PT100542A - Composicao liquida nao aquosa para maquina de lavar louca automatica, contendo enzimas protease e amilase - Google Patents

Description

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FUNDAMENTOS DO INVENTO

Verificou-se ser muito útil ter enzimas nas composições detergentes para máquinas de lavar louça porque os enzimas são muito eficazes para a remoção da sujidade dos alimentos da superfície de copos, pratos, panelas, tachos e utensílios para comer. Os enzimas atacam estes materiais enquanto outros componentes do detergente irãao afectar outros aspectos da acção de limpeza. Contudo, para que os enzimas sejam altamente eficazes, a composição deve ser quimicamente estável, e deve manter uma actividade eficaz às temperaturas de funcionamento da máquina de lavar louça automática. A estabilidade química é a propriedade pela qual a composição detergente contendo enzimas não sofre qualquer degradação significativa durante o armazenamento. Isto é também conhecido como tempo de vida de armazenamento. A actividade é a propriedade de manter a actividade do enzima durante a utilização. Desde a altura em que um detergente é embalado até à sua utilização pelo cliente, ele deverá manter-se estável. Além disso, durante a utilização pelo cliente do detergente para máquina de lavar louça, este deve manter a sua actividade. A não ser que os enzimas no detergente sejam mantidos num meio ambiente apropriado, os enzimas poderão sofrer uma degradação durante o armazenamento o que dará origem a um produto que apresentará uma actividade inicial diminuída. Quando os enzimas fazem parte da composição detergente, verifica-se que o conteúdo inicial de água livre da composição deverá ser tão baixo quanto possível, e este conteúdo de água baixo deve ser mantido durante o armazenamento, visto a água ir activar os enzimas. Esta activação irá causar uma diminuição da actividade inicial da composição detergente.

Depois da abertura do recipiente do detergente, o detergente irá ficar exposto ao meio ambiente que contem humidade. Em cada altura em que o detergente é exposto ao meio ambiente 3 - r *

ele poderá absorver alguma humidade. Esta absorção ocorre pelo facto de componentes da composição detergente absorverem humidade, quando em contacto com a atmosfera. Este efeito é aumentado à medida que o recipinete é esvaziado visto passar a haver um maior volume de ar em contacto com o detergente, e assim passar a haver mais humidade disponível para ser absorvida pela composição detergente. Isto irá usualmente acelerar a diminuição na activi-dade da composição detergente. 0 modo mais eficiente para evitar uma diminuição significativa nesta actividade consiste em começar com uma actividade inicial elevada de enzima e em usar componentes na composição para máquina de lavar louça que apresentem uma baixa higroscopicidade e uma baixa alcalinidade que irão minimizar quaisquer perdas na actividade à medida que o detergente é armazenado ou utilizado. A estabilidade de enzimas num detergente líquido não aquoso pode ser melhorada utilizando um silicato de metal alcalino. Além disso, os componentes individuais da composição detergente devem cada um deles ter um conteúdo inicial de água livre (água não ligada a 100°C) inferior a 10 por cento em peso, com maior preferência inferior a 9 por cento em peso, e com a maior preferência inferior a 8 por cento em peso. Durante a produção a composição detergente pode fixar humidade a partir da atmosfera. Como resultado, o conteúdo de humidade da composição detergente na altura em que está a ser embalada pode ser superior a 1 por cento em peso, de preferência inferior a 4 por cento em peso e com a amior preferência inferior a 3 por cento em peso.

Composições detergentes líquidas não aquosas para máquina de lavar louça que contêm enzimas podem ser tornadas mais estáveis e levadas a ter uma maior actividade, se o conteúdo inicial de água livre da composição detergente for inferior a 6 por cento em peso, com maior preferência inferior a 4 por cento ί ΐ

em peso e com a maior preferência inferior a 3 por cento em peso. Um aspecto chave consiste em manter a água livre (água ligada não quimicamente) na composição detergente no mínimo. É de importância crítica que água não seja adicionada à composição. Água absorvida e adsorvida constituem dois tipos da água livre e compreendem a água livre usual encontrada na composição detergente. A água livre tem o efeito de desactivar o enzima. Além disso, o pH de 1,0 por cento em peso de uma solução aquosa de uma composição detergente líquida deve ser inferior a 11,0, com maior preferencia inferior a 10,8, e com a maior preferência inferior a 10,5. Esta baixa alcalinidade do detergente para máquina de lavar louça irá também aumentar a estabilidade da composição detergente que contem uma mistura de enzimas, proporcionando desse modo uma actividade inicial mais elevada da mistura dos enzimas e a manutenção desta actividade inicial elevada. 0 conteúdo de água livre das composições detergentes para máquina de lavar louça do presente invento pode ser controlado em maior grau utilizando componentes que tenham um conteúdo inicial de água baixo e uma baixa higroscopicidade. Os componentes individuais do presente invento devem ter um conteúdo de água inferior a 10 por cento em peso, com maior preferência inferior a 9 por cento em peso, e com a maior preferência inferior a 8 por cento em peso. Além disso os componentes orgânicos da composição detergente para máquina de lavar louça devem ter um conteúdo baixo de grupo hidroxilo a fim de diminuir a absorção de água ligada a hidrogénio. Em vez de um veículo tal como etileno glicol ou glicerol, podem ser utilizados elementos orgânicos anidros com baixo teor de hidroxilo tais como éteres alcoólicos e glicois polialquileno. Em vez de agentes de suspensão poliácidos normalmente utilizados em composições detergentes para máquina de lavar louça automática tais como ácido poliacrílico ou sais de ácidos poliacrílicos, devem ser utilizados copolímeros poliãcido/anidrido ácido tais como copolí-meros ácido poliacrílico/anidrido ácido. Anidrido maleico é um I f

anidrido ácido apropriado. O resultado líquido é um conteúdo diminuído de grupo hidroxilo que significa uma higroscopicidade diminuída da composição detergente que ajuda a manter a estabilidade e a actividade.

SUMARIO DO INVENTO

Este invento é dirigido à produção de composições detergentes líquidas não aquosas contendo enzimas para máquina de lavar louça automática que apresentam uma estabilidade química aumentada e essencialmente uma actividade constante a temperaturas de funcionamente de 38°C a 60°C (100°F a 140°F). Isto é realizado controlando a alcalinidade e a higroscopicidade da composição deteregente e usando uma nova mistura de enzimas. É usado um silicato de metal alcalino nas composições detergentes para máquina de lavar louça que podem apresentar um conteúdo de água livre inferior a 6 por cento em peso, com maior preferência inferior a 4 por cento em peso, e com a maior preferência inferior a 3 por cento em peso ao longo da sua utilização. A relação Na 0:Si0 pode exceder 1:3,22 mas não deve ser inferior a 1:2. A fim de se conseguir este conteúdo de água livre baixo, o conteúdo de água de'cada um dos componentes do detergente deverá ser inferior a 1 por cento em peso, com maior preferência inferior a 0,75 por cento erm peso, e com a maior preferência inferior a 0,5 por cento em peso. Além disso, cada um dos componentes orgânicos deverá ter um conteúdo baixo de grupo hidroxilo a fim de diminuir a quantidade potencial de água ligada a hidrogénio na composição.

Composições convencionais para máquina de lavar louça automática contêm usualmente um agente tensioactivo com baixa formação de espuma, um solvente veículo que é usualmente água, um branqueador com cloro, materiais formadores de volume alcalinos, e usualmente ingredientes e aditivos de menor importância. A 6

incorporação de agente de branqueamento com cloro requere precauções especiais de processamento e de armazenamento a fim de proteger os componentes da composição que se encontram sujeitos a deterioração após contacto directo com o cloro activo. A estabilidade do agente de branquemento com cloro é também de importância crítica e levanta dificuldades adicionais de processamento e de armazenamento. Além disso, é sabido que as composições detergentes para máquina de lavar louça automática podem embaciar as pratas e estragar os enfeites metálicos nas porcelanas como resultado da presença nessas composições de agente branqueador contendo cloro. Consequentemente, existe um desejo premente de formular composições detergentes para utilização em operações com máquinas para lavar louça automáticas que não apresentem cloro activo e que sejam capazes de proporcionar benefícios de limpeza e de aspecto das superfícies duras comparáveis ou melhores que os das composições detergentes contendo cloro activo. Esta reformulação é particularmente delicada no contexto das operações da máquina de lavar louça automática, visto que durante estas operações, o cloro activo evita a formação e/ou deposição de proteína e de complexos proteina-gordura importunos sobre a superfície dura da louça. Nenhum sistema surfactante habitualmen-te conhecido é capaz de realizar adequadamente esta função.

Foram feitas várias tentativas a fim de formular composições deteregentes com baixa formação de espuma sem agente de branqueamento para máquinas de lavar louça automáticas, contendo elementos não iónicos com particularmente baixa formação de espuma, agentes de formação de volume, materiais de enchimento e enzimas. A Patente dos E.U.A. No. 3.472.783 por Smille reconheceu que a degradação pode ocorrer quando um enzima é adicionado a um detergente altamente alcalino para máquina de lavar louça automática.

A Patente Francesa No. 2.102.851 de Colgate-Palmolive, refere-se a composições para lavagem e passagem por água para utilização em máquinas de lavar louça automáticas. As composições apresentadas têm um pH de 6 a 7 e contêm um enzima amilolítico e, se desejado, um enzima proteolítico, que foram preparados de um modo especial a partir de pancreas animal e que apresentam uma desejável actividade com um pH variando entre 6 e 7. A Patente Alemã No. 2.038.103 por Henkel & Co. relaciona-se com composições de limpeza líquidas ou pastosas contendo sais fosfato, enzimas e um composto estabilizador de enzima. A Patente dos E.U.A. No. 3.799.979 por Francke et al, apresenta uma composição detergente para limpeza de louça, com um pH variando entre 7 e 9 contendo um enzima amilolítico, e além disso, facultativamente um enzima proteolítico. A Patente dos E.U.A. No. 4.101.457 por Place et al refere a utilização de um enzima proteolítico tendo uma actividade máxima com um pH de 12 num detergente para máquina de lavar louça automática. A Patente dos E.U.A. No. 4.162.987 por Maguire et al refere um detergente granular ou líquido para máquina de lavar louça automática que utiliza um enzima proteolítico tendo uma actividade máxima com um pH de 12 assim como um enzima amilolítico tendo uma actividade máxima com um pH de 8. A Patente dos E.U.A. No. 3.827.938 por Aunstrup et al, refere enzimas proteolíticos específicos que apresentam activida-des enzimáticas elevadas em sistemas altamente alcalinos. São encontradas referências semelhantes na Especificação da Patente Britânica No. 1.361.386 de Novo Terapeutisk Laboratorium A/S. A Especificação da Patente Britânica No. 1.296.839 de Novo Terapeutisk Laboratorium A/S, refere enzimas amilolíticos

específicos que apresentam um grau elevado de actividade enzimá-tica em sistemas alcalinos.

Assim, embora as técnicas anteriores reconheçam claramente as desvantagens da utilização de agentes de branqueamento com cloro agressivos em operações com máquinas de lavar louça automáticas e também sugiram composições sem agente de branqueamento produzidas sem utilizar componente branqueador, essas apresentações sobre esta técnica mantêm silencio quanto à maneira de formular composições sem agente de branqueamento eficazes para máquina de lavar louça automática capazes de proporcionar uma performance superior com níveis de alcalinidade baixos durante a utilização convencional.

As Patentes dos E.U.A. Nos. 3.840.480: 4.568.476; 3.821.118 e 4.501.681 referem a utilização de enzimas em detergentes para máquina de lavar louça automática.

As técnicas anteriores atrás referidas não proporcionam um detergente líquido para máquina de lavar louça automática que contenha uma mistura de enzimas para degradar simultaneamente proteínas e amidos, em que a combinação de enzimas apresente uma actividade máxima com um pH inferior a 10,6 e em que o detergente líquido para máquina de lavar louça automática apresente uma performance de limpeza optimizada numa variação de temperatura de 38°C a 60°C (100°F a 140°F).

Constitui um objectivo deste invento incorporar uma mistura enzimática única de enzimas proteolíticos e amilolíticos em composições detergentes para máquina de lavar louça que podem ser usadas em operações de máquinas de lavar louça automáticas capazes de proporcionar uma performance pelo menos igual ou 9

melhor a temperaturas de funcionamento de 38°C a 60°C (100°F a 140 °F).

Tanto as sujidades de proteínas como as sujidades de hidratos de carbono são extremamente difíceis de remover da louça. A utilização de agente de branquemaento em composições para máquina de lavar louça automática ajuda a remover a sujidade de proteínas e a elevada alcalinidade dessas composições para máquinas de lavar louça automáticas ajuda a remoção de sujidades de hidratos de carbono, mas mesmo com agente de branqueamento e elevada alcalinidade estas sujidades de proteína e de hidratos de carbono não são completamente removidas. A utilização de um enzima protease nas composições para máquinas de lavar louça automáticas melhora a remoção das sujidades de proteína tais como de ovo e leite da louça e a utilização de um enzima amilase melhora a remoção de sujidades de hidratos de carbono tais como de amido da louça.

Descrição Resumida dos Desenhos

Figura 1 ilustra um gráfico de uma remoção percentual de ovo em várias condições de água e temperatura para uma combinação de enzimas Maxatase e de Protein Engineered Maxacal 42 (Maxapem 42) versus temperatura de lavagem para limpeza com um pH de 9,1.

Figura 2 ilustra um gráfico de uma remoção·percentual de ovo em várias condições de água e temperatura para enzimas Protein

Engineered Maxacal 42 (Maxapem 42) versus temperatura de lavagem para limpeza com um pH de 9,1.

Figura 3 ilustra um gráfico de uma remoção percentual de ovo em várias condições de água e temperatura para enzima Maxatase versus temperatura de lavagem para limpeza com um pH de 9,1. 10

Figura 4 ilustra um gráfico de uma remoção percentual de ovo em várias condições de água e temperatura para enzima Maxacal versus temperatura de lavagem para limpeza com um pH de 9,1.

DESCRICÃO PORMENORIZADA O presente invento relaciona-se com composições detergentes líguidas não aquosas para máquinas de lavar louça automáticas que compreendem um surfactante não iónico, um veículo líquido não aquoso, silicato de sódio, um sal formador de volume inorgânico de metal e uma mistura de um enzima amilase e de um enzima protease e, facultativamente, um material activo detergente tal como um surfactante não iónico, um agente depressor da espuma, e um enzima lipase em que a composição detergente líquida não aquosa para máquina de lavar louça automática tem um pH inferior a 10,5 e a composição detergente para máquina de lavar louça apresenta uma eficácia de limpeza máxima tanto para proteínas como para amidos a uma temperatura de lavagem de 38°C a 60°C (100°F a 140°F).

Os surfactantes não iónicos líquidos que podem ser, facultativamente, utilizados nas composições detergentes líquidas não aquosas para máquinas de lavar louça automáticas são bem conhecidos. Pode ser utilizada uma grande variedade destes surfactantes.

Os detergentes orgânicos sintéticos não iónicos são geralmente descritos como álcoois gordos propoxilados etoxilados que são surfactantes com baixa formação de espuma e que são possivelmente revestidos, caracterizados pela presença de um grupo hidrofóbico orgânico e de um grupo hidrofílico orgânico e são tipicamente produzidos pela condensação de um composto hidrofóbico aromático orgânico alifático ou alquilo com óxido de 11

etileno e/ou óxido de propileno. Práticamente qualquer composto hidrofóbico tendo um grupo carboxilo, hidroxi e amido ou amino com um hidrogénio livre ligado ao azoto pode ser condensado com óxido de etileno ou com o seu produto de polihidratação, polieti-leno glicol, a fim de formar um detergente não iónico. 0 compri-1 mento da cadeia hidrofílica ou polioxi etileno/propileno pode ser ajustada rápidamente a fim de se conseguir o equilíbrio desejado entre os grupos hidrofóbico e hidrofílico. Surfactantes não iónicos apropriados típicos são os apresentados nas Patentes dos E.U.A. Nos. 4.316.812 e 3.630.929.

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De preferência, os detergentes não iónicos que são usados são os lipófilos alcoxilados poli-inferiormente, em que o desejado equilíbrio hidrófilo-lipófilo é obtido pela adição de um grupo alcoxi poli-inferior hidrofílico a uma porção lipofílica. Uma classe preferida do detergente não iónico utilizado é o alcanol superior alcoxilado poli-inferiormente em que o alcanol tem 9 a 18 átomos de carbono e em que o número de moles de óxido de alquileno inferior (com 2 ou 3 átomos de carbono) varia entre 3 e 15. De entre esses materiais é preferido utilizar aqueles em que o alcanol superior é um álcool gordo elevado com 9 a 11 ou 12 a 15 átomos de carbono e que contem de 5 a 8 ou 5 a 9 grupos ! alcoxi inferiores por mole. De preferência, o alcoxi inferior é etoxi mas nalguns casos, pode ser desejãvelmente misturado com propoxi, sendo este último, se presente, usualmente uma porção menor (não mais do que 50%). Exemplos desses compostos são aqueles em que o alcanol tem 12 a 15 átomos de carbono e que ) contêm 7 grupos de óxido de etileno por mole.

Elementos não iónicos úteis são representados pelas séries Plurafac com baixa formação de espuma de BASF Chemical Company que são o produto de reacção de um álcool linear superior e de uma mistura de óxidos de etileno e de propileno, contendo 12

uma cadeia mista de óxido de etileno e óxido de propileno, terminada por um grupo hidroxilo. Exemplos incluem Produto A (um álcool gordo C, _-C, condensado com 6 moles de óxido de etileno e 3 moles de óxido de propileno), produto B (um álcool gordo C,„-C,c condensado com 7 moles de óxido de propileno e 4 moles de 13 15 óxido de etileno), e produto C (um álcool gordo c13-c15 condensado com 5 moles de óxido de propileno e 10 moles de óxido de etileno). Um surfactante particularmente bom é Plurafac 132 que é um surfactante não iónico revestido. Outro grupo de não iónicos líquidos com baixa formação de espuma são fornecidos por Shell Chemical Company, Inc. com a marca comercial Dobanol: Dobanol 91-5 é um álcool gordo C-C Λ etoxilado com uma média de 5 moles y ii de óxido de etileno e Dobanol 25-7 é um álcool gordo Ci2-Cl5 etoxilado com uma média de 7 moles de óxido de etileno.

Outro surfactante não iónico líquido que pode ser usado é vendido sob o nome comercial Lutensol SC 9713.

Surfactante não iónico Symperonic tal como Synperonic LF D25 ou LF RA 30 são surfactantes não iónicos especialmente preferidos que podem ser usados em composições detergentes líquidas não aquosas para máquinas de lavar louça automáticas do presente invento. Outros surfactantes não iónicos úteis são Synperonic RA 30, Synperonic RA 40 e Synperonic RA 340. Os surfactantes Synperonic são especialmente preferidos visto serem biodegradáveis e formarem pouca espuma.

Surfactantes não iónicos Poly-Tergent de Olin Organic Chemicals tais como Poly-Tergent SLF-18, um surfactante com baixa formação de espuma, biodegradável é especialmente preferido para as composições detergentes em pó para máquinas de lavar louça automáticas do presente invento. Poly-Tergent SLF-18, dispersível na água tendo um ponto de turvação baixo, sendo pouco tensio 13

activo e com pouca formação de espuma é muito apropriado para detergente para máquinas de lavar louça automáticas.

Outros surfactantes úteis são Neodol 25-7 e Neodol 23-6,6, produtos fabricados por Shell Chemical Company, Inc. 0 primeiro é um produto de condensação de uma mistura de álcoois gordos superiores com uma média de 12 a 13 átomos de carbono e o número de grupo de óxido de etileno presente tem um valor médio de 6,5. Os álcoois superiores são alcanois primários. Outros exemplos desses detergentes incluem Tergitol 15-S-7 e Tergitol 15-S-9 (marcas comerciais registadas), sendo ambos etoxilados de álcool secundário linear produzidos por Union Carbide Corp. 0 primeiro é um produto de etoxilação mista de alcanol secundário linear com 11 a 15 átomos de carbono com sete moles de óxido de etileno e o segundo é um produto semelhante mas sendo feitos reagir nove moles de óxido de etileno. Outro surfactante útil é tergitol MDS-42 um produto de etoxilação mista de 13-15 catiões álcoois com 10 moles de EO e 5 moles de PO.

Também úteis nas presentes composições como um componente do detergente não iónico são não iónicos de peso molecular mais elevado, tais como Neodol 45-11, que são produtos de condensação de óxido de etileno semelhantes de álcoois gordos superiores, tendo o álcool gordo superior 14 a 15 átomos de carbono e sendo o número de grupos de óxido de etileno por mole de 11. Esses produtos são também fabricados por Shell Chemical Company.

Nos alcanois superiores alcoxilados poli-inferiores preferidos, para se obter o melhor equilíbrio entre as porções hidrofílica e lipofílica o número de alcoxis inferiores será usualmente de 40% a 100% o número de átomos de carbono no álcool superior, de preferência 40 a 60% do seu valor e o detergente não 14

iónico irá conter de preferência pelo menos 50% desse alcanol superior alcoxi poli-inferior.

Os surfactantes alquil polissacarídeos, que são usados isoladamente em conjunção com o surfactante atrás referido e têm um grupo hidrofóbico contendo de 8 a 20 átomos de carbono, de preferência de 10 a 16 átomos de carbono, com a maior preferência de 12 a 14 átomos de carbono, e grupo hidrofílico polissacarídeo contendo 1,5 a 10, de preferência de 1,5 a 4, com a maior preferência de 1,6 a 2,7 unidades sacarideas (por exemplo, galactosi-do, glucosido, fructosido, glucosilo, fructosilo; e/ou unidades galactosilo). Misturas de porções sacarídeas podem ser usadas nos surfactantes alquil polissacarídeos. 0 número x indica o número de unidades sacarídeas num surfactante alquil polissacarídeo particular. Para uma molécula alquil polissacarídea a molécula x sõ pode assumir valores integrais. Em qualquer amostra física de surfactantes alquil polissacarídeos existirão geralmente moléculas tendo valores de x diferentes. A amostra física pode ser caracterizada pelo valor médio de x e este valor médio pode assumir valores não integrais. Nesta especificação os valores de x devem ser considerados como valores médios. O grupo hidrofóbico (R) pode ser ligado nas posições 2-, 3- ou 4- em vez de na posição 1-, (dando assim origem a por exemplo glucosilo ou galactosilo em oposição a um glucosido ou galactosido). Contudo, a ligação através de pasição 1, isto é, glucosidos, galactosidos, fructosidos, etc. é preferida. No produto preferido as unidades sacarídeas adicionais estão predominantemente ligadas à unidade sacarídea prévia na posição 2. A ligação através das posições 3, 4 e 6 pode também ocorrer. Facultativamente e menos desejavelmente pode existir uma cadeia polialcóxido reunindo a porção hidro-fóbica (R) e a cadeia polissacarídea. A porção alcóxido preferida é etóxido.

Grupos hidrofóbicos típicos incluem grupos alquilo, quer saturados quer insaturados, ramificados ou não ramificados contendo de 8 a 20, de preferência de 10 a 18 átomos de carbono. De preferência, o grupo alquilo é um grupo alquilo saturado de cadeia linear. O grupo alquilo pode conter até 3 grupos hidroxi e/ou a cadeia polialcóxido pode conter até 30, de preferência menos de 10 porções alcóxido.

Alquilpolissacarídeos apropriados são decilo, dodecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, e octadecilo, di-, tri-, tetra-, penta- e hexaglucosidos, galactosidos, lactosidos, fructosidos, fructosilos, lactosilos, glucosilos e/ou galactosi-los e suas misturas.

Os alquil monossacarídeos são relativamente menos solúveis em água do que os alquil polissacarídeos superiores. Quando usados em mistura com alquil polissacarídeos, os alquil monossacarídeos são solubilizados no mesmo grau. A utilização de alquil monossacarídeos em mistura com alquil polissacarídeos constitui um modo preferido de efectuar o invento. Misturas apropriadas incluem alquilo de côco, di-, tri-, tetra- e penta-glucosidos e alquilo de sebo tetra-, penta- e hexaglucosidos.

Os alquil polissacarídeos preferidos são alquil poli-glucosidos tendo a fórmula R20<cnH2n°>r<z>x em que Z é derivado da glucose, R é um grupo hidrofóbico selec-cionado de entre o grupo consistindo em alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilfenilo, e suas misturas em que os referidos grupos alquilo contêm de 10 a 18, de preferência de 12 a 14 átomos de carbono; n é 2 ou 3 de preferência 2, r varia entre 0 e 10, de 16

preferência 0; e x varia entre 1,5 e 8, de preferência entre 1,5 e 4, com a maior preferência entre 1,6 e 2,7. Para preparar estes compostos um álcool de cadeia longa (R^OH) pode ser reagido com glucose, na presença de um catalisador ácido a fim de formar o glucosido desejado. Alternativamente os alquil poliglucosidos * podem ser preparados por meio de um processo em dois passos em que um álcool de cadeia curta (R.jOH) pode ser feito reagir com glucose, na presença de um catalisador ácido para formar o glucosido desejado. Alternativamente os alquil poliglucosidos podem ser preparados por meio de um processo em dois passos em que um álcool de cadeia curta (C ) é feito reagir com glucose ou um poliglucosido (x=2 a 4) para proporcionar um alquil glucosido de cadeia curta (x=l a 4) o qual pode por seu lado ser feito reagir com um álcool de cadeia mais longa (R20) para deslocar o álcool de cadeia curta e se obter o alquil poliglucosido desejado. Se se utilizar este processo em dois passos, o conteúdo de alquil glucosido de cadeia curta do material final alquil poliglucosido deverá ser inferior a 50%, de preferência inferior a 10%, com maior preferência inferior a 5%, com a maior preferência 0% do alquil poliglucosido. •v A quantidade de álcool não reagido (o conteúdo de álcool gordo livre) no surfactante alquil polissacarídeo desejado é de preferência inferior a 2%, com maior preferência inferior a 0,5% em peso da totalidade do alquil polissacarídeo. Para algumas utilizações é desejável ter o conteúdo de alquil monossacarídeo inferior a 10%. A expressão aqui utilizada, "surfactante alquil polis-sacarídeo" pretende representar tanto os surfactantes preSeridos derivados de glucose e de galactose como os surfactantes menos preferidos alquil polissacarídeos. Ao longo desta especificação, a expressão "alquil poliglucosido" é usada para incluir alquil 17

poliglucosidos porque a estereoquímica da porção sacarídea é alterada durante a reacção de preparação.

Um surfactante glicosido APG especialmente preferido é glicosido APG 625 fabricado por Henkel Corporation of Ambler, PA. APG 25 é um alquil poliglucosido não iónico caracterizado pela fórmula:

CnH2n+lO<C6H10°5>xH em que n=10 (2%); N=12 (65%); n=14 (21-28%); n=16 (4-8%) e n=18 (0,5%) e x (grau de polimerização) = 1,6. APG 625 tem: um pH de 6-8 (10% de APG 625 em água destilada); uma gravidade específica a 25°C de 1,1 g/ml; uma densidade a 25°C de 9,1 lbs/galão; um HLB calculado de 12,1 e uma viscosidade de Brookfield a 35°c, fuso 21, 5-10 RPM de 3.000 a 7.000 cps.

Podem ser usadas misturas de dois ou mais surfactantes líquidos não iónicos e nalguns casos podem ser obtidas vantagens pela utilização dessas misturas. O surfactante líquido não aquoso tem nele dispersas finas partículas ou agentes de formação do volume de detergente orgânico e/ou inorgânico. Um sal formador sólido preferido é um polifosfato de metal alcalino tal como tripolifosfato de sódio ("TPP"). Em vez de todo ou parte do polifosfato de metal alcalino podem ser usados um ou mais sais formadores de detergente. Outros sais formadores apropriados são carbonatos, boratos, fosfatos, bicarbonatos, silicatos de metal alcalino, sais de ácido policar-boxílico inferior, e poliacrilatos, anidridos polimaleicos e copolímeros de poliacrilatos e anidridos polimaleicos e carboxi-latos de poliacetal. 18

Exemplos específicos desses agentes formadores são carbonato de sódio, carbonato de potássio, tetraborato de sódio, pirofosfato de sódio, tripolifosfato de sódio, tripolifosfato de potássio, pirofosfato de potássio, bicarbonato de sódio, hexame-tafosfato de sódio, sesquicarbonato de sódio, mono e diortofosfa-to de sódio, e bicarbonato de potássio. Os sais formadores podem ser utilizados isoladamente com o surfactante não iónico ou em mistura com outros agentes formadores. Agentes formadores típicos incluem também os apresentados nas Patentes dos E.U.A. Nos. 4.316.812, 4.264.466 e 3.630.929 e os apresentados nas Patentes dos E.U.A. Nos. 4.144.226, 4.135.092 e 4.146.495.

Um sal formador preferido é tripolifosfato de sódio (TPP). 0 TPP é uma mistura de TPP anidro e uma pequena quantidade de hexahidrato de TPP de modo a que a água ligada quimicamente corresponda a uma molécula de H20 por molécula de tripolifosfato de pentassódio. Esse TPP pode ser produzido tratando TPP anidro com uma quantidade limitada de água. A presença do hexahidrato atraza a taxa rápida de solução do TPP no banho de lavagem e inibe a formação de uma massa. Um TPP apropriado é vendido sob o nome de Thermphos NW: 0 tamanho das partículas do Termphos NW TPP, tal como é fornecido, tem um valor médio de 200 microns tendo as partículas maiores 400 microns.

Os silicatos de metal alcalino são sais de formação úteis que também actuam para tornar a composição anti-corrosiva de modo a que os danos em relação aos utensílios para comer e â máquina para lavar louça automática sejam minimizados. Silicatos de sódio com relações Na20/Si02 entre 1:1 a 1:2,4 especialmente 1:2 a 1:3 são preferidos. Podem também ser usados silicatos de potássio nas mesmas relações. Os silicatos de metal alcalino preferidos são dissilicato de sódio e metassilicato de sódio. 19

Outra classe de agentes de formação úteis aqui são os silicatos de alumínio insolúveis na água, do tipo tanto cristalino como amorfo. Vários zeolitos cristalinos (isto é silicatos de alumínio) são descritos na Patente Britânica No. 1.504.168, Patente dos E.U.A. No. 4.409.136 e Patentes Canadianas Nos. 1.072.835 e 1.087.477. Um exemplo de zeolitos amorfos úteis aqui podem ser encontrado na Patente Belga No. 835.351. Os zeolitos geralmente têm a fórmula <M2°>x<A12°3>y<Si02>x wH2° em que x é l, y varia entre 0,8 e 1,2 e de preferência 1, z varia entre 1,5 e 3,5 ou mais e de preferência 2 a 3 e w varia entre 0 e 9, de preferência entre 2,5e6eMéde preferência sódio. Um zeolito típico é do tipo A ou tem uma estrutura semelhante, sendo o tipo 4A particularmente preferido. Os silicatos de alumínio preferidos têm capacidades de permuta de ião cálcio de 200 miliequivalentes por grama ou mais, por exemplo 400 meq/g.

Em conjunção com o sal formador são usados facultativamente poliacrilatos de baixo peso molecular que têm um peso molecular de 1.000 a 100.000 com maior preferência 2.000 a 80.000. Um poliacrilato de baixo peso molecular preferido é 'hm

Sokalan CP45 fabricado por BASF e tendo um peso molecular de 4.500. Um outro poliacrilato de baixo peso molecular preferido é Acrysol^ 45ND fabricado por Rohm and Haas e tendo um peso molecular de 45.000. Um agente de suspensão e de anti-deposição apropriado consiste num copolímero de um poliácido e de um anidrido ácido. Esse material deve ter uma absorção a 38°C e 78 por cento de humidade relativa inferior a 40 por cento e de preferência inferior a 30 por cento. O agente de formação encontra-se comercialmente disponível com o nome comercial de Sokalan CP 45. Este é um copolímero parcialmente neutralizado de ácido 20 acrílico e sal de sódio de ácido maleico. Este agente de suspensão e de anti-deposição serve também para inibir a incrustação, isto é inibe a formulação e precipitação de fosfato dicálcico. Este agente de suspensão tem uma higroscopicidade baixa como resultado de um conteúdo diminuído de grupo hidroxilo. Um objec-tivo consiste em utilizar agentes de suspensão e de redeposição que tenham uma baixa higroscopicidade. Poliácidos copolimerizados

têm esta propriedade, e particularmente quando parcialmente . TM neutralizados. Acusol 640 ND fornecido por Rohm & Haas é um outro agente de suspensão útil. Outros sais formadores que podem ser misturados com o carbonato de sódio são gluconatos e sais de ácido nitriloacético.

As propriedades de sedimentação contra a estabilidade podem ser melhoradas pela adição à composição de uma pequena quantidade eficaz de éster fosfórico e as propriedades anti-gel e de viscosidade da composição podem ser melhoradas adicionando à composição uma quantidade eficaz de um éter monoalquílico alqui-leno glicol.

De acordo com uma apresentação do presente invento a estabilidade da suspensão é aumentada incluindo na composição um composto fosforoso orgânico acídico tendo um grupo acídico-POH. A utilização de ésteres de ácido fosfórico orgânico como aditivos de estabilização a composições detergentes não iõnicos para lavagem de roupa contendo agentes de formação polifosfato é bem conhecida. 0 composto fosforoso orgânico acídico pode ser, por exemplo, um éster parcial de ácido fosfórico e um álcool tal como um alcanol que tem um caracter lipofílico, tendo, por exemplo, mais de 5 átomos de carbono, por exemplo 8 a 20 átomos de carbono. Um exemplo específico é um éster parcial de ácido fosfórico e 21

um C16 a C18 alcanol (Empiphos 5632 de Marchon); é formado por 3 5% de monoéster e 65% de diéster. A inclusão de quantidades bastante pequenas do composto fosforoso orgânico acídico torna a suspensão significativamente mais estável contra a sedimentação em repouso mas mantendo-a fluida e diminui a sua viscosidade plástica. Pensa-se que a utilização de composto fosforoso acídico pode resultar na formação de uma ligação física altamente energética entre a porção -POH da molécula e as superfícies do agente de formação polifosfato inorgânico de modo a que essas superfícies adquiram uma característica orgânica e se tornem mais compatíveis com o surfactante não iónico.

Os agentes de espessamento que podem ser utilizados são os que irão levar a um aumento gradual do volume e desenvolver propriedades tixotrópicas num meio ambiente não aquoso. Estes incluem materiais poliméricos e argilas modificadas inorgânicas e orgânicas. Essencialmente, qualquer argila pode ser utilizada desde que ela vá aumentar gradualmente de volume num meio não aquoso e desenvolver propriedades tixotrópicas. Uma argila preferida é argila orgânica bentonite. Um agente de aumento gradual do volume é usado com a argila bentonite. 0 agente de

«V aumento gradual de volume é uma combinação de carbonato de propileno e éter metílico tripropileno glicol. Contudo, pode ser usada qualquer outra substancia que vá levar a bentonite a aumentar gradualmente de volume num meio ambiente não aquoso e assim vá desenvolver propriedades tixotrópicas.

Agentes de espessamento poliméricos apropriados são polímeros policarboxilatos tais como polímeros Carbopol fabricados por B.F. Goodrich. Carbopol 614 e Carbopol 617 são agentes de espessamento poliméricos especialmente preferidos. Uma outra classe de agentes de espessamento apropriados são sílicas tais como Cab-O-Sil que são úteis numa concentração de 0,1 a 3,0 por 22

cento em peso. Uma outra classe de agentes de espessamento são poliacrilatos tendo um peso molecular de 1.000 a 50.000. Um poliacrilato especialmente preferido é Sokolan CP 45, produzido por BASF e Acrysol1" 45ND produzido por Rohm Haas. Estes poliacrilatos são usados a um nível de concentração de 0,1 a 10 por cento em peso.

Outros agentes de espessamento poliméricos são agentes de espessamento associativos de baixo peso molecular tais como Dapral^ T20 e T212 a partir dos produtos químicos AKZO. Dapral T210 e T212 são éteres dialquil poliglicólicos de ' baixo peso molecular com um peso molecular médio de 8.000. São líquidos e solúveis e compatíveis em meios não aquosos. Especialmente preferido é Dapral T210 em 1-5% e em combinação com outros agentes de espessamento tais como sílica coloidal.

Essencialmente,pode ser usado qualquer agente anti-for-mação de espuma compatível. Agentes anti-formação de espuma são agentes anti-formação de espuma de silicone. Estes são polisilo-xanos alquilados e incluem polidimetil siloxanos, polidietil siloxanos, polidibutil siloxanos, fenil metil siloxanos, sílica silanada dimetílica, sílica silanada trimetílica e sílica silana-da trietílica. Agentes anti-formação de espuma apropriados são Silicone L7604 e DB-100. Outros agentes anti-formação de espuma apropriados são Selecore DB 700 usado a 0,2 a 1,0% em peso, estearato de sódio a uma concentração de 0,5 a 1,0% em peso. Outra classe de depessores da formação de espuma usados em níveis de concentração de 0 a 1,5% em peso, com maior preferência 0,2 a 1,0% em peso são os ésteres de ácido alquil fosfórico da fórmula 0

II

HO-P-R

OR 23

fornecidos por BASF-Wyandotte e os ésteres de alquil fosfato da fórmula

7 OR

0 II HO-P-

I

OR fornecidos por Hooker (SAP) e Knapsack (LPKn-158) em que um ou ambos os grupos R em cada tipo de éster podem ser representados independentemente por um grupo C12_20 alquilo ou alquilo etoxila-do.

Os perfumes que podem ser usados incluem perfume de limão e outros aromas naturais. Essencialmente, pode ser usado qualquer pigmento de opacificação que seja compatível com os restantes componentes da formulação detergente. Um opacificador útil e preferido é dióxido de enxofre.

Os materiais veículos não aquosos que podem ser usados para as composições para máquinas de lavar louça automáticas são contidos na composição num nível de concentração de pelo menos 40% em peso a 65% em peso, com maior preferência pelo menos 45% em peso a 60% em peso, e são os que têm uma hidroscopicidade baixa. Estes incluem os glicois, poliglicois, polióxidos e éteres glicólicos, superiores. Substancias apropriadas são propileno glicol, polietileno glicol, propileno glicol, éter monoetílico dietileno glicol, éter monopropílico dietileno glicol, éter monobutílico dietileno glicol, éter metílico tripropileno glicol, éter metílico propileno glicol (DM), éter metílico dipropileno glicol (DPMI), acetato metílico propileno glicol (PMA), acetato de éter metílico propileno glicol (DPMA), éter n-butílico etileno glicol e éter dipropílico etileno glicol. Um veículo não aquoso 24

preferido do presente invento é polietileno glicol 200 ou poli-etileno glicol 300.

Outros solventes úteis são óxido de etileno/óxido de propileno, copolímero randomizado líquido de óxido de propileno tal como a série de solventes Synalox de Dow Chemical (Synalox 50-50B). Outros solventes apropriados são éteres de propileno glicol tais como PnB, DPnB e TPnB (éter mono n-butílico de propileno glicol, éter mono n-butílico de dipropileno glicol e tripropileno glicol, éteres mono n-butílicos de dipropileno glicol e de tripropileno glicol fornecidos por Dow Chemical com o nome comercial de Dowanol. É também apropriado éter mono metílico de tripropileno glicol "TPM Dowanol" de Dow Chemical. Outras séries úteis de solventes são fornecidas por CCA biochem b.u. de Holland tais como Plurasolv ®ML, Plurasolv REL(s), Plurasolv REL, Plurasolv RIPL e Plurasol RRBL.

Misturas de solvente PEG com solventes Synalox ou PnB, DPnB, TPnB e TPM são também úteis. Misturas preferidas são PEG 300/Synalox 50-50B e PEG 300/TPnB com relações de peso de 95:5 a 50:50. Surfactantes não iónicos revestidos EP/PO podem ser utilizados como um veículo solvente líquido e um exemplo desses surafctantes não iónicos é Plurafac LF 132 fornecido por BASF. O sistema estabilizador das presentes composições compreende uma sílica finamente dividida tal como Cab-O-Sil M5, PTG ou Aerosil 200 que são usados em níveis de concentração de 0 a 4,0 por cento em peso, com maior preferência 0,5 a 3,0 por cento em peso. Também utilizadas como sistemas estabilizadores são misturas de sílica finamente dividida tal como Cab-O-Sil, e agentes de espessamento associativos não iónicos tais como Dapral T210, T212 (Akzo) que são éteres dialquil poliglicólicos de baixo peso molecular com uma estrutura semelhante a haltere ou Pluracol ΤΗ 916 e ΤΗ 922 (BASF), tendo os agentes de espessamento associativos uma estrutura com o aspecto de estrela com um núcleo hidrofílico e uma cauda hidrofóbica. Estes agentes de espessamento são usados em níveis de concentração de 0 a 5,0 por cento em peso juntamente com 0 a 2,0 por cento em peso de sílica finamente dividida. Outros sistemas de estabilização úteis são misturas de argila orgânica e de polímero de hidroxipropil celulose (HPC). Uma argila orgânica apropriada é gel Bentone NL27 fornecido por NL Chemical. Um polímero de celulose apropriado é Klucel M Cellulose tendo um peso molecular de 1.000.000 e é fornecido por Aqualon Company. 0 gel Bentone contem 9% de pó Bentone NL 27 (100 por cento activo), 88 por cento de solvente TPM (éter mono metílico de tripropileno glicol) e 3 por cento de carbonato de propileno (aditivo polar). Os agentes de espessamento de argila orgânica modificada são usados em níveis de concentração de 0 por cento em peso a .15 por cento em peso em conjunção com Klucel M em níveis de concentração de 0 a 0,5 por cento em peso, com maior preferência 0,2 por cento em peso a 0,4 por cento em peso. Outro agente de espessamento útil é um álcool gordo de cadeia longa de elevado peso molecular (c2o-C4o^ como 425 fornecido por produtos químicos Petrolite.

Um aspecto chave consiste em manter a água livre (água não ligada quimicamente) na composição detergente numa quantidade mínima. A água basorvida e adsorvida constituem dois tipos de água livre, e compreendem a água livre usual encontrada numa composição detergente. A água livre terá o efeito de desactivar os enzimas. A composição detergente do presente invento pode possivelmente incluir um agente de branqueamento com peroxigénio num nível de concentração de 2 a 15 por cento em peso. Os agentes de branqueamento com oxigénio que podem ser utilizados são 26

perborato de metal alcalino, ácido ftálico, percarbonato e perfosfatos, e monoperssulfato de potássio. Um composto preferido é perborato monohidrato de sódio. 0 composto de branqueamento com peroxigénio é usado de preferência em mistura com um seu activa-dor. Activadores apropriados são os apresentados na Patente dos E.U.A. No. 4.264.466 ou na coluna 1 da Patente dos E.U.A. No. 4.430.244. Compostos poliacilados são activadores preferidos. Activadores preferidos apropriados são tetraacetil etileno diamina ("TAED"), pentaacetil glucose, e benzoato acetato de etiledine. O activador que está presente a um nível de concentração de 0,5 a 5,0% em peso usualmente intercatua com o composto peroxigénio a fim de formar um agente de branqueamento peroxiáci-do na água de lavagem. É preferido incluir um agente de seques-tração com elevado poder de complexação a fim de inibir qualquer reacção não desejada entre esse peroxiácido e peróxido de hidrogénio na solução de lavagem na presença de iões metálicos. Agentes de sequestração apropriados incluem os sais de sódio de ácido nitriloacético (NTA), ácido etilene diamina tetraacético (EDTA), ácido dietilene triamina pentaacético (DEPTA), ácido dietilene triamine pentametileno fosfórico (DTPMP) fornecidos com o nome comercial de DEQUEST 2066 e ácido etilene diamine tetrame-tileno fosfórico (EDITEMPA). Os agentes de sequestração podem ser usados isoladamente ou numa mistura. A formulação detergente também contem uma mistura ternária de dois enzimas protease e um enzima amilase e, facultativamente, um enzima lipase que serve para atacar e remover resíduos orgânicos sobre cpos, pratos, panelas, tachos e utensílios para comer. Os enzimas lipolíticos podem também ser utilizados na composição detergente líquido para máquina de lavar louça automática. Enzimas proteoliticos removem resíduos de proteínas, 27

V .- os enzimas lipolíticos removem os resíduos "gordurosos e os enzimas amilolíticos removem os amidos. Os enzimas proteolíticos incluem os enzimas protease subtilin, bromelin, papaina, tripsina e pepsina. Os enzimas amilolíticos incluem enzimas alfa-amilase. Os enzimas lipolíticos incluem os enzimas lipase. 0 enzima lipase preferido encontra-se disponível com o nome Maxamyl, derivado do bacillus Liceniformis e é fornecido por Gist-Brocades dos Países Baixos sob a forma de uma pasta não aquosa (18% em peso de enzima) tendo uma actividade de cerca de 40.000 TA u/g. Os enzimas protease preferidos encontram-se disponíveis com o nome Maxatase, e derivam de uma nova estirpe de Bacillus designada "PB92" em que uma cultura do Bacillus é depositada no Laboratory for Microbiology of the Technical University of Delft e tem o número 0R-60 e Maxapem 15 ou 42 derivam do Bacillus alcalophylus que é um enzima proteolítico mutante altamente alcalino e ambos são fornecidos por Gist-Brocades, dos Países baixos. O enzima protease Maxatase é uma protease B. licheniformis de baixa alcalinidade 600.000 DU/g que é fornecida numa pasta não aquosa (18 por cento em peso) por International BioSynthetics (Gist-Brocades). O enzima protease Maxapem 15 ou 42 *v é também fornecido numa pasta não aquosa (18 por cento em peso) e é fornecido por Gist-Brocades, Maxapem 42 com actividade 900.000 ADU/g e Maxapem 15 com actividade 400.000 ADU/g. 0 enzima amilase Maxamyl é uma alfa-amilase B. licheniformis termostável (39.500 TAU/g) que é fornecida numa pasta não aquosa (18 por cento em peso) por International BioSynthetics (Gist-Brocades). As activi-dades enzimáticas preferidas por lavagem são protease Maxapem 42/Maxatase 250-1.000 KADU/KDU e Maxamyl 4.000-10.000 TAU por lavagem. Num nível de concentração de 1,75%, Maxatase, 1,75% Protein Engineered Maxacal 42 (Maxapem 42) e 1,0% Maxamyl nas presentes composições para máquina de lavar louça automática, uma dose de 25 gramas de composição para máquina de lavar louça 28

automática por lavagem forneceu 9.875 TAU de amilase Maxamyl e 656.250 DU/ADU de enzimas protease. A relação de pesos entre os dois enzimas Protease e o enzima amilolítico nas composições detergentes líquidas não aquosas para máquina de lavar louça automática é de 6:1 a 1,1:1 com maior preferência 4,5:1 a 1,2:1. A relação de pesos entre o enzima Maxatase e o enzima Protein Engineered Maxacal 42 é de 1,8:1 a 1:1. A composição detergente pode ter uma composição variando pouco. O surfactante pode compreender 0 a 15 por cento em peso da composição, com maior preferência 2 a 15 por cento em peso, e com a maior preferência 4 a 12 por cento em peso. O agente de suspensão da sujidade que é de preferência um ácido poliacrílico copolimerizado estará presente numa quantidade de 0 a 20 por cento em peso, com maior preferência 1 a 10 por cento em peso e com a maior preferência 3 a 8 por cento em peso. O agente anti--formação de espuma estará presente numa quantidade de 0 a 2,5 por cento em peso, com maior preferência 0,1 a 2,0 por cento em peso e com a maior preferência 0,2 a 1,5 por cento em peso. O agente de formação de volume, que é de preferência tripolifosfato de sódio, está presente numa quantidade de 10 a 40 por cento em peso, com maior preferência 20 a 38 por cento em peso e com a maior preferência 20 a 35 por cento em peso. O agente de espessamento, que é de preferência um gel de argila bentonite, é uma mistura de carbonato de propileno e de éter metilico de tri-propileno glicol (TPM) sendo bentone NL 27 preferido, e está presente numa quantidade de 0 a 15 por cento em peso, com maior preferência 5 a 10 por cento em peso.

* · V

Outros agentes de espessamento úteis são sais de ácido gordo e de ácido gordo metálico tal como é descrito nas Patentes dos E.U.A. Nos. 4.752.409 e 4.836.946 são também agentes de espessamento úteis usados num nível concentrado de 0,02 a 5 por cento em peso, com maior preferência 0,02 a 3 por cento em peso, e com a maior preferência 0,05 a 3,0 por cento em peso. Outros agentes de espessamento úteis são polímeros policarboxilato tais como polímeros Carbopol fabricados por B.F. Goodrich em níveis de concentração de 0,01 a 5,0 por cento em peso e com maior preferência 0,1 a 3,0 por cento em peso. Polímeros poliacrilato de baixo peso molecular tais como Sokolan^ CP45, Acusol1" 460ND, e Acrysol^ 45ND são agentes de espessamento úteis em níveis de concentração de 0,1 a 10,0 por cento em peso, e com maior preferência a 0,1 a 5,0 por cento em peso.

Os silicatos alcalinos, de entre os quais o silicato de sódio é. preferido, estará presente numa quantidade de 0 a 15 por cento em peso, com maior preferência 6 a 12 por cento em peso e com a maior preferência 3 a 9 por cento em peso. O pigmento opacificador estará presente numa quantidade de 0,0 a 1,0 por cento em peso, com maior preferência 0,1 a 1,0 por cento em peso e com a maior preferência 0,5 por cento em peso.

Os enzimas estarão presentes sob a forma de pasta (18% de enzima em polietileno glicol 400) numa quantidade de 0/8 a 16,0 por cento em peso, com maior preferência 0,9 a 14,0 por cento em peso, e com a maior preferência 1,0 a 12,0 por cento em peso. As proteases Maxatase e Protein Engineered Maxacal 42 no enzima da composição para máquina de lavar louça automática compreenderá 0,5 a 12,0 por cento em peso, com maior preferência 0,7 a 10,0 por cento em peso e com a maior preferência 0,8 a 9,0 por cento em peso. 0 enzima amilase compreenderá 0,3 a 6,0 por cento em peso, com maior preferência 0,4 a 3,0 por cento em peso 30

e com a maior preferência 0,5 a 2,0 por cento em peso. O enzima lipase compreenderá 0,00 a 8,0 por cento em peso da composição detergente. Outros componentes tais como côr e perfumes estarão compreendidos entre 0,1 e 1,0 por cento em peso da composição detergente. Outra lipase apropriada é Lipolas 30T de Novo Corporation. Outro enzima lipase útil é lipase Amano PS fornecida por Amunco International Enzyme Co, Inc. Os enzimas lipase são especialmente benéficos para a redução de resíduos de gordura e de problemas de formação de película afins sobre copos e louças. 0 restante da composição detergente será formada por veículo não aquoso. Este variará entre 15 e 65 por cento em peso, com maior preferência 25 a 57 por cento em peso, e com a maior preferência 40 a 55 por cento em peso. A formulação detergente é produzida combinando os componentes líquidos consistindo em veículo, surfactante e agente anti-formação de espuma e adicionando em seguida o sal formador de volume (TPP), o agente anti-redeposição (ácido poliacrílico copolimerizado) e silicato de metal alcalino. Esta mistura é então moida num moinho de esferas (Attritor ou Netzsch) até um tamanho de particulas inferior a 40 mícrons, e de preferência até um tamanho de 4 a 5 mícrons. É então adicionada a mistura de enzimas. Os enzimas de preferência apresentar-se-ão numa pasta em polietileno glicol. Esta mistura de enzimas é misturada na pasta moida. Então o agente de espessamento, agentes de espessamento com aumento do volume, opacificadores, agentes de brilho, agentes estabilizadores e perfumes são adicionados. Após uma mistura completa, a composição detergente é embalada.

As composições detergentes não iõnicas líquidas não aquosas para máquina de lavar louça automática do presente invento dispersam-se rápidamente na água na máquina de lavar louça. As máquinas de lavar louça domésticas usadas presentemente X .·' têm uma capacidade medida para 80 cc ou 90 gramas de detergente. Numa utilização normal, por exemplo, para uma carga completa de louça suja são normalmente utilizados 60 gramas de detergente em pó.

De acordo com o presente invento apenas 20 cc a 35 cc ou 40 gramas ou menos da composição detergente não iónica líquida concentrada são necessários, e com maior preferência 20 cc ou 25 gramas de líquido concentrado são utilizados por copo de administração. A operação normal de uma máquina de lavar louça automática pode envolver os passos ou ciclos que se seguem: ciclos de lavagem, de passagem por água com água quente. A totalidade dos ciclos de lavagem e de passagem por água requerem 120 minutos. A temperatura da água de lavagem é de 38°C a 60°C (100°F a 140°F) e a temperatura da água de passagem por água éde 38°Ca 60°C (100°F a 140°F). Os ciclos de lavagem e de passagem por água utilizam 8 a 12 litros de água para o ciclo de lavagem e 8 a 12 litros de água para o ciclo de passagem por água.

As composições detergentes líquidas não aquosas altamente concentradas para máquina de lavar louça automática apresentam excelentes propriedades de limpeza da sujidade proteinácea tal como ovo e de hidratos de carbono tais como farinha de aveia e minimizam a formação de manchas ou de películas nos copos ou louças. Numa apresentação do invento a estabilidade dos sais de formação de volume na composição durante o armazenamento e a dispersibilidade da composição em água são melhoradas por moagem e redução do tamanho das partículas dos agentes de formação de volume para menos de 100 microns, de preferência menos de 40 microns e com maior preferência menos de 10 microns. Os agentes de formação de volume são geralmente fornecidos com tamanhos de particula de 100, 200 ou 400 microns. A fase surfactante líquido 32

X'. não iónico pode possivelmente ser misturada com os agentes de formação do volume antes de realizar a operação de moagem.

Na operação de moagem é preferido que a proporção dos ingredientes sólidos seja suficientemente elevada (por exemplo pelo menos 40%, ou seja 50%) para que as partículas sólidas fiquem em contacto umas com as outras e não sejam substancialmente protegidas umas das outras pelo líquido surfactante não iónico. Após o passo de moagem qualquer surfactante não iónico líquido restante pode ser adicionado à formulação moida. Moinhos que utilizam esferas para moagem (moinhos de esferas) ou elementos de moagem móveis semelhantes dão muito bons resultados. Para trabalho em maior escala pode ser utilizado um moinho operando contínuamente em que haja esferas de moagem com um diâmetro de 1 mm ou de 1,5 mm funcionando num intervalo muito pequeno entre um estator e um rotor operando a uma velocidade relativamente elevada por exemplo um moinho CoBall ou um moinho de esferas Netzsch; quando se utiliza um moinho destes, é desejável fazer passar a mistura de surfactante não iónico e sólidos primeiro através de um moinho que não afecte essa moagem fina (por exemplo até 40 microns) antes do passo de moagem até um diâmetro médio de partículas de 10 microns no moinho de esferas contínuo. É também contemplado no âmbito deste invento a formação de composições sem moagem, em que o tamanho de partículas tem uma distribuição de 60-120 microns. Numa apresentação preferida as partículas do agente de formação de volume do detergente têm uma distribuição do tamanho das partículas tal que não mais do que 10% em peso das referidas partículas tenham um tamanho de partícula de mais de 10 microns.

DESCRICÃO DAS APRESENTAÇÕES PREFERIDAS

Exemplo 1

As composições detergentes líquidas não aquosas concentradas para máquina de lavar louça são formuladas a partir dos ingredientes que se seguem nas quantidades especificadas.

Inaredientes Maxatase e Maxapem 42 Como ía} Polietileno Glicol 300 Q.S. Surfactante Synperonic LFD 25 8,00 silicato de Sõdio (Na20:Si02/l:2) 9,00 Tripolifosfato de Sódio Anidro 30,00 Polímero Sokolan CP 45 5,00 Pasta de Enzima Amilase Maxamyl (actividade: 42.800 TAU/g) 1,00 Pasta de Enzima Protease Maxacal (actividade: 890.509 ADU/g) Pasta Protein Engineered Maxacal 42 (actividade: 900.228 ADU/g) 1,75 Pasta de Enzima Protease Maxatase (actividade: 604.000 DU/g) 1,75 pH (solução a 1%) 9,10

Maxapem 42 Como íb) Maxatase Como (c) Maxacal Como (d) Q.S. Q.S. Q.S. 8,00 8,00 8,00 8,00 9,00 9,00 30,00 30,00 30,00 5,00 5,00 5,00 1,00 1,00 1,00 — — 3,5 3,50 — — — 3,50 — 9,10 9,10 9,10 34

Performance de Limpeza em Laboratório A performance laboratorial das composições do Exemplo foi avaliada usando várias sujidades a várias temperaturas e em várias condições de dureza da água. Isto é realizado para mostrar diferenças entre as formulações prototipo. A sujidade do ovo foi preparada misturando gema de ovo com uma quantidade igual de solução de cloreto de cálcio 2,5 N. 0,4 gramas desta mistura foram aplicados sob a forma de delgadas películas cruzadas ã superfície utilizável de 7,5 polegadas de pratos de porcelana. Os pratos foram envelhecidos sob humidade relativa de 50% durante a noite. A sujidade de farinha de aveia foi preparada fervendo 24 gramas de Quaker Oats em 400 ml de água corrente durante dez minutos. 3 gramas desta mistura foram espalhados sob a forma de uma película delgada sobre uma superfície de 7,5 polegadas de pratos de porcelana. Os pratos foram envelhecidos durante 2 horas a 80°C (176eF). Foram então armazenados durante a noite à temperatura ambiente. Foram usados por lavagem dois pratos tendo cada um ovo e farinha de aveia. Os pratos foram colocados nas mesmas posições na máquina de lavar louça. 25 gramas de detergente foram utilizados como uma dose única por lavagem. Todos os pratos foram avaliados medindo a percentagem de superfície limpa. Os resultados do teste de limpeza de múltiplas sujidades são referidos mais abaixo. Os resultados indicados no quadro foram submetidos a média de pelo menos 2 experiências. Os resultados médios reflec-tem os resultados médios da performance obtidos em três condições diferentes de água em determinadas temperaturas e a média total revelou os resultados médios obtidos em cinco condições diferentes de temperatura e três condições diferentes de água e estes resultados foram também indicados gráficamente nas figuras 1-4. Os valores da performance revelam um resultado normalizado com Enzima Protease Maxacal e a limpeza da farinha de aveia não foi considerada nos cálculos. Maxacal (Composição d) é o que tem peor

performance e não é apropriado para condições de lavagem com temperaturas tão elevadas como 57-60°C (135-140°F). A temperatura óptima da água recomendada pelos fabricantes Autodish para os E.U.A. é 60°C (140°F). A composição em que se utiliza uma mistura binária de Maxatase e de Maxapem 42 em combinação com Maxamyl apresenta a melhor performance com uma variação de temperatura entre 38°C a 60°C (100°F e 140°F) enquanto que a Maxatase (Composição c) ou Maxapem 42 (Composição b) não proporcionaram uma performance tão boa como a Composição a. i 36

Lavagem Água de Lavagem 36 Remoção de Suiidade. %

Invento

Comparação

Maxapem 42 Maxapem 42 Haxatase Maxacal + Haxatase

Como (a) Comp (b) Como (c) Como (d)

Temperat. (ppm) Ovo Farinha Ovo Farinha Ovo Farinha Ovo Farinha °C (°F) de Aveia de Aveia de Aveia de Aveia 38 (100) Macia (10) 65 100 65 100 51 100 20 100 Corrente (110) 70 100 70 100 9 100 13 100 Dura (300) 3 100 2 100 3 100 2 100 Médi a 46 100 46 100 21 100 12 100 49 (120) Macia (10) 83 100 80 100 83 100 70 100 Corrente (100) 98 100 98 100 54 100 80 100 Dura (300) 29 100 29 100 22 100 36 100 Médi a 70 100 69 100 33 100 62 100 54 (130) Macia (10) 88 100 88 100 83 100 30 100 Corrente (110) 92 100 92 100 64 100 73 100 Dura (300) 64 100 64 100 17 100 43 100 Médi a 81 100 81 100 55 100 49 100 57 (135) Macia (10) 88 100 80 100 88 100 2 100 Corrente (110) 84 100 84 100 76 100 2 100 Dura (300) 39 100 39 100 31 100 22 100 Média 70 100 68 100 65 100 9 100 60 (140) Macia (10) 75 100 12 100 75 100 2 100 Corrente (110) 40 100 16 100 40 100 2 100 Dura (300) 40 100 40 100 26 100 26 100 Médi a 52 100 22 100 47 100 10 100 Média Total 64 100 57 100 48 100 28 100

Lisboa, 29 de Maio de 1992

J. PEREIRA DA CRUZ

Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 10-A 3.“ 1200 LISBOA

Claims (7)

1. REIVINDICAÇÕES lâ. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça, caracterizada por compreender uma mistura de duas enzimas protease e de uma enzima amilase e um veículo selecciona-do de entre o grupo de polialquileno-glicois e éteres de álcool, e um sal estruturador. 2â. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por conter, sob a forma de uma lama, 0,5 a 12,0 por cento em peso da referida enzima protease e 0,3 a 6,0 por cento em peso da referida enzima amilase. 3 â. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 2, caracterizada por conter ainda uma enzima lipase. 4a. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por o referido material veículo ser seleccionado de entre o grupo consistindo em polietileno-glicol e éteres de álcool, e por a referida composição para máquina de lavar louça ter um conteúdo de água livre inferior a 4 por cento em peso.
2. 53. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 4, caracterizada por ter um conteúdo de água livre inferior a 3 por cento em peso. 2
3. 69. - Composição líquida não aquosa concentrada para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 1, caracte-rizada por incluir 2 a 15 por cento em peso de um surfactante não iónico. 7a. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 2, caracterizada por compreender uma quantidade eficaz de um ou mais adjuvantes seleccionados de entre o grupo consistindo em agentes anti-in-crustação, agentes branqueadores com oxigénio, activadores do agente de branqueamento, agentes sequestrantes, agentes anti-cor-rosão, agentes anti-formação de espuma, opacificadores e perfumes.
4. 89. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 7, caracterizada por incluir 0 a 20 por cento em peso de um ácido poliacrílico copo-limerizado.
5. 93. - Composição líquida não aquosa concentrada para máquina de lavar_louça de acordo com a Reivindicação 8, caracterizada por incluir 0 a 7,0 por cento em peso de um estabilizador.
6. 103. - Composição líquida não aquosa concentrada para. máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por incluir 0 a 8,0 por cento em peso de uma enzima lipase. lis. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 9, caracterizada por conter um perborato de metal alcalino. 3 12â. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 11, caracterizada por conter um activador de perborato de metal alcalino. 13s. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por conter um agente anti-formação de espuma. 142. - composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 1, caracterizada por compreender em percentagem em peso: 0 - 7,0% 3,0 - 15,0% 0 - 12,0% 20.0 - 40,0% 0 - 12,0% 0,5 - 12,0% 0,3 - 6,0% 25.0 - 45,0% estabilizador silicato de metal alcalino surfactante não iónico líquido fosfato de metal alcalino agente anti-formação espuma enzima protease enzima amilase líquido
7. 152. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 8, caracterizada por as referidas duas enzimas protease serem enzima protease Maxatase, e enzima protease Maxapem 15 ou Maxapem 42) e a referida enzima amilase ser enzima amilase Maxamyl, sendo a relação em peso entre a referida enzima protease e a referida enzima amilase de 6:1 a 1,1:1. 16®. - Composição líquida não aquosa para máquina de lavar louça de acordo com a Reivindicação 14, caracterizada por o referido estabilizador ser uma sílica finamente dividida. Lisboa, 29 de Maio de 1992

   J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficial da Propriedade Industriai RUA VICTOR CORDON, 10-A 3“ 1200 LISBOA