PT100539A - Composicao em po para lavagem automatica de louca, contendo uma enzima protease e uma benzima amilase - Google Patents

Description

ANTECEDENTES DO INVENTO

Descobriu-se que é muito útil possuir enzimas nas composições para detergentes para lavagem de loiça, porque os enzimas são muito eficazes na remoção de nódoas da superfície de vidros, pratos, recipientes, panelas e talheres. Os enzimas atacam estes materiais, ao mesmo tempo que outros componentes do detergente farão outras funções da acção de lavagem. Contudo, a fim de que os enzimas sejam fortemente eficazes, a composição deve ser quimicamente estável, e deve manter uma actividade eficaz à temperatura de funcionamento da máquina automática de lavar pratos. A estabilidade química, tal como para com os agentes químicos, é a propriedade pela qual a composição detergente que contém enzimas não sofre qualquer degradação significativa durante a sua armazenagem. Actividade é a propriedade de manutenção da actividade dos enzimas durante a utilização. *A partir do momento que um detergente é embalado, até à altura da sua utilização pelo utilizador, o mesmo deve manter-se estável. Além disso, durante a utilização pelo utilizador do detergente para lavagem de loiça, ele deve reter a sua actividade. A menos que os enzimas no detergente sejam mantidos sob uma exposição mínima à humidade ou água, os enzimas ficam sujeitos a degradação durante a sua armazenagem, o que resultará num produto com actividade reduzida. Quando os enzimas fazem parte da composição detergente, descobriu-se que o conteúdo de água inicial dos componentes da composição deve ser tão baixo quanto possível, e este baixo conteúdo de água deve ser mantido durante a armazenagem, uma vez que a água vai desactivar os enzimas. Esta desacti-vação vai provocar uma diminuição da actividade inicial da composição detergente.

Para

Depois do contentor que contém o detergente ser aberto, o detergente ficará exposto ao meio que contém a humidade. •Jh

cada caso em que o detergente é exposto ao meio, deverá ser possível absorver alguma humidade. Esta absorção é efectuada pelos próprios componentes da composição, os quais absorvem a humidade, quando são postos em contacto com a atmosfera. Este efeito é aumentado à medida que o contentor vai ficando vazio, uma vez que haverá um maior volume de ar em contacto com o detergente, e deste modo, mais humidade disponível para ser absorvida pela composição detergente. Isto vai normalmente acelerar a diminuição da actividade da composição detergente. A maneira mais eficiente para se manter uma elevada actividade é a composição apresentar uma actividade inicial elevada de enzimas e empregarem-se componentes na composição de lavar loiça que não interactuem com o enzima ou que possuam uma baixa afinidade para com a água, de modo a minimizarem quaisquer perdas de actividade, à medida que o detergente vai sendo armazenado ou utilizado.

As composições detergentes em pó que contêm enzimas podem ser tornadas mais estáveis e com maior actividade, se o conteúdo de água livre inicial da composição detergente for menor do que 10 por cento em peso, mais preferivelmente menor do que 9 por cento em peso e mais preferivelmente menor do que 8 por cento em peso. Além disso, o pH de uma solução aquosa a 1,0% da composição detergente em pó deve ser inferior a cerca de 11,5, de preferência menor do que 11,0, e mais preferivelmente menor do que 10,5. Esta baixa alcanilidade do detergente para lavagem de loiça deve manter a estabilidade da composição detergente que contém uma mistura de enzimas, proporcionado . deste modo uma actividade inicial superior da mistura dos enzimas e a manutenção desta actividade elevada inicial.

Um aspecto muito importante na utilização de composições para lavagem automática de loiça é a formulação de composições livres de fosfato, as são seguras para o ambiente, ao mesmo tempo que mantêm um rendimento de limpeza súpetíor e cuidam dos pratos. 0 presente invento divulga a preparação e utilização de composições em põ para lavagem automática de loiça, as quais são isentas de fosfatos e possuem capacidades de limpeza superiores e cuidam dos pratos.

SUMÁRIO DO INVENTO

Este invento refere-se à produção de composições em pó detergentes para lavagens automáticas de loiça que contém enzimas livres de fosfato que possuem uma maior estabilidade química, essencialmente elevada, às temperaturas de lavagem de 40°C a 65°C, em que a composição também pode ser empregue como um agente de pré-lavagem para lavandaria. Isto é efectuado por controlo da alcalinidade da composição detergente e por utilização de uma mistura única de enzimas. Emprega-se um silicato de metal alcalino nas composições detergentes em pó para lavagem da loiça. 0 sistema formador preferido das presentes composições compreende uma mistura de carbonato de sódio e/ou citrato de sódio e um polímero poliacrílico de baixo peso molecular.

Deve ser entendido que o termo em pó neste invento compreende dentro da sua definição comprimidos, cápsulas solúveis e saquinhos solúveis. É também possível empregarem-se as presentes composições como um pó de pré-lavagem para lavandarias.

As composições em pó convencionais para lavagem automática de loiça contêm normalmente um agente tensio-activo de baixo poder espumante, uma lixívia de cloro, materiais formadores alcalinos e normalmente ingredientes e aditivos menos importantes. A incorporação de lixívia de cloro requer tratamento especial e precauções de armazenagem para proteger os componentes da composição que estão sujeitos a deterioração, após contacto directo com o cloro activo. A estabilidade dà lixívia de cloro é também crítica e provoca dificuldades de tratamento e de armazenagem. Além disso, é sabido que as composições detergentes para lavagem automática tiram o brilho às pratas e danificam o bom estado do metal das porcelanas finas, em resultado da presença de uma lixívia que contenha cloro. Deste modo, há uma procura permanente de formular composições detergentes para utilização em operações de lavagem automática de loiça que sejam livres de cloro activo e que sejam capazes de proporcionar a limpeza total de uma superfície rija e melhorias de aspecto comparáveis ou superiores aos proporcionados pelas composições detergentes que contêm cloro. Esta reformulação é particularmente delicada no contexto das operações de lavagem automática de loiça, uma vez que durante aquelas operações, o cloro activo evita a formação e/ou deposição inconveniente de proteínas ou de complexos de proteína-gordura sobre as superfícies rijas dos pratos e não existe nenhum sistema surfactante conhecido actualmente que seja capaz de efectuar adequadamente essa função.

Fizeram-se várias tentativas para formular composições detergentes com baixa formação de espuma e sem cloro para máqui- n. nas automáticas de lavar loiça, e que por outro lado contenham não-iõnicos, agentes formadores, materiais de enchimento e enzimas específicos com baixa formação de espuma. A Patente Norte •Americana 3.472.783 de Smille reconhece que a degradação do enzima pode-se dar quando um enzima é adicionado a um detergente de elevada alcalinidade para máquinas automáticas de lavagem da loiça. A Patente Francesa Ns 2.102.851 da Colgate-Palmolive, refere-se a composições de enxaguamento e lavagem para utilização em máquinas automáticas de lavar loiça. As composições divulgadas possuem um pH de 6 a 7 e contêm um enzima amilolítico e, se desejado, proteolítico, o qual foi preparádõ de uma maneira especial a partir do pâncreas animal e que apresenta uma activi-dade desevável a um pH dentro da gama de 6 a 7. A Patente Alemã r N2 2.038.103 de Henkel & Co. refere-se a composições de limpeza aquosas líquidas e pastosas que contêm sais de fosfato, enzimas e um composto estabilizador dos enzimas. A Patente Norte Americana Ns 3.799.879 de Francke et al, preconiza uma composição detergente para a limpeza de pratos, cora um pH de 7 a 9 que contém um enzima amilolítico, e além disso, facultativamente um enzima proteolítico. A Patente Norte Americana 4.101.457, de Place et al. preconiza a utilização de um enzima proteolítico com uma activi-dade máxima a um pH de 12 num detergente para máquinas automáticas de lavar loiça. A Patente Norte Americana 4.162.987, de Maguire et al., preconiza um detergente líquido ou na forma de grânulos para máquinas automáticas de lavar loiça, o qual emprega um enzima proteolítico com uma actividade máxima a um pH de 12, bem como um enzima amilolítico com actividade máxima a um pH de 8. n. A Patente Norte Americana N2 3.827.938 de Aunstrup et al. divulga enzimas proteolíticos específicos que exibem activi-dades enzimãticas elevadas em sistemas de elevada alcalinidade. Trabalhos semelhantes são encontrados na Memória Descritiva da Patente Britânica N2 1.361.386, do Novo Terapeutisk Laboratorium A/S. A Memória Descritiva da Patente Britânica NS 1.296.839, de Novo Terapeutisk Laboratorium A/S divulga enzimas amilolíticos específicos que exibem um elevado grau de actividade enzimática em sistemas alcalinos. -7-

Deste modo, embora a técnica anterior reconheça claramente as desvantagens da utilização de lixívias agressivas à base de cloro nas operações de lavagem automática de loiça e também sugira composições sem lixívia preparadas por remoção do componente à base de lixívia, estas divulgações da arte não referem a maneira de formular composições em pó sem lixívia eficazes para lavagens automáticas de loiça, capazes de proporcionarem '•performances" superiores durante a sua utilização convencional.

As Patentes Norte Americanas N® 3.821.118 e 3.840.480; 4.568.476, 4.501.681 e 4.692.260 divulgam a utilização de enzimas em detergentes para lavagens automáticas de loiça, assim como o faz a Patente Belga 895.459; as Patente Francesas 2.544.393 e 1.600.256; as Patentes Europeias 256.679; 266.904; 21.155; 139.329; e 135.226; e a Patente Britânica 2.186.884. A arte anterior falha na tentativa de proporcionar um detergente em pó para lavagem automática de loiça que seja isento de fosfato e que contenha uma mistura de enzimas para degradação simultânea quer das proteínas, quer dos enzimas, em que a combinação de enzimas possui uma actividade máxima a um pH inferior a 11 - 12, conforme medido pelo método de Anson, e que, por outro lado, o referido detergente em pó de lavagem automática de loiça tenha características de limpeza optimizadas para uma gama de temperaturas de 40 a 65.°C. É um objectivo deste invento incorporar-se uma mistura de enzimas numa composição detergente em pó para máquinas automáticas de lavar loiça para utilização em operações de lavagem automática de loiça, a qual deverá ser capaz de proporcionar características de lavagem pelo menos iguais ou superiores relativamente às composições convencionais de lavagem automática de loiça, às temperaturas de funcionamento de 40 a 65°C.

I

DESCRICÃO PORMENORIZADA O presente invento refere-se a composições detergentes em pó para lavagem automática de loiça, as quais compreendem um surfactante não-iónico, um silicato de metal alcalino, um sistema formador livre de fosfato, um composto de peroxigénio com activa-dor com agente branqueador e uma mistura de um enzima de amilase e de um enzima de protease, em que a composição detergente em pó para lavagem automática de loiça apresenta um pH inferior a 11,5, no licor de lavagem, a uma concentração de 10 gramas por litro de água e em que a composição detergente em pó para lavagem de loiça apresenta uma elevada eficiência de limpeza para ambas as proteínas e amidos, a uma temperatura de lavagem de 40 a 65°C.

Os surfactantes não-iónicos que podem ser empregues nas presentes composições detergentes em pó para máquinas automáticas de lavar de loiça são bem conhecidos. Podem-se empregar uma variedade muito ampla dos mesmos.

Os detergentes orgânicos sintéticos não-iónicos são geralmente descritos como álcoois gordos propoxilados e etoxila-dos, os quais são surfactantes com baixa formação de espuma e são possivelmente terminados, caracterizados pela presença de um grupo hidrofóbico orgânico e de um grupo hidrofílico orgânico e são tipicamente preparados por condensação de um composto hidro-fõbico aromático de alquilo ou alifático orgânico com óxido de etileno e/ou propilenóxido (de natureza hidrofílica). Pratica-mente, qualquer composto hidrofóbico com um grupo carbóxi, hidróxi, amido ou amino com um hidrogénio livre ligado ao oxigénio ou ao azoto pode ser condensado com óxido de etileno ou com óxido de propileno ou com o seu produto de polihidratação, polietileno glicol, para formar um detergente não-iónico. 0 comprimento da cadeia de polióxi de etileno ou hidrofílica pode

ser rapidamente ajustado para se obter o equilíbrio desejado entre os grupos hidrofóbicos e hidrofílicos. Surfactantes não-iónicos adequados típicos são aqueles divulgados na Patente Norte Americana N2 4.316.812 e 3.630.929.

De preferência, os detergentes não-iónicos que são empregues são os lipofilos polialcoxilados de baixa formação de espuma, em que o equilíbrio hidrofilo-lipofilo desejado é obtido pela adição de um grupo de poli-alcóxi inferior a uma metade lipofílica. Uma classe preferida do detergente não-iónico empregue é o alcanol superior alcoxilado poli-inferior, em que o alcanol vai de 9 a 18 átomos de carbono e em que o número de moles de óxido de alquileno inferior (de 2 a 3 átomos de carbono) é de 3 a 15. Destes materiais, prefere-se empregar aqueles em que o alcanol superior é um álcool gordo superior de 9 a 11 ou de 12 a 15 átomos de carbono e que contém de 5 a 15 ou de 5 a 16 grupos alcóxi inferior por mole. De preferência, o alcóxi inferior é etóxi, mas em alguns casos, pode ser desejável misturar-se com propóxi, em que o último, se estiver presente, é normalmente a parte maior (mais do que 50%). Exemplificativos destes compostos são aqueles em que o alcanol é de 12 a 15 átomos n. de carbono e que contêm cerca de 7 grupos de óxido de etileno por mole.

Os não-iónicos úteis são representados pelas séries Plurafac de baixa formação de espuma da BASF Chemical Company, os quais são produtos de reacção de um álcool linear superior e de I uma mistura de óxidos de etileno e de propileno, que contêm uma cadeia mista de óxido de etileno e de óxido de propileno, que termina por um grupo de hidroxilo. os exemplos incluem o Produto A (um álcool gordo C^-C.^ condensado com 6 moles de óxido de etileno e com 3 moles de óxido de propileno). O produto B (um álcool gordo c13“c15 condensado com 7 moles de óxido de propileno

X e com 4 moles de óxido de etileno), e o Produto C (um álcool gordo C13-C15 condensado com 5 moles de óxido de propileno e com 10 moles de óxido de etileno). Os surfactantes particularmente bons são o Plurafac LF132 e o LF 231, os quais são surfactantes não-iónicos terminados. Um outro surfactante não-iónico líquido que pode ser empregue é vendido sob a marca registada Lutensol SC 9713. O surfactante não-iónico Symperonic da ICI, tal como LF/D25 Synperõnic são surfactantes não-iónicos especialmente preferidos que podem ser utilizados nas composições detergentes em pó para máquinas de lavar automáticas do presente invento.

Outros surfactantes úteis são o Neodol 25-7 e o Neodol 23-6,5, produtos que são produzidos pela Shell Chemical Company, Inc. O primeiro é um produto de condensação de uma mistura de álcoois gordos superiores com uma média de 12 a 13 átomos de carbono e o número de grupos de óxido de etileno apresenta médias de 6,5. Os álcoois superiores são alcanóis primários. Outros exemplos destes detergentes incluem Tergitol 15-S-7 e Tergitol 15-S-9 (marcas registadas), ambos os quais são etoxilatos de álcoois secundários lineares feitos pela Union Carbide Corp. O primeiro é um produto de etoxilação misto de alcanol secundário de 11 a 15 átomos de carbono com sete moles de óxido de etileno e o último é um produto similar, mas com nove moles de óxido de etileno, que são feitas reagir.

Também úteis nas presentes composições como componente do detergente não-iónico são os não-iónicos de alto peso molecular, tais como o Neodol 45 - 11, os quais são produtos de condensação de óxido de etileno similares de álcoois gordos superiores, em que o álcool gordo superior possui de 14 a 15 átomos de carbono e o número de grupos de óxido de etileno por mole é de

cerca de 11. Estes produtos são também produzidos pela Shell Chemical Company.

Nos alcanóis superiores poli-alcoxilados inferiores preferidos, para se obter o melhor equilíbrio de metades hidro-fílicas e lipofílicas, o número de alcóxis inferiores será normalmente de 40% a 100% relativamente ao número de átomos de carbono no álcool superior, de preferência 40 a 60% do mesmo, e o detergente não-iónico conterá de preferência pelo menos 50% deste alcanol superior de poli-alcóxi inferior preferido.

Os alquilpolisacaridos são surfactantes que são também úteis isoladamente ou em conjunto com os surfactantes atrás mencionados e abrangem aqueles que possuem um grupo hidrofóbico que contém de 8 a 20 átomos de carbono, de preferência de 10 a 16 átomos de carbono, mais preferivelmente de 12 a 14 átomos de carbono, e um grupo hidrofílico de polisacarido que contém desde 1,5 a cerca de 10, de preferência cerca de 1,5 a 4, e mais preferivelmente de 1,6 a 2,7 unidades de sacarido (por exemplo, unidades galactosido, glucosido, fructosido, glucosilo, fructosi-lo e/ou galactosilo). Podem-se empregar misturas de metades de sacarido nos surfactantes de polisacarido de alquilo. 0 número x indica o número de unidades de sacarido num determinado sur-factante de alquilpolisacarido. Para uma determinada molécula de alquilpolisacarido, x pode assumir apenas valores inteiros. Qualquer amostra física pode ser caracterizada pelo valor médio de x e este valor médio pode assumir valores não-inteiros. Nesta memória descritiva, os valores de x devem ser entendidqs como valores médios. 0 grupo hidrofóbico (R) pode ser ligado nas posições -2, -3 ou -4, em vez de na posição -1, (proporcionado assim por exemplo um glucosilo ou galactosilo, por oposição a um glucosido ou galactosido). Contudo, a ligação através da posi-ção-l, i.e., glucosidos, galactosidos, fructosidos, etc, é a preferida. No produto preferido, as unidades de sacarido adicionais são ligadas predominantemente à posição -2 da unidade de sacarido prévia. A ligação através das posições -3, -4 e -6 pode também acontecer. Facultativamente e com menos preferência, pode existir uma cadeia de polialcõxido que faz a ligação da metade hidrofóbica (R) com a cadeia de polisacarido. A metade de alcóxido preferida é a de etóxido.

Os grupos hidrofóbicos típicos incluem grupos alquilo, saturados e insaturados, ramificados ou não ramificados, que contêm cerca de 8 a cerca de 20, de preferência de 10 a 16 átomos de carbono. De preferência, o grupo alquilo é um grupo de alquilo saturado de cadeia linear. O grupo pode conter até 3 grupos de hidróxi e/ou a cadeia de polialcóxido pode conter até 30, de preferência menos do que 10, mais preferivelmente 0, metades de alcóxido.

Polisacaridos adequados são decilo, dodecilo, tetra-decilo, pentadecilo, hexadecilo e octadecilo, di-, tri-, tetra-, penta-, e hexaglucosidos, galactosidos, lactosidos, fructosidos, fructosilos, lactosilos, glucosilos e/ou galactosilos e suas misturas.

Os monosacaridos de alquilo são relativamente menos solúveis em água do que os alquilpolisacaridos superiores. Quando empregues em mistura com alquilpolisacaridos, os monosacaridos são solubilizados nalguma extensão. A utilização de monosacaridos de alquilo em mistura com alquilpolisacaridos é o modo preferido de levar a cabo o invento. As misturas adequadas incluem alquilo de coco, di-, tri-, tetra-, e pentaglucosidos e tetra-, penta- e hexaglucosidos de alquilo de sebo. -13-

Os polisacaridos de alquilo preferidos são poliglucosi-dos de alquilo com a fórmula: R2°<cnH2n°>r'z>x em que Z deriva da glucose, R é um grupo hidrofóbico seleccionado dentro do grupo que consiste em alquilo, alquilfenilo, hidroxi-alquilfenilo, e suas misturas, nas quais os referidos grupos contêm de 10 a 18, de preferência de 12 a 14 átomos de carbono; n é de preferência 2 ou 3, r varia entre 0 e cerca de 10, de preferência 0; e x varia entre 1,5 e 8, de preferência de 1,5 a 4, mais preferivelmente de 1,6 a 2,7. Para preparar estes compostos, pode-se fazer reagir um álcool de cadeia comprida (R2°H) com glicose, na presença de um catalisador ácido para formar o glucosido desejado. Alternativamente, os alquilpoli-glucosidos podem ser preparados por meio de um processo de duas etapas, no qual um álcool de cadeia curta (R^H) pode ser feito reagir com glicose, na presença de um catalisador ácido para formar o glicosido desejado. Alternativamente, os alquilpoli-glucosidos podem ser preparados por meio de um processo de duas etapas, no qual um álcool de cadeia curta (C^g) ® feito reagir com glicose ou com o poliglicosido (x=2 a 4) para produzir um glucosido de alquilo de cadeia curta (x = 1 a 4), o qual pode por sua vez ser feito reagir com um álcool de cadeia mais comprida (R2OH) para deslocar o álcool de cadeia curta, de modo a se obter o alquilpoliglucosido desejado. Se se empregar este processo de duas etapas, o conteúdo de alquilglucosido de cadeia curta do alquilpoliglucosido final deverá ser inferior a 50%, de preferência inferior a 10%, com maior preferência inferior a 5%, e com a maior das preferências 0% do alquilpoliglucosido. A quantidade de álcool não reagido (o conteúdo de álcool gordo livre) no surfactante de alquilpolisacarido desejado

é de preferência inferior a cerca de 2%, mais preferivelmente inferior a 0,5% do peso do total do alguilpolisacarido. Para algumas utilizações, é desejável que o conteúdo de monosacarido de alquilo seja inferior a 10%.

Como aqui utilizado, "surfactante de polisacarido de alquilo” pretende representar quer os surfactantes derivados de glicose e de galactose mais preferidos, quer os surfactantes de polisacarido de alquilo menos preferidos. Ao longo desta memória desritiva, "poliglucosido de alquilo” é empregue para incluir poliglicosidos de alquilo, devido ao facto da estereoquímica da metade de sacarido mudar durante a preparação.

Um surfactante de glicosido APG especialmente preferido é o glicosido APG 625 manufacturado Henkel Corporation da Ambler, PA. O APG 625 é um poliglicosido de alquilo não-iónico caracte-rizado pela fórmula:

CnH2n+l°<C6H10°5>XH em que n = 10 (2%); n=12(65%); n=14(21-28%); n=16(4-8%) e n=18(0,5%) e x (grau de polimerização) =1,6. O APG 625 tem: um pH de 6-8(10% de APG 625 em água destilada); um peso específico a . 3 25°C de 1,1 gramas/ml; uma densidade a 25°c de 2,4 kg/dm (9,1 kg/galão); um HLB calculado de 12,1 e uma viscosidade de Brook-field a 35°, fuso 21, 5-10 RPM, de 3.000 a 7.000 cps.

Podem-se empregar misturas de dois ou mais dos surfactantes não-iónicos líquidos e, em alguns casos, podem-se obter vantagens pela utilização destas misturas. O surfactante não-iónico não-aquoso líquido é absorvido num sistema formador que compreende uma mistura de partículas sem fosfatos, o qual é um sal formador e um polímero do tipo poli-acrilato de baixo peso molecular, tal como sistemas formadores de detergentes orgânicos e/ou inorgânicos de poliacrilato. Um sal formador de um sólido preferido é um carbonato alcalino, tal como carbonato de sódio ou um citrato de metal alcalino, tal como citrato de sódio ou uma mistura de carbonato de sódio e de citrato de sódio. Quando se emprega uma mistura de carbonato de sódio e de citrato de sódio, a relação de peso de citrato de sódio para carbonato de sódio é de 9:1 a 1:9, mais preferivelmente 3:1 a 1:3.

Outros sais formadores que podem ser misturados com o carbonato de sódio e/ou com o citrato de sódio são os fosfonatos de gluconatos e os sais do ácido nitriloacético. Conjuntamente com sais formadores, empregam-se facultativamente poliacrilatos de baixo peso molecular com um peso molecular de 1.000 a 100.000, com maior preferência 2.000 a 80.000. Um poliacrilato de baixo peso molecular preferido é o Sokalan CP45, fabricado pela BASF e que possui um peso molecular de 70.000. Um outro poliacrilato de baixo peso molecular preferido é o ACRYSOL inLMW45ND produzido pela Rohm e Haas e que possui um peso molecular de 4.500. 0

Norasol^'mWL2 compreende 26% de LMW45ND pulverizada sobre 74% de soda cáustica. O SokolantinCP45 é um copolímero de um ácido acrílico e um anidrido ácido. Este material deve possuir uma absorção em água a 38°C e a 78 por cento de humidade relativa de menos do que 40 por cento e de preferência menos do que 30 por cento. O agente formador está disponível sob a marca registada de Soka- 4- -i lancP45. Este é um copolímero parcialmente neutralizado de ácido metacrílico e do sal de sódio de anidrido maléico. 0 4--| η .

Sokalan mCP45 é classificado como um agente de suspensão e anti-deposição. Este agente de suspensão tem uma

higroscopicidade reduzida. Um outro sal formador é o Sokalan (3P5 com um peso molecular de 70.000. Um objectivo é empregarem-se agentes de suspensão e de anti-redeposição que possuam um higroscopicidade reduzida. Os poliácidos copolimeri-zados possuem esta propriedade, especialmentemente quando parcial-mente neutralizados. O Acusoí &40ND fornecido pela Rohm Haas é outro agente de suspensão e de anti-redeposição útil.

Uma outra classe de formadores úteis para este caso são os aluminosilicatos, quer os de tipo cristalino, quer os de tipo amorfo. Vários zeólitos cristalinos (i.e alumino-silicatos) são descritos na Patente Britânica N2 1.504.168, Patente Norte Americana N2 4.409.136 e Patente Canadiana Nos. 1.072.835 e 1.087.477. Um exemplo de zeólitos amorfos úteis para a presente situação podem ser encontrados na Patente Belga N2 835.351. Os zeólitos geralmente possuem a fórmula <M20>x<A12°3>y<SÍ02>xWH20 em que xé 1, yé de 0,8 a 1,2 ede preferência é 1, z varia entre 1,5 e 3,5 ou mais e de preferência varia entre 2 e 3 e w varia entre 0 e 9, de preferência entre 2,5 e 6 eMéde preferência sódio. Um zeólito típico apresenta uma estrutura do tipo A ou similar, sendo a do tipo 4A especialmente preferida. Os aluminosilicatos preferidos possuem capacidades de permuta de iões de cálcio de cerca de 200 miliequivalentes por grama ou superior, por exemplo 400 meq/g.

Os silicatos de metal alcalino são agentes anti-corro-sivos úteis que funcionam no sentido de tornarem a composição anti-corrosiva para com os talheres e para com determinadas partes das máquinas automáticas de lavar loiça. Podem-se empregar silicatos de sódio com relações de Na20/Si02 de 1:1 a 1:3,4, -17-

mais preferivelmente de 1:1 a 1:2,8. Os silicatos de potássio com .as mesmas relações podem também ser empregues. Os silicatos preferidos são o dissilicato de sódio (anidro), o dilissicato de sódio (hidratado) e o metassilicato de sódio, e suas misturas, em que o silicato preferido é o dissilicato hidratado.

Essencialmente, qualquer agente anti-espumante compatível pode ser empregue. Os agentes anti-espumantes preferidos são agentes anti-espumantes de silicone. Estes são polisiloxanos alquilados e incluem siloxanos de polidimetilo, siloxanos de polidietilo, siloxanos de polidibutilo, siloxanos de fenil metilo, sílica silinada de dimetilo, sílica trimetilsilanada e sílica trietilsilanada. Um agente anti-espumante adequado é o Silicone TP-201 da Union Carbide. Outros agentes anti-espumantes adequados são o Silicone DB700 utilizado de 0,2 a 1,0 por cento em peso, estearato de sódio utilizado a um nível de concentração de 0,5 a 1,0 por cento em peso, e o LPKN 158 (éster fosfórico) vendido pela Hoechst a um nível de concentração de 0 a 1,5 por cento em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 1,0 por cento em peso. Os perfumes que podem ser empregues incluem o perfume de limão e outras ^essências naturais. Essencialmente, qualquer opacificante que seja compatível com os componentes remanescentes da formulação detergente podem ser empregues. Um opacificante útil e preferido é o dióxido de titânio a um nível de concentração de 0 a 1,0 por cento em peso.

Um aspecto chave consiste em manter a água livre (água não ligada quimicamente) na composição detergente, num. valor mínimo. A água absorvida e adsorvida é de dois tipos e pode ser a água livre normal encontrada numa composição detergente. A água livre terá o efeito de desactivar os enzimas. -18-

A composição detergente do presente invento inclui um agente de branqueamento de peroxigénio a um nível de concentração de cerca de 0 a cerca de 20 por cento em peso, mais preferivelmente de 0,5 a 17 por cento e mais preferivelmente a 1,0 a 14 por cento em peso. Os agentes de branqueamento de oxigénio que podem ser empregues são perborato de metal alcalino, percarbonato, ácido ftãlico, perfosfatos e monopersulfato de potássio. Um composto preferido é monoidrato de perborato de sódio. O composto de branqueamento de peroxigénio é preferivelmente utilizado em mistura com um activador a uma nível de concentração de 1-5 por cento em peso. Os activadores adequados são aqueles divulgados na Patente Norte Americana N2 4.264.466 ou na coluna 1 da Patente Norte Americana Ns 4.430.244. Os compostos de poliacetilados são activadores preferidos. Os activadores preferidos adequados são a diamina de etileno de tetraacetilo ("TAED"), a glicose de pentaacetilo e o acetato de etilidenobenzoato.

Os activadores interactuam normalmente com o composto de peroxigénio para formar um agente branqueador de peroxiácido na água de lavagem. A formulação de detergente também contém uma mistura de um enzima proteolítico e de um enzima amilolítico e, facultativamente, um enzima lipolitico que serve para atacar e remover resíduos orgânicos depositados sobre copos, pratos, recipientes, panelas e talheres. Os enzimas proteolíticos atacam os resíduos das proteínas, os resíduos de gorduras de enzimas lipolíticos e os amidos de enzimas amilolíticos. Os enzimas proteo.líticos incluem de enzimas de protease, subtilina, bromelina, papaína, tripsina epepsina. Os enzimas amilolíticos incluem os enzimas de amilase. os enzimas lipolíticos incluem os enzimas de lipase. 0 enzima de amilase preferido está disponível sob o nome Maxamilo, derivado do Bacillus licheniformis, e encontra-se disponível na '· - ·5εΊ0·_. ..

Gist-brocades da Holanda, na forma de uma "prill" (partícula esférica de dimensão reduzida) com uma actividade de cerca de 6.000 TAU/g. Um dos enzimas de protease preferidos está disponível sob a marca Maxacal, o qual é derivado do Bacillus alcalo-philus, e é fornecido pela Gist-brocades, da Holanda, na forma de uma '•prill·' (actividade de cerca de 329 KADU/g) . Activações do enzima preferido por lavagem são Maxacal-300-700 KADU por lavagem e Maxamil-2.000 a 4.000 TAU por lavagem.

Outro enzima de protease preferido está disponível sob a marca Maxatase, o qual é derivado de uma nova estirpe de Bacilos designada por "PB92", em que uma cultura deste Bacilos está depositada no Laboratório de Microbiologia da Universidade Técnica de Delft e tem um número OR-60, e é fornecido pela Gist-Brocades, da Holanda, na forma de "prill's" (actividade de cerca de 40.000 DU/g). Activações do enzima preferido por lavagem são Maxatase 250-600 KDU por lavagem. o silicato alcalino, que é um inibidor da corrosão, em que o dissilicato de sódio é o preferido, estarão presentes numa quantidade de cerca de 0 a 30 por cento em peso, mais preferivelmente de cerca de 3a cerca de 30 por cento em peso e mais preferivelmente de cerca de 4 a cerca de 28 por cento. O opacificante estará presente numa quantidade de cerca de 0 a cerca de 1,0 por cento em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,1 a cerca de 7 por cento em peso e mais preferivelmente será de cerca de 0,4 por cento em peso. Os enzimas .estarão presentes numa quantidade, na forma de "prill's", como fornecido pela Gist-Brocades, a uma concentração de cerca de 0,8 a 22,0 por cento em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,9 a 20,0 por cento em peso, e mais preferivelmente de cerca de 1,0 a cerca de 18.0 por cento em peso. As "prill's" do enzima de protease na -20-

composição para lavagem automática de loiça compreenderão cerca de 0,5 a cerca de 15,00 por cento em peso, mais preferivelmente cerca de 0,7 a cerca de 13,0 por cento em peso e mais preferivelmente cerca de 0,8 a cerca de 11,0 por cento em peso. As "prill^s" do enzima de amilase compreenderão cerca de 0,3 a cerca de 8,0 por cento em peso, mais preferivelmente cerca de 0,4 por cento a cerca de 7,0 por cento em peso e mais preferivelmente cerca de 0,5 a cerca de 6,0 por cento em peso. O enzima de lipase compreenderá cerca de 0,00 a cerca de 8,0 por cento em peso da composição detergente. Um enzima de lipase típico é a Lipolase 100T da Novo Corporation. Um enzima de lipase típico é a Lipolase 100 T da Novo Corporation. Os enzimas de lipase são especialmente benéficos na redução dos resíduos de gordura e dos problemas de peliculação relacionados com a deposição de películas sobre a superfície dos copos e loiças. Um outro enzima de lipase útil é o Amano PS fornecido pela Amano International

Enzime Co., Inc.

Outros componentes, tais como perfumes, compreenderão cerca de 0,1 a 5,0 por cento em peso da composição detergente. T.

Um método de produção da formulação detergente em pó com uma densidade aparente de cerca de 0,8 consiste em pulverizar a seco por quaisquer meios convencionais o surfactante não-iónico e o anti-espumante sobre o composto de lixívia de perborato e sobre o sal formador. Estes materiais secos por pulverização podem ser utilizados imediatamente, mas é preferível deixã-los envelhecer durante 24 horas. Os materiais secos por pulverização são misturados a seco num qualquer misturador convencional, tal como num misturador de tambôr a uma temperatura próxima da temperatura ambiente, com os outros ingredientes da composição, até se obter uma mistura homogénea.

-2 Ι Α relação em peso do enzima proteolítico para o enzima amilolítico na forma de "prill's" nas composições detergentes em põ para lavagem automática de loiça é de 6:1 al:l, e mais preferivelmente de 4,5:1 a 1,1:1. A composição detergente pode possuir uma composição com uma variação razoavelmente grande. 0 surfactante pode compreender de 0 a 15 por cento em peso da composição, mais preferivelmente de 0,1 a 15 por cento em peso, e mais preferivelmente de cerca de la 12 por cento em peso. O agente anti-espumante estará presente numa quantidade de cerca de 0 a 1,5 por cento em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,1 a cerca de 1,2 por cento em peso e mais preferivelmente de cerca de 0,1 a 1 por cento em peso. 0 sistema formador, que é preferivelmente carbonato de sódio e/ou citrato de sódio, está presente numa quantidade de 2 a 40 por cento em peso, mais preferivelmente de 4 a 40 por cento em peso e mais preferivelmente de 5 a 30 por cento em peso. o sistema formador também contém preferivelmente o polímero do tipo poliacrilato de baixo peso molecular a um nível de concentração de cerca de 0 a 20 por cento em peso, mais preferivelmente de 1,0 „a 17 por cento em peso. A composição também compreende o agente branqueador de peroxigénio a uma concentração de cerca.de 0 a 20 por cento e o activador a uma concentração de cerca de 1 a 5 por cento em peso. O silicato alcalino, que é um inibidor de corrosão, em que o dissilicato de sódio é preferido, estará presente numa quantidade de 0 a 40 por cento em peso, mais preferivelmente de 3 a 40 por cento em peso e mais preferivelmente de 4 a 40 por cento em peso. -22-

0 opacificante estará presente numa quantidade de 0 a 1.0 por cento em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 0,7 por cento em peso e mais preferivelmente será cerca de 0,4 por cento.

Os enzimas estarão presentes numa quantidade na forma de "prill^s*1, como fornecidos pela Gist-Brocades, numa concentração de 0,8 a 22,0 por cento em peso, mais preferivelmente de 0,9 a 20,0 por cento em peso, e mais preferivelmente de 1,0 a 18,0 por cento em peso. As "prill^s” do enzima de protease na composição para lavagem automática de loiça compreenderão de 0,5 a 15.00 por cento em peso, mais preferivelmente de 0,7 a 13,0 por cento em peso e mais preferivelmente de 0,8 a 11,0 por cento em peso. As "prill's" de enzima de amilase compreenderão de 0,3 a 8.0 por cento em peso, mais preferivelmente de 0,4 por cento a 7.0 por cento em peso e mais preferivelmente de 0,5 a 6,0 por cento em peso. As nprill's" do enzima de lipase compreenderão de 0,00 a 8,0 por cento da composição detergente. Um enzima de lipase corrente é o Lipolase 100T da Novo Corporation. Os enzimas de lipase são especialmente benéficos na redução dos resíduos de gordura e dos problemas afins de deposição de película fina sobre os,copos e pratos. Um outro enzima de lipase útil é a lipase Amano PS, fornecida pela Amano International Enzyme Co., Inc.

Outros componentes tais como perfumes compreenderão de 0,1 a 5,0 por cento em peso da composição detergente.

Um método de produção da formulação de detergente em pó com uma densidade aparente de 0,8 consiste em secar por pulverização por qualquer processo convencional o surfactante não-iónico e o anti-espumante sobre o composto de lixívia de perborato e o sal formador. Estes materiais secos por pulverização podem ser empregues imediatamente, mas é preferível deixá-los envelhecer -23-

durante 24 horas. Os materiais secos por pulverização são misturados a seco num qualquer misturador convencional adequado, tal como um misturador de tambor a uma temperatura próxima da temperatura ambiente, até se obter uma mistura homogénea.

As presentes composições podem também ser produzidas como pós de baixa densidade, de acordo com o processo mencionado na Patente Norte Americana 4.931.203, em que estes pós possuem uma densidade aparente inferior à densidade aparente dos pós correntes, os quais possuem uma densidade aparente de cerca de 0,8 kg/litro.

As composições detergentes não-iónicas em pó concentradas para lavagem automática de loiça do presente invento dispersam-se rapidamente na água dentro da máquina de lavar loiça. As máquinas de lavar loiça domésticas presentemente utilizadas possuem uma capacidade medida de 80 ou 90 gramas de detergente. Em utilização normal, por exemplo, para uma carga completa de pratos sujos, emprega-se normalmente uma quantidade de 60 gramas de detergente em pó. n.

De acordo com o presente invento, são apenas necessários cerca de 19 cc ou cerca de 15 gramas da composição detergente em pó concentrada. 0 funcionamento normal de uma máquina automática de lavar loiça pode envolver as etapas ou os ciclos seguintes: lavagem, ciclos de enxaguamento com água fria e ciclos de enxaguamento com água quente. A totalidade dos ciclos de lavagem ou enxaguamento requerem cerca de 60 minutos. A temperatura da água de lavagem é de 40°C a 65°C e a temperatura da água de enxaguamento é de 55°C a 65°C. Os ciclos de lavagem e de enxaguamento utilizam 4 a 7,5 litros de água para o ciclo de lavagem e 4 a 7,5 litros de água para o ciclo de enxaguamento quente.

As composições detergentes em pó altamente concentradas para lavagem automática de loiça exibem propriedades de limpeza excelentes e, devido à concentração elevada do detergente na composição, o detergente não é totalmente consumido durante o ciclo de lavagem, ou então não é totalmente eliminado durante o ciclo de enxaguamento, de maneira que fica uma quantidade suficiente de detergente remanescente durante o ciclo de enxaguamento para melhorar significativamente o enxaguamento. Os pratos lavados e secos ficam isentos de vestígios indesejáveis, depósitos ou películas, devido à utilização de água quente no ciclo de lavagem.

DESCRICÃO DOS MODELOS DE REALIZAÇÃO PREFERIDOS

Exemplo 1 A composição de ergente surfactante não-iónica em pó concentrada foi formulada a partir dos seguintes ingredientes nas quantidades especificadas de acordo com o processo de mistura a seco previamente definido e descrito.

QUADRO I

Matérias Primas COMPOSIÇÕES DA FÓRMULA (EM PART S) A B C D E F G H I Metasilicato de sódio anidro 23 23 23 23 23 23 - - - Disilicato de sódio (água a 22%) - - - - - - 33 33 33 Maxacal revestido não-iónico a 330 KADU/g - 8,0 16,0 - 10,9 10,9 - - - Maxamil revestido não-iónico a 5800 TAU/g - - - 6,9 6,9 6,9 - - - Maxatase revestido não-iónico a 440 KDU/g - - - - - - - - - Maxacal revestido com PGE a 350 KADU/g - - - - - - 13 13 13 .V ' \'\0 ‘ V)· ? J ; ·

Maxamil revestido com PGE a 5900 TAU/g - - - - - - 5 5 5 Maxapem CX30 revestido com PGE a 600 KADU/g - - - - - - - - - SOKALAN CP 45 a 60% de água da BASF 10 10 10 10 10 10 10 10 15 CARBONATO DE SÓDIO 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2 10 10 10 Citrato de sódio desidratado - - - - - - 11 11 6 TAED - - - - - - 3 - 3 Silicone DB100 0,5 05, 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Siperõnico LFD25 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 0,5 0,5 0,5 Perborato de sódio monoidratado 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Soda Cáustica - - - - - 9 - - - Lipolase 100T (Novo) - - - - - - - - -

Exemplo II

As fórmulas (A-I) do Exemplo 1 foram ensaiadas numa máquina de lavar loiça Philips 664 estilo Europeu, à temperatura de 55°C, com uma carga de 15,0 gramas por lavagem das composições das fórmulas (A-I) e 3 ml/lavagem de auxiliar de lavagem Galaxy comercial, vendido pela Colgate Palmolive Co. A carga dos artigos colocados na máquina de lavar loiça consistiu em 6 pratos sujos com 3,0 gramas de uma mistura de 12,0 gramas de papas de aveia com 188 gramas de água e 3 pratos sujos com 0,4 gramas de gema de ovo desnaturada com cloreto de sódio e três pratos sujos com 5 gramas de uma mistura cozida num forno de microondas de 177 gramas de gema de ovo com 50 gramas de margarina e 3 copos sujos de chã após remoção dos conteúdos acima da superfície vidrada, em que todos os pratos e copos foram secos antes de serem colocados na máquina de lavar pratos. O pH do banho de lavagem e a formulação foram medidos. A dureza da água de lavagem foi de 38 (C CO.) ppm. Cada formulação foi avaliada relativamente ao manchamento e à formulação de película. Os resultados foram avaliados numa escala de 1 a 10, sendo o maior número o melhor resultado.

QUADRO II ENSAIO AVALIAÇÕES DAS CAPACIDADES DE LIMPEZA (A 556C) REMOÇÃO DE MANCHAS A B C D E F G H I .FARINHA DE AVEIA 7 7,5 8,5 10 10 10 10 10 10 MICROOVOS 5 7,5 9 5 7,5 9 8,8 8,2 9,0 CÁLCIO OVOS 2 9 9,5 2 9,3 9 9,7 9,7 10 FORMAÇÃO DE PELÍCULA - - - - 7,6 7,5 7,3 7,6 7,5 FORMAÇÃO DE MANCHAS - - - - 6,0 7,5 6,3 8,2 7,5 TRANSPARÊNCIA DO VIDRO - - - - - - 8,3 9,2 8,7 MANCHAS DE CHÃ - - - - - - 10 6 10 FORMAÇÃO DE GORDURA NO FILTRO - - - 9 5 9 7 8 FORMAÇÃO DE GORDURA MANCHAMENTO - - - - - - 8,5 7,2 8,2 FORMAÇÃO DE PELÍCULA - - - - - - 7,7 7,5 7,3 TRANSPARÊNCIA DO VIDRO - - - - - - 8,5 00 UI 9,8 FORMAÇÃO DE GORDURA NO FILTRO - - - - - - 9,0 9,0 9,0

V -29-

Os exemplos atrás descritos de composições ilustrativas do invento foram avaliados relativamente à sua capacidade de acordo com os seguintes métodos de ensaio de laboratório. 0 rendimento da lavagem foi efectuado sob condições de lavagens Europeias em máquinas automáticas de lavar pratos dotadas de resistência de aquecimento e com uma resina de permuta iónica de amaciamento da água, a uma gama de temperaturas de cerca de 50°C a cerca de 65°C, com 3 ml de um auxiliar de lavagem (Auxiliar de Lavagel Galaxy) utilizado nas fases mais tardias do ciclo (disperso automaticamente, durante a último ciclo de lavagem, por um dispositivo de tapamento existente na máquina). Empregaram-se 15 gramas das composições ilustrativas como uma dose simples por lavagem.

No ensaio designado por limpeza de manchas, mancharam--se de forma idêntica com comida 3 copos e 2 conjuntos de pratos (manchas de chá, manchas de farinha de aveia, manchas de ovo endurecido e manchas de ovo cozido num forno de micro-ondas). 0 manchamento dos copos foi obtido por utilização de 3 copos cheios previamente com uma solução a 5% de ácido fluorídrico durante 15 minutos, a fim de se remover a protecção. Os copos foram lavados e secos imediatamente antes do manchamento. As manchas de chá foram preparadas por adição de 90 ml de água fervente a uma dose de 2 g de chá LIPTON de etiqueta amarela e o sistema foi submetido a ensaio durante 20 minutos. Após esvaziamento, os copos foram deixados secar durante 12 horas.

As manchas de farinha de aveia foram preparadas por cozedura de 24 gramas de aveia em 400 ml de água potável durante 10 minutos e depois foram homogeneizadas com um dispositivo de elevado cizalhamento (Ultrawax). Pulverizaram-se três gramas desta mistura na forma de uma película fina sobre pratos de loiça fina de 190,5 mm (7,5 polegadas). Os pratos foraia envelhecidos durante 2 horas a 80°C, e depois foram armazenados durante a noite à temperatura ambiente. Prepararam-se manchas de ovo endurecido por mistura de gema de ovo numa quantidade igual de uma solução de cloreto cálcio 2,5N. Aplicaram-se 0,4 gramas desta mistura sob a forma de uma película fina à superfície utilizável dos pratos de loiça fina de 190,5 mm (7,5”) de diâmetro. As manchas de ovo em micro-ondas foram preparadas por mistura num homogeneizador (dispositivo Ultraturax) de gema de ovo quente com margarina cozida. Cinco gramas desta mistura foram pulverizados sob a forma de uma película fina sobre pratos de loiça fina de 190,5 mm de diâmetro, e os pratos sujos foram a seguir cozidos durante um minuto num forno de micro-ondas. Os dois tipos de manchas de ovo foram armazenados durante a noite â temperatura ambiente. Seis pratos de farinha de aveia, 3 copos sujos de chá e três pratos de cada ovo foram empregues por lavagem, conjuntamente com seis copos lavados. Os doze pratos sujos, os três copos sujos e os seis copos foram colocados sempre nas mesmas posições dentro da máquina de lavar, em cada lavagem. Em cada ensaio, ensaiaram-se quatro composições diferentes, utilizando-se uma série de quatro máquinas de lavar.

Todos os pratos lavados foram classificados para cada lavagem, por determinação da área percentual limpa (percentagem de remoção das manchas) com a ajuda de uma escala de referência de pratos sujos gradualmente. As percentagens em média de remoção da sujidade para cada tipo de manchas após quatro lavagens foram convertidas numa escala de zero a 10, significando o zero nenhuma remoção da sujidade e 10 uma limpeza perfeita. Os copos foram classificados numa caixa de visualização para determinação de formação de película e de manchas, onde foram submetidos a iluminação com luz natural para avaliação. Foram classificados de acordo com uma escala que varia desde 0 (má lavagem) a

10 (copos perfeitamente limpos) com a ajuda de copos de referência.

Empregaram-se no ensaio de limpeza de multi-manchas diferentes combinações de pratos/manchas. A carga da máquina de lavar loiça compreendeu em cada operação de lavagem seis pratos de farinha de aveia, três copos sujos com chá, um prato de molho branco, um prato de arroz, quantro copos sujos com sumo de tomate, quatro copos sujos com manteiga de cacau e quatro copos sujos com leite. Talheres (garfos, facas e colheres, seis de cada) foram também incluídos e foram sujos com manchas de papa de aveia, arroz e arroz com manchas de queijo.

Empregaram-se alguns procedimentos Latin Square, como para o ensaio de limpeza de manchas. As percentagens de remoção das manchas de todos os pratos e copos foram convertidas ' numa escala de 0 a 10, em que o 0 significa nenhuma remoção de manchas e 10 significa limpeza perfeita. Os copos foram também classificados quanto à formação de película e quanto à redeposição de manchas e a avaliação global foi efectuada de acordo com uma escala de 0 (má limpeza) a 10 (muito boa limpeza), com o auxílio de copos de referência. Utilizou-se uma escala diferente para destinguir os dados relativos à capacidade de remoção de manchas.

No ensaio de formação de resíduos gordurosos, a carga da máquina de lavar compreendeu seis pratos limpos no cesto inferior e seis copos limpos no cesto superior. A carga suja compreendeu 100 gramas de uma mistura de manchas gordurosas preparada por mistura de mustarda (42% em peso), vinagre branco (33% em peso), óleo de milho (15% em peso) e banha (10% em peso) em conjunto. » <*

Em cada ensaio, avaliaram-se quatro composições diferentes de acordo com um método de Rubin Square, por utilização de uma série de quatro máquinas de lavar loiça, ao mesmo tempo. Deitaram-se 50 gramas da mistura de manchas gordurosas, em cada operação de lavagem, no banho de lavagem, conjuntamente com quinze gramas da composição detergente utilizada como uma dose individual por lavagem. Após cada lavagem, o cesto superior que continha os seis copos, o cesto de talheres com os azulejos de plástico, bem como os elementos filtrantes da máquina de lavar loiça, foram levados de uma máquina de lavar loiça para a seguinte, antes da realização da lavagem seguinte. Este processo foi efectuado para avaliar a capacidade das composições sobre os copos e sobre as superfícies dos pratos de plástico, sob condições de lavagens repetidas na presença da referida mistura de manchas gordurosas.

Após cada ciclo, os copos são classificados numa caixa de visualização, relativamente à formação de película e à formação de manchas e sob iluminação natural para um aspecto 966d, de acordo com a mesma escala de 0 (má limpeza) a 10 (copos perfeitamente limpos), da mesma maneira que para o referido ensaio de limpeza de manchas, com o auxílio de copos de referência.

Repetiu-se o mesmo processo três vezes, utilizando-se o mesmo conjunto de copos, de maneira a calcular os resultados médios para cada composição, após 4 ciclos. Os elementos filtrantes da máquina de lavar foram também inspeccionados após cada ciclo, para evidenciar as diferenças de formação de depósitos gordurosos entre as várias composições. I* 4 _ -¾¾

Exemplo 3 A composição detergente surfactante não-iónica em pó concentrada foi formulada a partir dos seguintes ingredientes, nas quantidades especificadas de acordo com o processo de mistura a seco previamente definido e descrito.

I t

QUADRO III

Matérias Primas COMPOSIÇÕES DA FÓRMULA (EM PARTES) A B C D E F G Metasilicato de sódio anidro 23 23 23 23 — • Disilicato de sódio (água a 22%) *” · 23 23 23 Maxacal revestido não-iónico a 330 KADU/g 8,0 16,0 Maxamil revestido não-iónico a 5800 TAU/g 6,9 6,9 11 Maxatase revestido não-iónico a 440 KDU/g 10,9 10,9 7 Maxacal revestido com PGE a 350 KADU/g

Maxamil revestido com PGE a 5900 TAU/g Maxapem CX30 revestido com PGE a 600 KADU/g SOKALAN CP 45 a 60% de água da BASF 10 10 10 10 10 10 10 CARBONATO DE SÓDIO 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2 Citrato de sódio desidratado M· “ “ TAED - - - - - - - Silicone DB100 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Siperónico LFD25 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 4,5 Perborato de sódio mono idratado ío" 10 10 10 10 10 10 Soda Cáustica - - - - - 5 5 Lipolase 100T (Novo) - - - - - - -

-36-

Matérias Primas COMPOSIÇÕES DA FÓRMULA (EM PARTES) H I J K L M N Metasilicato de sódio anidro mm M Disilicato de sódio (água a 22%) 23 23 23 23 23 26,1 25,1 Maxacal revestido não-iónico a 330 KADU/g Maxamil revestido não-iónico a 5800 TAU/g 5 5 3 3 3 5 5 Maxatase revestido não-iónico a 440 KDU/g 13 13 15 15 15 13 13 Maxacal revestido com PGE a 350 KADU/g -37-

Maxamil revestido com PGE a 5900 TAU/g Maxapem CX30 revestido com PGE a 600 KADU/g SOKALAN CP 45 a 60% de água da BASF 10 10 10 10 5 10 10 CARBONATO DE SÓDIO 29 2 6, 28,2 5 22,7 5 31 26 26,2 Citrato de sódio desidratado ** TAED - 3 3 3 3 3 3 Silicone DB100 0,5 0,5 0,25 0,75 0,5 0,5 0,5 Siperónico LFD25 4,5 4,5 2,5 7,5 4,5 4,5 4,5 Perborato de sódio monoidratado 10 10 10 10 10 10 10 Soda Cáustica 5 5 5 5 5 1,9 1,9 Lipolase 100T (Novo) - - - - - - 1 » <» ϊ

Exemplo IV

As fórmulas (A-N) do Exemplo III foram ensaiadas numa máquina de lavar loiça Philips 664 estilo Europeu, à temperatura de 55°c, com uma carga de 15,0 gramas por lavagem das composições das fórmulas (A-N) e 3 ml/lavagem de auxiliar de lavagem Galaxy comercial, vendido pela Colgate Palmolive Co. A carga dos artigos colocados na máquina de lavar loiça consistiu em 6 pratos sujos com 3,0 gramas de uma mistura de 12,0 gramas de papas de aveia com 188 gramas de água e 3 pratos sujos com 0,4 gramas de gema de ovo desnaturada com cloreto de sódio e três pratos sujos com 5 gramas de uma mistura cozida num forno de microondas de 177 gramas de gema de ovo com 50 gramas de margarina e 3 copos sujos de chá após remoção dos conteúdos acima da superfície vidrada, em que todos os pratos e copos foram secos antes de serem colocados na máquina de lavar pratos. O pH do banho de lavagem e a formulação foram medidos. A dureza da água de lavagem foi de 38 (CaC03) ppm. Cada formulação foi avaliada relativamente ao manchamento e à formulação de película. Os resultados foram avaliados numa escala de 1 a 10, sendo o maior número o melhor resultado.

QUADRO IV

ENSAIO AVALIAÇÕES DAS CAPACIDADES DE LIMPEZA (A 55°C) REMOÇÃO DE MANCHAS A B C D E F G FARINHA DE AVEIA 7 7,5 8,5 10 10 10 10 MICROOVOS 5 7,5 9 5 7,0 7,4 7,2 CÁLCIO OVOS 2 9 9,5 2 8,8 9,1 8,9 FORMAÇÃO DE PELÍCULA - - - 7,5 7,6 7,8 FORMAÇÃO DE MANCHAS - - - - - - - TRANSPARÊNCIA DO VIDRO - - - - - - - MANCHAS DE — — - - - — — CHÁ FORMAÇÃO DE GORDURA NO - - - - - - FILTRO -40-

ν\ -- FORMAÇAO DE GORDURA MANCHAMENTO - - - - - - - FORMAÇÃO DE PELÍCULA - - - - - - - TRANSPARÊNCIA DO VIDRO - - - - - - - FORMAÇÃO DE GORDURA NO FILTRO * ‘

1 ENSAIO | AVALIAÇÕES 1 DAS CAPACIDADES DE LIMPEZA (A 55°C) |REMOÇÃO Ί 1 |DE MANCHAS |H | I J K L M N |FARINHA 110 10 10 10 10 10 10 |DE AVEIA 1 I [microovos 1 1 7,5 I 7 7,8 7,8 7,8 6,2 6,8 |CÁLCIO 1 | io 10 10 10 10 10 10 |OVOS 1 1 1 FORMAÇÃO DE 1 I 7/8 7,7 6,7 7,8 6,5 7,4 8,2 |PELÍCULA 1 I |FORMAÇÃO DE 1 I 7,7 7,8 6,3 8,2 7,3 7,8 9,0 |MANCHAS 1 J_ 1 |TRANSPARÊNCIA|-- - - - - 8,8 9,7 |DO VIDRO 1 I |MANCHAS DE 1 15 9 - - - - - | CHÁ 1 I [FORMAÇÃO DE 1 - - - - 9 5 |GORDURA NO 1 • |FILTRO 1_ 1 j_ _l 42- *. < 1

FORMAÇÃO DE GORDURA

1-1- |MANCHAMENTO |-I_I - - - - 7,1 8,3 1 1 |FORMAÇÃO DE |-|PELÍCULA | I I - - - - 7,4 7,7 1 1 |TRANSPARÊNCIA|- |DO VIDRO | I 1 - - - - 8,1 9,3 1 1 |FORMAÇÃO DE |- |GORDURA NO | |FILTRO | 1_1_ *** ' *** 00 o 1,3 _1

Os exemplos atrás descritos de composições ilustrativas do invento foram avaliados relativamente à sua capacidade de acordo com os seguintes métodos de ensaio de laboratório. O rendimento da lavagem foi efectuado sob condições de lavagens Europeias em máquinas automáticas de lavar pratos dotadas de resistência de aquecimento e com uma resina de permuta iónica de amaciamento da água, a uma gama de temperaturas de cerca de 50°C a cerca de 65°C, com 3 ml de um auxiliar de lavagem (Auxiliar de Lavagel Galaxy) utilizado nas fases mais tardias do ciclo (disperso automaticamente, durante a último ciclo de lavagem, por um dispositivo de tapamento existente na máquina). Empregaram-se 15 gramas das composições ilustrativas como uma dose simples por lavagem.

No ensaio designado por limpeza de manchas, mancharam--se de forma idêntica com comida 3 copos e 2 conjuntos de pratos (manchas de chá, manchas de farinha de aveia, manchas de ovo endurecido e manchas de ovo cozido num forno de micro-ondas). O manchamento dos copos foi obtido por utilização de 3 copos cheios previamente com uma solução a 5% de ácido fluorídrico durante 15 minutos, a fim de se remover a protecção. Os copos foram lavados e secos imediatamente antes do manchamento. As manchas de chá foram preparadas por adição de 90 ml de água fervente a uma dose de 2 g de chá LIPTON de etiqueta amarela e o sistema foi submetido a ensaio durante 20 minutos. Após esvaziamento, os copos foram deixados secar durante 12 horas.

As manchas de farinha de aveia foram preparadas por cozedura de 24 gramas de aveia em 400 ml de água potável durante 10 minutos e depois foram homogeneizadas com um dispositivo de elevado cizalhamento (Ultrawax). Pulverizaram-se três gramas desta mistura na forma de uma película fina sobre pratos de loiça -44- » ** i

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Li ' νΛν"' fina de 190,5 mm (7,5 polegadas). Os pratos"foram envelhecidos durante 2 horas a 80°C, e depois foram armazenados durante a noite a temperatura ambiente. Prepararam-se manchas de ovo endurecido por mistura de gema de ovo numa quantidade igual de uma solução de cloreto cálcio 2,5N. Aplicaram-se 0,4 gramas desta mistura sob a forma de uma película fina ã superfície utilizável dos pratos de loiça fina de 190,5 mm (7,5") de diâmetro. As manchas de ovo em micro-ondas foram preparadas por mistura num homogeneizador (dispositivo Ultraturax) de gema de ovo quente com margarina cozida. Cinco gramas desta mistura foram pulverizados sob a forma de uma película fina sobre pratos de loiça fina de 190,5 mm de diâmetro, e os pratos sujos foram a seguir cozidos durante um minuto num forno de micro-ondas. Os dois tipos de manchas de ovo foram armazenados durante a noite à temperatura ambiente. Seis pratos de farinha de aveia, 3 copos sujos de chá e três pratos de cada ovo foram empregues por lavagem, conjuntamente com seis copos lavados. Os doze pratos sujos, os três copos sujos e os seis copos foram colocados sempre nas mesmas posições dentro da máquina de lavar, em cada lavagem. Em cada ensaio, ensaiaram-se quatro composições diferentes, utilizando-se uma série de quatro máquinas de lavar.

Todos os pratos lavados foram classificados para cada lavagem, por determinação da área percentual limpa (percentagem de remoção das manchas) com a ajuda de uma escala de referência de pratos sujos gradualmente. As percentagens em média de remoção da sujidade para cada tipo de manchas após quatro lavagens foram convertidas numa escala de zero a 10, significando o zero nenhuma remoção da sujidade e 10 uma limpeza perfeita. Os copos foram classificados numa caixa de visualização para determinação de formação de película e de manchas, onde foram submetidos a iluminação com luz natural para avaliação. Foram classificados de acordo com uma escala que varia desde 0 (mã lavagem) a referên- 10 (copos perfeitamente limpos) com a ajudámde copos de cia.

Empregaram-se no ensaio de limpeza de multi-manchas diferentes combinações de pratos/manchas. A carga da máquina de lavar loiça compreendeu em cada operação de lavagem seis pratos de farinha de aveia, três copos sujos com chã, um prato de molho branco, um prato de arroz, quantro copos sujos com sumo de tomate, quatro copos sujos com manteiga de cacau e quatro copos sujos com leite. Talheres (garfos, facas e colheres, seis de cada) foram também incluídos e foram sujos com manchas de papa de aveia, arroz e arroz com manchas de queijo.

Empregaram-se alguns procedimentos Latin Square, como para o ensaio de limpeza de manchas. As percentagens de remoção das manchas de todos os pratos e copos foram convertidas numa escala de 0 a 10, em que o 0 significa nenhuma remoção de manchas e 10 significa limpeza perfeita. Os copos foram também classificados quanto à formação de película e quanto à redeposição de manchas e a avaliação global foi efectuada de acordo com uma escala de 0 (má limpeza) a 10 (muito boa limpeza), com o auxílio de copos de referência. Utilizou-se uma escala diferente para destinguir os dados relativos à capacidade de remoção de manchas.

No ensaio de formação de resíduos gordurosos, a carga da máquina de lavar compreendeu seis pratos limpos no cesto inferior e seis copos limpos no cesto superior. A carga suja compreendeu 100 gramas de uma mistura de manchas gordurosas preparada por mistura de mustarda (42% em peso), vinagre branco (33% em peso), óleo de milho (15% em peso) e banha (10% em peso) em conjunto. 46-

Em cada ensaio, avaliaram-se quatro composições diferentes de acordo com um método de Rubin Square, por utilização de uma série de quatro máquinas de lavar loiça, ao mesmo tempo. Deitaram-se 50 gramas da mistura de manchas gordurosas, em cada operação de lavagem, no banho de lavagem, conjuntamente com quinze gramas da composição detergente utilizada como uma dose individual por lavagem. Após cada lavagem, o cesto superior que continha os seis copos, o cesto de talheres com os azulejos de plástico, bem como os elementos filtrantes da máquina de lavar loiça, foram levados de uma máquina de lavar loiça para a seguinte, antes da realização da lavagem seguinte. Este processo foi efectuado para avaliar a capacidade das composições sobre os copos e sobre as superfícies dos pratos de plástico, sob condições de lavagens repetidas na presença da referida mistura de manchas gordurosas.

Após cada ciclo, os copos são classificados numa caixa de visualização, relativamente à formação de película e à formação de manchas e sob iluminação natural para um aspecto 966d, de acordo com a mesma escala de 0 (má limpeza) a 10 (copos perfeitamente limpos), da mesma maneira que para o referido ensaio de limpeza de manchas, com o auxílio de copos de referência.

Repetiu-se o mesmo processo três vezes, utilizando-se o mesmo conjunto de copos, de maneira a calcular os resultados médios para cada composição, após 4 ciclos. Os elementos filtrantes da máquina de lavar foram também inspeccionados após cada ciclo, para evidenciar as diferenças de formação de depósitos gordurosos entre as várias composições.

Lisboa, 29 de Maio de 1992

J. PEREIRA DA CRUZ

Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR COROON, 10- A 3.» 1200 LISBOA

Claims (6)

1. REIVINDICAÇÕES: ia.- Composição detergente em pó que contém uma mistura de uma enzima de protease e uma enzima de amilase, caracterizado por compreender 3 a 40 por cento em peso de um silicato de metal alcalino, e por a referida composição para lavagem de loiça ter um pH inferior a 11,75. 2a.- Composição em pó para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter 0,5 a 13,0 por cento em peso da referida enzima de protease e 0,3 a 8,0 por cento em peso da referida enzima de amilase. 3a.- Composição em pó para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 2, caracterizada por conter ainda uma enzima de lipase. 4a.- Composição em pó concentrada para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter 2,0 a 15,0 por cento em peso do referido agente tensioactivo não-ióni-co. 5a.- Composição em pó para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender uma quantidade eficaz de um ou mais adjuvantes seleccionados dentro do grupo que consiste em agentes anti-incrustação, agentes de branqueamento à base de oxigénio, agentes sequestrantes, agentes anti-corrosão, agentes anti-formação de espuma, abrilhantadores ópticos, opacificantes e perfumes. 2
2. 63.- Composição em pó para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender 0 a 20,0 por cento em peso de um ácido poliacrílico copolimerizado.
3. 73.- Composição em pó concentrada para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por conter um perborato de metal alcalino.
4. 83.- Composição em pó concentrada para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por conter um activador de perborato de metal alcalino. 93.- composição em pó concentrada para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter uma enzima de lipase.
5. 103.- Composição em pó concentrada para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter em percentagem em peso: polímero de poliacrilato 20,0% 40,0% 15,0% 40,0% 1,5% 15,0% - 8,0% de baixo peso molecular 0 - silicato de metal alcalino 0 - agente tensioactivo não-iónico líquido 0 - sal estruturador isento de fosfato 2,0 -agente anti-formação de espuma 0 - enzima de protease 0 - enzima de amilase 0,3
6. 113.- Composição em pó concentrada para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por conter 0,1 a 1,2 em percentagem em peso de um agente anti-formação de espuma. 3

   122.- composição em ρδ concentrada para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a enzima de protease ser a enzima de protease Maxacal e por a referida enzima de amilase ser a enzima de Amilase Maxamil, em que a relação de peso da referida enzima de protease para a referida enzima de amilase é de 2:1 a 1,1:1, e em que a referida composição detergente para lavagem de loiça tem um pH inferior a 10,5. 2.- Composição em pó concentrada para lavagem de loiça de acordo com a reivindicação 10, caracterizada por a enzima de protease ser a enzima de protease Maxatase e por a referido enzima de amilase ser o enzima de Amilase Maxamil, em que a relação de peso da referida enzima de protease para a referida enzima de amilase é de 2:1 a 1,1:1, e em que a referida composição detergente para lavagem de loiça tem um pH inferior a 9,5. Lisboa, 29 de Maio de 1992

   J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficia! da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 10-A 3.» 1200 LISBOA