JP2001512175A - グルカナーゼ含有洗剤 - Google Patents

グルカナーゼ含有洗剤

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ベアトリクス・コットヴィッツ
カール−ハインツ・マウラー
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Abstract

(57)【要約】 本発明の目的は、デンプンのみから成るのではない多糖汚れに対する洗浄力を改善した洗剤を開発することである。この目的のために、本発明では、β−グルカナーゼを、該酵素と適合する通常の成分と共に含有する、繊維製品の洗浄に適した洗剤を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、洗浄性能改善のためにβ−グルカナーゼを含有する洗濯洗剤に関す
る。
【０００２】 （背景技術） 酵素、特にプロテアーゼ、リパーゼおよびセルラーゼ並びにアミラーゼは、洗
濯洗剤、洗浄助剤および食器洗剤中に広く用いられている。プロテアーゼ、リパ
ーゼまたはアミラーゼは、主としてタンパク質、脂肪およびデンプン汚れの除去
に用いられる。一方、セルラーゼは特別で、特定の汚れの除去に用いられるので
はなく、セルロース分解能の故に綿繊維製品の柔軟剤として知られている。セル
ラーゼがセルロース小繊維を分解することによるもう１つの作用は、濃色化、す
なわち色の鮮明化作用で、これは、着色綿繊維製品をセルラーゼで処理すると、
繊維損傷により繊維から生じた未染色小繊維が除去されることによって起こる。
【０００３】 多糖汚れに関連した問題を述べると、天然多糖（例えば食品中に存在する）は
通例、デンプンのみならず他の糖または結合の異なる糖からも成る。洗濯洗剤中
に使用することが意図されるα−アミラーゼは通例、多糖汚れのデンプン成分を
水溶性オリゴ糖に加水分解するのに非常に適しているが、汚れが他の多糖である
場合、またはそのような他の多糖が多糖汚れの比較的大部分を占める場合には、
α−アミラーゼの汚れ除去能が不充分となり得る。
【０００４】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） 本発明の課題は、上記問題を解消し、多糖汚れに関する洗浄性能の改善された
洗剤を提供することであった。
【０００５】 （その解決方法） 上記課題を解決しようとする本発明は、β−グルカナーゼを該酵素に適合する
通常の成分と共に含有する洗濯に適した洗剤に関する。
【０００６】 本発明においてβ−グルカナーゼは、エンド−１,３−１,４−β−Ｄ−グルカ
ン−４−グルカノヒドロラーゼ（ＥＣ３.２.１.７３；リケナーゼ）の群から選 択する酵素である。本発明のβ−グルカナーゼは、エンド−１,３−β−Ｄ−グ ルコシダーゼ（ＥＣ３.２.１.３９；ラミナリナーゼ）をも包含する。β−グル カナーゼは、１,３−および１,４−β−グルコシド結合によって交互に結合した
混合グルカンをオリゴ糖に分解する。そのような混合グルカンポリマーは、実質
的にすべての穀物製品中に種々の量で存在する。従来、それを分解できる酵素は
とりわけ、食品、飲料および動物飼料工業、繊維工業、並びにデンプン加工にお
いて用いられていた（Ｒ.Ｂorriss、“β−Ｇlucan−spaltende Ｅnzyme”、Ｈ
.Ｒuttloff：“Ｉndustrielle Ｅnzyme”、第１１.５章、Ｂehr's Ｖerlag、 ハンブルク、１９９４）。
【０００７】 本発明に従って使用するのに適当なβ−グルカナーゼは、微生物、例えばＡch
romobacter lunatus、Ａthrobacter luteus、Ａspergillus aculeatus、Ａsp
ergillus niger、Ｂacillus subtilis、Ｄisporotrichum dimorhosporum、Ｈ
umicola insolens、Ｐenicillium emersonii、Ｐenicillium funiculosumま たはＴrichoderma reeseiから得られる。市販品は例えば、Ｃereflo（商標）（
製造者：Ｎovo Ｎordisk Ａ／Ｓ）の名称で市販されている。好ましいβ−グ ルカナーゼは、ドイツ特許出願ＤＥ１９７３２７５１に記載されているＢacillu
s alkalophilus（ＤＳＭ ９９５６）から得られる酵素を包含する。
【０００８】 β−グルカナーゼは好ましくは、本発明の組成物中に、０.０５〜１Ｕ／g、と
りわけ０.０６〜０.２５Ｕ／gのグルカン分解活性を示すような量で配合する。 グルカン分解活性は、Ｍ.Ｌever、Ａnal．Ｂiochem．４７（１９７２）、２７３
−２７９およびＡnal．Ｂiochem．８１（１９７７）、２１−２７に記載の方法 の改変法に基づいて測定する。この目的のために、５０mＭグリシン緩衝液（pＨ
９.０）中のβ−グルカン（Ｓigma Ｎo．Ｇ６５１３）０.５重量％溶液を使用 する。この溶液２５０μlを、グルカン分解活性を試験する剤を含む溶液２５０ μlに加え、４０℃で３０分間インキュベートする。次いで、１mＭ硝酸ビスマス
および１mＭ酒石酸ナトリウムカリウムを含有する０.５Ｍ−ＮaＯＨ中のｐ−ヒ ドロキシ安息香酸ヒドラジド（ＰＡＨＢＡＨ）１重量％溶液１.５mlを加えた後 、溶液を７０℃に１０分間加熱する。冷却（２分間／０℃）後、４１０nmにおけ
る吸光度を、グルコース検量線を用いて室温でブランク値に対して測定する（例
えばＵvikon（商標）９３０光度計を使用）。ブランク値は、測定溶液と同様に 調製したが、グルカン溶液添加をＰＡＨＢＡＨ溶液の後に行った溶液の値である
。１Ｕは、そのような条件下に１分間当たり１マイクロモルのグルコースを生成
する酵素量に相当する。
【０００９】 本発明は、繊維製品から多糖汚れを除去するためのβ−グルカナーゼの使用、
および繊維製品からβ−グルカナーゼの使用により多糖汚れを除去する方法にも
関する。本発明による使用および方法において、β−グルカナーゼは、単独で、
または洗濯物前処理組成物の一部として、洗浄工程前の前処理段階において、多
糖汚れの付いた繊維製品に適用し得る。しかし、β−グルカナーゼは、水性洗浄
液（洗浄液の通常の成分をも含有し得る）の一部として使用することが好ましい
。水性洗浄液中のグルカン分解活性は、０.２〜４Ｕ／l、とりわけ０.２５〜１ Ｕ／lであることが好ましい。機械による洗浄工程、例えば洗濯機による家庭の 洗濯物のルーチンな洗濯においては、所望の洗浄結果を達成するのに前記グルカ
ン分解活性が全洗浄サイクルにわたって維持されなくてもよく、前記範囲のグル
カン分解活性が少なくとも短時間（例えば約５〜２０分間）保たれればよい。
【００１０】 β−グルカナーゼは、支持体に吸着させ、および／または殻形成材料中に封入
して、早期の失活から保護することができる。これは特に、β−グルカナーゼを
粒状洗剤、例えば欧州特許ＥＰ０５６４４７６または国際特許出願ＷＯ９４／２
３００５に他の酵素に関して記載されたような粒状洗剤中に使用する場合である
。 本発明が基づく開発研究において、驚くべきことに、所望によりアミラーゼを
全く使用しなくても、少なくとも部分的にはデンプンから成る多糖汚れに対する
洗浄性能が実質的に低下しないことがわかった。
【００１１】 タンパク質分解酵素とβ−グルカン分解酵素とを組み合わせて使用すれば、そ
れらの洗浄性能が予想外に向上するので、本発明の洗濯洗剤は、β−グルカナー
ゼに加えて少なくとも１種のプロテアーゼを含有することが好ましい。本発明の
洗剤はとりわけ、約１００〜７５００ＰＵ／g、特に５００〜５０００ＰＵ／gの
タンパク質分解活性を有する。プロテアーゼ活性は、次に説明する標準化された
方法によって測定する（Tenside ７（１９７０)、１２５参照）：硬度１５°ｄ Ｈの水中にカゼイン１２g／ｌおよび３０ｍＭトリポリリン酸ナトリウムを含有 する溶液（ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ（０．０５８重量％）、ＭｇＣｌ2・６Ｈ2Ｏ（０
．０２８重量％）、およびＮａＨＣＯ3（０．０４２重量％）を含有する）を７ ０℃に加熱し、５０℃で０．１Ｎ−ＮａＯＨの添加によって、ｐＨを８．５に調
整する。２重量％トリポリリン酸ナトリウム緩衝溶液(ｐＨ８．５)中の、タンパ
ク質分解活性を試験する剤の溶液２００ｍｌを、上記基質溶液６００ｍｌに加え
る。反応混合物を５０℃で１５分間インキュベートする。次いで、この反応を、
ＴＣＡ溶液（３容量％酢酸中の０．４４Ｍトリクロロ酢酸および０．２２Ｍ酢酸
ナトリウム）５００ｍｌの添加および冷却（０℃の氷浴、１５分間）によって停
止する。ＴＣＡ不溶性タンパク質を遠心分離によって除去し、上清９００ｍｌを
２Ｎ−ＮａＯＨ３００ｍｌで希釈する。この溶液の２９０ｎｍにおける吸光度を
吸光光度計によって測定する。ゼロ吸収値は、上記ＴＣＡ溶液６００ｍｌと上記
基質溶液６００ｍｌを混合し、次いで酵素溶液を加えることにより調製した遠心
分離溶液を測定して決定する。上記の測定条件下に０．５００ ＯＤの吸収をも たらす溶液のタンパク質分解活性を、１０ＰＵ(プロテアーゼ単位)／ｍｌと定義
する。本発明の組成物中に使用するのに好ましいプロテアーゼは、国際特許出願
ＷＯ９１／０２７９２、ＷＯ９２／２１７６０、およびＷＯ９５／２３２２１に
より知られる酵素を包含する。
【００１２】 本発明に従って使用するβ−グルカナーゼに加えて、本発明の洗剤（特に、粉
末状固体、後に圧縮された粒子、または均質溶液もしくは懸濁液として存在し得
る）は原則的に、洗剤中に通常存在する任意の既知成分を含有し得る。本発明の
洗剤はとりわけ、ビルダー、界面活性剤、有機および／または無機の過酸素化合
物をベースとする漂白剤、漂白活性剤、水混和性有機溶媒、更なる酵素、金属イ
オン封鎖剤、電解質、ｐＨ調整剤、および／または他の助剤、例えば蛍光増白剤
、再沈着防止剤、色移り防止剤、発泡調節剤、色素および香料を含有し得る。
【００１３】 本発明の洗剤は１種またはそれ以上の界面活性剤、とりわけアニオン性界面活
性剤、ノニオン性界面活性剤およびそれらの混合物を含有し得る。適当なノニオ
ン性界面活性剤はとりわけ、アルキルグリコシド、並びにエトキシル化および／
またはプロポキシル化したアルキルグリコシドまたは直鎖もしくは分枝状アルコ
ール（アルキル部分の炭素数１２〜１８／アルキルエーテル基数３〜２０、好ま
しくは４〜１０）である。アルキル成分に関して上述した長鎖アルコール誘導体
に対応するＮ−アルキルアミン、ビシナルジオール、脂肪酸エステルおよび脂肪
酸アミドの対応するエトキシル化および／またはプロポキシル化生成物、並びに
アルキル基の炭素数５〜１２のアルキルフェノールの対応するエトキシル化およ
び／またはプロポキシル化生成物も適当である。
【００１４】 適当なアニオン性界面活性剤はとりわけ、石鹸と、スルフェート基またはスル
ホネート基を有するもので、好ましくはアルカリ金属イオンをカチオンとして持
つものである。適当な石鹸は、炭素数１２〜１８の飽和または不飽和脂肪酸のア
ルカリ金属塩であることが好ましい。このような脂肪酸は完全には中和されてい
ない形態で使用してもよい。スルフェート型の適当な界面活性剤は、炭素数１２
〜１８の脂肪アルコールの硫酸セミエステル塩、およびエトキシル化度の低い上
述のノニオン性界面活性剤の硫酸化生成物を包含する。スルホネート型の適当な
界面活性剤は、アルキル部分の炭素数９〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホネ
ート、炭素数１２〜１８のアルカンスルホネート、および炭素数１２〜１８のオ
レフィンスルホネート（対応するモノオレフィンと三酸化硫黄の反応によって生
成する）、並びにα−スルホ脂肪酸エステル（脂肪酸メチルまたはエチルエステ
ルのスルホン化により生成する）を包含する。 上記のような界面活性剤は、本発明の洗剤中に好ましくは５〜５０重量％の量
、より好ましくは８〜３０重量％の量で存在する。
【００１５】 本発明の洗剤は、好ましくは少なくとも１種の水溶性および／または水不溶性
有機および／または無機ビルダーを含有する。水溶性有機ビルダーは次のものを
包含する：ポリカルボン酸、とりわけクエン酸および糖酸、モノマーおよびポリ
マー型のアミノポリカルボン酸、とりわけメチルグリシン二酢酸、ニトリロ三酢
酸およびエチレンジアミン四酢酸、ポリアスパラギン酸、ポリホスホン酸、とり
わけアミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラキス（メチ
レンホスホン酸）および１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ポリマ
ー型のヒドロキシ化合物、例えばデキストリン、ポリマー型の（ポリ）カルボン
酸、とりわけ国際特許出願ＷＯ９３／１６１１０、ＷＯ９２／１８５４２または
欧州特許ＥＰ０２３２２０２に従って多糖またはデキストリンを酸化することに
より得ることができるポリカルボキシレート、アクリル酸、メタクリル酸または
マレイン酸のポリマーおよびそれらのコポリマー（カルボン酸官能基を持たない
少量の重合性物質が共重合していてもよい）。不飽和カルボン酸のホモポリマー
の相対分子量は通例５０００〜２０００００であり、コポリマーの相対分子量は
２０００〜２０００００、好ましくは５００００〜１２００００である（遊離酸
換算）。特に好ましいアクリル酸／マレイン酸コポリマーは、５００００〜１０
００００の相対分子量を持つ。この種類の化合物のうち、好ましさは劣るとして
も好適なものは、アクリル酸またはメタクリル酸とビニルエーテル（例えばビニ
ルメチルエーテル）、ビニルエステル、エチレン、プロピレンおよびスチレンと
のコポリマーであって、酸がそのコポリマーの少なくとも５０重量％を占めるも
のである。
【００１６】 その他の適当な水溶性有機ビルダーは、モノマーとして２種の不飽和酸および
／またはそれらの塩と、第３のモノマーとしてビニルアルコールおよび／または
エステル化されたビニルアルコールまたは炭水化物を含むターポリマーである。
第１の酸性モノマーまたはその塩は、モノエチレン性不飽和Ｃ3-8カルボン酸、 好ましくはＣ3-4モノカルボン酸（とりわけアクリル酸またはメタクリル酸）か ら誘導される。第２の酸性モノマーまたはその塩はＣ4-8ジカルボン酸（マレイ ン酸が特に好ましい）の誘導体、および／または２位がアルキル基またはアリー
ル基で置換されたアリルスルホン酸の誘導体であり得る。このようなポリマーは
、ドイツ特許ＤＥ４２２１３８１およびドイツ特許出願ＤＥ４３００７７２に記
載されている方法で製造することができ、通例１０００〜２０００００の相対分
子量を持つ。その他の好ましいコポリマーは、ドイツ特許出願ＤＥ４３０３３２
０およびＤＥ４４１７７３４に記載されているコポリマーであって、好ましくは
アクロレインとアクリル酸／アクリル酸塩または酢酸ビニルをモノマーとして含
有するものである。特に液体洗剤の製造には、有機ビルダーを水溶液の形態、好
ましくは３０〜５０重量％水溶液の形態で使用することができる。上述の酸はす
べて、通例それらの水溶性塩、とりわけアルカリ金属塩の形態で使用する。
【００１７】 所望により、この種の有機ビルダーは４０重量％までの量、好ましくは２５重
量％までの量、より好ましくは１〜８重量％の量で存在し得る。本発明のペース
ト状または液状洗剤（特に含水洗剤）には、上述の上限に近い量を使用すること
が好ましい。
【００１８】 適当な水溶性無機ビルダーはとりわけ、アルカリ金属シリケート、およびポリ
マーとしてのアルカリ金属ホスフェートで、アルカリ性、中性または酸性ナトリ
ウム塩またはカリウム塩の形態で存在し得るものである。その例は、二リン酸四
ナトリウム、二リン酸二水素二ナトリウム、三リン酸五ナトリウム、いわゆるヘ
キサメタリン酸ナトリウム、並びに対応するカリウム塩またはナトリウムおよび
カリウム塩の混合物を包含する。適当な水不溶性水分散性無機ビルダーはとりわ
け、結晶または非晶のアルカリ金属アルミノシリケートであり、その使用量は５
０重量％まで、好ましくは４０重量％以下で、液体洗剤中ではとりわけ１〜５重
量％である。そのような無機ビルダーのうち、洗剤用結晶アルミノケイ酸ナトリ
ウム、とりわけゼオライトＡ、Ｐ、および場合によりＸが好ましい。固体粒状洗
剤においては、上記範囲の上限に近い量を使用することが好ましい。適当なアル
ミノシリケートにおいては、とりわけ３０μｍを越える大きさの粒子は存在せず
、１０μｍよりも小さい粒子が少なくとも８０重量％を占める。そのカルシウム
結合能は通例、１００〜２００ｍｇＣａＯ／ｇである（ドイツ特許ＤＥ２４１２
８３７に従って測定し得る）。
【００１９】 上記アルミノシリケートの代替品または部分的な代替品として適当なものは、
結晶アルカリ金属シリケートであって、単独で、または非晶シリケートとの混合
物として存在し得る。本発明の洗剤中にビルダーとして使用するのに適当なアル
カリ金属シリケートは、アルカリ金属オキシドとＳｉＯ2とのモル比が好ましく は１：０．９５よりも小さく、とりわけ１：１．１ないし１：１２のものであり
、非晶または結晶形態で存在し得る。好ましいアルカリ金属シリケートは、Ｎａ 2 Ｏ：ＳｉＯ2モル比１：２ないし１：２．８のケイ酸ナトリウム、とりわけ非晶
ケイ酸ナトリウムである。Ｎａ2Ｏ：ＳｉＯ2のモル比が１：１．９ないし１：２
．８のものは、欧州特許出願ＥＰ０４２５４２７の方法によって製造し得る。単
独で、または非晶シリケートとの混合物の形態で存在し得る好ましい結晶シリケ
ートは、式：Ｎａ2ＳｉxＯ2x+1・ｙＨ2Ｏ［式中、ｘ（いわゆるモジュラス）は １．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数であり、ｘは好ましくは２、３または
４である。］で示される結晶層状シリケートである。上記式で示される結晶層状
シリケートは、例えば欧州特許出願ＥＰ０１６４５１４に記載されている。式中
、ｘが２または３である結晶層状シリケートが好ましい。β−およびδ−二ケイ
酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5・ｙＨ2Ｏ）が特に好ましい。β−二ケイ酸ナトリ
ウムは、例えば、国際特許出願ＷＯ９１／０８１７１に記載の方法によって得ら
れる。モジュラスが１．９〜３．２であるδ−ケイ酸ナトリウムは、日本国特許
出願ＪＰ０４／２３８８０９およびＪＰ０４／２６０６１０に従って調製し得る
。ｘが１．９〜２．１である上記式で示される、実質的に水不含有の結晶アルカ
リ金属シリケート（欧州特許出願ＥＰ０５４８５９９、ＥＰ０５０２３２５およ
びＥＰ０４５２４２８に記載のように、非晶アルカリ金属シリケートから調製し
たもの）を、本発明の洗剤中に使用してもよい。
【００２０】 本発明の洗剤の他の好ましい態様においては、欧州特許出願ＥＰ０４３６８３
５の方法によって砂およびソーダから調製し得る、モジュラス２〜３の結晶層状
ケイ酸ナトリウムを使用する。本発明の洗剤の他の好ましい態様においては、欧
州特許ＥＰ０１６４５５２および／またはＥＰ０２９３７５３の方法によって得
られる、モジュラス１．９〜３．５の結晶ケイ酸ナトリウムを使用する。本発明
の洗剤の他の好ましい態様においては、例えば国際特許出願ＷＯ９５／２２５９
２に記載されているか、または例えばNabion（商標）１５として市販されている
アルカリ金属シリケート／アルカリ金属カーボネートの顆粒状配合物を使用する
。アルカリ金属アルミノシリケート（とりわけ、ゼオライト）が更なるビルダー
として存在する場合、アルミノシリケートとシリケートとの重量比は、水不含有
活性物質換算で、好ましくは１：１０ないし１０：１である。非晶および結晶ア
ルカリ金属シリケートの両方を含有する洗剤においては、非晶アルカリ金属シリ
ケートと結晶アルカリ金属シリケートとの重量比は、好ましくは１：２ないし２
：１、より好ましくは１：１ないし２：１である。 ビルダーは本発明の洗剤中に好ましくは６０重量％までの量、より好ましくは
５〜４０重量％の量で存在する。
【００２１】 適当な過酸素化合物は、特に有機過酸、または有機酸の過酸性塩、例えば、フ
タルイミド過カプロン酸、過安息香酸、またはジ過ドデカン二酸塩、過酸化水素
、および洗浄条件下に過酸化水素を放出する無機塩、例えば過ホウ酸塩、過炭酸
塩および／または過ケイ酸塩である。酵素系（すなわちオキシダーゼとその基質
）によって過酸化水素を生成してもよい。固体の過酸素化合物を用いる場合は、
それを粉末または顆粒（既知の方法でコーティングし得る）の形態で使用し得る
。特に好ましい態様においては、アルカリ金属過炭酸塩、アルカリ金属過ホウ酸
塩一水和物、アルカリ金属過ホウ酸塩四水和物または過酸化水素を、過酸化水素
３〜１０重量％を含有する水溶液の形態で使用する。本発明の洗剤が過酸素化合
物を含有する場合、過酸素化合物は、好ましくは５０重量％まで、より好ましく
は５〜３０重量％の量で存在する。既知の漂白安定剤、例えばホスホネート、ボ
レートまたはメタボレートおよびメタシリケート並びにマグネシウム塩（例えば
硫酸マグネシウム）を少量加えることが有利であり得る。
【００２２】 漂白活性剤は、過加水分解条件下に、炭素数好ましくは１〜１０(より好まし くは２〜４)の脂肪族パーオキソカルボン酸、および／または場合により置換し た過安息香酸を生成する化合物であり得る。上記炭素数のＯ−および／またはＮ
−アシル基、および／または場合により置換したベンゾイル基を有する物質が適
当である。好ましい漂白活性剤は、ポリアシル化アルキレンジアミン、とりわけ
テトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ)、アシル化トリアジン誘導体、とり
わけ１,５−ジアセチル−２,４−ジオキソヘキサヒドロ−１,３,５−トリアジン
(ＤＡＤＨＴ)、アシル化グリコールウリル、とりわけテトラアセチルグリコール
ウリル(ＴＡＧＵ)、Ｎ−アシルイミド、とりわけＮ−ノナノイルスクシンイミド
(ＮＯＳＩ)、アシル化フェノールスルホネート、とりわけｎ−ノナノイルまたは
イソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(ｎ−またはｉｓｏ−ＮＯＢＳ)、無
水カルボン酸、とりわけ無水フタル酸、アシル化多価アルコール、とりわけトリ
アセチン、エチレングリコールジアセテート、２,５−ジアセトキシ−２,５−ジ
ヒドロフラン、エノールエステル(ドイツ特許出願ＤＥ１９６１６６９３および ＤＥ１９６１６７６７により知られる)、アセチル化ソルビトールおよびマンニ トールおよびそれらの混合物(ＳＯＲＭＡＮ)(欧州特許出願ＥＰ０５２５２３９ に記載されている)、アシル化糖誘導体、とりわけペンタアセチルグルコース(Ｐ
ＡＧ)、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタ アセチルラクトース、アセチル化(場合によりＮ−アルキル化)グルカミンおよび
グルコノラクトン、および／またはＮ−アシル化ラクタム、例えばＮ−ベンゾイ
ルカプロラクタム(国際特許出願ＷＯ−Ａ−９４／２７９７０、ＷＯ−Ａ−９４ ／２８１０２、ＷＯ−Ａ−９４／２８１０３、ＷＯ−Ａ−９５／００６２６、Ｗ
Ｏ−Ａ−９５／１４７５９およびＷＯ−Ａ−９５／１７４９８により知られる) である。置換親水性アシルアセタール(ドイツ特許出願ＤＥ１９６１６７６９に より知られる)およびアシルラクタム(ドイツ特許出願ＤＥ１９６１６７７０およ
び国際特許出願ＷＯ９５／１４０７５に記載されている)を使用することも好ま しい。ドイツ特許出願ＤＥ４４４３１７７により知られる従来の漂白活性剤組み
合わせを使用してもよい。そのような漂白活性剤は、通常の量で、好ましくは洗
剤全体に対して１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％の量で使用する。
【００２３】 前記の従来の漂白活性剤に加えて、またはその代わりに、欧州特許ＥＰ０４４
６９８２およびＥＰ０４５３００３により知られるスルホンイミン、および／ま
たは漂白増強作用を有する遷移金属塩もしくは遷移金属錯体が、いわゆる漂白触
媒として存在し得る。適当な遷移金属化合物は、とりわけ次のものを包含する：
ドイツ特許出願ＤＥ１９５２９９０５により知られるマンガン−、鉄−、コバル
ト−、ルテニウム−またはモリブデン−サレン（Salen）錯体、およびドイツ特 許出願ＤＥ１９６２０２６７により知られるそのＮ−類似体、ドイツ特許出願Ｄ
Ｅ１９５３６０８２により知られるマンガン−、鉄−、コバルト−、ルテニウム
−またはモリブデン−カルボニル錯体、ドイツ特許出願ＤＥ１９６０５６８８に
記載されている窒素含有三座配位子とのマンガン、鉄、コバルト、ルテニウム、
モリブデン、チタン、バナジウムおよび銅錯体、ドイツ特許出願ＤＥ１９６２０
４１１により知られるコバルト−、鉄−、銅−およびルテニウム−アンミン錯体
、ドイツ特許出願ＤＥ４４１６４３８に記載されているマンガン、銅およびコバ
ルト錯体、欧州特許出願ＥＰ０２７２０３０に記載されているコバルト錯体、欧
州特許出願ＥＰ０６９３５５０により知られるマンガン錯体、欧州特許ＥＰ０３
９２５９２により知られるマンガン、鉄、コバルトおよび銅錯体、国際特許出願
ＷＯ９６／２３８５９、ＷＯ９６／２３８６０および９６／２３８６１により知
られるコバルト錯体、および／または欧州特許ＥＰ０４４３６５１または欧州特
許出願ＥＰ０４５８３９７、ＥＰ０４５８３９８、ＥＰ０５４９２７１、ＥＰ０
５４９２７２、ＥＰ０５４４４９０およびＥＰ０５４４５１９に記載されている
マンガン錯体。漂白活性剤および遷移金属漂白触媒の組み合わせが、例えばドイ
ツ特許出願ＤＥ１９６１３１０３および国際特許出願ＷＯ９５／２７７７５によ
り知られている。漂白増強遷移金属錯体、とりわけ中心原子が、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｖ、Ｔｉおよび／またはＲｕであるものを、洗剤全体に対して
、通常用いられる量、好ましくは１重量％まで、より好ましくは０．００２５〜
０．２５重量％、最も好ましくは０．０１〜０．１重量％の量で使用する。
【００２４】 本発明に重要なβ−グルカナーゼ、および前記オキシダーゼに加えて、本発明
の洗剤中で使用するのに適する酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、
アミラーゼ、プルラナーゼ、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、キシラナーゼおよび
ペルオキシダーゼ並びにそれらの混合物からなる群から選択する酵素である。そ
の例は、プロテアーゼ、例えばsubtilisin BPN'、Properase（商標）、BLAP（商
標）、Optimase（商標）、Opticlean（商標）、Maxatase（商標）、Maxacal（商
標）、Maxapem（商標）、Alcalase（商標）、Esperase（商標）、Savinase（商 標）、Durazym（商標）、Everlase（商標）および／またはPurafect（商標）Gも
しくはOxP；アミラーゼ、例えばBAN（商標）、Termamyl（商標）、Amylase-LT（
商標）、Maxamyl（商標）、Duramyl（商標）および／またはPurafect（商標）Ox
Am；リパーゼ、例えばLipolase（商標）、Lipomax（商標）、Lumafast（商標） および／またはLipozym（商標）；セルラーゼ、例えばKAC（商標）、Celluzyme （商標）、Carezyme（商標）、および／または国際特許出願ＷＯ９６／３４１０
８およびＷＯ９７／１３８６２により知られる酵素である。真菌または細菌、例
えばBacillus subtilis、Bacillus licheniformis、Streptomyces griseus、Hum
icola lanuginosa、Humicola insolens、Pseudomonas pseudoalcaligenesまたは
Pseudomonas cepaciaから得られる酵素が特に適当である。場合により使用する 更なる酵素も、例えば欧州特許０５６４４７６または国際特許出願ＷＯ９４／２
３００５に記載されているように、支持体に吸着させ、および／または殻形成材
料中に封入して、早期の失活から保護することができる。これらは、本発明の洗
剤中に、好ましくは１０重量％まで、より好ましくは０．２〜２重量％の量で存
在する。酸化分解に対して安定化された酵素、例えば国際特許出願ＷＯ９４／０
２５９７、ＷＯ９４／０２６１８、ＷＯ９４／１８３１４、ＷＯ９４／２３０５
３またはＷＯ９５／０７３５０により知られる酵素が特に好ましい。本発明の特
に好ましい一態様においては、洗剤はアミラーゼ不含有であり得るか、または少
なくとも最少量のアミラーゼを含有する。そのようにしても、β−グルカナーゼ
を使用する故に通例、顕著な性能損失なく、デンプン分解的に除去される繊維製
品汚れも除去されるのである。
【００２５】 本発明の洗剤（特に液状またはペースト様の形態である場合）に使用するのに
適当な有機溶媒は、Ｃ1-4アルコール（とりわけメタノール、エタノール、イソ プロパノールおよびｔ−ブタノール）、Ｃ2-4ジオール（とりわけエチレングリ コールおよびプロピレングリコール）およびそれらの混合物、並びに上記種類の
化合物から誘導されるエーテルを包含する。このような水混和性溶媒は本発明の
洗剤中に、好ましくは３０重量％以下の量で、より好ましくは６〜２０重量％の
量で存在する。
【００２６】 他の成分の混合物によって自動的に調節されない望ましいｐＨ値を達成するた
めに、本発明の洗剤は、その系に適合し環境にも適合する酸（とりわけクエン酸
、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、グルタル酸および
／またはアジピン酸）および無機酸（とりわけ硫酸）または塩基（とりわけ水酸
化アンモニウムまたはアルカリ金属水酸化物）を含有し得る。このようなｐＨ調
整剤は本発明の洗剤中に好ましくは２０重量％以下の量で、より好ましくは１．
２〜１７重量％の量で存在する。
【００２７】 本発明の洗剤、特に洗濯洗剤中に使用するのに適当な色移り防止剤は、とりわ
け、ポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、Ｎ−オキシドポリマー、
例えばポリ−（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）、およびビニルピロリドン／ビ
ニルイミダゾールコポリマーを包含する。 再沈着防止剤の機能は、硬質表面および特に繊維製品繊維から離れた汚れを洗
浄液中に懸濁させて保つというものである。適当な再沈着防止剤は、水溶性で通
例有機のコロイド、例えばデンプン、糊、ゼラチン、セルロースもしくはデンプ
ンのエーテルカルボン酸もしくはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースも
しくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。酸基を有する水溶性ポリアミド
も適当である。上記以外のデンプン誘導体、例えばアルデヒドデンプンを使用し
てもよい。セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（ナトリウ
ム塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、混合エーテル(例 えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース
、メチルカルボキシメチルセルロース)、およびそれらの混合物を、洗剤に対し て例えば０.１〜５重量％の量で使用することが好ましい。
【００２８】 本発明の洗剤は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導
体またはそのアルカリ金属塩を含有し得る。適当な蛍光増白剤は、例えば、４, ４'−ビス−(２−アニリノ−４−モルホリノ−１,３,５−トリアジニル−６−ア
ミノ)−スチルベン−２,２'−ジスルホン酸の塩、または同様の構造で、モルホ リノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または２
−メトキシエチルアミノ基を有する化合物である。置換ジフェニルスチリル型の
増白剤、例えば４,４'−ビス−(２−スルホスチリル)−ジフェニル、４,４'−ビ
ス−(４−クロロ−３−スルホスチリル)−ジフェニルまたは４−(４−クロロス チリル)−４'−(２−スルホスチリル)−ジフェニルのアルカリ金属塩を使用して
もよい。上記増白剤の混合物を使用してもよい。
【００２９】 本発明の洗剤を洗濯機に使用する場合は特に、通常の抑泡剤を加えることが有
利であり得る。適当な抑泡剤は、例えば、Ｃ18-24脂肪酸含量の高い天然または 合成物由来の石鹸である。適当な非界面活性抑泡剤は、例えばオルガノポリシロ
キサンおよびそれと、微細な、場合によりシラン化したシリカとの混合物、並び
にパラフィン、ワックス、微結晶ワックスおよびそれらとシラン化シリカまたは
ビス−ステアリルエチレンジアミンとの混合物である。種々の抑泡剤の混合物、
例えばシリコーン、パラフィンおよびワックスの混合物を使用することも有利で
あり得る。抑泡剤、とりわけシリコーン−および／またはパラフィン−含有抑泡
剤は、顆粒状の水溶性または水分散性支持体に固定することが好ましい。パラフ
ィンとビス−ステアリルエチレンジアミンの混合物が、特に好ましい。
【００３０】 本発明の固体洗剤の製造は、困難を伴わず、既知の方法、例えば噴霧乾燥また
は造粒によって行うことができ、β−グルカナーゼおよび他の酵素（存在する場
合）並びに他の熱感受性成分（例えば漂白剤）は場合により後の段階で別々に加
える。高い嵩密度（とりわけ６５０〜９５０g／ｌの範囲）を持つ本発明の洗剤 は、欧州特許ＥＰ４８６５９２により知られる押出工程を含む方法によって製造
するのが好ましい。他の好ましい製法は、欧州特許ＥＰ０６４２５７６に記載の
造粒法である。通常の溶媒を含有する溶液の形態である液状またはペースト状の
本発明洗剤は、通例、自動混合機にそのまままたは溶液の形態で導入し得る成分
を単に混合することによって製造する。
【００３１】 実施例 洗浄性能を試験するために、標準化した試験汚れで汚した綿繊維製品を、家庭
用洗濯機（Ｍiele Ｗ９１４ Ｎovotronic（商標））により３０℃で洗った（ 洗剤量８０g；水硬度１６°d；洗濯物量３.５kg；短プログラム）。酵素不含有 洗剤Ｖ１；同組成であるがアミラーゼ顆粒（Ｔermamyl（商標）６０Ｔ）０.５重
量％を更に含有する洗剤Ｖ２；Ｖ２と同組成であるがプロテアーゼ顆粒（活性２
０００００ＰＵ／g）０.５重量％を更に含有する洗剤Ｖ３；Ｖ１と同組成である
がＣereflo（商標）０.１２５Ｕ／gを更に含有する本発明洗剤Ｍ１；Ｍ１と同組
成であるがＣereflo（商標）の代わりにＢacillus alkalophilus（ＤＳＭ ９ ９５６）由来β−グルカナーゼを同活性量含有する洗剤Ｍ２；Ｖ３と同組成であ
るがＴermamyl（商標）の代わりにＣereflo（商標）０.１２５Ｕ／gを含有する 洗剤Ｍ３；およびＭ３と同組成であるがＣereflo（商標）の代わりにＢacillus alkalophilus（ＤＳＭ ９９５６）由来グルカナーゼを同活性量含有する洗剤
Ｍ４を用いた場合の洗浄結果を、下記表１に示す（二重測定の結果；初期ｄＥ−
洗浄後ｄＥ；Ｍinolta（商標）ＣＲ３１０を用いて測定）。
【００３２】
【表１】 汚れＡ：オートフレーク／ココア Ｂ：チョコレートプディング Ｃ：ミルク／ココア ｎ.ｄ.：測定せず 本発明の洗剤は、直接比較し得る組成の比較洗剤と比べて、洗浄性能が顕著に
優れていることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カール−ハインツ・マウラー ドイツ連邦共和国デー−40699エルクラー ト、デッヒェンシュトラーセ５番 Ｆターム(参考） 4H003 BA09 DA01 EC03 FA47

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 β−グルカナーゼを、該酵素と適合する通常の成分と共に含
    有する洗剤。
  2. 【請求項２】 ０．０５〜１Ｕ／ｇ、とりわけ０．０６〜０．２５Ｕ／ｇの
    グルカン分解活性を有する請求項１記載の洗剤。
  3. 【請求項３】 Bacillus alkalophilus（ＤＳＭ９９５６）から得られるβ −グルカナーゼを含有する請求項１または２記載の洗剤。
  4. 【請求項４】 β−グルカナーゼに加えて、少なくとも１種のプロテアーゼ
    を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の洗剤。
  5. 【請求項５】 １００〜７５００ＰＵ／ｇ、とりわけ５００〜５０００ＰＵ
    ／ｇのタンパク質分解活性を有する請求項４記載の洗剤。
  6. 【請求項６】 アミラーゼを含有しない請求項１〜５のいずれかに記載の洗
    剤。
  7. 【請求項７】 繊維製品上の多糖汚れを除去するためのβ−グルカナーゼの
    使用。
  8. 【請求項８】 β−グルカナーゼを使用する、繊維製品からの多糖汚れの除
    去方法。
  9. 【請求項９】 β−グルカナーゼを、洗浄液の通常の成分をも含有し得る水
    性洗浄液の一部として使用する請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 水性洗浄液は、０．２〜４Ｕ／ｌ、とりわけ０．２５〜１
    Ｕ／ｌのグルカン分解活性を有する請求項９記載の方法。
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