5,1 5,4 - - PAPAS DE AVEIA - TALHERES - 9,3 9,8 - - ARROZ & QUEIJO - TALHERES - 9,3 9,8 - - ARROZ-TALHERES - 9,8 10,0 - - MOLHO BRANCO -- PRATOS - 9,8 9,5 - - ARROZ - PRATOS - 9,3 9,8 - - PAPAS DE AVEIA - PRATOS - 10,0 10,0 - - OVOS - PRATOS - 8,9 9,4 - - LIMPEZA MÉDIA - 8,9 9,2 - - COPOS (Escala 0-4) SEM FILME - 1,7 2,2 - - SEM MANCHA - 2,1 2,1 - - SEM REDEPOSIÇÃO - 4,0 4,0 - - GLOBAL - 2,6 2,7 - - (a) PHILIPS MLLç 55 °C (a) BAUKNECHT MLLç 55°C 39

Aos exemplos acima descritos de composições ilustrativas do invento foi feita a avaliação do seu desempenho de acordo com os seguintes métodos de teste de laboratório.

Toda a realização da limpeza foi levada a cabo sob as condições de lavagem europeias em máquinas de lavar louça automáticas com um aquecedor incorporado e resina permutadora iónica de amaciamento de água a uma gama de temperatura desde 50 °C até 65 °C com 3 mL de um auxiliador de enxaguamento (Galaxy Rinse Aid) utilizado nas últimas fases do ciclo (automaticamente distribuído durante o ciclo de enxaguamento). Foram utilizadas vinte e cinco gramas de cada composição ilustrativa como dose simples por lavagem.

No designado teste de limpeza de sujidades, quatro conjuntos de pratos foram identicamente sujos com comida (sujidades de farinha de aveia, de ovos cozidos e de ovo cozinhado em forno de microondas). A sujidade de farinha de aveia foi preparada fervendo 24 gramas de Quaker Oats em 400 mL de água da torneira durante dez minutos e em seguida homogeneizada com um dispositivo de alto corte (Ultrawax). Três gramas desta mistura foi espalhada na forma de um fino filme aplicado em pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros). Os pratos foram curados durante 2 horas a 80 °C e, em seguida foram guardados durante a noite à temperatura ambiente. A sujidade de ovo cozido foi preparada misturando gema de ovo com uma quantidade igual de solução 2,5 N de cloreto de cálcio. 0,4 g desta mistura foi aplicado na forma de um fino filme aplicado de forma cruzada à superfície utilizável de pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros). A sujidade de ovo de microondas foi preparada misturando gema de ovo quente e margarina cozinhada com um homogeneizador (dispositivo Ultraturax). 5 g desta mistura foi aplicado na forma de um fino filme aplicado de forma cruzada 40

à superfície utilizável de pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros) e os pratos sujos foram colocados depois disso durante um minuto num forno de microondas. Os dois tipos de sujidades de ovo foram guardadas durante a noite à temperatura ambiente. Foram usados seis pratos de farinha de aveia e três pratos de cada tipo de ovo por lavagem, conjuntamente com seis copos limpos. Os doze pratos sujos e os seis copos foram sempre colocados nas mesmas posições na máquina de lavar louça em cada operação. Em cada teste, quatro composições diferentes foram avaliadas de acordo com o processo do quadrado latino (análise estatística) utilizando uma série de quatro máquinas de lavar louça. Com os resultados da realização da limpeza para cada composição foi feita uma média, a partir das quatro operações conduzidas nas quatro máquinas de lavar louça.

Todos os pratos lavados foram classificados em cada operação determinando a percentagem de área limpa (percentagem de remoção de sujidade) com a ajuda de uma escala de referência de pratos gradativamente limpos. As percentagens médias de remoção de sujidade para cada tipo de sujidade após quatro operações de lavagem foram convertidas numa escala de 0 até 10, sendo 0 para a ausência de remoção de sujidade e 10 para a limpeza perfeita. Os copos foram classificados por meio de uma caixa de visionamento em relação ao aspecto global e em relação ao filme e manchas, também de acordo com uma escala desde 0 (mau desempenho) até 10 (copos perfeitamente limpos) com a ajuda de copos de referência.

No teste de limpeza de milti-sujidades foram utilizadas diferentes combinações de louça/sujidade. A carga da máquina de lavar louça incluiu em cada operação seis pratos de farinha de aveia, três pratos de ovo cozido, três pratos de ovo-microondas, um prato de molho branco, um prato de arroz, quatro copos sujos com molho de tomate, quatro copos sujos com cacau e quatro sujos 41

com leite. Talheres (garfos, facas e colheres, seis de cada) foram também incluídos e sujos com sujidades de papas de aveia, de arroz e sujidades de arroz com queijo.

Foi utilizado o mesmo processo do quadrado latino utilizado para o teste de limpeza de sujidades. As percentagens de remoção de sujidade em toda a louça e pratos foram convertidas numa escala de 0 até 10, sendo 0 para ausência de remoção de sujidade e 10 para limpeza perfeita. Os copos foram classificados em relação ao filme, manchas e redeposição de sujidades, de acordo com uma escala desde 0 (mau desempenho) até 4 (desempenho muito bom) com a ajuda de copos de referência. Uma escala diferente foi utilizada para distinguir os dados do desempenho da remoção de sujidade. Os resultados tabelados são a média das quatro operações.

No teste dos resíduos gordos, a carga da máquina de lavar louça incluiu seis pratos limpos no cesto inferior, seis copos limpos no cesto superior e dezasseis tubos de plástico no cesto dos talheres. A carga de sujidade foi constituída por 50 g de uma mistura de sujidades gordurosa preparada misturando mostarda (42 %, ponderai), vinagre branco (33 %, ponderai), óleo de milho (15 %, ponderai) e banha (10 %, ponderai) em conjunto.

Foram realizadas doze operações de lavagem acumuladas para cada composição de teste utilizando uma série de quatro máquinas de lavar louça, nas quais foram avaliadas ao mesmo tempo quatro composições diferentes. O método de teste consistiu numa combinação de três procedimentos de quadrados latinos, de modo que cada composição foi utilizada doze vezes, com três rotações das quatro composições detergentes nas quatro máquinas de lavar louça. Foram vertidos 50 gramas de mistura de sujidades 42

gordurosa em cada operação no banho de água conjuntamente com 25 gramas da composição detergente usada como dose única por lavagem.

Após cada operação, o cesto superior que continha os seis copos, o cesto dos talheres com os tubos de plástico bem como os elementos do filtro da máquina de lavar louça foram retirados de uma máquina para a seguinte, antes de se efectuar a operação seguinte. Um tal processo foi utilizado para avaliar o e desempenho das composições sobre os copos e sobre as superfícies do material plástico sob condições de lavagem repetida na presença da referida mistura de sujidades gordurosa.

Após cada série de quatro operações repetidas, os copos foram classificados por meio de uma caixa de visionamento em relação ao aspecto global e em relação ao filme e manchas, de acordo com uma escala desde 0 (mau desempenho) até 10 (copos perfeitamente limpos) como para o já designado teste de limpeza de sujidades com a ajuda de copos de referência. Também os tubos plásticos foram pesados depois de uma série de quatro operações. Um índice de incorporação de gordura foi determinado para cada composição testada de acordo com a equação [(P2-P1)/Pl] x 10 000 sendo Pl o peso dos dezasseis tubos plásticos e P2 o peso final dos dezesseis tubos após quatro operações de lavagem. O mesmo processo foi repetido três vezes usando o mesmo conjunto de copos e o mesmo conjunto de tubos plásticos de modo a calcular os resultados médios do desempenho para cada composição após séries de respectivamente quatro, oito e doze somas. Os componentes do filtro de máquina de lavar louça foram também inspeccionados após quatro, oito e doze operações para evidenciar as diferenças de incorporação de depósito gorduroso entre as composições. 43

A estabilidade física das composições típicas foi avaliada medindo a separação de fases entre a fase líquida e a fase sólida dispersa que ocorreu na passagem respectivamente à temperatura ambiente, 4 °C e 35 °C. 0 grau de separação de fases às diferentes temperaturas foi expressa como percentagem de altura do produto total, conforme medição em tubos apropriados que continham 100 gramas de composição, após um dado período de tempo. i

Exemplo 2

QUADRO II A B PEG 300 Equilíbrio Equilíbrio SYNPERONIC LFD25 8 8 SILICONE DB100 0,2 0,2 DISSILICATO DE SÓDIO (Anidro) 0 0 DISSILICATO DE SÓDIO (Hidratado) 12,0 0 CARBONATO DE SÓDIO 12,0 12,0 SOKALAN CP45 8,0 8,0 PROTEINASE MAXADEM (Actividade 400 000 ADU/g 9,0 9,0 AMILASE MAXAMYL (Actividade 40 000 TAU/g 0,8 0,8 CABOSIL M5 2,0 2,0 ESTABILIDADE FÍSICA Separação de fases em % de altura TA 6 semanas 0 % 4 °C 6 semanas 0 % 35 °C 6 semanas 1 % 45

A realização laboratorial das composições do exemplo foram levadas a cabo sob as condições de limpeza europeias numa maquina Bauknecht que tinha um aquecedor incorporado e resina permutadora iônica de amaciamento de água a uma gama de temperatura desde 50 °C até 65 °C com 3 mL de um auxiliador de enxagua-mento (Galaxy Rinse Aid) utilizado nas últimas fases do ciclo (automaticamente distribuído durante o ciclo de enxaguamento). A sujidade de ovo foi preparada misturando gema de ovo com uma quantidade igual de solução 2,5 N de cloreto de cálcio. 0,4 g desta mistura foi aplicado na forma de um fino filme aplicado de forma cruzada à superfície utilizável de pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros). Os pratos foram curados durante a noite com uma humidade relativa de 50 %. As sujidades de farinha de aveia foram preparadas fervendo 24 gramas de Quaker Oats em 400 mL de água da torneira durante dez minutos. Três gramas desta mistura foi espalhada na forma de um fino filme aplicado em pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros) . Os pratos foram curados durante 2 horas a 80 °C. Foram em seguida guardados durante a noite à temperatura ambiente. Foram usados seis pratos de ovo e seis de farinha de aveia por lavagem, os pratos foram colocados nas mesmas posições na máquina de lavar louça. Foi utilizado vinte e cinco gramas do detergente como dose única por lavagem. Todos os pratos foram classificados medindo a percentagem de área limpa. Os resultados do teste de limpeza de multi-sujidades são registados a seguir. Os resultados tabelados são uma média de pelo menos quatro operações de lavagem. i

TESTE DE LIMPEZA DE SUJIDADES NUMA MÁQUINA DE LAVAR LOUÇA BAUKNECHT 55 °C água macia A B FARINHA DE AVEIA OVOS EM CaCl2 OVOS EM MICROONDAS COPOS (Escala 0-10) COPOS - GERAL FILME EM COPOS MANCHA pH

No designado teste de limpeza de sujidades, quatro conjuntos de pratos foram identicamente sujos com comida (sujidades de farinha de aveia, de ovos cozidos e de ovo cozinhado em 47

forno de microondas). A sujidade de farinha de aveia foi preparada fervendo 24 gramas de Quaker Oats em 400 mL de água da torneira durante dez minutos e em seguida homogeneizada com um dispositivo de alto corte (Ultrawax). Três gramas desta mistura foi espalhada na forna de um fino filme aplicado em pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros). Os pratos foram curados durante 2 horas a 80 °C e, em seguida, foram guardados durante a noite à temperatura ambiente. A sujidade de ovo cozido foi preparada misturando gema de ovo com uma quantidade igual de solução 2,5 N de cloreto de cálcio. 0,4 g desta mistura foi aplicado na forma de um fino filme aplicado de forma cruzada à superfície utilizável de pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros). A sujidade de ovo de microondas foi preparada misturando gema de ovo quente e margarina cozinhada com um homogeneizador (dispositivo Ultraturax) . 5 g desta mistura foi aplicado na forma de um fino filme aplicado sobre pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros) e os pratos sujos foram colocados depois disso durante um minuto num forno de microondas. Os dois tipos de sujidades de ovo foram guardadas durante a noite à temperatura ambiente. Foram usados seis pratos de farinha de aveia e três pratos de cada tipo de ovo por lavagem, conjuntamente com seis copos limpos. Os doze pratos sujos e os seis copos foram sempre colocados nas mesmas posições na máquina de lavar louça em cada operação. Em cada teste quatro composições diferentes foram avaliadas de acordo com o processo do quadrado latino utilizando uma série de quatro máquinas de lavar louça. Com os resultados da realização da limpeza para cada composição foi feita uma média, a partir das quatro operações conduzidas nas quatro máquinas de lavar louça.

Todos os pratos lavados foram classificados em cada operação determinando a percentagem de área limpa (percentagem de remoção de sujidade) com a ajuda de uma escala de referência de 48 pratos gradativamente limpos. As percentagens médias de remoção de sujidade para cada tipo de sujidade após quatro operações de lavagem foram convertidas numa escala de 0 até 10, sendo 0 para ausência de remoção de sujidade e 10 para limpeza perfeita. Os copos foram classificados por meio de uma caixa de visionamento em relação ao aspecto global e em relação ao filme e manchas, também de acordo com uma escala desde 0 (mau desempenho) até 10 (copos perfeitamente limpos) com a ajuda de copos de referência.

No teste de limpeza de multi-sujidades foram utilizadas diferentes combinações de louça/sujidade. A carga da máquina de lavar louça incluiu em cada operação seis pratos de farinha de aveia, três pratos de ovo cozido, três pratos de ovo-microondas, um prato de molho branco, um prato de arroz, quatro copos sujos com molho de tomate, quatro copos sujos com cacau e quatro copos sujos com leite. Talheres (garfos, facas e colheres, seis de cada) foram também incluídos e sujos com sujidades de papas de aveia, de arroz e sujidades de arroz com queijo.

Foi utilizado o mesmo processo do quadrado latino utilizado para o teste de limpeza de sujidades. As percentagens de remoção de sujidade em toda a louça e copos foram convertidas numa escala de 0 até 10, sendo 0 para ausência de remoção de sujidade e 10 para limpeza perfeita. Os copos foram também classificados em relação ao filme, manchas e redeposição de sujidades, de acordo com uma escala desde 0 (mau desempenho) até 4 (desempenho muito bom) com a ajuda de copos de referência. Uma escala diferente foi utilizada para distinguir os dados do desempenho da remoção de sujidade. Os resultados tabelados são a média das quatro operações.

No teste dos resíduos gordos, a carga da máquina de lavar louça incluiu seis pratos limpos no cesto inferior, seis 49 copos limpos no cesto superior e dezasseis tubos de plástico no cesto dos talheres. A carga de sujidade foi constituída por 50 g de uma mistura de sujidades gordurosa preparada misturando mostarda (42 %, ponderai), vinagre branco (33 %, ponderai), óleo de milho (15 %, ponderai) e banha (10 %, ponderai) em conjunto.

Foram realizadas doze operações de lavagem acumuladas para cada composição de teste utilizando uma série de quatro máquinas de lavar louça nas quais foram avaliadas ao mesmo tempo quatro composições diferentes. 0 método de teste consistiu numa combinação de três procedimentos de quadrados latinos, de modo que cada composição foi utilizada doze vezes, com três rotações das quatro composições detergentes nas quatro máquinas de lavar louça. Foram vertidos 50 gramas de mistura de sujidades gordurosa em cada operação no banho de água conjuntamente com 25 gramas da composição detergente usada como dose única por lavagem.

Apôs cada operação, o cesto superior que continha os seis copos, o cesto dos talheres com os tubos de plástico bem como os elementos do filtro da máquina _ de lavar louça foram retirados de uma máquina para a seguinte, antes de se efectuar a operação seguinte. Um tal processo foi utilizado para avaliar o desempenho das composições sobre os copos e sobre as superfícies do material plástico sob condições de lavagem repetida na presença da referida mistura de sujidades gordurosa.

Após cada série de quatro operações repetidas, os copos foram classificados por meio de uma caixa de visionamento em relação ao aspecto global e em relação ao filme e manchas, de acordo com uma escala desde 0 (mau desempenho) até 10 (copos perfeitamente limpos) como para o já designado teste de limpeza de sujidades com a ajuda de copos de referência. Também os tubos plásticos foram pesados depois de uma série de quatro operações. 50

Um índice de incorporação de gordura foi determinado para cada composição testada de acordo com a equação [(P2-P1)/Pl] x 10 000 sendo Pl o peso dos dezasseis tubos plásticos e P2 o peso final dos dezesseis tubos após quatro operações de lavagem. O mesmo processo foi repetido três vezes usando o mesmo conjunto de copos e o mesmo conjunto de tubos plásticos de modo a calcular os resultados médios do desempenho para cada composição após séries de respectivamente quatro, oito e doze somas. Os componentes do filtro de máquina de lavar louça foram também inspeccionados após quatro, oito e doze operações para evidenciar as diferenças de incorporação de depósito gorduroso entre as composições. A estabilidade física das composições típicas foi avaliada medindo a separação de fases entre a fase líquida e a fase sólida dispersa que ocorreu na passagem respectivamente à temperatura ambiente, 4 °C e 35 °C. O grau de separação de fases âs diferentes temperaturas foi expressa como percentagem de altura do produto total, conforme medição em tubos apropriados que continham 100 gramas de composição, após um dado período de tempo. 51 DESCRIÇÃO DAS ENCORPORAÇÕES PREFERIDAS Exemplo 3

As composições detergentes tensioactivas não iónicas liquidas não aquosas concentradas foram formuladas a partir dos seguintes ingredientes nas quantidades especificadas.

QUADRO III A B C D E P G H I PEG 300 Equil Equil Equil Equil Equil Equil Equil Equil Equil SYNALOX 50-50B - - - - - - - - - SYNPERONIC LFD25 8,0 8,0 8 8 8 - 4 8 4,0 PLUROFAC LF132 - - - - - 8 - - - SILICONE DB100 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 - 0,2 0,5 0,2 DISSILICATO DE SÓDIO (anidro) 9,0 9,0 9 • 9 DISSILICATO DE SÓDIO (hidratado) 12 12 12 12 12 CARBONATO DE SÓDIO 12,5 12,5 12,5 o O H - 10,0 10,0 12,5 12,0 CITRATO DE SÓDIO - - - 5,0 14,5 5,0 5,0 - - SOKALAN CP45 7,5 - 7,5 8,0 7,5 8,0 8,0 7,5 8,0 52

A B C D E F G H I ACRYSOL LMW 45ND - - - - - - - - - ACUSOL 640ND - 7,5 - - - - - - - PROTEINASE MAXATASE (Actividade 400 000 DU/g) 5,7 5,7 5,7 5,7 5,7 5,7 5,7 5,0 5,7 AMILASE MAXAMYL (Actividade 40 000 TAU/g) 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 Ti°2 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 CABOSIL EH-5 2,0 CABOSIL M5 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 DAPRAL T210 - - - - - - - - - ESTABILIDADE FÍSICA -Separação de fase em % de altura 876 TA 2% 20 sem. 0% 12 sem 0% 12 sem o O 2% 12 sem. 0% 12 sem 0% 12 sem 35 °C 4% 12 sem. 0% 12 sem 0% 12 sem ι 53

MAQ. LAVAR LOUÇA T °c DUREZA ÁGUA MOLE / /DURA A B C D E F TESTE INCORPO-RACÃO GORDUROSA Copos (escala 0 - 10) Bauk- necht 65°C GERAL 6,3 6,7 - - - 6,0 FILME 6,5 6,7 - - - 6,3 MANCHA 6,8 6,8 - - - 7,0 TUBOS PLÁSTICOS ÍNDICE PONDERAL 20,0 13,0 - - - 52,0 pH - - - - - - TESTE Â LIMPE-ZA DE SUJIDA-DES Bauk- necht 55°C FARINHA AVEIA

OVOS em CaCl2 OVOS-MICROONDAS copos (escala 0 - 10) COPOS - GERAL FILME MANCHA PH 54 MÁQ. LAVAR LOUÇA T °C DUREZA ÁGUA MOLE/ /DURA A B C D E F TESTE À LIMPEZA MULTI-SUJIDADE Bosch σι o o o (b) (b) (b) COPOS (escala 0 - 10) - - 5,2 5,2 5,0 - FARINHA AVEIA - TALHERES - - 10,0 10,0 o o H - ARROZ & QUEIJO - TALHERES 9,8 9,3 9,3 - ARROZ-TALHERES - - 9,3 9,5 9,3 - MOLHO BRANCO -- PRATOS - - 7,5 7,5 6,5 - ARROZ - PRATOS - - 8,3 9,3 8,3 - FARINHA AVEIA - PRATOS - - 10,0 10,0 10,0 - OVOS - PRATOS - - 9,5 9,5 9,6 - LIMPEZA MÉDIA - - 8,7 8,8 8,5 - COPOS (Escala 0-4) SEM FILME - - 1/9 1,9 1,5 - SEM MANCHA - 2,8 2,8 2,9 - SEM REDEPOSIÇÃO - - 3,8 3,8 3,8 - (b) BAUKNECHT MLLç 55 °C - - 2,8 2,8 2,8 55

maq. LAVAR LOUÇA T °C DUREZA ÁGUA MOLE/ /DURA G H TESTE INCORPO-RACÃO GORDUROSA Copos (escala 0 - 10) Bauk- necht 65 °C GERAL 5,5 - FILME 5,7 - MANCHA 6,8 - TUBOS PLÁSTICOS ÍNDICE PONDERAL 40,0 - PH - - TESTE À LIMPE-ZA DE SUJIDA-DES Bauk- necht 55 °C FARINHA AVEIA 5,8 OVOS em CaCl2 8,4 OVOS-MICROONDAS 5,5 COPOS (escala 0 - 10) COPOS - GERAL 5,8 FILME 6,3 MANCHA 6,0 pH - 56

MÁQ. LAVAR LOUÇA T °C DUREZA ÁGUA MOLE/ /DURA G H TESTE À LIMPEZA MULTI-SUJIDADE Bosch 50 °C COPOS (escala 0 - 10) - - PAPAS DE AVEIA - TALHERES - - ARROZ & QUEIJO - TALHERES - - ARROZ-TALHERES - - MOLHO BRANCO -- PRATOS - - ARROZ - PRATOS - - FARINHA AVEIA - PRATOS - - OVOS - PRATOS - - LIMPEZA MÉDIA - - COPOS (Escala 0-4) SEM FILME - - SEM MANCHA - - SEM REDEPOSIÇÃO - - GLOBAL - - (b) BAUKNECHT MLLç 55°C 57

Toda a realização da limpeza foi levada a cabo sob as condições de lavagem europeias em máquinas de lavar louça automáticas com um aquecedor incorporado e resina permutadora iónica de amaciamento de água a uma gama de temperatura desde 50 °C até 65 eC com 3 mL de um auxiliador de enxaguamento (Galaxy Rinse Aid) utilizado nas últimas fases do ciclo (automaticamente distribuído durante o ciclo de enxaguamento). Foram utilizadas vinte e cinco gramas de cada composição ilustrativa como dose simples por lavagem.

No designado teste de limpeza de sujidades, quatro conjuntos de pratos foram identicamente sujos com comida (sujidades de farinha de aveia, de ovos cozidos e de ovo cozinhado em forno de microondas). A sujidade de farinha de aveia foi preparada fervendo 24 gramas de Quaker Oats em 400 mL de água da torneira durante dez minutos e em seguida homogeneizada com um dispositivo de alto corte (Ultrawax). Três gramas desta mistura foi espalhada na forma de um fino filme aplicado em pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros). Os pratos foram curados durante 2 horas a 80 °C e, em seguida, foram guardados durante a noite à temperatura ambiente. A sujidade de ovo cozido foi preparada misturando gema de ovo com uma quantidade igual de solução 2,5 N de cloreto de cálcio. 0,4 g desta mistura foi aplicado na forma de um fino filme aplicado de forma cruzada â superfície utilizável de pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros). A sujidade de ovo de microondas foi preparada misturando gema de ovo quente e margarina cozinhada com um homogeneizador (dispositivo Ultraturax). 5 g desta mistura foi aplicado na forma de um fino filme aplicado sobre 58

pratos de louça da china de 7,5 polegadas (19 centímetros) e os pratos sujos foram colocados depois disso durante um minuto num forno de microondas. Os dois tipos de sujidades de ovo foram guardadas durante a noite à temperatura ambiente. Os doze pratos sujos e os seis copos foram sempre colocados nas mesmas posições na máquina de lavar louça em cada operação. Em cada teste quatro composições diferentes foram avaliadas de acordo com o processo do quadrado latino utilizando uma série de quatro máquinas de lavar louça. Com os resultados da realização da limpeza para cada composição foi feita ma média, a partir das quatro operações conduzidas nas quatro máquinas de lavar louça.

Todos os pratos lavados foram classificados em cada operação determinando a percentagem de área limpa (percentagem de remoção de sujidade) com a ajuda de uma escala de referência de pratos gradativamente limpos. As percentagens médias de remoção de sujidade para cada tipo de sujidade após quatro operações de lavagem foram convertidas numa escala de 0 até 10, sendo 0 para ausência de remoção de sujidade e 10 para limpeza perfeita. Os copos foram classificados por meio de uma caixa de visionamento em relação ao aspecto global e em relação ao filme e manchas, também de acordo com ma escala desde 0 (mau desempenho) até 10 (copos perfeitamente limpos) com a ajuda de copos de referência.

No teste de limpeza de multi-sujidades foram utilizadas diferentes combinações de louça/sujidade. A carga da máquina de lavar louça incluiu em cada operação seis pratos de farinha de aveia, três pratos de ovo cozido, três pratos de ovo-microondas, um prato de molho branco, um prato de arroz, quatro copos sujos com molho de tomate, quatro copos sujos com cacau e quatro copos sujos com leite. Talheres (garfos, facas e colheres, seis de cada) foram também incluídos e sujos com sujidades de papas de aveia, de arroz e sujidades de arroz com queijo. 59

Foi utilizado o mesmo processo do quadrado latino utilizado para o teste de limpeza de sujidades. As percentagens de remoção de sujidade em toda a louça e copos foram convertidas numa escala de 0 até 10, sendo 0 para ausência de remoção de sujidade e 10 para limpeza perfeita. Os copos foram também classificados em relação ao filme, manchas e redeposição de sujidades, de acordo cora uma escala desde 0 (mau desempenho) até 4 (desempenho muito bom) com a ajuda de copos de referência. Uma escala diferente foi utilizada para distinguir os dados do desempenho da remoção de sujidade. Os resultados tabelados são a média das quatro operações.

No teste à incorporação de resíduos gordos, a carga da máquina de lavar louça incluiu seis pratos limpos no cesto inferior, seis copos limpos no cesto superior e dezasseis tubos de plástico no cesto dos talheres. A carga de sujidade foi constituída por 50 g de uma mistura de sujidades gordurosa preparada misturando mostarda (42 %, ponderai), vinagre branco (33 %, ponderai), óleo de milho (15 %, ponderai) e banha (10 %, ponderai) em conjunto.

Foram realizadas doze operações de lavagem acumuladas para cada composição de teste utilizando uma série de quatro máquinas de lavar louça nas quais foram avaliadas ao mesmo tempo quatro composições diferentes. 0 método de teste consistiu numa combinação de três procedimentos de quadrados latinos, de modo que cada composição foi utilizada doze vezes, com três rotações das quatro composições detergentes nas quatro máquinas de lavar louça. Foram vertidos 50 gramas de mistura de sujidades gordurosa em cada operação no banho de água conjuntamente com 25 gramas da composição detergente usada como dose única por lavagem. 60 - Λ

Após cada operação, o cesto superior que continha os seis copos, o cesto dos talheres com os tubos de plástico bem como os elementos do filtro da máquina de lavar louça foram retirados de uma máquina para a seguinte, antes de se efectuar a operação seguinte. Um tal processo foi utilizado para avaliar o desempenho das composições sobre os copos e sobre as superfícies do material plástico sob condições de lavagem repetida na presença da referida mistura de sujidades gordurosa.

Após cada série de quatro operações repetidas, os copos foram classificados por meio de uma caixa de visionamento em relação ao aspecto global e em relação ao filme e manchas, de acordo com uma escala desde 0 (mau desempenho) até 10 (copos perfeitamente limpos) como para o já designado teste de limpeza de sujidades com a ajuda de copos de referência. Também os tubos plásticos foram pesados depois de uma série de quatro operações. Um índice de incorporação de gordura foi determinado para cada composição testada de acordo com a equação [(P2-P1)/P1] x 10 000 sendo PI o peso dos dezasseis tubos plásticos e P2 o peso final dos dezesseis tubos após quatro operações de lavagem. 0 mesmo processo foi repetido três vezes usando o mesmo conjunto de copos e o mesmo conjunto de tubos plásticos de modo a calcular os resultados médios do desempenho para cada composição após séries de respectivamente quatro, oito e doze somas. Os componentes do filtro de máquina de lavar louça foram também inspeccionados após quatro, oito e doze operações para evidenciar as diferenças de incorporação de depósito gorduroso entre as composições. A estabilidade física das composições típicas foi avaliada medindo a separação de fases entre a fase líquida e a fase sólida dispersa que ocorreu na passagem respectivamente à 61 temperatura ambiente, 4 °C e 35 °C. O grau de separação de fases às diferentes temperaturas foi expressa como percentagem de altura do produto total, conforme medição em tubos apropriados que continham 100 gramas de composição, após um dado período de tempo.

Lisboa, 29 de Maio de 1992

J. PEREIRA DA CRUZ

Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 10-A 3.« 1200 USBOA

Claims

REIVINDICAÇÕES
13. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, caracterizada por conter uma mistura binária de uma enzima protease e de uma enzima amilase que compreende um conteúdo de água livre inferior a 6 por cento, numa base ponderai, e um agente de suporte escolhido do grupo constituído por polialquile-noglicóis e éteres de álcool. 2a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter, em forma de lama, desde 0,5 até 12,0 por cento, numa base ponderai, da referida enzima protease e desde 0,3 até 6,0 por cento, numa base ponderai, da referida enzima amilase.
33. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por conter também uma enzima lipase.
43. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o referido material agente de suporte ser escolhido do grupo constituído por polietilenoglicol e éteres de álcool e por a referida composição para máquina de lavar louça ter um conteúdo de água livre inferior a 4 por cento, numa base ponderai.
53. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por ter um conteúdo de água livre inferior a 3 por cento, numa base ponderai. 2

6a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por incluir desde 2 até 15 por cento, numa base ponderai, de um agente tensioactivo não iónico. 7a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender uma quantidade eficaz de um ou mais adjuvantes escolhidos do grupo constituído por agentes anti-incrustação, agentes de branqueamento à base de oxigénio, activadores de agentes de branqueamento, agentes sequestrantes, agentes anti--corrosão, agentes anti-formação de espuma, opacificantes e perfumes.
83. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por incluir desde 0 até 25 por cento, numa base ponderai, de um ácido poliacrílico copolimerizado.
93. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por incluir desde 0,5 até 7,0 por cento, numa base ponderai, de um sistema de estabilização. 103. composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por conter um borato de metal alcalino. lis. a composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por conter um activador de borato de metal alcalino. 3
122. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por conter uma enzima lipase.
132. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter em percentagem, numa base ponderai: agente de estabilização • ♦ « 0,0 - 7,0 % silicato de sódio • · ♦ 3,0 - 20,0 % espessante de gel de argila • · · 0,0 - 15,0 % polímero de hidroxipropilcelulose polímero de poliacrilato de • · · 0,0 0,6 % baixo peso molecular agente tensioactivo não iónico • · · 0,0 20,0 % líquido • · · 2,0 - 15,0 % carbonato de metal alcalino ♦ · · 2,0 - 25,0 % citrato de sódio • · · 0,0 - 25,0 % agente anti-formação de espuma • · · 0,0 - 1,5 % enzima protease • · · 0,5 - 12,0 % enzima amilase • · · 0,3 - 6,0 % agente de suporte líquido • · · o restante 142. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por incluir desde 0,1 até 1,2 por cento, numa base ponderai, de um agente anti-formação de espuma.
152. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por a referida enzima protease ser a enzima protea-se Maxacal e a referida enzima amilase ser a enzima amilase Ma-xamyl, variando a proporção ponderai da referida enzima protease 4 para a referida enzima amilase desde 6:1 até 1:1, em que a referida composição para máquina de lavar louça detergente (solução aquosa a 1 %) tem um pH menor do que 10,2. 16s. Composição de lavagem não aquosa concentrada, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada por o referido sistema de estabilização ser uma sílica finamente dividida. 17â. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por a referida enzima protease ser a enzima protea-se Maxapem 15 ou Maxapem 42 e a referida enzima amilase ser a enzima amilase Maxamyl, variando a proporção ponderai da referida enzima protease para a referida enzima amilase desde 6:1 até 1:1, em que a referida composição para máquina de lavar louça detergente (solução aquosa a 1 %) tem um pH menor do que 10,0. 18a. Composição para máquina de lavar louça, líquida não aquosa e concentrada, de acordo com a reivindicação 13, caracterizada por a referida enzima protease ser a enzima protease Maxatase e a referida enzima amilase ser a enzima amilase Maxamyl, variando a proporção ponderai da referida enzima protease para a referida enzima amilase desde 25:1 até 1:1, em que a referida composição para máquina de lavar louça detergente (solução aquosa a 1 %) tem um pH menor do que 11-12. Lisboa, 29 de Maio de 1992

J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VtCTOR CORDON, 10 - A 3,fl 1200 USBOA