JPH09286997A - 粉末ランドリー漂白洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 油じみ汚れに対して優れた洗浄力を発揮する
と同時に、長期間保存しても漂白剤の安定性に優れた、
無リンの粉末ランドリー漂白洗浄剤を提供すること。 【解決手段】 （ａ）アニオン界面活性剤及び／又はノ
ニオン界面活性剤、（ｂ）水に溶解して過酸化水素を発
生する過酸化物、（ｃ）Ｒ−ＣＯ−Ｌで示される有機過
酸前駆体（式中、Ｒは炭素鎖長８〜１４のアルキル基、
アルケニル基、アルカノイルオキシメチル基、あるいは
フェニル基を表し、Ｌは親水性基を有する脱離基で、該
漂白活性化剤の過酸化水素分解の速度定数を５リットル
／mol ／sec 以上とする性質を付与する基を表す）及び
（ｄ）カルボン酸系ポリマーを含有し、かつ、洗剤組成
物中の水分含量が１０重量％以下であり、かつ実質的に
ゼオライトを含有しない粉末ランドリー漂白洗剤組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、商業ランドリーク
リーニングで使用するのに好適な粉末ランドリー漂白洗
剤組成物に関する。

【従来の技術】漂白剤を配合した衣料用洗剤は、洗浄と
同時に、紅茶、コーヒー、果物、血液等のしみ汚れを除
去することができる利点がある。特に、商業ランドリー
クリーニングにおいて、省力化の面からこのような多機
能洗剤が好まれている。更に、省エネルギーの面から、
最近は洗浄温度を４０〜６０℃と中温で行う傾向にあ
り、この場合、漂白力を維持、向上させるために有機過
酸前駆体を併用する試みがなされている。特開昭５９−
２２９９９号公報には過酸化物と有機過酸化物前駆体の
組合せが、特開昭５９−２０６４９８号公報と特開昭６
０−２３７０４２号公報には過酸化物、有機過酸化物前
駆体、界面活性剤と特定の漂白促進剤との組合せが、特
開平１−３０６４９８号公報には過酸化物、有機過酸化
物前駆体、ビルダーと特定の酵素との組合せが開示され
ている。又、特開平６−３１６７００号公報には過炭酸
ナトリウム、有機過酸化物前駆体および界面活性剤の組
合せが開示されている。

【０００２】このような漂白剤および有機過酸前駆体を
配合した漂白性洗浄剤組成物は漂白力に関しては確かに
良好な漂白力を示すものの、ランドリークリーニングの
条件で洗浄すると、油汚れ等に対する効果が、漂白剤等
を含有しない組成に比較して劣るといった欠点を生じ
る。又、ランドリークリーニングでは一般的に地下水を
水源として用いており、この場合、高硬度の水を使用す
ることになるので、漂白力についても未だ満足できるも
のではない。一方、洗浄剤組成物は閉鎖水域の富栄養化
の問題から燐酸塩を実質上含まない無りん組成が好まれ
る。漂白剤成分を配合した無りん洗剤組成物としては、
上記技術の一部に加え、例えば、特開昭５４−１００４
０５号公報に過炭酸ナトリウムおよび特定のゼオライト
を含むものが開示されている。又、特開昭６４−６０９
８号公報あるいは同６４−８５２９７号公報には、界面
活性剤、アルカリビルダー、ゼオライトおよび過炭酸ナ
トリウムを含むものが開示されている。しかしながら、
ゼオライトを含有した場合には長期保存中に過炭酸ナト
リウムが分解し、漂白効果が著しく低下するという問題
があった。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、油じみ汚れ
に対して優れた洗浄力を発揮すると同時に、長期間保存
しても漂白剤の安定性に優れた、無リンの粉末ランドリ
ー漂白洗浄剤を提供することを目的とする。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、酸素系過酸化
物と有機過酸前駆体を組み合わせた系において特定の界
面活性剤と特定のカルボン酸系ポリマーを併用すること
による相乗効果により上記課題を解決できるとの知見に
基づいてなされたのである。すなわち、本発明は、
（ａ）アニオン界面活性剤及び／又はノニオン界面活性
剤、（ｂ）水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化
物、（ｃ）一般式（Ｉ）で示される有機過酸前駆体

【化２】 Ｒ−ＣＯ−Ｌ ──（Ｉ） （式中、Ｒは炭素鎖長８〜１４のアルキル基、アルケニ
ル基、アルカノイルオキシメチル基、あるいはフェニル
基を表し、Ｌは親水性基を有する脱離基で、該漂白活性
化剤の過酸化水素分解の速度定数を５リットル／mol ／
sec 以上とする性質を付与する基を表す）及び（ｄ）カ
ルボン酸系ポリマーを含有し、かつ、洗剤組成物中の水
分含量が１０重量％以下であり、かつ実質的にゼオライ
トを含有しないことを特徴とする粉末ランドリー漂白洗
剤組成物を提供する。

【０００４】

【発明の実施態様】本発明において（ａ）成分として用
いられる界面活性剤は、下記に示すアニオン界面活性剤
およびノニオン界面活性剤の中から選ばれる１種、又は
それ以上の混合物である。本発明に好適なアニオン界面
活性剤を下記〜に列挙する。 炭素数１２〜２４の高級脂肪酸塩、具体的には牛脂、
ヤシ油、パーム油等から得られる脂肪酸塩 平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する長鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩 平均炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩 平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基
を有するα−スルホ脂肪酸エステル塩又はα−スルホ脂
肪酸モノ塩あるいはジ塩 平均炭素数１０〜２０の直鎖あるいは分岐鎖のアルキ
ル基を有するアルキル硫酸塩 平均炭素数１０〜２０の直鎖あるいは分岐鎖のアルキ
ル基を有し、平均0.５〜８モルのアルキレンオキサイド
を付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸
塩

【０００５】これらのアニオン界面活性剤の塩として
は、通常、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩が
好ましい。本発明に用いられるノニオン界面活性剤とし
ては、平均炭素数８〜２０の直鎖あるいは分岐鎖のアル
キル基を有し、平均0.５〜８モルのアルキレンオキサイ
ドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが
好ましい。代表的な具体例としては、炭素数１１〜１５
の脂肪族第１級アルコール１モル当り５〜１５モルのエ
チレンオキサイドを付加させたもの、あるいは炭素数１
０〜１２の分岐型炭素鎖を有する第２級アルコール１モ
ル当り５〜１５モルのエチレンオキサイドを付加させた
ものが挙げられる。また、上記アルコール１モル当り５
〜１５モルのエチレンオキサイドおよび１〜５モルのプ
ロピレンオキサイドも好適である。本発明における
（ａ）成分の含有量は粉末ランドリー漂白洗剤組成物
中、１０〜４０重量％（％と略称する）とするのが好ま
しく、より好ましくは１５〜２５％である。

【０００６】本発明で用いる漂白基剤である（ｂ）成分
の、水に溶解して過酸化水素を発生する過酸化物の代表
例としては、過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウム・
１水塩、４水塩、モノ過硫酸カリウム等が挙げられる。
これらを単独で使用することもでき、２種以上組み合わ
せて用いてもよい。これらのうち過炭酸ナトリウムが好
ましい。これらの過酸化物としては、平均粒径が１００
〜７００ミクロン程度の粉状物を用いるのが好ましい
が、特に、造粒品、例えば平均粒径が２００〜５００ミ
クロン程度の造粒品を用いるのが好ましい。本発明にお
ける（ｂ）成分の粉末漂白剤組成物中における含有量
は、５〜３０％であるのが好ましく、より好ましくは１
０〜２０％である。本発明において（ｃ）成分として用
いる過酸前駆体は上記式（Ｉ）で表されるものである。
ここで、式中、脱離基Ｌは、上記Ｒ−ＣＯ基に由来する
有機過酸を発生させる基であり、Ｒ−ＣＯ基のＣＯとエ
ステル結合、アミド結合、イミド結合を形成するするも
のが好適であり、かつ過酸化水素分解反応に供した場合
に漂白活性化剤の過酸化水素分解定数を５リットル／mo
l ・sec 以上、好ましくは５０リットル／mol ・sec 以
上、より好ましくは５０〜リットル／mol ・sec とする
脱離基が好適である。本発明における過酸化水素分解の
速度定数とは温度２５℃において漂白活性化剤が過酸化
水素と反応する際の反応定数を指す。この速度定数が５
リットル／mol ・sec 未満であると漂白活性化剤と溶解
液中の過酸化水素との反応速度が遅く、有機過酸の所望
の発生量が得られない。また、一般式（Ｉ）中の脱離基
Ｌには漂白活性化剤に水溶性を付与するための親水性基
を導入するのが好適であり、好ましくは−ＳＯ₃ Ｍや−
ＣＯＯＭ（Ｍは水素または水溶性を与える塩）を有する
基である。

【０００７】脱離基とは過酸化水素と漂白活性化剤とが
反応したときＲＣＯ−基から脱離し、有機過酸ＲＣＯＯ
Ｏ−を生ぜしめることのできる基である。本発明の漂白
活性化剤の具体例としては、下記一般式（II）で表され
るものが好適である。

【化３】 Ｒ¹ ＣＯＯ（ベンゼン環）Ｙ^- Ｍ⁺ ──（II） （式中、Ｒ¹ は炭素数８〜１４、好ましくは９〜１３の
アルキル基、アルケニル基、アルカノイルオキシメチル
基、又はフェニル基、ＹはＣＯＯ−、ＳＯ₃ −、ＳＯ₄
−、ＰＯ₄ −等のアニオン基、Ｍは水素、または有機過
酸前駆体に水溶性をあたえる陽イオンである。） ここでＭは水素またはナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属アルカノールアミン等の置換もしくは無置換のア
ンモニウム塩などの水溶性塩を形成する陽イオンを示
す。一般式（II）において、Ｒ¹ ＣＯＯ基に対するＹ基
のベンゼン環の結合位置は、オルト位、メタ位、パラ位
のいずれでもよいが、好ましくはパラ位である。

【０００８】本発明における（ｃ）成分は、粉末漂白剤
組成物中１〜２０％であるのが好ましく、より好ましく
は３〜２０％である。尚、本発明における（ｃ）成分の
添加形態としては、前駆体単独又は他の成分、例えば有
機結合剤と混合溶融し、押し出し成型器等を用いて造粒
した造粒物が好適である。ここで使用する有機結合剤と
しては、常温で固体であり熱を加えることにより溶融す
る水溶性のものが好ましく、より好ましくは融点が２５
〜１００℃、さらに好ましくは２５〜８０℃、最も好ま
しくは４０〜８０℃の有機バインダーである。このよう
な要件を満たす限り種々のものを使用することができる
が、これらのうち、特に平均分子量が４００〜３０００
０のポリエチレングリコールを使用するのが好ましく、
より好ましくは１０００〜２００００、最も好ましくは
４０００〜２００００のポリエチレングリコールであ
る。又、ポリエチレングリコール付加型非イオン界面活
性剤を使用するのも好ましく、具体的には、炭素数８〜
２０（好ましくは１０〜１８）の脂肪族アルコール１モ
ル当たりエチレングリコールを３〜８０モル、好ましく
は１０〜５０モル付加したものが好ましい。特に数ある
有機結合剤のうちから、ポリエチレングリコール及び／
又はポリエチレングリコール付加型非イオン界面活性剤
を使用すると、得られる漂白活性化剤造粒物の溶解性を
向上させることができる。漂白活性化剤と有機結合剤と
の使用比率を、漂白活性化剤の含有量が５０〜８０％、
好ましくは６５〜７５％、残部が有機結合剤となるよう
にするのがよい。

【０００９】本発明において、（ｄ）成分として用いら
れるカルボン酸系ポリマーとしては、マレイン酸ホモポ
リマー又は他のビニル単量体とのコポリマー（これらの
部分及び完全中和塩を含む）が挙げられる。平均分子量
が１０００〜１０万、好ましくは２０００〜２００００
の範囲のものが好ましい。コポリマーとしては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、酢酸ビニル等から選ばれるビニ
ル単量体とマレイン酸とのコポリマーが挙げられる。特
に、アクリル酸又はメタクリル酸とのコポリマーが好ま
しい。マレイン酸と他の単量体のモノマー比はマレイン
酸／単量体＝９０／１０〜４０／６０の範囲にあるのが
好ましい。マレイン酸系ポリマーとしては平均分子量が
１０００〜１０万であるのが好ましく、より好ましくは
１０００〜１００００である。更に、ヒドロキシエタン
ジホスホン酸等の特定のホスフィノカルボン酸又はその
塩も（ｂ）成分として好ましい。本発明における（ｂ）
成分の含有量は、粉末ランドリー漂白洗剤組成物中１〜
３０％が好ましく、より好ましくは５〜２０％である。

【００１０】本発明は上記必須成分を含有し、かつ、洗
剤組成物中の水分が１０％以下、好ましくは１〜５％
で、しかも実質的にゼオライトを含有しないように調製
することが必要である。本発明において洗剤組成物中に
ゼオライトを５％を超えてに含有するのは好ましくな
い。本発明の漂白洗剤組成物に於いては、上記必須成分
に加え、性能向上のためアルカリビルダーを添加するこ
とが好ましい。アルカリビルダーの好適な例としては炭
酸塩、珪酸塩等があり、これらは標記組成物中に１０〜
３０％配合されるのが好ましい。又、本発明において酵
素を添加することも好ましい。本発明における好ましい
酵素は耐漂白性プロテアーゼであり、具体的には、ノボ
・インダストリー社のデュラザイムや、アイビス社のマ
キサぺム等が挙げられる。これらの耐漂白性プロテアー
ゼを単独、または２種類以上を併用して用いることがで
きる。これらの耐漂白性プロテアーゼは通常組成物中に
0.０１〜5.０％とするのが好ましく、より好ましくは0.
１〜2.０％程度である。

【００１１】更に本発明においては、本発明の効果を阻
害しない範囲で以下の成分を任意に含有することができ
る。 （１）コハク酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、シュウ酸
塩、クエン酸塩、ジグリコール酸塩、エチレンジアミン
四酢酸塩、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩、ニト
リロ三酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのキ
レートビルダー （２）カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリ
コール等の再汚染防止剤 （３）アミノスチルベンタイプやビフェニルタイプの蛍
光剤 （４）粉体物性改良剤としてのホワイトカーボン （５）その他、香料、色素等

【発明の効果】本発明によれば、油じみ汚れに対して優
れた洗浄力を発揮すると同時に、長期間保存しても漂白
剤の安定性に優れた、無リンの粉末ランドリー漂白洗浄
剤（平均粒径１００〜３００ミクロン）が提供される。
この粉末ランドリー漂白洗浄剤によれば、１回の操作で
洗浄成分と漂白成分とを投入できるといった利点がある
とともに、この粉末ランドリー漂白洗浄剤は、地下水等
の高硬度条件下でも優れた漂白力を発揮する。次ぎに実
施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施
例に制限されるものではない。

【００１２】

【実施例】

実施例１ 表−２に示す成分を表中に示す量（表中の数値は重量％
である）で用い（残部は炭酸ナトリウムであり、全体で
１００％である）、これらをノニオン界面活性剤を噴霧
しながら混合し、平均粒径が２５０ミクロンである粉末
漂白洗剤組成物を調製し、その性能を次ぎの方法で評価
した。尚、漂白活性化剤としては、表−１に示す漂白活
性化剤Ａ又はＢポリエチレングリコール( 平均分子量６
０００）と重量比で６５／３５で混合溶融し、造粒した
ものを使用した（平均粒径６００ミクロン）。

【００１３】

【表１】 表−１ Ｒ¹ Ｙ Ｍ 漂白活性化剤Ａ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＣＯＯ Ｈ 漂白活性化剤Ｂ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ ＳＯ₃ Ｎa 上記漂白活性化剤は、Ｒ¹ ＣＯＯ（ベンゼン環）Ｙ^- Ｍ
⁺ ──（II）で表されるものであり、Ｒ¹ ＣＯＯに
対して、Ｙはパラ位にある。

【００１４】漂白力および洗浄力の評価条件 洗浄装置はアサヒ製作所製の１０kgドラム型ワッシャー
を使用し洗浄を行った。被洗物は下記に示す汚染布を、
それぞれ１０枚ずつ綿Ｔシャルに縫いつけたもの１枚
と、洗浄シーツの合計を１０kgとしたものを用いた。粉
末漂白剤組成物を１００ｇ添加し、７°ＤＨの硬度水を
使用水として、５０℃にて１０分洗浄した後に排水し、
すすぎを行った。漂白力および洗浄力は次式により求め
た。

【数１】 漂白力（％）＝１００×（漂白処理布の反射
度−汚染布の反射度）／（前処理布の反射度−汚染布の
反射度）

【数２】 洗浄力（％）＝１００×（洗浄処理布の反射
度−汚染布の反射度）／（前処理布の反射度−汚染布の
反射度） なお、反射度は日本電色社製、Ｚ−Σ８０測色色差計を
用いて測定した。漂白力用汚染布 市販ミルク紅茶１リットルに平織り木綿布（＃１００）
を浸し、約１５分間煮沸後、そのまま約半日自然乾燥さ
せ、８×８cmの試験片とし、実験に供した。洗浄力用汚染布 洗浄力用汚染布としては、下記に示すＥＭＰＡ社製人工
汚垢布を用い、これを５cm×５cmの試験片とし、実験に
供した。 商品名：ＥＭＰＡ１０１（オリーブ油・カーボン／綿
布） 粉末漂白洗剤組成物の組成とともに評価結果を表−２に
示す。

【００１５】

【表２】 表−２ 1 2 3 4 5* 6* 7* 組成（重量％） ノニオン界面活性剤¹⁾ 5 5 5 5 5 5 5 アニオン界面活性剤²⁾ 15 15 15 15 15 15 15 牛脂脂肪酸ナトリウム 5 5 5 5 5 過炭酸ナトリウム 15 15 15 - 15 15 15 過ほう酸ナトリウム - - - 15 - - - 過酸前駆体Ａ 5 - 5 - - - - 過酸前駆体Ｂ - 5 - 5 - 5 - ポリアクリル酸 15 - - - - - - ナトリウム ³⁾ マレイン酸／アクリル酸 - 15 - - - - - 共重合体⁴⁾ マレイン酸／アクリル酸 - - 15 15 - - - 共重合体⁵⁾ ゼオライト４Ａ - - - - - - 15 炭酸ナトリウム 25 25 25 25 25 25 25 酵素⁶⁾ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 - ポリエチレングリコール⁷⁾ 1 1 - 1 1 1 - 蛍光剤⁸⁾ 0.2 0.2 - 0.2 0.2 0.2 0.2 ＣＭＣ 1 1 1 1 1 1 1 水分 4 4 4 4 4 4 7 硫酸ナトリウム 残 残 残 残 残 残 残 合計 （％) 100 100 100 100 100 100 100 漂白力 （％) 73 71 70 72 35 58 37 洗浄力 （％) 43 45 44 45 21 19 21

【００１６】表中5*〜7*は比較例である。 注）１）Ｃ₁₂ 〜₁₄ 第２級アルコール、エチレンオキ
サイド５モル付加物：商品名ソフタノール５０ ２）Ｃ₁₄ 〜₁₈ αオレフィンスルホン酸ナトリウム 3)平均分子量：１５０００ 4)平均分子量：７００００（商品名「ソカランＣＰ５」
（ＢＡＳＦ社製） 5)平均分子量：５００００（商品名「ソカランＣＰ７」
（ＢＡＳＦ社製） 6)商品名：マキサペム（ギスト社製） 7)ポリエチレングリコール：平均分子量６００ 8)商品名：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・ガイギー社
製） 実施例２ 表−３に示す成分を表中に示す量（表中の数値は重量％
である）で用い（残部は炭酸ナトリウムであり、全体で
１００％である）、これらをノニオン界面活性剤を噴霧
しながら混合し、平均粒径が２５０ミクロンである粉末
漂白洗剤組成物を調製し、その性能を次ぎの方法で評価
した。漂白剤残存率 表−３に記載の粉末漂白洗剤組成物を１０kgずつ、ポリ
エチレン内装のクラフト袋に充填し、４０℃で１ケ月保
存し、ヨードメトリー法で測定し、常法により残存率を
算出した。粉末漂白洗剤組成物の組成とともに評価結果
を表−３に示す。

【００１７】

【表３】 表−３ ８ ９ 10* 11* ノニオン界面活性剤¹⁾ ５ ５ ５ ５ アニオン界面活性剤²⁾ １５ １５ １５ １５ 牛脂脂肪酸ナトリウム ５ ５ ５ ５ 過炭酸ナトリウム １５ １５ １５ １５ 過酸前駆体Ａ 5 - - ５ 過酸前駆体Ｂ - ５ ５ - マレイン酸／アクリル酸 １５ １５ - - 共重合体⁵⁾ ゼオライト４Ａ - - ２０ ２０ 炭酸ナトリウム ２５ ２５ ２５ ２５ 酵素⁶⁾ 0.５ 0.５ 0.５ 0.５ ポリエチレングリコール⁷⁾ １ １ １ １ 蛍光剤⁸⁾ 0.2 0. 0.2 0.2 ＣＭＣ １ １ １ １ 水分 ４ ４ １０ ５ 硫酸ナトリウム 残 残 残 残 合計 （％) １００ １００ １００ １００ 漂白剤残存率 (％) ９５ ９４ ３５ ５５ 表中10* 〜11* は比較例である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 17/06 Ｃ１１Ｄ 17/06

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）アニオン界面活性剤及び／又はノ
   ニオン界面活性剤、（ｂ）水に溶解して過酸化水素を発
   生する過酸化物、（ｃ）一般式（Ｉ）で示される有機過
   酸前駆体 【化１】 Ｒ−ＣＯ−Ｌ ──（Ｉ） （式中、Ｒは炭素鎖長８〜１４のアルキル基、アルケニ
   ル基、アルカノイルオキシメチル基、あるいはフェニル
   基を表し、Ｌは親水性基を有する脱離基で、該漂白活性
   化剤の過酸化水素分解の速度定数を５リットル／mol ／
   sec 以上とする性質を付与する基を表す）及び（ｄ）カ
   ルボン酸系ポリマーを含有し、かつ、洗剤組成物中の水
   分含量が１０重量％以下であり、かつ実質的にゼオライ
   トを含有しないことを特徴とする粉末ランドリー漂白洗
   剤組成物。