CZ283895A3 - Process for preparing granulated detergent component or composition - Google Patents

Process for preparing granulated detergent component or composition Download PDF

Info

Publication number
CZ283895A3
CZ283895A3 CZ952838A CZ283895A CZ283895A3 CZ 283895 A3 CZ283895 A3 CZ 283895A3 CZ 952838 A CZ952838 A CZ 952838A CZ 283895 A CZ283895 A CZ 283895A CZ 283895 A3 CZ283895 A3 CZ 283895A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
composition
powder
masterbatch
nonionic surfactant
component
Prior art date
Application number
CZ952838A
Other languages
English (en)
Inventor
Scott John Donoghue
Kay Emma Fitzgibbon
Paul Amaat R G France
Robin Gibson Hall
John Christian Schmitt
Carole Patricia D Wilkinson
David William York
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of CZ283895A3 publication Critical patent/CZ283895A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/835Mixtures of non-ionic with cationic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/221Mono, di- or trisaccharides or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/28Heterocyclic compounds containing nitrogen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32Amides; Substituted amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/34Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/349Organic compounds containing sulfur additionally containing nitrogen atoms, e.g. nitro, nitroso, amino, imino, nitrilo, nitrile groups containing compounds or their derivatives or thio urea
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776Heterocyclic compounds, e.g. lactam
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3792Amine oxide containing polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/52Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Glanulating (AREA)

Description

Způsob výroby granulované prací detergentní složky nebo kompozice
Oblast techniky
Vynález se týká zlepšení skladovací stálosti a fyzikálních vlastností granulovaných detergentů obohacených neiontovými povrchově aktivními látkami.
Týká se zejména neiontových povrchově aktivních látek, jež jsou tekuté za teploty okolí a jsou tudíž mobilní. Bez vhodné látky upravující strukturu mají neiontové povrchově aktivní látky sklon uvolňovat se z prášku a pronikat do lepenky obalu, což vytváří nevzhledné skvrny. Ačkoli je možné čelit tomuto problému použitím nižší koncentrace neiontových povrchově aktivních látek v kompozici, nebo volbou neiontových povrchově aktivních látek majících vyšší teplotu tuhnutí, přizpůsobivost kompozice je tím omezována.
Dosavadní stav techniky použití neiontových povrchově aktivních látek v zrnitých detergenčních prostředcích se dosud vedly rozsáhlé diskuse. Následující odkazy se týkají popisu různých procesů a kompozic k vytváření granulí zahrnujících neiontové povrchově aktivní látky .
Americký patentový spis číslo 3 868336, zveřejněný 25. února 1975, uvádí použití práškové předsměsi sestávající z perborátu, tripolyfosfátu, neiontového povrchově aktivního činidla a polyvinylalkoholu. Předsměs se přidává k ostatním složkám detergentů.
Britský patentový spis číslo GB 2 137221, zveřejněný 3. října 1984 uvádí neiontovou předsměs sestávající z rozpuštěného polyvinylpyrrolidonu (PVP) a špínu uvolňujícího polymeru. Předsměs se nastříkává na absorbující nosné částice detergentů. Polyvinylpyrrol idonu se používá jako stabi1izátoru pro polymer uvolňující špínu.
Evropský patentový spis číslo EPA 0 215637, zveřejněný 25. března 1987, se týká použití cukrů a jejich derivátů jakožto mo2 difikátorů detergentních prášků sušených rozprašováním. Ačkoli v takových prášcích mohou být neiontové povrchově aktivní látky obsaženy, jsou začleněny jen v poměrně nízkém množství (hmotnostně 1,5 % až 4 % podle příkladu 1 až 5). Kromě toho má, prášek sušený rozprašováním, nízkou sypnou hmotnost (324 až 574 g/1).
Evropský patentový spis číslo EPA 0 513824, zveřejněný 19 listopadu 1992, popisuje způsob granulace neiontového detergentů a použití povrch povlékajícího činidla, majícího velikost částic menší než 10 mikrometrů, k vytváření prášku s vysokým obsahem neiontového povrchově aktivního činidla (hmotnmostně 10 až 60 %) a se sypnou hmotností 0,6 až 1,2 g/1. Popisuje se použití polymerů včetně polyethylenu, glykolu, polyvinylalkoholu, polyvinylpyrrolidonu a karboxymethylcelulozy (str. 13, řádek 17 až 18). Prospěšnost použití kteréhokoli z těchto polymerů k úpravě struktury nebo k vyztužení neiontových povrchově aktivních látek se však nepřipomíná.
Patentový spis číslo WO 926160, zveřejněný 16. dubna 1992, popisuje (v příkladu 14) kompozici zrnitého detergentů připraveného smísením v mísiči Eirich RV02 pasty sestávající z amidu Nmethylglukozy a neiontového povrchově aktivního činidla do podoby jemné disperse v přítomnosti uhličitanu sodného a zeolitu. Použití polymerů jako činidel upravujících strukturu se nenavrhuje.
Vynález se týká způsob výroby aglomerátů zrnitých neiontových detergentů majících sypnou hmotnost nejméně 650 g/1 a obsahujících vyšší množství neiontových povrchově aktivních činidel, než odpovídá dosavadnímu stavu techniky, u nichž se však nevyskytují problémy uvolňování mobilních neiontových povrchově aktivních činidel (například neiontových povrchově aktivních činidel s nízkými teplotami tuhnutí) z granulí a jejich pronikání do kartonu.
Podstata vynálezu
Detergentní složka nebo kompozice mající sypnou hmotnost nejméně 650 g/1 spočívá podle vynálezu v tom, že obsahuje hmotnostně
i) 10 až 50 % neiontové povrchově aktivní látky, ii) 5 až 30 % strukturu upravujícího činidla voleného ze souboru zahrnujícího cukry, umělá sladidla, polyvinylalkoholy, polymery polyhydroxyakrylové kyseliny a jejich deriváty a polyvinylpyrrolidon, polyvinylpyrridin-N-oxid, ftalimid, paratoluensulfonamid, maleinimid a jejich směsi.
Problémům podle dosavadního stavu techniky se tedy čelí úpravou struktura tekuté neiontové povrchově aktivní látky před procesem dispergace nebo granulace. Provádí se to rozpuštěním činidla upravujícího strukturu, jež sestává z polymeru v neiontovém povrchově aktivním činidle. Výhodnými strukturu upravujícími činidly jsou polymery, obzvláště polymery mající více než jednu funkční hydroxylovou skupinu, zvláště polyvinylalkoholy, polymery polyhydroxyakrylové kyseliny a polymery, jako polyvinylpyrrolidon a polyvinylpyrridin-N-oxid (PVNO). Užitečné jako složky modifikujících činidel jsou také cukry a umělá sladidla a jejich deriváty.
Vynález se rovněž týká způsobu začleňování lepivých materiálů do granulí detergentu při zachování žádoucích fyzikálních vlastností včetně volné tekutosti částic, jež mají dobrou odolnost vůči vytváření hrudek. Jsou-li lepkavé materiály na povrchu granulí nebo těsně pod ním, mají negativní vliv na tekutost. Tyto materiály mají také sklon vytvářet gely ve styku s vodou, což brání účinnému oddělování granulí od plnicí zásuvky pračky nebo od oddělovacího zařízení, které je přidáno do lázně se špinavou náplní. Z tohoto hlediska je vynálezem čeleno problémům použití lepivých materiálů jako činidel vytvářejících strukturu neiontových povrchově aktivních látek ke zlepšení povrchové vlastnosti granulí.
Vynález se rovněž týká zrnité detergentní kompozice s vysokou sypnou hmotností a složek, jež sestávají z neiontových povrchově aktivních činidel a z činidel upravujících strukturu.
Způsob výroby granulovaného detergentní složky nebo kompozice se sypnou hmotností nejméně 650 g/1 spočívá podle vynálezu v tom, že se
a) rozpouští činidlo upravující strukturu, sestávající z polymeru, v neiontové povrchově aktivní látce a
b) vytvořená čerpatelná předsměs se jemně disperguje s účinným množstvím prášku při teplotě, při které má předsměs viskozitu alespoň 350 mPas, měřeno při této teplotě a při míře smyku s-1 .
Výhodnými strukturu upravujícími činidly jsou polymery mající více než jednu funkční hydroxylovou skupinu, obzvláště polyvinylalkoholy, polymery polyhydroakrylové kyseliny, a polymery jako polyvinylpyrollidon a PVNO, stejně jako cukry, umělá sladidla a jejich deriváty. Předsměs se pak zapracuje do granulovaného detergentu vhodným způsobem. Výhodné je míšení k získání jemné disperse, aglomerace nebo nástřik předsměsi na zrnitý základní produkt.
Vynález se rovněž týká složek nebo komposic sestávajících z neiontových povrchově aktivních látek a činidel upravujících strukturu.
Způsob podle vynálezu sestává ze dvou základních operací. První operací postupu je vytvoření neiontové povrchově aktivní předsměsi, která obsahuje strukturu upravující činidlo. Druhou operací postupu je zpracování povrchově aktivní předsměsi na tvar granulovaného detergentu s požadovanými fyzikálními vlastnostmi, sypnou hmotností, tekutostí a skladovacími charakteristikami.
První operací postupu je vytvoření strukturované neiontové povrchově aktivní předsměsi. Tato předsměs obsahuje dvě základní složky, které budou dále popsány podrobněji. Těmito složkami jsou neiontová povrchově aktivní látka a strukturu upravující činidlo. V první operaci postupu se strukturu upravující činidlo rozpustí v neiontové povrchově aktivní látce.
Druhá operace postupu může být založena na kterékoli technice vytváření granulí, jež jsou v oboru známy. Nejvýhodnější technika granulace pro účely vynálezu je však založena na použití jemné dispese strukturované pasty neiontových povrchově aktivních látek v přítomnosti prášků. Jedním příkladem takového postupu je vhánění čerpadlem nebo rozprašování povrchově aktivní pasty do mísiče s vekým smykovým namáháním. Za podmínek vysokého smyku v mísiči se rozdrobí povrchově aktivní pasta na malé kapičky a tyto kapičky se rozdělí na oklopující prášek. Postup je často označován jako aglomerace.
Jiným příkladem takového postupu je nástřik povrchově aktiv5 ní pasty na prášek za podmínek nízkého smyku (například v rotačním bubnu). V tomto případě se energie k rozprášení pasty na jemné kapičky uplatňuje v rozprašovací trysce a v mísiči s nízkým smykem jsou kapičky absorbovány na povrchu, nebo v pórech prášku. Výhodné granulační procesy jsou podrobněji popsány dále.
Pro účele vynálezu se výrazu úprava struktura (strukturování) používá k vyjádření vyztužení a/nebo zvýšení teploty tuhnutí neiontové povrchově aktivn látky. Je podstatným význakem vynálezu, že viskozita předsměsi je vyšší než 350 mPa.s při měření za provozní teploty a za míry smyku je 25 s-1. Provozní teplotou se zde vždy rozumí teplota povrchově aktivní pasty v okamžiku, kdy je vstřikována nebo dispergována do prášků při granulační operaci postupu.
Cerpatelná pasta je zde definována jako pasta, která má viskozitu nižší než 100 000 mPa.s, je-li měřena při 25 s-1 při požadované provozní teplotě. S výhodou je viskozita pasty nižší než 60 000 mPa.s a výhodněji nižší než 40 000 mPa.s.
Neiontová povrchově aktivní látka
Mezi vhodné neiontové povrchově aktivní látky patří sloučeniny vyráběné kondenzací alkylenoxidových skupin (svou povahou hydrofilních) s organickou hydrofobní sloučeninou, která může být svou povahou alifatická nebo alkylaromatická. Délka polyoxyalkylenové skupiny, která je kondenzována s kteroukoli příslušnou hydrofobní skupinou, může být snadno nastavena k poskytování vodou rozpustné sloučeniny mající požadovaný stupeň rovnováhy mezi hydrofilními a hydrofobními elementy.
K použití podle vynálezu se obzvlášť hodí neiontové povrchově aktivní látky jako jsou polyethylenoxidové kondenzáty alkylfenolů, například produkty kondenzace alkylfenolů mající alkylovou skupinu se 6 až 16 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, s přibližně 4 až 25 moly ethylenoxidu na mol alkylfenolů.
Výhodnými ne iontovými sloučeninami jsou vodou rozpustné produkty kondenzace alifatických alkoholů s 8 až 20 atomy uhlíku s přímým nebo s rozvětveným řetězcem, s přibližně 1 až 25 moly ethylenoxidu na mol alkoholu. Obzvlášť výhodnými jsou produkty kondenzace alkoholů s přibližně 9 až 15 atomy uhlíku v alkylovém podílu s přibližně 2 až 10 moly ethylenoxidu na mol alkoholu; a produkty kondenzace propylenglykolu s ethylenoxidem. Nejvýhodnějšími jsou produkty kondenzace alkoholů s přibližně 12 až 15 atomy uhlíku v alkylovém podílu s průměrně přibližně 3 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.
Mnohé z povrchově aktivních látek, jež spadají do uvedené definice, jsou tekuté při teplotách pod 40 *C (to znamená, že jejich teplota tuhnutí je pod 40 ’C). Ukázalo se, že se vynález obzvlášť dobře hodí pro takové neiontové povrchově aktivní látky.
Činidla upravující strukturu (strukturní činidla)
Ačkoli je možno zvolit k úpravě struktury jakékoli činidlo, jež zvyšuje viskozitu nebo “tuhost předsměsi povrchově aktivních látek na požadovanou provozní úroveň a/nebo jež zvyšuje teplotu tuhnutí předsměsi, zjistilo se, že strukturu upravující činidla, jež obsahují nejméně jeden polymer jsou obzvlášť vhodná.
Jako alespoň jednou složkou strukturu upravujícího činidla je polymer mající střední molekulovou hmotnost nejméně 2000 a výhodně alespoň 10000.
Skupinou vhodných polymerů jako strukturu upravujících činidel podle vynálezu je skupina polymerů, jež jsou odvozeny od monomerů majících alespoň jednu hydroxylovou funkční skupinu, jako jsou polyvinylalkoholy, polyethylenglykol a polymery polyhydroxyakrylové kyseliny a jejich směsi a deriváty. Mezi další vhodné složky strukturu upravujících činidel patří polyvinylpyrollidon a PVNO.
Činidlo upravující strukturu může obsahovat také jiné složky. Jednou skupinou, o které se zjistilo, že je obzvlášť vhodná, je skupina cukrů a umělých sladidel a jejich derivátů.
Mezi vhodnou skupinu cukrů podle vynálezu patří fruktoza, laktóza, dextroza, sacharosa, sacharin, a sorbitol.
Jednou obzvlášť vhodnou skupinou činidel upravujících strukturu jsou deriváty cukrů, jako polyhydroxyamidy mastných kyselin. Takové deriváty lze připravit reakcí esteru mastné kyseliny s N-alkyl polyhydroxyaminem. Výhodným aminem podle vynálezu je
N-(Ri)-CH2(CH2OH)4-CH2-OH a výhodným esterem je methylester mastné kyseliny s 12 až 20 atomy uhlíku. Nejvýhodnějším je produkt reakce N-methylglutaminu (který může být odvozen z glukózy) s methylesterem mastné kyseliny s 12 až 20 atomy uhlíku.
Způsoby přípravy polyhydroxyamidů mastné kyseliny jsou popsány v patentovém spise číslo WO 926073, zveřejněném 16. dubna 1992.Popisuje se příprava polyhydroxyamidů mastné kyseliny v přítomnosti rozpouštědel.
Při vysoce výhodném provedení vynálezu se nechává reagovat N-methylglukamin s methylesterem se 12 až 20 atomy uhlíku. Znamená to také, že při vytváření zrnitých detergentních kompozic může být vhodné provádět amidační reakci v přítomnosti rozpouštědel, mezi něž patří alkoxylované, obzvláště etoxylované (E0 3-8) alkoholy s 12 až 14 atomy uhlíku (str. 15, řádek 22 až 27). To přímo dává neiontové povrchově aktivní systémy výhodné podle vynálezu, obsahující N-methylglukamid a alkoholy s 12 až 14 atomy uhlíku s průměrně 3 ethoxylovanými skupinami na molekulu.
Polyhydroxyamidy mastných kyselin působí také svým způsobem v promývacím procesu jako povrchově aktivní látky.
Zjistilo se, že jako další složky strukturu upravujících činidel jsou užitečné ftalimidy, para-toluensulfonamid a imid kyseliny maleinové.
Poměr neiontové povrchově aktivní látky k činidlu upravujícímu strukturu kolísá podle právě toho, která neiontová povrchově aktivní látka byla zvolena. Podle vynálezu lze použít jakéhokoli poměru za předpokladu, že předsměs bude mít viskozitu nejméně 350 mPas při měření za provozní teploty a vytvoří se smyk 25 s_1. Typicky jsou obzvlášť vhodné poměry neiontové povrchově aktivní látky k činidlu upravujícímu strukturu 20 : 1 až 1 : 1, s výhodou 5 : 1 až 2 : 1.
Normálně mohou obsahovat detergentní prostředky podle vynálezu široký obor jiných přísad a složek, o nichž je pracovníkům v oboru známo, že působí v pracím procesu. Typické příklady takových přísad, jichž lze použít v detergentních prostředcích jsou uvedeny dále.
Granulační procesy
Podstatnou operací způsobu podle vynálezu je proces vytváření granulí, které obsahují shora popsanou povrchově aktivní předsměs. Pracovníkům v oboru je známa celá řada procesů granulace povrchově aktivních past. Jedním z nich je sušení rozprašováním suspense obsahující povrchově aktivní látku. Není to však výhodný způsob podle vynálezu, jelikož neposkytuje obecně prášek s vysokou sypnou hmostností a ke zvýšení sypné hmotnosti je nutné další zpracování.
Značně výhodnějším procesem, vhodným podle vynálezu, je jemné dispersní míšení nebo aglomerace. Při tomto procesu se směšuje prášek s poměrně malou velikostí částic s jemně rozptýlenou pastou, což způsobí, že se prášky spolu slepí (nebo aglomerují). Výsledkem je granulární prostředek, který má obecně rozdělení velikosti částic v rozmezí 250 až 1200 mikrometrů a má sypnou hmotnost nejméně 650 g/1. Při způsobu podle vynálezu se povrchově aktivní předsměsí používá jako pasty, která je jemně dispergována s účinným množstvím prášku ve vhodném mísiči. Vhodné mísiče k provedení jemně dispersního míšení jsou popsány podrobněji dále. Může se použít jakéhokoliv vhodného prášku při míšení s jednou nebo s několika složkami, se kterými ase manipuluje v práškové formě. Obzvlášť výhodnými jsou prášky obsahující zeolit, uhličitan, oxid křemičitý, silikát, síran, fosfát, citrát, kyselinu citrónovou a jejich směsi.
Dále se zjistilo, že obzvlášť výhodným způsobem podle vynálezu je nástřik vody na granule detergentu po granulační operaci. Při tomto provedení způsobu podle vynálezu má být alespoň jeden z použitých prášků bezvodý a má se plně nebo zčásti hydratovat při styku s vodou. Podobný proces se popisuje v britském patentovém spise číslo GB 2 113707, zveřejěném 10. srpna 1983. Popisuje se posup, při kterém se vnášejí bezvodé prášky, jako fosfát, karbonát nebo sulfát do mísiče s vysokým smykem (K-G Schugi [obchodní název] Blender-Agglomerator) spolu s tekutou povrchově aktivní látkou a s vodou. Množství přidané vody postačuje k úplné hydrataci hydratovatelných solí. Výsledné aglomeráty se vnesou do mísiče s nízkým smykem majícího delší prodlevu, aby mohla hydratač9 ní reakce pokračovat.
Při způsobu podle vynálezu je však naopak vysoce výhodné přidávat vodu do mísiče s nízkým smykem, poté, kdy se vytvořily aglomeráty. Bez záměru vázat vynález na nějakou teorii se uvádí, že přidávání vody po prvotním vytvoření aglomerátů podporuje hydrataci na povrchu aglomerátů, což vede k žádoucím fyzikálním vlastnostem. Při způsobu podle vynálezu je nejvýhodnější použití bezvodého uhličitanu sodného, nebo bezvodého citrátu sodného, nebo jejich směsi. Bezvodé soli se aglomerují v přítomnosti neiontové strukturované povrchově aktivní předsměsi a pak se na výsledné aglomeráty nastříkne voda v mísiči snízkým smykem. Aglomeráty se pak vysuší v sušiči s tekutým ložem.
Ještě dalším postupem, který se hodí k provádění způsobu podle vynálezu, je příprava granulovaného prášku detergentu a nastřikování povrchově aktivní předsměsi na tento prášek. Základní prášek může být připraven kterýmkoli známým způsobem, včetně rozprašovacího sušení, granulace (včetně aglomerace). S výhodou jsou vhodné různé postupy k přípravě různých složek a pak se složky navzájem smísí například suchým míšením v rotačním bubnu nebo mísiči s nízkým smykem. Ve výhodném provedení podle vynálezu se povrchově aktivní předsměs nastřikuje na základní prášek v rotačním bubnu nebo v mísiči s nízkým smykem.
Vhodným zařízením, v němž se provádí jemné dispersní míšení nebo granulace podle vynálezu, jsou mísiče FukaeR série FS-G vyráběné společností Fukae Powtech Kogyo Co. Japonsko; tento aparát má tvar polokulovité mísy, přístupné horním uzávěrem, opatřené u dna míchadlem se svislou osou a na boční stěně nožem. Míchadlo a nůž se ovládají navzájem nezávisle a odděleně různými otáčkami. Nádoba může být opatřena chladicím pláštěm nebo v případě potřeby kryogenickou jednotkou.
Jinými podobnými vhodnými mísiči pro provádění způsobu podle vynálezu jsou DiosnaR serie V společnosti Dierks & Sohne, Německo a Pharma MatrixR společnosti TK Fiedler Ltd.,Anglie. Jinými mísiči o nichž se má zato, že by byly vhodné pro provádění způsobu podle vynálezu jsou FujiR serie VG-C společnosti Fuji Sanyo Co. Japonsko a RotoR společnosti Zanchetta & Co srl, Itálie.
Dalším vhodným zařízením může být EirichR vyráběný společností Gustav Eirich Hardenheim, Německo, LódigeR serie FM pro míšení dávek, serie Baud KM pro kontinuální mísení/aglomeraci, vyráběné společností Lodige Maschinenbau GmbH, Paderborn Německo, DraisR serie T160 vyráběné společností Drais Werke GmbH, Mannheim, Německo a WinkworthR serie RT 25, vyráběné společností Winkworth Machinery Ltd., Berkshire, Anglie.
Dvěma příklady vhodných mísičů jsou Littleford Mixer, model #FM-13O-D-12 s vnitřními sekacími lopatkmi a Cuisinard Food Processor, model #DCX-Plus, s 197 mm dlouhými lopatkami. Použít lze kteréhokoli vhodného mísiče se schopností jemně dispersního míšení a granulace, s prodlevou 0,1 až 10 minut. Výhodný je vrtulový mísič turbine-type s několika lopatkami na rotační ose. Způsob podle vynálezu lze provádět po dávkách nebo kontinuálně.
Další operace postupu
Granulami složky nebo kompozice, shora popsáné, jsou vhodné k přímému použití nebo mohou být upravovány následujícími operacemi. Mezi obvyklé operace patří sušení, chlazení a/nebo rozprašování granulí s jemně rozptýleným činidlem usnadňující tekutost. Kromě toho mohou být granule směšovány s jinými složkami k zajištění prostředků vhodných k požadovanému konečnému použití. K tomuto účelu může sloužit jakýkoli typ mísiče nebo sušiče (například sušiče s tekutým ložem). Případně použité jemně rozptýlené činidlo usnadňujícím tekutost může být voleno z široké řady látek, jako jsou zeolit, oxid křemičitý, mastek, hlinka nebo jejich směsi.
Kompozice
Vynález se rovněž týká kompozice detergentních složek zahrnující neiontovou povrchově aktivní látku. Složky mající sypnou hmotnost větší než 650 g/1 a sestávající hmotnostně z 10 až 50 % neiontové povrchově aktivní látky a ze 45 až 30 % jednoho nebo několika strukturu upravujících činidel vyjmenovaných shora, spadají do rozsahu tohoto vynálezu. Poměr neiontové povrchově aktivní látky k činidlu upravujícímu strukturu se mění podle toho, ja11 ké povrchově aktivní činidlo a které činidlo upravující strukturu se volí. Použít lze podle vynálezu jakéhokoli poměru za předpokladu, že předsměs má viskozitu nejméně 350 mPas měřenou za provozní teploty a vytváří se míra smyku 25 s_1. Typické poměry neiontové povrchově aktivní látky k činidlu upravujícímu strukturu jsou 20 : 1 až 1 : 1 se považují za velmi výhodné, a především je výhodný poměr 5 : 1 až 2 : 1.
Dále jsou popsány další složky, kterých může být použito podle vynálezu.
Normálně obsahuje granulovaný detergent také jiné případné složky. Podrobněji jsou běžně používané složky, používné v detergentech, popsány dále.
Aniontové povrchově aktivní látky
Povrchově aktivní alky1estersulfonát
Alkylestersulfonátové povrchově aktivní látky zahrnují lineární estery karboxylových kyselin s 8 až 20 atomy uhlíku (to je mastných kyselin), které jsou sulfonovány plynným oxidem sírovým (The Journal of the American Oil Chemists Society 52 (1975), str. 323 až 329). Jakožto vhodné výchozí látky se uvádějí přírodní mastné látky odvozené například od loje nebo od palmového oleje.
Vhodnými povrchově aktivními alkylestersulfonáty, zejména pro účely praní jsou povrchově aktivní alkylestersulfonáty obecného vzorce:
I 1
R3 - CH - C - OR4
I
SO3M kde znamená R3 skupinu uhlovodíkovou s 8 až 20 atomy uhlíku, s výhodou alkylová, nebo směs takových skupin, R4 skupinu uhlovodíkovou s 1 až 6 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou, nebo směs takových skupin a M kationt vytvářející ve vodě rozpustnou sůl s alkylestersulfonátem. Jakožto vhodné soli, vytvářející kationty, se uvádějí kovy jako sodík, draslík a lithium a substituované nebo nesubstituované kationty amoniové, jako monoethanolamin, diethanolamin a triethanolamin. S výhodou znamená R3 skupinu alkylovou s 10 až 16 atomy uhlíku a R4 skupinu methylovou, ethylovou nebo isopropylovou. Obzvlášť výhodnými jsou methy1 estersulfonáty, kde znamená R3 skupinu alkylovou se 14 až 16 atomy uhlíku.
Povrchově aktivní alkylsulfát
Alkylsulfátovými povrchově aktivními látkami se vždy míní ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny nebo sloučeniny obecného vzorce ROSO3M, kde znamená R s výhodou skupinu uhlovodíkovou s 10 až 24 atomy uhlíku, zvláště skupinu alkylovou nebo hydroxyalkylovou s 10 až 20 atomy uhlíku, výhodněji skupinu alkylovou nebo hydroxyalkylovou s 12 až 18 atomy uhlíku a M je atom vodíku nebo kati ont , například kat iont alkalického kovu (jako sodíku, draslíku, lithia), nebo amoniové kationty nebo substituované amoniové kationty (kationty methylamoniový, dimethylamoniový a trimethylamoniový a kvartérní amoniové kationty, jako kationt tetramethylamoniový a dimethylpiperidinový a kvartérní amoniové kationty odvozené od alkylaminů jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi). Pro nižší prací teploty (například pod 50 *C) jsou * zpravidla výhodné alkylové řetězce s 12 až 16 atomy uhlíku a pro vyšší prací teploty (například nad 50 *C) jsou výhodné alkylové řetězce se 16 až 18 atomy uhlíku.
Povrchově aktivní alkylalkoxylovaný sulfát
Alkylalkoxylovanými sulfátovými povrchově aktivními látkami se zde vždy míní ve vodě rozpustné soli nebo kyseliny obecného vzorce
R0(A)mS03M, kde znamená R nesubstituovanou alkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylovou skupinu s 10 až 24 atomy uhlíku, s výhodou alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupina s 12 až 20 atomy uhlíku, zvláště alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 12 až 18 atomy uhlíku, A ethoxyskupinu nebo propoxyskupinu, m číslo větší než nula, zpravidla 0,5 až 6, výhodněji přibližně 0,5 až přibližně 3 a M je atom vodíku nebo kationt, kterýn může být na13 příklad kationt kovu (například sodík, draslík, lithium, vápník a hořčík) amoniový kationt nebo substituovaný amoniový kationt. Podle vynálezu přicházejí v úvahu alkylethoxylované sulfátech i alky lpropoxylované sulfáty. Jakožto specifické příklady substituovaných amoniových kationtů se uvádějí kationty methylamoniový, dimethylamoniový, trimethylamoniový a kvarterní amoniové kationty, jako tetramethylamoniový a dimethylpiperidinový kationt a kvarterní amoniové kationty odvozené od alkylaminů jako je ethylamin, diethylamin, triethylamin a jejich směsi. Příkladnými povrchově aktivními látkami jsou alkylpolyethoxylát (l.O)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu, C12-I8E (1,O)M), alkylpolyethoxylát(2,25)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku, C12-I8E (2,25)M), alkylpolyethoxylát(3,0)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku C12-I8E (3,0)M) a alkylpolyethoxylát(4,0)sulfát s 12 až 18 atomy uhlíku C12-I8E (4,0)M), přičemž M znamená sodík nebo draslík.
Jiné aniontové povrchově aktivní látky
V pracích detergentních prostředcích podle vynálezu mohou být začleněny i jiné užitečné povrchově aktivní látky. Příkladně se uvádějí soli mýdel (včetně například solí sodných, draselných, amoniových a substituovaných amoniových solí, jako jsou mono-, di- a triethanolaminové soli), lineární alkylbenzensulfonáty s 9 až 20 atomy uhlíku, primární nebo sekundární alkansulfonáty s 8 až 22 atomy uhlíku, olefinsulfonáty s 8 až 24 atomy uhlíku, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolyzovaných poroduktů citrátů kovů alkalických zemin, například popsané v britském patentovém spise číslo 1 082179, alkylpolyglykolethersulfáty (obsahující až 10 mol ethylenoxidu), acylglycerolsulfonáty, mastné oleylglycerolsulfáty, akylfenolethylenoxidether sulfáty, parafinové sulfonáty, alkylfosfáty, isethionáty, jako acylisethionáty, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty a sulfosukcináty (obzvláště nasycené a nenasycené monoestery s 12 až 18 atomy uhlíku), diestery sulfosukcinátu (obzvláště nasycené nebo nenasycené diestery s 6 až 14 atomy uhlíku), acylsarkosináty, sulfáty alkylpolysacharidů jako sulfáty alkylpolyglukosidu, rozvětvené primární alkylsulfáty, alkylpolyethoxykarboxyláty jako karboxylá14 ty vzorce
RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+ kde znamená R skupinu alkylovou s 8 až 22 atomy uhlíku k je číslo 0 až 10 a M rozpustnou sůl vytvářející kationt. Vhodné jsou také pryskyřičné kyseliny, hydrogenované pryskyřičné kyseliny, jako je kalafuna, hydrogenovaná kalafuna a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny obsažené v talovém oleji nebo z něho odvozené. Další příklady uvádí kniha Surface Active Agents and Detergents (Povrchově aktivní látky a detergenty) (sv. I a II, Schwartz, Perry a Berch). Řada takových povrchově aktivních látek se také uvádí v americkém patentovém spise číslo 3 929678 (30. prosince 1975, Laughlin a kol., sloupec 23, řádka 58 až sloupec 29, řádka 23).
Popřípadě obsahuje prací detergentní prostředek podle vynálezu zpravidla hmotnostně přibližně 1 až přibližně 40 X, s výhodou 3 až 20 X takových povrchově aktivních látek.
Jiná povrchově aktivní činidla
Prací detergentní prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat kationtová, amfolytická, obojetná a semipolární povrchově aktivní činidla, stejně jako neiontové povrchově aktivní látky jiné než shora uvedené, včetně semipolárních neiontových dále popsaných aminoxidů.
Vhodnými kationtovými detergentními povrchově aktivními činidly pro použití v pracích detergentních prostředcích podle vynálezu jsou porostredky mající uhlovodíkovou skupinu s dlouhým řetězcem. Jakožto příklady takových kationtových povrchově aktivních činidel se uvádějí amoniová povrchově aktivní činidla, jako jsou alkyldimethylamoniumhalogenidy, obecného vzorce:
R1R2r3r4n*X” , kde znamená R1 alkylovou nebo alkylbenzylovou skupinu s 8 až 18 atomy uhlíku v alkylovém podílu, každý ze symbolů R2, R3 , R4 na sobě nezávisle alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, benzylovou skupinu a skupinu -(C2Ha)xH, kde x má hodnotu 2 až 5 a X aniont. Ne více než jeden ze symbolů R2, R3, R4 nemá znamenat skupinu benzylovou.
Vhodnou délkou alkylového řetězce v případě skupiny symbolu R1 je 12 až 15 atomů uhlíku, obzvláště je-li alkylovou skupinou směs s délkami řetězce odvozenými od kokosového nebo palmojádrového oleje, nebo produkt získaný synteticky z olefinu nebo 0X0 syntézou alkoholů. Výhodnými skupinami symbolů R2 , R3, R* jsou skupiny methylová a hydroxyethylová a aniont X může být volen ze souboru zahrnujícího halogenidové, methosulfátové, acetátové a fosfátové ionty.
Jakožto příklady vhodných kvarterních amoniových sloučenin se uváděj i:
kokosový trimethylamoniumchlorid nebo bromid kokosový methyldihydroxyamoniumchlorid nebo bromid decyltriethylamoniumchlorid nebo bromid decyldimethylhydroxyethylamoniumchlorid nebo bromid
Ci2-lndimethylhydroxyethylamoniumchlorid nebo bromid myristyltrimethylamoniummethylsulfát lauryldimethylbenzylamoniumchlorid nebo bromid laurylmethyl(ethenoxy)eamoniumchlorid nebo bromid
Uvedené, ve vodě rozpustné kationtové složky prostředků podle vynálezu jsou schopné existence v kationtovém formě v 0,1% vodném roztoku při hodnotě pH 10.
Další vhodné kationtové povrchově aktivní látky jsou popsány také v americkém patentovém spise číslo 4 228044 (Cabre, 14. října 1980).
Popřípadě obsahují prací detergentní prostředky podle vynálezu zpravidla hmotnostně přibližně 0 až přibližně 25 %, s výhodou 3 až 15 % takových povrchově aktivních látek.
Amfolytické povrchově aktivní látky jsou rovněž užitečné pro prací detergentní prostředky podle vynálezu. Zhruba lze tyto povrchově aktivní látky charakterizovat jako alifatické deriváty sekundárních nebo terciárních aminů, nebo jako alifatické deriváty heterocyklických sekundárních nebo terciárních aminů, přičemž má alifatická skupina přímý nebo rozvětvený řetězec. Jeden z alifatických substituentů obsahuje nejméně 8 atomů uhlíku, zpravidla přibližně 8 až 18 atomů uhlíku a alespoň jeden obsahuje aniontovou skupinu způsobující rozpustnost ve vodě, například kar16 boxylovou, sulfonátovou nebo sulfátovou skupinu. Příklady amfolytických povrchově aktivních látek se uvádějí například v americkém patentovém spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol., 30. prosince 1975, sloupec 19, řádek 18 až 35).
Popřípadě obsahují prací detergentní prostředky podle vynálezu zpravidla hmotnostně typicky přibližně 0 až přibližně 15 X, s výhodou 1 až 10 % takových amfolytických povrchově aktivních látek.
Obojetné povrchově aktivní látky jsou rovněž užitečné pro prací detergentní prostředky podle vynálezu. Zhruba lze tyto povrchově aktivní látky charakterizovat jako deriváty sekundárních nebo terciárních aminů, nebo jako deriváty heterocyklických sekundárních nebo terciárních aminů, nebo jako deriváty kvarterních amoniových, kvarterních fosfoniových nebo tericárních sulfoniových sloučenin. Příklady obojetných povrchově aktivních látek se uvádějí například v americkém patentovém spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol., 30. prosince 1975, sloupec 19, řádek 38 až sloupec 22, řádek 48.
Popřípadě obsahují prací detergentní prostředky podle vynálezu zpravidla hmotnostně přibližně 0 až přibližně 15 X, s výhodou 1 až 10 X takových obojetných povrchově aktivních látek.
Semipolární neiontové povrchově aktivní látky jsou speciál§ ní kategorií neiontových povrchově aktiních látek, která zahrnuje ve vodě rozpustné aminoxidy obsahující jeden alkylový podíl s přibližně až přibližně 18 atomy uhlíku a dva alkylové podíly vybrané ze souboru zahrnujícího alkylové a hydroxyalkylové skupiny s přibližně 1 až přibližně 3 atomy uhlíku; ve vodě rozpustné fosfinoxidy mající alkylový podíl s přibližně 10 až přibližně 18 atomy uhlíku a dva podíly vybrané ze souboru zahrnujícího alkylovou a hydroxyalkylovóu skupinu s přibližně 1 až přibližně 3 atomy uhlíku.
Semipolární neiontová detergentní povrchově aktivní činidla zahrnují aminoxidové povrchově aktivní látky obecného vzorce:
R3(OR4)XN(R5)2 kde znamená R3 skupinu alkylovou, hydroxyalkylovou nebo alkylfenylovou nebo jejich směsi s přibližně 8 až přibližně 22 atomy uhlíku; R4 skupinu alkylenovou nebo hydroxyalkylenovou s přibližně 2 až přibližně 3 atomy uhlíku nebo jejich směs; x znamená číslo 0 až přibližně 3 a R5 vždy alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s přibližně 1 až přibližně 3 atomy uhlíku nebo polyethylenoxidovou skuinu obsahující přibližně 1 až přibližně 3 atomy uhlíku. Skupiny symbolu R5 mohou být spolu spojeny, například atomem kyslíku nebo dusíku k vytvoření kruhové struktury.
Tyto aminoxidové povrchově aktivní látky obsahují zejména alkyldimethylaminoxidy s 10 až 18 atomy uhlíku a alkoxyethyldihydroxyethylaminoxidy s 8 až 12 atomy uhlíku.
Popřípadě obsahují prací detergentní prostředky podle vynálezu zpravidla hmotnostně přibližně 0 až přibližně 15 Z, s výhodou 1 až 10 Z takových semipolárních neiontových povrchově aktivních látek.
Buildery a jiné případné složky
Aluminosi1ikáty sodné mohou být v různých formách. Jedním příkladem je krystalický aluminosilikátový ionexový materiál obecného vzorce
Naz[(A102)z.(Si02)y].xH20, kde znamená z a y nejméně 6, molární poměr z : y je přibližně 1,0 až přibližně 0,4 a z je přibližně 10 až přibližně 264. Amorfní hydratované aluminosilikátové materiály, vhodné podle vynálezu mají obecný vzorec
Mz(zA102 . ySiO2 kde znamená M atom sodíku, draslíku, amoniovou nebo substituovanou amoniovou skupinu z přibližně 0,5 až přibližně 2 a y 1, přičemž materiál má výměnnou kapacitu hořečnatého iontu nejméně 50 mi 1igramekvivalentů tvrdosti uhličitanu vápenatého na gram bezvodého aluminosi 1 ikátu. Přednost se dává hydratovanému zeolitu A s částicemi o velikosti přibližně 1 až 10 mikrometrů.
Alumi nos i 1ikátového ionexové bulderové materiály jsou podle vynálezu v hydratované podobě a jsou-li krystalické, obsahují hmotnostně přibližně 10 až přibližně 28 Z vody a potenciálně ještě daleko větší množství vody, jsou-li amorfní. Vysoce výhodné krystalické aluminosi 1ikátové ionexy obsahují ve své krystalické matrici přibližně 18 až přibližně 22 X vody. Krystalické aluminosilikátové iontoměničové materiály se dále vyznačují průměrem částic přibližně 0,1 až 10 mikrometrů. Amorfní materiály jsou často menší, to je menší než přibližně 0,01 mikrometru. Výhodné ionexové materiály mají průměrnou velikost částic přibližně 0,2 mikrometru až přibližně 4 mikrometry. Pojmem průměrná velikosti částice se zde označuje hmotnostní střední průměr částice daného ionexového materiálu stanovený běžnými analytickými technikami, například mikroskopickým stanovením pomocí řádkového elektronového mikroskopu. Krystalické aluminosi 1ikátové ionexové materiály se dále charakterizjjí kapacitou měnit vápenaté ionty, což je nejméně 200 mg ekvivalentu tvrdosti vody uhličitanu vápenatého/g aluminosi 1ikátu, vztaženo k bezvodé bázi a která je obvykle přibližně 300 až přibližně 352 mg eq./g. Aluminosilikátové iontoměničové materiály se dále vyznačují dále svojí rychlostí výměny iontů vápníku, která je nejméně přibližně 2 zrna Ca++/galon/minuta/gram/galon aluminosilikátu (bezvodé báze) a obvykle je 2 zrna až 6 zrn Ca++/galon/minuta/gram/galon vztaženo k tvrdosti vápenatých iontů. Optimální aluminosilikáty pro účele složek (builder) vykazují rychlost výměny iontů vápníku nejméně 4 zrna Ca + + /galon/ minuta/gram/galon.
Amorfní aluminosilikátové ionexové materiály mají zpravidla výměnu Mg + + nejméně 50 mg eq.CaC03/g (12 mg++/g) a Mg++ rychlost výměny nejméně 1 zrno/galon/minuta/gram/galon. Amorfní materiály nevykazují pozorovatelné difrakční obrazce jsou-li zkoumány ozářením mědí (0,154 nm).
Aluminosilikátové ionexové materiály, vhodné pro způsob podle vynálezu jsou obchodně dostupné. Mohou mít kyrstalickou nebo amorfní strukturu a mohou to být přírodně se vyskytující nebo synteticky získané aluminosilikáty. Způsob výroby aluminosi 1ikátových ionexových materiálů je popsán v americkém patentovém spise číslo 3 985669 (Krummel a kol., 12. října 1976). Výhodné krystalické aluminosilikátové ionexové materiály jsou obchodně dostupné pod označením Zeolite A, Zeolite B, Zeolite M a Zeolite X.
Podle obzvlášť výhodného provedení má krystalický aluminos i 1ikátový ionexový materiál vzorec
Na 12[(Al02)12(Sΐθ2)12]·xH20, kde x je přibližně 20 až přibližně 30, obzvláště přibližně 27 a má velikost částic obvykle menší než 5 mikrometrů.
Jako případné složky podle vynálezu mohou být použity jiné složky známé k použití do složek nebo prpstředků.
Granulované detergenty podle vynálezu mohou obsahovat neutrální nebo alkalické soli, které mají v roztoku hodnotu pH 7 nebo vyšší a svou povahou mohou být organické nebo anorganické. Builderová sůl napomáhá k zajištění požadované hustoty a sypnosti vůči granulím detergentů. Ačkoli jsou některé soli inertní, mnohé z nich působí jako materiály vytvářející detergenci v pracím roztoku .
Mezi neutrální ve vodě rozpusatné soli patří soli alkalických kovů, amoniumchloridy nebo substituované amoniumchloridy, fluoridy a sulfáty. Výhodné jsou soli alkalických kovů, zejména sodné soli. Sulfátu sodného se typicky používá v detergentních granulích a je to obzvlášť výhodná sůl. Do granulovaných detergentů podle vynálezu může být začleněna kyselina citrónová a obecně každá jiná organická nebo anorganická kyselina, pokud je chemicky snášenlivá se zbytkem aglomerační kompozice.
Mezi další vhodné vodou rozpustné soli patří sloučeniny obecně známé pod označením buildery. Buildery se volí obecně z různých vodou rozpustných solí alkalických kovů, amonných nebo substituovaných amoniumfosfátů, polyfosátů, fosfonátů, polyfosfonátů, karbonátů, silikátů*, borátů a polyhydroxysul f onátů. Z nich jsou nejvýhodnějši soli alkalických kovů, zejména sodné soli.
Specifickými příklady anorganických fosfátových builderů jsou sodný a draselný tripolyfosfát, pyrofosfát, polymerní metafosfát se stupněm polymerizace 6 až 21, nebo orthofosfát. Příklady polyfosfátových builderů jsou sodné a draselné soli kyseliny ethylendifosfonové, sodné a draselné soli kyseliny ethan 1-hydroxy-1,1-difosfonové a sodné a draselné soli kyseliny ethan 1,1,2-trifosfonové . Ostatní fosforové sloučeniny builderů jsou popsány v amerických patentových spisech číslo 3 159581, 3 213030,
422021, 3 422137, 3 400176 a 3 400148.
Příklady nefosfořových organických builderů jsou uhličitan, hydrogenuhličitan, sesquikarbonát, tetraborát dekahydrát a silikát sodný a draselný mající molový poměr oxidu křemičitého k oxidu alkalického kovu přibližně 0,5 až přibližně 4,0, s výhodou přibližně 1,0 až přibližně 2,4.
Jak shora uvedeno, lze ve výhodných provedenách podle vynálezu použít prášků normálně používaných jako detergenty, jako jsou například zeolit, uhličitan, oxid křemičitý, silikát, citrát, fosfát a perborát a procesní kyseliny jako škrob.
Polymery
Užitečné jsou také různé organické polymery, z nichž některé mohou fungovat jako buildery ke zlepšení detergence. Jakožto takové polymery se uvádějí sodné karboxy-nižši alkylcelulozy, sodné nižší alkylcelulozy a sodné hydroxy-nižší alkylcelulozy, jako je sodná karboxymethylceluloza, pólyvinylalkoholy (z nichž některé obsahují často trochu pólyvinalacetátu), polyakrylamidy, polyakryláty a různé kopolymery, jako kopolymery kyseliny maleinové a akrylové. Molekulové hmotnosti takových polymerů kolísají v širokých mezích, avšak většinou jsou 2000 až 100 000.
Polymerní pólykarboxylátové buildery jsou uvedeny v americkém patentovém spise číslo 3 308067 (Diehl, 7. března 1967). Jakožto takové materiály se uvádějí ve vodě rozpustné soli homopolymerů a kopolymerů alifatických karboxylových kyselin, jako je kyselina maleinová, itakonová, mesakonová, fumarová, akonitová, citrakonová a methylenmalonová.
Jiné případné složky
Do složek a kompozic podle vynálezu mohou být začleněny i jiné složky běžně používané v detergentních prostředcích. Příkladně se uvádějí odstraňovače skvrn, bělidla, bělicí aktivátory, podporovače pěnění nebo přísady pěnění potlačující, uvolňovače špíny, barviva, plnidla, optické zjasňovače, germicidy, činidla upravující hodnotu pH, nebuilderové zdroje alkalinity, hydrotropní přísady, enzymy, činidla stabilizující enzymy a parfémy.
Příklady provedení vynálezu
V
C25E3:
PVP:
PVNO:
GA:
C25AS: C45AS: C25AE3S těchto příkladech je použito následujících zkratek:
alkylethoxylát s 12 až 15 atomy uhlíku, s průměrně třemi ethoxyskupinami na molekulu
N-methylglukamid alkylsulfát s 12 až 15 atomy uhlíku alkylsulfát se 14 až 15 atomy uhlíku : alkylethoxysulfát s 12 až 15 atomy uhlíku v alkylovém podílu s průměrně třemi ethoxyskupinami na molekulu polyvinylpyrrolidon polyvinylpyrridin-N-oxid
Tabulka I
Příklad 1 2 3 4 5 6 7
C25E3 80 75 67 67 46 46 46
PVP 20 25 33 33
PVNO 13 13 13
laktosa 11
dextrosa 11
sacharosa 11
voda 30 30 30
pracovní teplota (’C) 30 30 15 15 20 20 20
Viskozita (mPas) 900 1300 2000 2000 23000 23000 23000
8 9 10 A
C25E3 75 67 86 97,5
GA 12,5 11
PVP 22 14 2,5
PVBNO 12,5
pracovní teplota (*C) 40 40 20 20
Viskozita (mPa.s) 24000 15000 380 50
Příklad 1
Pasta C25E3/PVP definovaná v tabulce I se vstřikuje do mísiče Loedige CB [obchodní název] rychlostí 1120 kg/h a při teplotě 30 *C. Současně se do mísiče přidává zeolit A rychlostí
1340 kg/h a bezvodý karbonát rychlostí 1340 kg/h.
V mísiči Loedige dojde k dispergaci předsměsi pasty a k intenzivnímu promísení předsměsi s prášky. Prodleva je přibližně 8 sekund. Výsledná směs se převede do mísiče Loedige KM [obchodní název] a vytvoří se oddělené aglomeráty. Dva vysokotáčkové nože v první polovině mísiče Loedige KM zabraňují vytváření velkého podílu nadměrných aglomerátů.
Do druhé poloviny mísiče Loedige KM se nastřikuje voda na aglomeráty rychlostí 225 kg/h podporující hydrataci karbonátu v aglomerátů.
Po nástřiku vody se přidá směs zeolitu a oxidu křemičitého rychlostí 160 kg/h.
Aglomeráty opouštějící mísič Loedige KM pak procházejí chladníkem s fluidním ložem /elutriátorem.
Výsledné aglomeráty mají výtečné fyzikální vlastnosti, včetně tekutosti a za náročných skladovacích podmínek se jeví jako fyzikálně stálé.
Příklad 2
Postup z příkladu 1 se opakuje s použitím složek jejichž
seznam je v tabulce I.
Příklad 3
Postup z příkladu 1 se opakuje s použitím složek jejichž
seznam je v tabulce I a pracovní teplota předsměsi je 15 'C.
Příklad 4
Postup z příkladu 3 se opakuje s použitím složek jejichž
seznam je v tabulce I, zeolit A je nahražen bezvodým citrátem a
rychlost přívodu vody je zvýšena na 190 kg/h.
Příklad 5
Pasta C25E3/PVP, definovaná v tabulce I, se vstřikuje do mísíce Loedige CB [obchodní název] rychlostí 1400 kg/h a při teplotě 20 ’C. Současně se do mísiče přidává zeolit A rychlostí 1200 kg/h a bezvodý karbonát rychlostí 1200 kg/h.
Zbývající část postupu je stejná jako v příkladu 1 při nástřiku vody na aglomeráty rychlostí 200 kg/h.
Příklady 6 až 10
Podle příkladu 2 až 10 se vyrobí volně tekuté granulované výrobky, které za náročných skladovacích podmínek se jeví jako fyzikálně stálé.
Porovnávací příklad A
Postup podle příkladu 5 se opakuje s použitím složek, jejichž seznam je v tabulce I. Vzhledem k nižší viskozitě povrchově aktivní předsměsí není možno vytvořit granule s požadovanou velikostí částic nebo s žádoucími fyzikálními vlastnostmi.
Průmyslová využitelnost
Granulované detergenty se zlepšenou skladovatelností a se zlepšenými fyzikálními vlastnostmi, obohacené neiontovými povrchově aktivními látkami, které jsou tekuté za teploty okolí.

Claims (14)

1. Způsob výroby granulované prací detergentní složky nebo kompozice se sypnou hmotností nejméně 650 g/1, vyznačuj ίο i se tím, že se
a) rozpouští činidlo upravující strukturu, sestávající z polymeru, v neiontové povrchově aktivní látce a
b) vytvořená čerpatelná předsměs se disperguje s účinným množstvím prášku při teplotě, při které má předsměs viskozitu alespoň 350 mPas, měřeno při této teplotě a při míře smyku 25 s “ 1 .
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že činidlo upravující strukturu sestává alespoň z jedné složky mající více než jednu hydroxylovou funční skupinu.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2,vyznačující se t i m , že strukturu upravujícími činidly jsou polymery mající více než jednu funkční hydroxylovou skupinu, obzvláště polyvinylalkoholy, polymery polyhydroxyakrylové kyseliny a jejich směsi.
4. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se tím, že strukturu upravující činidlo sestává nejméně z jedné složky volené ze souboru zahrnujícího dextrosu, laktosu, sacharosu, sacharin a deriváty, včetně amidů polyhyroxymastných kyselin.
5. Způsob podle nároku 1 až 4, vyznačující se tím, že strukturu upravující činidlo sestává nejméně z jedné složky volené ze souboru zahrnujícího ftalimid, para-toluensulfonamid, maleinimid a jejich směsi.
6. Způsob podle nároku 1 až 4, vyznačující se t í m , že strukturu upravujícím činidlem je polymer s molekulovou hmotností nejméně 2000.
7.
Způsob podle nároku 1 až 6, vyznačuj ící t í m , že složka nebo kompozice granulovaného pracího detergentu sestává hmotnostně alespoň z 10 % neiontové povrchově aktivní látky.
8. Způsob podle nároku 1 až 7, vyznačující se t í m , že prášek v operaci b) je volen ze souboru zahrnujícího zeolit, oxid křemičitý, karbonát, silikát, sulfát, fosfát, citrát, kyselinu citrónovou nebo jejich směs.
9. Způsob výroby granulované prací detergentní složky nebo kompozice se sypnou hmotností nejméně 650 g/1, vyznačuj ící se tím, že se
a) rozpouští činidlo upravující strukturu, sestávající z polymeru, v neiontové povrchově aktivní látce a
b) vytvořená čerpatelná předsměs se mísí s účinným množstvím prášku nástřikem předsměsi na prášek v mísiči s nízkým smykem nebo v rotačním bubnu při teplotě, při které má předsměs viskozitu alespoň 350 mPas, měřeno při této teplotě a při míře smyku 25 s1 .
10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se t í m , že práškem v operaci b) je granulovaný detergent sestávající z částic připravených rozprašovacím sušením a/nebo aglomerací
11. Způsob výroby granulované prací detergentní složky nebo kompozice se sypnou hmotností nejméně 650 g/1, vyznačuj ící se tím, že se
a) rozpouští činidlo upravující strukturu, sestávající z polymeru, v neiontové povrchově aktivní látce a
b) vytvořená čerpatelná předsměs se disperguje s účinným množstvím prášku při teplotě, při které má předsměs viskozitu alespoň 350 mPas, měřeno při této teplotě a při míře smyku 25 s-1, přičemž alespoň část prášku je v hydratovatelné formě a
c) na produkt z operace b) se nastřikuje voda.
Detergentní složka nebo kompozice mající sypnou hmotnost ne jméně 650 g/1, vyznačuj ící se tím, že obsahuje hmotnostně:
i) 10 až 50 % neiontové povrchově aktivní látky, ii) 5 až 30 % strukturu upravujícího činidla voleného ze souboru zahrnujícího cukry, umělá sladidla, polyvinylalkoholy, polymery polyhydroxyakrylové kyseliny a jejich deriváty, polyvinylpyrrolidon, polyvinylpyrridin-N-oxid, ftalimid, paratoluensulfonamid, maleinimid a jejich směsi.
13. Detergentní složka nebo kompozice podle nároku 12, vyznačující se tím, že poměr neiontové povrchově aktivní látky k činidlu upravujícímu strukturu je 20 : 1 až 1 : 1.
14. Detergentní složka nebo kompozice podle nároku 12 nebo 13, vyznačující se tím, že neiontová povrchově aktivní látka sestává z ethoxylovaného alkoholu, který má řetězec o délce 8 až 20 atomů uhlíku a průměrně 1 až 25, s výhodou 2 až 10 ethoxyskupin na molekulu alkoholu.
15. Detergentní složka nebo kompozice podle nároku 14, v y - < značující se tím, že neiontové povrchově aktivní činidlo je tekuté při teplotě pod 40 ’C.
CZ952838A 1993-04-30 1994-04-29 Process for preparing granulated detergent component or composition CZ283895A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP93870075A EP0622454A1 (en) 1993-04-30 1993-04-30 Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ283895A3 true CZ283895A3 (en) 1996-02-14

Family

ID=8215339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ952838A CZ283895A3 (en) 1993-04-30 1994-04-29 Process for preparing granulated detergent component or composition

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0622454A1 (cs)
JP (1) JP2888983B2 (cs)
KR (1) KR960701980A (cs)
CN (1) CN1125462A (cs)
AU (1) AU693445B2 (cs)
CA (1) CA2160662C (cs)
CZ (1) CZ283895A3 (cs)
EG (1) EG20591A (cs)
FI (1) FI955143A0 (cs)
HU (1) HU216904B (cs)
MA (1) MA23182A1 (cs)
NO (1) NO954308L (cs)
PE (1) PE54094A1 (cs)
PH (1) PH31661A (cs)
WO (1) WO1994025553A1 (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE188991T1 (de) * 1993-09-13 2000-02-15 Procter & Gamble Granulare waschmittelzusammensetzungen mit nichtionischem tensid und verfahren zu ihrer herstellung
GB9404821D0 (en) * 1994-03-11 1994-04-27 Unilever Plc Detergent composition
JPH10504329A (ja) * 1994-06-13 1998-04-28 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー アニオン性界面活性剤および水溶性サッカライドを含有する洗剤組成物
CA2208675C (en) * 1995-01-26 2001-03-27 The Procter & Gamble Company Process for the manufacture of granular detergent compositions comprising nonionic surfactant
US5858957A (en) * 1995-01-26 1999-01-12 The Procter & Gamble Company Process for the manufacture of granular detergent compositions comprising nonionic surfactant
WO1997009415A1 (en) * 1995-09-04 1997-03-13 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
US5726139A (en) * 1996-03-14 1998-03-10 The Procter & Gamble Company Glass cleaner compositions having good filming/streaking characteristics containing amine oxide polymers functionality
CN1234825A (zh) * 1996-08-26 1999-11-10 普罗格特-甘布尔公司 制备预混修饰的聚胺高聚物的洗涤剂组合物的附聚方法
US6046153A (en) * 1996-08-26 2000-04-04 The Procter & Gamble Company Spray drying process for producing detergent compositions involving premixing modified polyamine polymers
GB9618877D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
GB9618875D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
US5733863A (en) * 1997-01-17 1998-03-31 The Procter & Gamble Company Process for making a free-flowing particule detergent admix containing nonionic surfactant
WO1999011749A1 (en) * 1997-08-28 1999-03-11 The Procter & Gamble Company Agglomeration process for producing a particulate modifier polyamine detergent admix
DE59711728D1 (de) * 1997-09-11 2004-07-22 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung teilchenförmiger wasch- oder reinigungsmittel
GB9805193D0 (en) * 1998-03-10 1998-05-06 Unilever Plc Process for preparing granular detergent compositions
DE10021113A1 (de) * 2000-05-02 2001-11-15 Henkel Kgaa Partikuläre Compounds, enthaltend nichtionische Tenside
GB0111863D0 (en) 2001-05-15 2001-07-04 Unilever Plc Granular composition
GB0111862D0 (en) 2001-05-15 2001-07-04 Unilever Plc Granular composition
EP2085461A1 (en) * 2008-01-11 2009-08-05 Unilever PLC Laundry composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4839208B1 (cs) * 1968-11-18 1973-11-22
US3849327A (en) * 1971-11-30 1974-11-19 Colgate Palmolive Co Manufacture of free-flowing particulate heavy duty synthetic detergent composition containing nonionic detergent and anti-redeposition agent
US4399049A (en) * 1981-04-08 1983-08-16 The Procter & Gamble Company Detergent additive compositions
SE459972B (sv) * 1983-03-29 1989-08-28 Colgate Palmolive Co Smutsavvisande partikelformig tvaettmedelskomposition innehaallande en smutsavvisande polymer, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning vid tvaettning av syntetiska organiska polymera fibermaterial
DE3434854A1 (de) * 1984-09-22 1986-04-03 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung einer koernigen, freifliessenden waschmittelkomponente
GB2174712B (en) * 1985-05-10 1988-10-19 Unilever Plc Detergent granules
CA1293421C (en) * 1985-07-09 1991-12-24 Mark Edward Cushman Spray-dried granular detergent compositions containing nonionicsurfactant, polyethylene glycol, and polyacrylate
GB8522621D0 (en) * 1985-09-12 1985-10-16 Unilever Plc Detergent powder
JPH0774355B2 (ja) * 1986-05-09 1995-08-09 ライオン株式会社 顆粒状非イオン洗剤組成物の製造方法
DE3835918A1 (de) * 1988-10-21 1990-04-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten
EP0508034B1 (en) * 1991-04-12 1996-02-28 The Procter & Gamble Company Compact detergent composition containing polyvinylpyrrolidone
JP3192469B2 (ja) * 1991-05-17 2001-07-30 花王株式会社 ノニオン洗剤粒子の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2888983B2 (ja) 1999-05-10
FI955143A (fi) 1995-10-27
EG20591A (en) 1999-09-30
JPH08509775A (ja) 1996-10-15
CA2160662A1 (en) 1994-11-10
EP0622454A1 (en) 1994-11-02
MA23182A1 (fr) 1994-12-31
KR960701980A (ko) 1996-03-28
HUT72275A (en) 1996-04-29
AU693445B2 (en) 1998-07-02
PH31661A (en) 1999-01-12
WO1994025553A1 (en) 1994-11-10
HU9503082D0 (en) 1995-12-28
FI955143A0 (fi) 1995-10-27
CA2160662C (en) 1999-08-31
AU6780494A (en) 1994-11-21
NO954308L (no) 1995-11-16
CN1125462A (zh) 1996-06-26
PE54094A1 (es) 1995-01-05
HU216904B (hu) 1999-10-28
NO954308D0 (no) 1995-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4849125A (en) Process for preparing a phosphate-reduced granular detergent
JP2888859B2 (ja) 粒状洗濯組成物
CZ283895A3 (en) Process for preparing granulated detergent component or composition
JPH0718086B2 (ja) 布類洗浄/調整組成物
EP0510746A2 (en) Process for preparing condensed detergent granules
JP4033895B2 (ja) コンパクト洗剤の製法および組成物
EP1754779B1 (en) A solid laundry detergent composition comprising anionic detersive surfactant and a highly porous carrier material
CA2616660A1 (en) A process for preparing a solid laundry detergent composition, comprising at least two drying steps
JPH09502760A (ja) 非イオン界面活性剤を含む粒状洗剤組成物およびこのような組成物の製法
US5494599A (en) Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions
US5736502A (en) Process for preparing detergent compositions
US5610131A (en) Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process
WO1996003482A1 (en) Process for making granular detergents and detergent compositions comprising nonionic surfactant
US5691294A (en) Flow aids for detergent powders comprising sodium aluminosilicate and hydrophobic silica
CA2231577C (en) Process for making granular detergents
AU4940000A (en) Particulate detergent composition containing zeolite
US5998356A (en) Process for making granular detergents
JPH08504864A (ja) 粒状の洗浄剤および/または清浄化剤
EP0328190B1 (en) Particulate laundry detergent composition
CA2376221C (en) Detergent composition containing zeolite map
CA2108167A1 (en) Agglomeration of high active pastes to form surfactant granules useful in detergent compositions
EP0627484A1 (en) Coating clay agglomerates with finely divided particulate material
EP1550712A1 (en) Process for producing a granular anionic surfactant
MXPA01012731A (es) Proceso para la preparacion de composiciones detergentes granulares.
JP2000192096A (ja) 高嵩密度洗剤粒子群

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic