JPH08509775A - 造粒工程前の液体非イオン系界面活性剤の構造化 - Google Patents

造粒工程前の液体非イオン系界面活性剤の構造化

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Abstract

(57)【要約】 かさ密度が少なくとも650g/lである顆粒状洗濯洗剤成分または組成物を製造する方法であって、重合体を含んでなる構造化剤を非イオン系界面活性剤に溶解させ、ポンプ輸送可能な予備混合物を形成し、該予備混合物を有効量の粉体で一定の作業温度で微分散させることを含んでなる、該作業温度およびせん断速度25s-1で測定した時、予備混合物が少なくとも350mPasの粘度を有する方法を開示する。好ましい構造化剤としては、2個以上のヒドロキシル官能基を有する重合体、特にポリビニルアルコール、ポリヒドロキシアクリル酸重合体、およびポリビニルピロリドンおよびPVNOの様な重合体、ならびに糖、合成甘味料およびそれらの誘導体がある。次いで、予備混合物を適当な方法で顆粒状洗剤に加工する。微分散混合、凝集、または顆粒状の基礎材料上への予備混合物の噴霧が好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】 造粒工程前の液体非イオン系界面活性剤の構造化発明の背景 本発明は、高い非イオン系界面活性剤濃度の顆粒状洗剤の貯蔵安定性および物 理特性の改良に関する。 常温で液体であり、したがって流動性である非イオン系界面活性剤は最も有用 なものである。適当な構造化を行なわないと、非イオン系界面活性剤は粉体から 洩れ、厚紙容器の中に染み込み、見苦しい染みを形成する。組成物中の非イオン 系界面活性剤の量を少なくするか、あるいは凝固温度の高い非イオン系界面活性 剤を選択することにより、この問題を避けることはできるが、これによって配合 の融通性が制限される。 顆粒状洗剤用途に非イオン系洗剤を使用することは、先行技術で広く議論され ている。下記の参考文献は、非イオン系界面活性剤を含んでなる顆粒を製造する ための様々な方法および組成物を記載している。 US 3868336(1975年2月25日公開)は、過ホウ酸塩、トリポ リリン酸塩、非イオン系界面活性剤およびポリビニルアルコールを含んでなる粉 体プレミックスの使用を開示している。 GB 2137221(1984年10月3日公開)は、溶解したポリビニル ピロリドン(PVP)および汚れ放出重合体を含んでなる非イオン系プレミック スを開示している。このプレミックスは、吸収性の洗剤担体粒子上に噴霧される 。PVPは汚れ放出重合体用の安定剤として使用されている。 EPA 0215637(1987年3月25日公開)は、噴霧乾燥された洗 剤粉体の構造剤としての糖および誘導体の使用を記載している。非イオン系界面 活性剤はその様な粉体中に存在するが、比較的低い水準で配合されている(実施 例1〜5では1.5%〜4%)。さらに、噴霧乾燥された粉体はかさ密度が低い (324〜574g/l)。 EPA 0513824(1992年11月19日公開)は、非イオン系界面 活性剤の造粒方法、および非イオン系界面活性剤の含有量が高く(10〜60% )、かさ密度が0.6〜1.2g/mlの粉体を形成するための、粒子径10ミクロ ン未満の表面被覆剤の使用を開示している。ポリエチレングリコール、ポリビニ ルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびカルボキシメチルセルロースを含む 重合体の使用が記載されている(13頁、17〜18行)。しかし、これらの重 合体を使用して非イオン系界面活性剤を構造化する、または増粘することの利点 は記載されていない。 WO 926160(1992年4月16日公開)は、Eirich RV02ミキサー で、炭酸ナトリウムおよびゼオライトの存在下で、N−メチルグルコースアミド および非イオン系界面活性剤を含んでなるペーストを微分散混合することにより 製造される顆粒状洗剤組成物を記載している(実施例14)。重合体を構造化剤 として使用することは示唆されていない。 本発明の特徴の一つは、かさ密度が少なくとも650g/lであり、非イオン系 界面活性剤の量が先行技術のそれよりも高いが、流動性の非イオン系界面活性剤 が顆粒から洩れ出し、箱に染み込む(すなわち非イオン系界面活性剤の凝固温度 が低い)問題がない、顆粒状非イオン系洗剤凝集物の製造方法である。 この問題は、分散および/または造粒工程の前に液体非イオン系界面活性剤を 構造化することにより解決される。これは、重合体を含んでなる構造化剤を非イ オン系界面活性剤に溶解させることにより行なわれる。好ましい構造化剤は、重 合体、特に2個以上の官能性水酸基を有する重合体、特にポリビニルアルコール 、ポリヒドロキシアクリル酸重合体、およびポリビニルピロリドンおよびPVN O の様な重合体である。構造化剤の成分としては、糖および合成甘味料およびそれ らの誘導体も有効である。 本発明の別の目的は、良好な耐ケーキング性を有する粒子の自由流動性などの 望ましい物理特性を維持しながら、洗剤顆粒中に粘着性材料を取り入れる方法を 提供することである。粘着性の物質が顆粒の表面またはその近くに存在すると、 流動特性に悪影響がある。このような物質は、水と接触してゲル化し、洗濯機の 分配容器から、または洗濯物に加えるための分配装置から、顆粒が効果的に分配 されるのを妨害する。本発明のこの特徴において、これらの問題は、粘着性物質 を非イオン系界面活性剤の構造化剤として使用し、それによって顆粒の表面特性 を改良することにより解決される。 本発明の別の特徴において、非イオン系界面活性剤および構造化剤を含んでな る高いかさ密度の顆粒状洗剤組成物および構成物を提供する。発明の概要 かさ密度が少なくとも650g/lである顆粒状洗濯洗剤成分または組成物を製 造する方法であって、重合体を含んでなる構造化剤を非イオン系界面活性剤に溶 解させ、ポンプ輸送可能な予備混合物を形成し、この予備混合物を有効量の粉体 で一定の作業温度で細かく分散させることを含んでなり、該作業温度およびせん 断速度25s-1で測定した時、予備混合物が少なくとも350mPasの粘度を有す る方法である。好ましい構造化剤としては、2個以上のヒドロキシル官能基を有 する重合体、特にポリビニルアルコール、ポリヒドロキシアクリル酸重合体、お よびポリビニルピロリドンおよびPVNOの様な重合体、ならびに糖、合成甘味 料およびそれらの誘導体がある。次いで、予備混合物を適当な方法で顆粒状洗剤 に加工する。分散液混合には、微分散混合、凝集、または顆粒状の基礎材料上へ の予備混合物の噴霧が好ましい。 本発明の別の特徴は、非イオン系界面活性剤および構造化剤を含んでなる構成 物または組成物である。発明の具体的説明 本発明の製法に関する特徴は、2つの不可欠な工程を含む。最初の工程は、構 造化剤を含んでなる非イオン系界面活性剤予備混合物の形成である。第二の工程 は、界面活性剤予備混合物を、かさ密度、流動特性、および貯蔵特性の所望の物 理特性を有する顆粒状洗剤に加工する工程である。 本発明の第一工程は、構造化された非イオン系界面活性剤予備混合物の製造で ある。この予備混合物は、以下により詳細に説明する2種類の必須成分を含んで なる。これらの成分は、非イオン系界面活性剤および構造化剤である。第一の工 程では、構造化剤を非イオン系界面活性剤に溶解させる。 第二の工程は、当業者に公知の造粒技術のいずれかで行なうことができる。し かし、本発明で使用するのに最も好ましい造粒技術は、構造化された非イオン系 界面活性剤を粉体の存在下で微分散させることである。その様な製法の一例は、 界面活性剤ペーストを高せん断ミキサー中にポンプ輸送する、または噴霧するこ とである。ミキサー中の高せん断条件が界面活性剤ペーストを小滴に分割し、こ れらの小滴を粉体の上または周囲に分散させる。この製法は“凝集”と呼ばれる ことが多い。 その様な方法のもう一つの例は、(回転ドラムの様な)低せん断条件下で界面 活性剤ペーストを粉体上に噴霧する方法である。この場合、ペーストを微小滴に 分割するエネルギーは、スプレーノズルから与えられ、低せん断ミキサー中で小 滴が粉体の表面上に、または細孔中に吸収される。好ましい造粒方法を以下によ り詳細に説明する。 ここに記載する本発明では、構造化の用語は、非イオン系界面活性剤の増粘ま たは凝固点上昇、あるいはこれらの両方を意味する。本発明の不可欠な特徴は、 作業温度およびせん断速度25s-1で測定した時に予備混合物の粘度が350 mPasを超えていることである。 作業温度とは、ここに定義する様に、製法の造粒工程の際に粉体上に噴霧され る、または分散される時の界面活性剤ペーストの温度である。 ポンプ輸送可能なペーストとは、ここでは、必要な温度で、25s-1で測定し た時に粘度が100000mPas未満であるペーストを意味する。好ましくは、ペ ーストの粘度は60000mPas未満、より好ましくは40000mPasである。非イオン系界面活性剤 好適な非イオン系界面活性剤には、アルキレンオキシド基(本来親水性)と、 脂肪族またはアルキル芳香族加水分解でよい有機疎水性化合物の縮合により製造 される化合物が含まれる。特定の疎水性基と縮合するポリオキシアルキレン基の 長さは、親水性部分と疎水性部分の間の所望の釣り合いを有する水溶性化合物を 得るために、容易に調節することができる。 本発明に使用するのに特に好ましいものは、アルキルフェノールのポリエチレ ンオキシド縮合物、例えば約6〜16個の炭素原子を含む、直鎖または分枝鎖構 造のアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキルフェノール1モルあた り約4〜25モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、の様な非イオン系界面活 性剤である。 好ましい非イオン系物質は、約8〜20個の炭素原子を含む、直鎖または分枝 鎖構造の脂肪族アルコールと、アルコール1モルあたり平均1〜25モルのエチ レンオキシドの、水溶性縮合生成物である。特に好ましくは、約9〜15個の炭 素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール1モルあたり約2〜 10モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、およびプロピレングリコールとエ チレンオキシドとの縮合生成物である。最も好ましくは、約12〜15個の炭素 原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール1モルあたり平均約3 モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。 上記の定義に入る非イオン系界面活性剤の多くは、40℃未満の温度で液体で ある(すなわち凝固温度が40℃未満である)。本発明は、その様な非イオン系 界面活性剤に特に有用であることが分かった。構造化剤 界面活性剤予備混合物の粘度または“粘着性”を必要な作業範囲に増加させる 、および/または予備混合物の凝固温度を増加させる効果を有するすべての構造 化剤を使用できるが、少なくとも一種の重合体を含んでなる構造化剤が特に効果 的であることが分かった。 好ましくは、構造化剤の成分の少なくとも一種は、少なくとも2000、好ま しくは少なくとも10000、の平均分子量を有する重合体である。 本発明の構造化剤として有用な重合体の群には、少なくとも1個のヒドロキシ ル官能基を有するモノマーに由来する重合体の群、例えばポリビニルアルコール 、ポリエチレングリコールおよびポリヒドロキシアクリル酸重合体およびそれら の混合物および誘導体、がある。構造化剤の有用な成分である他の重合体には、 ポリビニルピロリドン、PVNOがある。 構造化剤は他の成分を含むこともできる。特に効果的であることが分かってい る成分の一群には、糖および合成甘味料およびそれらの誘導体の群がある。 本発明に有用な糖の群には、フルクトース、ラクトース、デキストロース、ス クロース、サッカリンおよびソルビトールが含まれる。 構造化剤の特に好ましい群は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの様な糖の誘導体 である。その様な誘導体は、脂肪酸エステルおよびN−アルキルポリヒドロキシ アミンを反応させることにより製造することができる。本発明に使用するのに好 ましいアミンは、N−(R1)−CH2(CH2OH)4−CH2−OHであり、好 ましいエステルはC12−C20脂肪酸のメチルエステルである。最も好ましくは、 N−メチルグルカミン(これはグルコースから誘導することができる)と、C12 −C20脂肪酸メチルエステルの反応生成物である。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は、WO 926073(1992年 4月16日公開)に記載されている。この出願は、溶剤の存在下でのポリヒドロ キシ脂肪酸アミドの製造を記載している。 この発明の非常に好ましい実施態様では、N−メチルグルカミンをC12−C20 メチルエステルと反応させる。またこの発明では、顆粒状洗剤組成物の配合者が 、アルコキシル化された、好ましくはエトキシル化された(EO 3−8)C12 -14アルコールの存在下でアミド化反応を行なうのが有利であると考えている (15頁、22〜27行)。この方法は、N−メチルグルカミドおよびC12−C14 アルコールを含んでなり、分子1個あたり平均3個のエトキシレート基を含む 系の様な、本発明に好ましい非イオン系界面活性剤系を直接与える。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドはそれ自体、洗濯工程における界面活性剤として も活性である。 構造化剤の成分として効果的であることが分かっている他の成分には、フタル イミド、パラ−トルエンスルホンアミド、およびマレイミドがある。 非イオン系界面活性剤の構造化剤に対する比率は、正確にどの非イオン系界面 活性剤およびどの構造化剤を選択するかによって異なる。作業温度およびせん断 速度25s-1で測定した時に少なくとも350mPasの粘度を有する予備混合物が 製造されるならば、どの様な比率でも本発明に使用できる。一般的に、非イオン 系界面活性剤の構造化剤に対する比率は、20:1〜1:1、好ましくは5:1 〜2:1であるのが特に好適であることが分かった。 通常、本発明により製造される洗剤組成物は、洗濯工程においてある機能を有 するために、当業者には公知の広範囲な他の原料および成分を含むことができる 。 洗剤組成物に使用できるその様な成分の代表例を以下に示す。造粒工程 本発明に不可欠な工程の一つは、上記の界面活性剤予備混合物を含んでなる顆 粒を形成する工程である。界面活性剤ペーストを造粒する多くの方法が当業者に は公知である。これらの方法の一つは、界面活性剤を含むスラリーの噴霧乾燥で ある。しかし、噴霧乾燥は、かさ密度の高い粉体が得られず、かさ密度を増加す るために別の処理が必要になるので、本発明に好ましい方法ではない。本発明に より好適な製法は、微分散混合または凝集である。この製法では、比較的小さな 粒子径を有する粉体を、細かく分散させたペーストと混合し、粉体同士を粘着( または凝集)させる。これによって、一般的に粒子径分布が250〜1200ミ クロンで、かさ密度が少なくとも650g/lである顆粒状組成物が得られる。本 発明では、適当なミキサー中で有効量の粉体で細かく分散させたペーストとして 界面活性剤予備混合物を使用する。微分散混合を実行するのに好適なミキサーは 、以下により詳細に説明する。粉体の形態で都合良く取り扱うことができる下記 の成分の1種以上を混合することにより、適当な粉体を選択することができる。 ゼオライト、炭酸塩、シリカ、ケイ酸塩、硫酸塩、リン酸塩、クエン酸塩、クエ ン酸およびこれらの混合物を含んでなる粉体が特に好ましい。 さらに、造粒工程の後に洗剤顆粒上に水を噴霧するのが本発明の特に好ましい 実施態様である。本発明のこの実施態様では、使用する粉体の少なくとも1種は 、水と接触した時に完全に、または部分的に水和する無水粉体であるべきである 。類似の方法はGB 2113707、1983年8月10日公開、に記載され ている。この出願は、リン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩または硫酸塩の様な無水粉体 を高せん断ミキサー(K-G Schugi[商品名]ブレンダー−アグロメレーター)の 中に液体界面活性剤および水と共に配量する方法を記載している。加える水の量 は水和し得る塩を完全に水和させるのに十分な量である。得られた凝集物は、水 和反応を進行させるために、より長い滞留時間を有する低せん断ミキサー中に供 給 する。本発明の方法では対照的に、凝集物が形成された後、低せん断ミキサー中 に水を加えるのが非常に好ましい。以下の理論に拘束されることを意図するもの ではないが、凝集物が最初に形成された後に水を加えることにより、凝集物の表 面における水和が促進され、それによって所望の物理特性が得られると考えられ る。本発明の方法では、無水炭酸ナトリウム、または無水クエン酸ナトリウム、 またはそれらの混合物を使用するのが最も好ましい。構造化された非イオン系界 面活性剤予備混合物の存在下で無水塩を凝集させ、次いで得られた凝集物上に低 せん断ミキサー中で水を噴霧する。最後に凝集物を流動床乾燥機中で乾燥させる 。 本発明に適した別の方法では、顆粒状洗剤粉体を製造し、その粉体上に界面活 性剤予備混合物を噴霧する。原料粉体は、噴霧乾燥や造粒(凝集を含む)を始め とする、当業者に公知の方法のいずれかで製造することができる。好ましくは、 異なった成分の製造に適した異なった製法を使用し、次いでそれらの成分を、例 えば回転ドラム中または低せん断ミキサー中で乾燥混合することにより、一つに 混合する。本発明の好ましい実施態様では、回転ドラムまたは低せん断ミキサー 中で原料粉体上に界面活性剤予備混合物を噴霧する。 本発明の微分散混合または造粒を行なう適当な装置は、Fukae Powtech KogyoC o.(日本)製のFukae(商品名)FS-Gシリーズのミキサーであるが、この装置は 、本質的にボウル形の容器で、上部から投入することができ、その底部には本質 的に垂直な軸を有する攪拌機を備え、側壁上にはカッターが配置されている。攪 拌機およびカッターは互いに独立して、個別に可変速度で運転することができる 。容器には、冷却ジャケットまたは、必要であれば、低温装置を取り付けること ができる。 本発明の方法に使用するのに好適である他の類似のミキサーには、Dierks & S oehne、独国、製のDiosna(商品名)Vシリーズ、およびT K Fielder Ltd.、英国 、製のPharma Matrix(商品名)がある。本発明の方法に使用するのに適して いると考えられる他のミキサーは、Fuji Sangyo Co.、(日本)製のFuji(商品 名)VG-Cシリーズ、およびZanchetta & Co srl(伊国)製のRoto(商品名)であ る。 他の好ましい適当な装置としては、Gustau Eirich Hardheim、独国、製のEiri ch(商品名)、シリーズRV、Loedige Machinenbau GmbH,Paderborn、独国、製 のLoedige(商品名)、バッチ混合用のシリーズFM、連続混合/凝集用のシリー ズBaud KM、Drais Werke GmbH,Mannheim(独国)製のDrais(商品名)T160シリ ーズ、およびWinkworth Mchinery Ltd.,Berkshire(英国)製のWinkworth(商 品名)RT 25シリーズがある。 内部切断刃を備えたLittleford Mixer,Model ♯FM-130-D-12および7.75 インチ(19.7cm)の刃を備えたCuisinart Food Processor,Model ♯DCX-Pl usは、好適なミキサーの2つの例である。微分散混合および造粒能力があり、0 .1〜10分のオーダーの滞留時間を有する、他のどの様なミキサーでも使用で きる。回転軸上に幾つかのブレードを有する“タービン型”インペラーミキサー が好ましい。本発明は、バッチまたは連続製法として実行することができる。その後の処理工程 上記の顆粒状成分または組成物は、直接使用するのに適しているか、あるいは 追加の加工工程で処理することができる。一般的に使用される加工工程は、顆粒 を乾燥、冷却および/または細かく分割した流動助剤でダスチングする工程であ る。さらに、所望の最終用途に適した組成物を得るために、顆粒を他の成分と混 合することができる。この目的には、どの様な型のミキサーまたは乾燥機(流動 床乾燥機の様な)でも使用できる。細かく分割した流動助剤は、使用する場合、 ゼオライト、シリカ、タルク、クレーまたはそれらの混合物から選択することが できる。組成物 本発明の別の特徴は、非イオン系界面活性剤を含んでなる洗剤成分の組成物で ある。かさ密度が650g/lを超え、10〜50重量%の非イオン系界面活性剤 および5〜30重量%の上記構造化剤の1種を含んでなる成分は本発明の範囲内 に入る。非イオン系界面活性剤の構造化剤に対する比率は、正確にどの非イオン 系界面活性剤およびどの構造化剤を選択するかによって異なる。作業温度および せん断速度25s-1で測定した時に少なくとも350mPasの粘度を有する予備混 合物が製造されるならば、どの様な比率でも本発明に使用できる。一般的に、非 イオン系界面活性剤の構造化剤に対する比率は、20:1〜1:1、好ましくは 5:1〜2:1であるのが特に好適である。 本発明の組成物の製造に使用できる他の成分を以下に説明する。 通常、顆粒状洗剤は、他の所望により使用する原料も含む。洗剤に一般的に使 用されるその様な原料の例を以下により詳細に説明する。陰イオン系界面活性剤 アルキルエステルスルホン酸塩 ここでいうアルキルエステルスルホン酸塩としては、“The Journal of the A merican Oil Chemists Society”52(1975)、323-329頁、により気体状のSO3で スルホン化されたC8〜C20カルボン酸(すなわち脂肪酸)の直鎖エステルが含 まれる。適当な出発物質には、タロウ、パーム油、等に由来する様な天然の脂肪 物質がある。 特にクリーニング用途に好ましいアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤は 、構造式: (式中、R3はC8〜C20ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれら の組合せであり、R4はC1〜C6ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、または それらの組合せであり、Mはアルキルエステルスルホネートと水溶性の塩を形成 する陽イオンである。好適な塩形成陽イオンには、ナトリウム、カリウム、およ びリチウムの様な金属、およびモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、お よびトリエタノールアミンの様な置換された、または置換されていないアンモニ ウム陽イオンが含まれる。好ましくはR3はC10〜C16アルキルであり、R4はメ チル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましくは、R3がC14〜C16ア ルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。アルキル硫酸塩界面活性剤 ここでいうアルキル硫酸塩界面活性剤とは、式ROSO3Mの酸の水溶性塩で あり、Rは好ましくはC10〜C20ヒドロカルビル、好ましくはC10〜C20アルキ ル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18 アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、MはHまたは陽イオン、例えばアル カリ金属陽イオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム)またはアンモニウ ムまたは置換されたアンモニウム(例えばメチル−、ジメチル−、およびトリメ チルアンモニウム陽イオンおよびテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペ リジニウム陽イオンの様な第4級アンモニウム陽イオンおよびエチルアミン、ジ エチルアミン、トリエチルアミンの様なアルキルアミンに由来する第4級アンモ ニウム陽イオン、およびそれらの混合物、等)である。一般的に、低温(例えば 約50℃未満)の洗濯にはC12〜C16のアルキル鎖が好ましく、高温(例えば約 50℃以上)の洗濯にはC16〜C18のアルキル鎖が好ましい。アルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤 ここでいうアルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤とは、式RO(A)mS O3Mの酸の水溶性塩であり、Rは置換されていないC10〜C24アルキルまたは C10〜C24アルキル成分を有するヒドロキシアルキル、好ましくはC12〜C20ア ルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒ ドロキシアルキルであり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であり、mは0よ り大きく、一般的に約0.5〜約6、より好ましくは約0.5〜約3であり、M はHまたは例えば金属陽イオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カル シウム、マグネシウム、等)、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イ オンでよい陽イオンである。アルキルエトキシル化硫酸塩ならびにアルキルプロ ポキシル硫酸塩がこれに入る。置換されたアンモニウム陽イオンの具体例には、 メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムおよびテトラメチル−アンモ ニウム、ジメチルピペリジニウムの様な第4級アンモニウム陽イオンおよびエチ ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンの様なアルカノールアミンに由来 する陽イオン、それらの混合物、等がある。代表的な界面活性剤は、C12〜C18 アルキルポリエトキシレート(1.0)硫酸塩、C12〜C18E(1.0)M)、 C12〜C18アルキルポリエトキシレート(2.25)硫酸塩、C12〜C18E(2 .25)M)、C12〜C18アルキルポリエトキシレート(3.0)硫酸塩C12〜 C18E(3.0)、およびC12〜C18アルキルポリエトキシレート(4.0)硫 酸塩C12〜C18E(4.0)M)であるが、ここでMは一般的にナトリウムおよ びカリウムから選択される。他の陰イオン系界面活性剤 洗剤用に効果的な他の陰イオン系界面活性剤も本発明の洗濯用洗剤組成物に含 むことができる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩(例えばナトリウム、 カリウム、アンモニウム塩、およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩 の様な置換アンモニウム塩を含む)、C9〜C20直鎖アルキルベンゼンスルホン 酸塩、C8〜C22第1級または第2級アルカンスルホン酸塩、C8〜C24オレフィ ンスルホン酸塩、英国特許第1,082,179号に記載されている様にアルカ リ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されたスルホン 化ポリカルボン酸、C8〜C24アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩(10モ ルまでのエチレンオキシドを含む)、アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪オ レイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸 塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アシルイセチオン酸塩の様な イセチオン酸塩、N−アシルタウレート、アルキルスクシンアミド酸塩およびス ルホコハク酸塩、スルホコハク酸のモノエステル(特に飽和および不飽和C12〜 C18モノエステル)、スルホコハク酸のジエステル(特に飽和および不飽和C6 〜C14ジエステル)、アシルサルコシネート、アルキルポリグルコシドの硫酸塩 の様なアルキル多糖類の硫酸塩、分枝鎖第1級アルキル硫酸塩、式RO(CH2 CH2O)kCH2COO−M+(式中、RはC8〜C22アルキルであり、kは0〜 10の整数であり、Mは可溶性の塩を形成する陽イオンである)の物質の様なア ルキルポリエトキシカルボン酸塩が含まれる。ロジン、水素化ロジン、およびト ール油中に存在する、またはトール油に由来する樹脂酸および水素化樹脂酸の様 な樹脂酸および水素化樹脂酸も好適である。その他の例は、“Surface Active A gents and Detergents”(Vol.IおよびII、Schwartz、PerryおよびBerch)に記 載されている。様々なその様な界面活性剤は、(ここに参考として含める)米国 特許第3,929,678号、1975年12月30日にLaughlinらに公布、段 落23、58行〜段落29、23行に一般的に開示されている。そこに含まれる 場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に約1〜約40、好ましくは約3〜約 20重量%のその様な陰イオン系界面活性剤を含んでなる。他の界面活性剤 本発明の洗濯洗剤組成物は、陽イオン系、両性、双生イオン系、および半極性 界面活性剤、ならびにここですでに説明した界面活性剤以外の、以下に説明する 半極性非イオン系アミンオキシドを含む非イオン系界面活性剤も含むことができ る。 本発明の洗濯洗剤組成物に使用するのに好適な陽イオン系洗剤界面活性剤は、 1個の長鎖ヒドロカルビル基を有する界面活性剤である。その様な陽イオン系界 面活性剤の例としては、ハロゲン化アルキルジメチルアンモニウムの様なアンモ ニウム界面活性剤および式R1234+-(式中、R1はアルキル鎖中に約 8〜約18個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり、R4 、R3、R4のそれぞれは独立してC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアル キル、ベンジル、およびxが2〜5の値を有する−(C24)xHであり、X- は陰イオンである)を有する界面活性剤がある。R2、R3、R4の2個以上がベ ンジルであるべきではない。特にアルキル基が、ココナッツまたはパーム核脂肪 に由来する鎖長の混合物であるか、あるいはオレフィンビルドアップまたはOX Oアルコール合成に由来する場合、R1に好ましいアルキル鎖長はC12〜C15で ある。R2、R3、R4に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり 、陰イオンXはハロゲン化物、methosulfate、酢酸塩およびリン酸塩イオンから 選択することができる。ここで使用に適した第4級アンモニウム化合物の例は、 ココナッツトリメチルアンモニウムの塩化物または臭化物、ココナッツメチルジ ヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、デシルトリエチルアンモ ニウムの塩化物または臭化物、C12〜C14ジメチルヒドロキシエチルアンモニウ ムの塩化物または臭化物、ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェー トラウリルジメチルベンジルアンモニウムの塩化物または臭化物、ラウリルメチ ル(エテノキシ)4アンモニウムの塩化物または臭化物である。 本発明の組成物の、上記の水溶性陽イオン系成分は、0.1%水溶液中、pH1 0で、陽イオンの形態で存在できる。 ここで効果的な他の陽イオン系界面活性剤は、ここに参考として含める米国特 許第4,228,044号、Cambre、1980年10月14日発行、にも開示さ れている。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に0〜約25、好ま しくは約3〜約15重量%のその様な陰イオン系界面活性剤を含んでなる。 両性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に使用するのに適している。これ らの界面活性剤は、第2級または第3級アミンの脂肪族誘導体、あるいは複素環 式第2級および第3級アミンの脂肪族誘導体として広範囲に説明されているが、 そこで脂肪族基は直鎖または分枝鎖でよい。脂肪族置換基の一つは少なくとも8 個の炭素原子を、一般的には約8〜約18個の炭素原子を含み、少なくとも一つ は陰イオン系の水溶性にする基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェー トを含む。両性界面活性剤の例に関しては、(本明細書の開示の一部とされる) Laughlinらへの米国特許第3,929,678号、1975年12月30日発行 、段落19、18〜35行参照。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に0〜約15、好ま しくは約1〜約10重量%のその様な両性界面活性剤を含んでなる。 双生イオン系界面活性剤も洗濯洗剤組成物に使用するのに適している。これら の界面活性剤は、第2級および第3級アミンの誘導体、複素環式第2級および第 3級アミンの誘導体、または第4級アンモニウム、第4級ホスホニウムまたは第 3級スルホニウム化合物の誘導体として一般的に記載されている。双生イオン系 界面活性剤の例に関しては、(本明細書の開示の一部とされる)Laughlinらへの 米国特許第3,929,678号、1975年12月30日発行、段落19、3 8行〜段落22、48行参照。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に0〜約15、好ま しくは約1〜約10重量%のその様な双生イオン系界面活性剤を含んでなる。 半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界面活性剤の特別な区分であり、 約10〜約18個の炭素原子を有する1つのアルキル部分および約1〜約3個の 炭素原子を有するアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択さ れた2つの部分を含む水溶性アミンオキシド、約10〜約18個の炭素原子を有 する1つのアルキル部分および約1〜約3個の炭素原子を含むアルキル基および ヒドロキシアルキル基からなる群から選択された2つの部分を含む水溶性ホスフ ィンオキシドを含む。 半極性非イオン系界面活性剤には、式 (式中、R3は約8〜約22個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル 、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、R4は約2〜約3個 の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合 物であり、xは0〜約3であり、各R5は約1〜約3個の炭素原子を含むアルキ ルまたはヒドロキシアルキル基または約1〜約3個のエチレンオキシド基を含む ポリエチレンオキシド基である)を有するアミンオキシド界面活性剤がある。R5 基は、酸素または窒素原子を通して互いに結合し、環構造を形成することがで きる。 これらのアミンオキシド界面活性剤は特にC10〜C18アルキルジメチルアミン オキシドおよびC8〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド を含む。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に0〜約15、好ま しくは約1〜約10重量%のその様な半極性非イオン系界面活性剤を含んでなる 。ビルダーおよび他の所望により使用する原料 アルミノケイ酸ナトリウムは多くの形態を取ることができる。一例は、式Naz [(AlO2z・(SiO2y]・H2O(zおよびyは少なくとも約6であり 、z対yのモル比は約1.0〜約0.4であり、zは約10〜約264である) の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料である。ここで効果的な無定形 水和アルミノケイ酸塩材料は、実験式Mz(zAlO2・ySiO2)(式中、M はナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、zは約 0.5〜約2であり、yは1である) を有し、この材料はマグネシウムイオン交換容量が、無水アルミノケイ酸塩1グ ラムあたり、少なくとも約50ミリグラム当量のCaCO3硬度である。粒子径 が約1〜10ミクロンの水和ナトリウムゼオライトAが好ましい。 ここでアルミノケイ酸塩イオン交換ビルダー材料は、水和された形態にあり、 結晶性の場合は約10〜約28重量%の水を含み、無定形の場合はさらに多量の 水を含むことができる。非常に好ましい結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料 は、その結晶性マトリックスの中に約18%〜約22%の水を含む。結晶性アル ミノケイ酸塩イオン交換材料は、さらに粒子径が約0.1ミクロン〜約10ミク ロンであることを特徴とする。無定形材料はより小さい、例えば約0.01ミク ロン未満にもなることが多い。好ましいイオン交換材料は粒子径が約0.2ミク ロン〜約4ミクロンである。ここで“粒子径”の用語は、例えば走査電子顕微鏡 を使用する顕微鏡測定の様な通常の分析技術により測定した、特定のイオン交換 材料の重量あたりの平均粒子直径を意味する。結晶性アルミノケイ酸塩イオン交 換材料は通常、さらにそれらのカルシウムイオン交換容量により特徴付けられ、 これは無水状態で計算して、アルミノケイ酸塩1gあたり少なくとも約200mg 当量のCaCO3水硬度であり、一般的に約300mg eq./g〜約352mg eq./g である。アルミノケイ酸塩イオン交換材料はさらにカルシウムイオン交換率によ り特徴付けられるが、これは、カルシウムイオン硬度を基準にして、少なくとも 約2グレーンCa++/ガロン/分/グラム/アルミノケイ酸塩ガロン(無水状態 で)であり、一般的に約2グレーン/ガロン/分/グラム/ガロン〜約6グレー ン/ガロン/分/グラム/ガロンである。ビルダー用に最適なアルミノケイ酸塩 は、少なくとも約4グレーン/ガロン/分/グラム/ガロンのカルシウムイオン 交換率を示す。 無定形アルミノケイ酸塩イオン交換材料は通常、少なくとも約50mg eq.Ca CO3/g(12mgMg++/g)のMg++交換および少なくとも約1グレーン/ガロ ン/分/グラム/ガロンのMg++交換率を示す。無定形材料は、Cu放射線(1 .54オングストローム単位)で試験した場合、観察し得る回折パターンを示さ ない。 本発明の実施に有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料は市販されている。本 発明に有用なアルミノケイ酸塩は、構造が結晶性でも無定形でよく、天然産のア ルミノケイ酸塩でも合成品でもよい。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造方 法は、本明細書の開示の一部とされる米国特許第3,985,669号、Krumme lら、1976年10月12日発行、に記載されている。ここで有用な好ましい 合成の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトA、ゼオライトB 、ゼオライトMおよびゼオライトXの名称で入手できる。特に好ましい実施態様 では、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は式 Na12[(AlO212・(SiO212]・xH2Oを有し、xが約20〜約3 0、特に約27であり、粒子径が一般的に約5ミクロン未満である。 成分および組成物用に公知である他の原料も、本発明で所望により使用する原 料として使用することができる。 本発明の顆粒状洗剤は、溶液中のpHが7以上で、有機または無機性でよい中性 またはアルカリ性の塩を含むことができる。ビルダー塩は、洗剤顆粒に所望の密 度およびかさを与えるのに役立つ。不活性な塩もあるが、多くは洗濯溶液中で洗 剤ビルダー材料として機能する。 中性の水溶性塩の例としては、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換された アンモニウムの塩化物、フッ化物および硫酸塩がある。上記のアルカリ金属、特 にナトリウムの塩が好ましい。洗剤顆粒には硫酸ナトリウムが一般的に使用され 、 特に好ましい塩である。クエン酸および、一般的に、他の有機または無機酸を、 凝集した組成物の残りと化学的な相容性があれば、本発明の顆粒状洗剤中に配合 することができる。 他の効果的な水溶性塩には、洗剤ビルダー材料として一般的に知られている化 合物が含まれる。ビルダーは一般的に、様々な水溶性のアルカリ金属、アンモニ ウムまたは置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホ スホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、およびポリヒドロキシスルホン酸塩 から選択される。好ましいのは上記のアルカリ金属、特にナトリウムの塩である 。 無機リン酸塩ビルダーの具体例は、ナトリウムおよびカリウムのトリポリリン 酸塩、ピロリン酸塩、重合度が約6〜21の重合体メタリン酸塩である。ポリリ ン酸塩ビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、 エタン1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、 およびエタン1,1,2−取りホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩である 。他のリンビルダー化合物は、ここに参考として含める米国特許第3,159, 581号、第3,213,030号、第3,422,021号、第3,422, 137号、第3,400,176号および第3,400,148号に記載されて いる。 非リン系の無機ビルダーの例は、ナトリウムおよびカリウムの炭酸塩、重炭酸 塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩十水和物、およびSiO2対アルカリ金属酸化物 のモル比が約0.5〜約4.0、好ましくは約1.0〜約2.4であるケイ酸塩 である。 上に述べた様に、洗剤に通常使用される粉体、例えばゼオライト、炭酸塩、シ リカ、ケイ酸塩、クエン酸塩、リン酸塩、過ホウ酸塩、等、およびデンプンの様 な加工助剤を本発明の好ましい実施態様で使用することができる。重合体 様々な有機重合体も有用であり、その幾つかは洗剤作用を改善するためのビル ダーとして機能することがある。その様な重合体含まれるものとしては、ナトリ ウムカルボキシ−低級アルキルセルロース、ナトリウム低級アルキルセルロース およびナトリウムヒドロキシ−低級アルキルセルロース、例えばナトリウムカル ボキシメチルセルロース、ナトリウムメチルセルロースおよびナトリウムヒドロ キシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール(これはある種のポリ酢酸ビニ ルも含むことが多い)、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステルおよび各 種の共重合体、例えばマレイン酸およびアクリル酸の共重合体を挙げることがで きる。その様な重合体の分子量は、大きく変化するが、ほとんどが2,000〜 100,000の範囲内である。 重合体ポリカルボン酸塩ビルダーは、米国特許第3,308,067号、Dieh l、1967年3月7日発行、に記載されている。その様な材料には、マレイン 酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメ チレンマロン酸の様な脂肪族カルボン酸の単独重合体または共重合体の水溶性塩 が含まれる。他の所望により使用する原料 洗剤組成物に一般的に使用される原料も本発明の成分および組成物に含むこと ができる。これらの原料には、着色剤、漂白剤および漂白活性剤、発泡促進剤お よび発泡抑制剤、曇り防止剤および腐食防止剤、汚れ分散剤、汚れ放出剤、染料 、充填材、光学光沢剤、殺菌剤、pH調節剤、非ビルダーアルカリ性供給源、ヒド ロトロピー剤、酵素、酵素安定剤、および香料が含まれる。実施例 これらの実施例では、下記の略号を使用している。 C25E3:1分子あたり平均3個のエトキシ基を有するC12〜C15アルキルエ トキシレート GA:N−メチルグルカミド C25AS:C12〜C15アルキル硫酸塩 C45AS:C14〜C15アルキル硫酸塩 C25AE3S:1分子あたり平均3個のエトキシ基を有するC12〜C15アルキ ルエトキシ硫酸塩PVP:ポリビニルピロリドン PVNO:ポリビニルピリジンNオキシド 実施例1 表1に規定するC25E3/PVPペーストをLoedige CBミキサー[商品名] の中に1120kg/hrの率および温度30℃で噴霧した。同時にこのミキサーに ゼオライトAを1340kg/hrの率で、ならびに無水炭酸塩を1340kg/hrの率 で加えた。 このLoedige CBミキサー中で、ペースト予備混合物の分散および予備混合物と 粉体の強力な混合を行なった。滞留時間は約8秒間であった。得られた混合物を Loedige KMミキサー[商品名]の中に供給し、明らかな凝集物が形成された。Lo edige KMミキサーの第一半分の中にある高速チョッパーにより、大き過ぎる凝集 物が大量に形成されるのを防止した。Loedige KMミキサーの第二半分の中で、水 を凝集物の上に225kg/hrの率で噴霧し、凝集物中の炭酸塩の水和を促進した 。水を噴霧した後、ゼオライトおよびシリカの混合物を160kg/hrの率で加え た。 次いで、Loedige KMミキサーから出てくる凝集物を流動床冷却装置/エルトリ エーターに通した。 得られた凝集物は、流動性を始めとする優れた物理特性を有し、応力のかかっ た貯蔵条件下で物理的に安定していることが分かった。 実施例2 表1に示す成分を使用して実施例1の手順を繰り返した。 実施例3 表1に示す成分を使用し、ペースト予備混合物の作業温度を15℃にして実施 例1の手順を繰り返した。 実施例4 表1に示す成分を使用し、ゼオライトAを無水クエン酸塩で置き換え、水を加 える率を190kg/hrに増加して実施例3の手順を繰り返した。 実施例5 表1に規定するC25E3/PVNO/ラクトースペーストをLoedige CBミキ サー[商品名]の中に1400kg/hrの率および温度20℃で噴霧した。同時に このミキサーにゼオライトAを1200kg/hrの率で、ならびに無水炭酸塩を1
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FR,GB,GR,IE,IT,LU,M C,NL,PT,SE),OA(BF,BJ,CF,CG ,CI,CM,GA,GN,ML,MR,NE,SN, TD,TG),AU,BB,BG,BR,BY,CA, CN,CZ,DK,FI,GE,HU,JP,KG,K P,KR,KZ,LK,LV,MD,MG,MN,MW ,NO,NZ,PL,RO,RU,SD,SI,SK, TJ,TT,UA,US,UZ,VN (72)発明者 フランス,ポール アマ アール.ジー. ベルギー国クッスル‐ロー、パトリジャン ラーン、36、ビュス、2 (72)発明者 ホール,ロビン ギブソン イギリス国ニューキャッスル、アポン タ イン、カーティントン、テラス、ヒート ン、192 (72)発明者 シュミツト,ジョン クリスチャン ドイツ連邦共和国オイスキルヒェン、キル ヒハイム、タルスペーレンシュトラーセ、 66 (72)発明者 ウィルキンソン,キャロル パトリシア ディー. ベルギー国イークセル、リュ デュ、プレ ボ、95 (72)発明者 ヨーク,デイビッド ウィリアム イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ポンテランド、レイディウェル、ウ ェイト、10

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. かさ密度が少なくとも650g/lである顆粒状洗濯洗剤成分または組成 物の製造法であって、 a)重合体を含んでなる構造化剤を非イオン系界面活性剤に溶解させ、ポンプ 輸送可能な予備混合物を形成する工程、および b)前記予備混合物を有効量の粉体で微分散させる工程であって、予備混合物 の微分散をある作業温度で行ない、前記作業温度およびせん断速度25s-1で測 定した時、予備混合物が少なくとも350mPasの粘度を有することを特徴とする 工程 とを含んでなる、方法。 2. 構造化剤が、2個以上のヒドロキシル官能基を有する少なくとも1種の 原料を含んでなる、請求項1に記載の方法。 3. 構造化剤が、ポリビニルピロリドン、PVNO、ポリビニルアルコール 、ポリヒドロキシアクリル酸重合体、およびそれらの混合物を含んでなる群から 選択される少なくとも一種の原料を含んでなる、請求項1または2に記載の方法 。 4. 構造化剤が、デキストロース、ラクトース、スクロース、サッカリンお よび誘導体、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含んでなる群から選択される少なく とも一種の原料を含んでなる、請求項2または3に記載の方法。 5. 構造化剤が、フタルイミド、パラートルエンスルホンアミド、マレイミ ドおよびそれらの混合物を含んでなる群から選択される少なくとも一種の原料を 含んでなる、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。 6. 構造化剤が、少なくとも2000の分子量を有する重合体である、請求 項1〜5のいずれか1項に記載の方法。 7. 顆粒状洗濯洗剤成分または組成物が少なくとも10重量%の非イオン系 界面活性剤を含んでなる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。 8. 工程b)における粉体が、ゼオライト、シリカ、炭酸塩、ケイ酸塩、硫 酸塩、リン酸塩、クエン酸塩、クエン酸またはそれらの混合物を含んでなる群か ら選択される、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。 9. 顆粒状洗濯洗剤成分または組成物の製造法であって、 a)重合体を含んでなる構造化剤を非イオン系界面活性剤に溶解させ、予備混 合物を形成する工程、 b)低せん断ミキサーまたは回転ドラム中で前記予備混合物を有効量の粉体上 に噴霧することにより、前記予備混合物を前記粉体で微分散させる工程であって 、予備混合物がある作業温度で噴霧され、前記作業温度およびせん断速度25s- 1 で測定した時、前記予備混合物が少なくとも350mPasの粘度を有することを 特徴とする工程 とを含んでなる、方法。 10. 工程b)における粉体が、噴霧乾燥、凝集により製造された粒子、ま たはそれらの混合物を含んでなる顆粒状洗剤である、請求項9に記載の方法。 11. かさ密度が少なくとも650g/lである顆粒状洗濯洗剤成分または組 成物の製造法であって、 a)構造化剤を非イオン系界面活性剤に溶解させ、ポンプ輸送可能な予備混合 物を形成する工程、 b)前記予備混合物を有効量の粉体で微分散させる工程であって、予備混合物 の微分散をある作業温度で行ない、前記作業温度およびせん断速度25s-1で測 定した時、予備混合物が少なくとも350mPasの粘度を有すること、および前記 粉体の少なくとも一部が水和し得る形態にあることを特徴とする工程、および c)工程b)の生成物の上に水を噴霧する工程 とを含んでなる、方法。 12. i)10〜50重量%の非イオン系界面活性剤、 ii)5〜30重量%の、糖および合成甘味料、ポリビニルアルコール、ポリヒド ロキシアクリル酸重合体、およびそれらの誘導体、およびポリビニルピロリドン 、PVNO、フタルイミド、パラートルエンスルホンアミド、マレイミドおよび それらの混合物を含んでなる群から選択された構造化剤 とを含んでなる、かさ密度が少なくとも650g/lである洗剤成分または組成物 。 13. 非イオン系界面活性剤対構造化剤の比率が20:1〜1:1である、 請求項12に記載の洗剤成分または組成物。 14. 非イオン系界面活性剤がエトキシル化アルコールを含んでなり、前記 アルコールが8〜20個の炭素原子を有する鎖長、およびアルコール1モルあた り平均1〜25、好ましくは2〜10個のエトキシ基を有する、請求項12また は13に記載の洗剤成分または組成物。 15. 非イオン系界面活性剤が40℃未満の温度で液体である、請求項14 に記載の洗剤成分または組成物。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE188991T1 (de) * 1993-09-13 2000-02-15 Procter & Gamble Granulare waschmittelzusammensetzungen mit nichtionischem tensid und verfahren zu ihrer herstellung
GB9404821D0 (en) * 1994-03-11 1994-04-27 Unilever Plc Detergent composition
JPH10504329A (ja) * 1994-06-13 1998-04-28 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー アニオン性界面活性剤および水溶性サッカライドを含有する洗剤組成物
CA2208675C (en) * 1995-01-26 2001-03-27 The Procter & Gamble Company Process for the manufacture of granular detergent compositions comprising nonionic surfactant
US5858957A (en) * 1995-01-26 1999-01-12 The Procter & Gamble Company Process for the manufacture of granular detergent compositions comprising nonionic surfactant
WO1997009415A1 (en) * 1995-09-04 1997-03-13 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
US5726139A (en) * 1996-03-14 1998-03-10 The Procter & Gamble Company Glass cleaner compositions having good filming/streaking characteristics containing amine oxide polymers functionality
CN1234825A (zh) * 1996-08-26 1999-11-10 普罗格特-甘布尔公司 制备预混修饰的聚胺高聚物的洗涤剂组合物的附聚方法
US6046153A (en) * 1996-08-26 2000-04-04 The Procter & Gamble Company Spray drying process for producing detergent compositions involving premixing modified polyamine polymers
GB9618877D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
GB9618875D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
US5733863A (en) * 1997-01-17 1998-03-31 The Procter & Gamble Company Process for making a free-flowing particule detergent admix containing nonionic surfactant
WO1999011749A1 (en) * 1997-08-28 1999-03-11 The Procter & Gamble Company Agglomeration process for producing a particulate modifier polyamine detergent admix
DE59711728D1 (de) * 1997-09-11 2004-07-22 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung teilchenförmiger wasch- oder reinigungsmittel
GB9805193D0 (en) * 1998-03-10 1998-05-06 Unilever Plc Process for preparing granular detergent compositions
DE10021113A1 (de) * 2000-05-02 2001-11-15 Henkel Kgaa Partikuläre Compounds, enthaltend nichtionische Tenside
GB0111863D0 (en) 2001-05-15 2001-07-04 Unilever Plc Granular composition
GB0111862D0 (en) 2001-05-15 2001-07-04 Unilever Plc Granular composition
EP2085461A1 (en) * 2008-01-11 2009-08-05 Unilever PLC Laundry composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4839208B1 (ja) * 1968-11-18 1973-11-22
US3849327A (en) * 1971-11-30 1974-11-19 Colgate Palmolive Co Manufacture of free-flowing particulate heavy duty synthetic detergent composition containing nonionic detergent and anti-redeposition agent
US4399049A (en) * 1981-04-08 1983-08-16 The Procter & Gamble Company Detergent additive compositions
SE459972B (sv) * 1983-03-29 1989-08-28 Colgate Palmolive Co Smutsavvisande partikelformig tvaettmedelskomposition innehaallande en smutsavvisande polymer, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning vid tvaettning av syntetiska organiska polymera fibermaterial
DE3434854A1 (de) * 1984-09-22 1986-04-03 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung einer koernigen, freifliessenden waschmittelkomponente
GB2174712B (en) * 1985-05-10 1988-10-19 Unilever Plc Detergent granules
CA1293421C (en) * 1985-07-09 1991-12-24 Mark Edward Cushman Spray-dried granular detergent compositions containing nonionicsurfactant, polyethylene glycol, and polyacrylate
GB8522621D0 (en) * 1985-09-12 1985-10-16 Unilever Plc Detergent powder
JPH0774355B2 (ja) * 1986-05-09 1995-08-09 ライオン株式会社 顆粒状非イオン洗剤組成物の製造方法
DE3835918A1 (de) * 1988-10-21 1990-04-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten
EP0508034B1 (en) * 1991-04-12 1996-02-28 The Procter & Gamble Company Compact detergent composition containing polyvinylpyrrolidone
JP3192469B2 (ja) * 1991-05-17 2001-07-30 花王株式会社 ノニオン洗剤粒子の製造方法

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