JP2888859B2

JP2888859B2 - 粒状洗濯組成物

Info

Publication number: JP2888859B2
Application number: JP1120192A
Authority: JP
Inventors: サイモン、ニコラス、クレイトン; ピーター、マーク、ランバート; ジーン、ウィバース
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1988-05-13
Filing date: 1989-05-12
Publication date: 1999-05-10
Anticipated expiration: 2014-05-10
Also published as: EP0342043A3; AR241790A1; EP0342043A2; DE68917511T2; FI892300A0; DK232789D0; DE68917511D1; CA1326623C; BR8902239A; US5009804A; MA21552A1; PT90556A; PT90556B; FI892300A; EP0342043B1; ATE110107T1; MX170312B; ES2059741T3; DK232789A; JPH0264199A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、固体洗剤組成物に関する。より詳細には、
本発明は、改良された分与特性、即ち、自動洗濯洗浄機
中の製品ディスペンサーからの水による改良された溶出
を有する粒状洗剤組成物に関する。

漸次より低い洗浄温度で比較的少量の液体容量を使用
する自動化法への現代の家庭洗濯操作における傾向があ
り且つあり続けている。この傾向は、使用者のより大き
い便利さのニーズ、省エネルギー尺度に対する増大する
強調および高い洗浄温度に適していない着色布帛の使用
の増大を含めた因子の組み合わせによって推進されてい
る。これらの開発を平行させること（parallelling）
は、自動化洗浄機、種として前方装入型の自動化洗浄機
の成長であって、異なる布帛、汚れレベルおよび負荷重
量に広範囲の洗浄プログラムを提供する。

機械デザインのこの変化の自然の結果は、もはや洗剤
製品が使用者によって洗浄水に直接加えられないが、機
械中の製品ディスペンサー区画室に入れ、そこで水流が
洗剤製品を適当な時間に洗浄区画室に運ぶことであっ
た。

また、洗濯洗剤組成物は、機械デザインの開発の結果
として有意に変更されており且つ今やより低い温度で効
率良く作動するように設定された界面活性剤、洗浄性ビ
ルダーおよび酸素漂白剤系を使用して泡特性を制御して
いる。より少ない洗浄液容量の使用にも拘らず、より低
い洗浄温度およびより短い洗浄サイクルは、洗剤製品の
洗浄水中への迅速な分散および／または溶解にプレミア
ムをつけ、且つこのことは洗剤製品で常用されている界
面活性剤を使用から生ずる課題に強烈な光を当ててき
た。

水溶性界面活性剤からなるか包含する固体洗剤粒子へ
の水の漸次添加は、得られた混合物を連続状態（それら
の少なくとも１つは特性が粘稠であるらしい）を通過さ
せる。このことは、混合物の成分の性状および／または
濃度のため生ずることがあり、または粘稠界面活性剤相
の形成のためであることがあり、または両方であること
がある。洗剤粒子と水との混合時の添加エネルギーが強
く且つ／または水の容量が固体洗剤粒子の量と比較して
大きい場合には、高度に粘稠な混合物の調製は、製品の
溶解速度または分散速度に有意には影響を及ぼさない。
しかしながら、添加エネルギーが強くはなく且つ／また
は水の容量が存在する洗剤製品の量と比較して低い場合
には、粘稠な混合物の調製は、溶解速度に有意に影響を
及ぼすことがあり、且つ製品の不完全な溶解を生ずるこ
とさえある。

自動洗浄機中のディスペンサー区画室のデザインおよ
び操作は、洗剤製品の粘稠な半液体またはペースト状塊
の調製を容易にする条件を生ずる傾向がある。これらの
塊の低表面積は、製品の全溶解速度を下げ且つディスペ
ンサーから洗浄区画室への製品の不完全なフラッシング
をもたらすことがある。この困難は、製品が濃厚であり
且つ／または通常の洗剤よりも高い密度を有するならば
より顕著である。

洗剤製品の不適当な分与の課題は、技術上認識されて
いる。欧州公告特許出願第0219328号明細書は、低い無
機塩含量および粗粒径の低ホスフェート噴霧乾燥製品
（これに後投薬によって所定の嵩密度および粒径分布の
比較的多量の硫酸ナトリウムを加える）の製法を開示し
ている。この製品は、市販の洗浄機において通常の製品
と比較して優れた分与特性を有すると主張されている。

西独DOS第3545947号明細書も、改良された分与能力を
有すると主張されている製品を開示しており、この製品
においては無リン洗剤を少なくとも２種の粉末成分から
調製し、それらの少なくとも１つは噴霧乾燥する。噴霧
乾燥成分（Ｂ）は、噴霧乾燥に抵抗性である成分と一緒
に１以上の陰イオン界面活性剤を含み且つ嵩密度300〜5
00g/を有する。陰イオン界面活性剤は、通常のスルホ
ネート、サルフェートまたは脂肪酸塩型を有することが
できる。他の成分（Ａ）は、結晶性ゼオライト、１以上
の非イオン界面活性剤および分子量1000〜120,000の炭
酸単独重合体または共重合体またはそれらのアルカリ金
属塩を含む。この成分は、平均粒径400〜800μｍおよび
嵩密度500〜800g/を有する。２種の成分（Ａ）および
（Ｂ）は、重量比1:5から3:1で存在し且つそれらの粒径
分布は、30％以下だけ異なる。

特に高い嵩密度（550〜1220g/dm³）を有する組成物中
での界面活性剤ゲル調製を最小限にする別のアプローチ
は、米国特許第4715979号明細書に開示されている。こ
れは、C₁₁〜C₁₃アルキルベンゼンスルホネート−C₁₂〜C
₁₆アルキルサルフェート界面活性剤混合物30％〜85％、
界面活性剤に対する重量比1:1.5から1:6のアルカリ金属
ケイ酸塩、水溶性サルフェート10％〜60％およびピロホ
スフェートまたは無水形Ｉトリポリホスフェート０％〜
20％を含むベース粒状物を調製した後、ベース粒状物を
洗浄性ビルダー物質と混合し、混合物を圧粉し、造粒
し、粒状物を追加の洗浄性ビルダー物質と更に混合する
ことを包含する。ゲル化は、シリケート対界面活性剤の
比率を上記限度内に制御することによって回避されると
主張されている。

これらの従来技術の開示の各々は、粒状洗剤組成物の
水への分与を改良する課題への異なるアプローチを採用
しているが、これらのすべては、界面活性剤とビルダー
塩との通常の混合物を含有する粒状洗剤の溶解速度の増
大によってそのようにしようと努めている。

自動洗浄機の分与容器からの粒状洗剤製品の分与は、
或る界面活性剤の低い溶解速度の利点を取ることによっ
て有意に改良できることが今や見出された。この知見
は、高い嵩密度のいわゆる「濃厚」粒状洗剤製品の調製
において特定の意義を有する。

従って、本発明は、固体洗剤組成物であって、少なく
とも２種の粒状多成分系成分（multi ingredient compo
nent）からなり、上記成分の第一のものは粉末の0.75〜
30重量％の量の陰イオン界面活性剤および粉末の99.25
〜70重量％の量の１以上の無機および／または有機塩を
配合した粉末を含み、上記組成物は場合によって追加の
乾式混合感熱性または化学感受性洗剤成分を包含し、（ａ）上記第一成分は、組成物の30〜99重量％を構成し
且つT₉₅値40〜180〔T₉₅は20℃の蒸留水中の成分の１重
量％混合物の溶解（solution）95％を達成するための時
間（秒）である〕を有し；（ｂ）第二成分は、組成物の１〜70重量％を構成し、水
溶性界面活性剤を含有する粒状物を含み、（ａ）、
（ｂ）および任意成分の量は合計で組成物の100重量％
であり、全組成物は残渣指数30％以下を有することを特
徴とする固体洗剤組成物を提供する。

本発明の目的では、残渣指数は、後述のような大きさ
および形状の容器中で20℃の温度において1.5／分の
水流に２分間露出後に残る所定の粒径範囲の製品の重量
％と定義される。

好ましくは、第一成分は噴霧乾燥粉末であり且つ第二
成分は非噴霧乾式機械的混合アグレゲート、より好まし
くはアグロメレートである。

特に好ましい態様においては、第一粒状成分中の界面
活性剤はタロ−アルキル硫酸ナトリウムであり且つ第二
成分中の界面活性剤は線状Ｃ_11〜13アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、好ましくはエトキシ化非イオン界
面活性剤との組み合わせでの線状Ｃ_11〜13アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムである。

本発明の固体洗剤組成物は、少なくとも２種の粒状多
成分系成分を含む。

第一成分は、粉末の0.75〜30重量％の量の陰イオン界
面活性剤および粉末の99.25〜70重量％の量の１以上の
無機および／または有機塩を配合した粒状物からなる。
粒状物は、好適な形態、例えば、顆粒、フレーク、プリ
ル、マルメ（marume）またはヌードルを有することがで
きるが、好ましくは粒状である。顆粒自体は、パンまた
はドラム凝集により、またはラインミキサー中で調製さ
れたアグロメレートであってもよいが、好ましくは成分
の水性スラリーを大部分の水を除去する熱風流中で微細
化することによって調製された噴霧乾燥粒子である。例
示の目的で、第一成分は、本発明の好ましい態様を構成
するので、噴霧乾燥粉末と後述される。

第一成分は、組成物の少なくとも30重量％を構成し、
且つ本発明の最も広い形態においては、99重量％までを
構成してもよい。しかしながら、好ましくは、本発明の
組成物は、第一成分が組成物の30〜70重量％、より好ま
しくは40〜60重量％を構成するように追加の乾式混合成
分を包含する。

第一成分中の陰イオン界面活性剤の主要特性は、自動
洗浄機中で洗浄サイクルの充填工程において広く使用さ
れている水温で水性媒体中での低い溶解速度を有するべ
きことである。これらの温度は、「冷間充填」または
「熱間充填」を使用するか否かに応じて５℃〜60℃であ
ることができる。ヨーロッパ大陸の機械および英国の機
械での低温洗浄サイクルの場合には、「冷間充填」が使
用され、水温は５℃〜20℃、より通常７℃〜12℃であ
る。「熱間充填」温度は、機械の種類および選ばれる洗
浄サイクルに応じて35℃〜60℃である。全体として欧州
の洗浄習慣に関しては、「冷間充填」は、はるかに支配
的なプラクティスであり且つ自動洗浄機の分与区画室中
での残渣の最高の出現率も生ずる。

本発明の目的で好適な陰イオン界面活性剤は、アルキ
ル基が15〜22個の炭素原子を有する線状アルキル硫酸塩
およびアルキル基が平均16〜24個の炭素原子を有する線
状アルキルカルボン酸塩であることが見出された。

アルキルサルフェート用アルキル基は、オキソ合成法
またはオレフィン増成などによって合成的に誘導しても
よいが、好ましくはタローなどの天然脂肪から誘導す
る。アルキル基がアルキル部分の混合物（その40％より
も多くは14個以下の炭素原子を有する）を含む源から誘
導される短鎖アルキルサルフェーとまたはカルボキシレ
ートは、T₉₅値40秒未満を生ずるので、本発明には好適
ではない。

カルボン酸塩用アルキル基は、同様の方法で合成的に
誘導してもよいが、好ましくはタロー脂肪、マリン油な
どの天然物からも誘導する。これらの塩の対イオンは、
アルカリまたはアルカリ土類金属のいずれでもよいが、
好ましくはコストの理由でナトリウムである。

第一成分を構成する噴霧乾燥粉末中の陰イオン界面活
性剤の量は、0.75〜30重量％、より通常2.5〜25重量
％、好ましくは３〜15重量％、最も好ましくは４〜10重
量％である。

噴霧乾燥粉末の他の主成分は、粒状物に結晶構造を与
える無機または有機塩である。この塩は、粉末の70〜9
9.25％の量で存在する。

好適な無機塩としては、水溶性アルカリ金属オルトリ
ン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩および高級ポ
リリン酸塩、並びに炭酸塩、重炭酸塩、硫酸塩、ホウ酸
塩およびケイ酸塩が挙げられる。アルミノシリケートな
どの水不溶性塩も、配合できる。

好ましい無機塩は、ポリホスフェート、サルフェー
ト、および洗剤リン含量上の限定が必要である場合に
は、合成アルミノシリケート、より詳細には完全に水和
された形態のゼオライトＡ、ＸおよびＢである。これら
のアルミノシリケートイオン交換物質を含有する噴霧乾
燥粉末は、好ましくはアルカリ金属ケイ酸塩、特に高い
SiO₂:Na₂O比を有するものを包含しない。その理由は、
高温の水性スラリー中でのこれらの２種の物質の存在が
望ましくない副生物を生ずるからである。

これらのアルミノシリケートイオン交換物質は、単位
セル式 M_z〔（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_ｙ〕xH₂O （式中、Ｍはカルシウム交換陽イオンであり、ｚおよび
ｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は1.0〜0.5で
あり、ｘは少なくとも５、好ましくは7.5〜276、より好
ましくは10〜264である）を有する。アルミノシリケート物質は、水和形態であり
且つ好ましくは結晶性であり、水10％〜28％、より好ま
しくは18％〜22％を含有する。

上記アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径0.1
〜10μｍ、好ましくは0.2〜４μｍによって更に特徴づ
けられる。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析技
術、例えば、走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法に
よって測定された時の所定のイオン交換物質の平均粒径
を意味する。アルミノシリケートイオン交換物質は、無
水基準で計算してCaCO₃水硬度少なくとも200mg当量／ア
ルミノシリケート1gであり、一般に300mgeq/g〜352mgeq
/gの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によって更
に特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイオン
交換物質は、アルミノシリケート（無水基準）少なくと
も〔２−グレンCa⁺⁺/ガロン／分／（g/ガロン）〕であ
り、一般にカルシウムイオン硬度に対してCaCO₃130mg当
量／／分／（g/）〔２グレン／ガロン／分／（g/ガ
ロン）〕〜CaCO₃390mg当量／／分／（g/）〔６グレ
ン／ガロン／分／（g/ガロン）〕であるカルシウムイオ
ン交換速度によってなお更に特徴づけられる。ビルダー
目的で最適のアルミノシリケートは、CaCO₃少なくとも2
60mg当量／／分／（g/）〔４グレン／ガロン／分／
（g/ガロン）〕のカルシウムイオン交換速度を示す。

本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換
物質は、市販されており且つ天然産アルミノシリケート
であることができ、または合成的に誘導できる。アルミ
ノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第3,98
5,669号明細書に論じられている。本発明で有用な好ま
しい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、
呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＸ、ゼオ
ライトHSおよびそれらの混合物で入手できる。特に好ま
しい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン
交換物質は、ゼオライトＡであり且つ式 Na₁₂［（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂］xH₂O （式中、ｘは20〜30、特に27である）を有する。

式 Na₈₆［（AlO₂）₈₆（SiO₂）₁₀₆］・276H₂O のゼオライトＸも、式 Na₆［（AlO₂）_６（SiO₂）_６］7.5H₂O のゼオライトHSと同様に好適である。

好適な有機塩としては、有機ホスホネート、アミノポ
リアルキレンホスホネート、アミノポリカルボキシレー
トおよび水溶性有機洗浄性ビルダー塩が挙げられる。後
者の例としては、フィチン酸の水溶性塩、例えば、フィ
チン酸ナトリウムおよびフィチン酸カリウム、および水
溶性ポリカルボキシレート、例えば、乳酸、コハク酸、
マロン酸、マレイン酸、クエン酸、カルボキシメチルオ
キシコハク酸、1,1,2,2−エタンテトラカルボン酸、メ
リト酸およびピロメリト酸の塩が挙げられる。他の水溶
性有機ビルダー塩としては、欧州公告特許出願第013766
9号明細書、第0192441号明細書、第0192442号明細書お
よび第0233010号明細書に開示のものが挙げられる。

有機塩および／または無機塩の混合物は、本発明の第
一成分を構成する噴霧乾燥粉末で使用してもよい。

有機塩および／または無機塩は、第一成分の70〜99.2
5重量％、より好ましくは75〜97.5重量％、最も好まし
くは90〜96重量％を構成する。

第一成分は、単一の界面活性剤であるならばT₉₅値≦4
0秒を生ずるであろう界面活性剤を含まないか実質上含
まないことが好ましい。しかしながら、粉末の全体のT
₉₅値が40秒よりも長いままであるならば、少量のこのよ
うな界面活性剤、即ち、第一成分中の界面活性剤10重量
％以下は、配合してもよい。例えば、水溶性非イオン界
面活性剤は、他の多孔性成分に噴霧することが好ましい
が、第一成分上に噴霧することによって配合してもよ
い。

また、第一成分は、このような製品の一部分を通常構
成する任意成分を包含することができる。約0.1〜10重
量％の量の汚れ沈殿防止剤、例えば、カルボキシメチル
セルロース、カルボキシヒドロキシメチルセルロース、
分子量400〜10,000のポリエチレングリコールの水溶性
塩が、このような任意成分を代表する。染料、顔料、光
学増白剤、および抗ケーキング剤も、本発明の噴霧乾燥
粉末成分の有用な成分であり且つまた所望に応じて各種
の量で添加できる。

好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、その
例は、4,4′−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−
アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベ
ン−2,2′−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′−ビス−
（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６
−イルアミノ）スチルベン−2,2′−ジスルホン酸二ナ
トリウム、4,4′−ビス−（2,4−ジアニリノ−ｓ−トリ
アジン−６−イルアミノ）スチルベン−2,2′−ジスル
ホン酸二ナトリウム、４′,4″−ビス−（2,4−ジアニ
リノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−
２−スルホン酸一ナトリウム、4,4′−ビス−（２−ア
ニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル
アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベ
ン−2,2′−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′−ビス−
（４−フェニル−2,1,3−トリアゾール−２−イル）ス
チルベン−2,2′−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4′−
ビス（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキ
シエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）
スチルベン−2,2′−ジスルホン酸二ナトリウムおよび
２（スチルビル−４″−（ナフト−１′,2′,4,5）−1,
2,3−トリアゾール−２″−スルホン酸ナトリウムであ
る。

第一成分が噴霧乾燥粉末である好ましい組成物におい
ては、第一成分に配合される任意成分は、噴霧乾燥法で
遭遇される温度に耐えるのに必要な程度熱安定であるべ
きである。噴霧乾燥粉末が本発明の組成物の第一成分を
構成する場合には、通常、噴霧乾燥粉末の８〜15重量
％、より好ましくは７〜13重量％の含水量に乾燥するで
あろう。アグロメレーションなどの他の方法によって調
製される粉末の含水量は、より低くてもよく且つ１〜10
重量％の範囲内であることができる。

粒子は過度に粗でも微細でもあるべきではないので、
粒径は通常である。このように、好ましくは５重量％以
下は、最大寸法が1.4mmよりも長くあるべきである一
方、10重量％以下は、大きさが0.15mm未満であるべきで
ある。好ましくは、粉末の少なくとも60重量％、最も好
ましくは少なくとも80重量％は、大きさが0.7mm〜0.25m
mである。噴霧乾燥粉末の場合には、粒子の嵩密度は、3
50g/〜650g/であることができるが、通常、540〜60
0g/の範囲内である。600〜650g/の範囲の上部にお
ける嵩密度は、いわゆる濃厚製品の調製が望ましい場合
に特に有用である。しかしながら、この範囲よりも高い
嵩密度は、噴霧乾燥以外の方法を使用し且つ高度の濃厚
製品が望ましいならば調製してもよい。

本発明の第二成分は、水溶性界面活性剤を含有する粒
状物である。「水溶性」とは、粉末の0.75〜30重量％の
量の陰イオン界面活性剤および粉末の99.25〜70重量％
の量の１以上の無機塩および／または有機塩を配合した
粉末中でT₉₅値≦40秒を有するであろう界面活性剤を意
味する。

第二成分は、いかなる好適な物理的形態を有していて
もよく、即ち、噴霧乾燥または非噴霧乾燥アグロメレー
トであってもよいフレーク、プリル、マルメ、ヌード
ル、リボン、または顆粒の形態を取ってもよい。第二成
分は、理論上水溶性界面活性剤のみからなることができ
るが、実際上、少なくとも１種の有機塩または無機塩
は、加工を容易にするために配合する。

第二成分は、洗剤組成物の１〜70重量％を構成し、好
ましくは50重量％未満を構成する。本発明の高度に好ま
しい態様においては、第二成分は、組成物の30％未満を
構成し且つ１以上の追加の乾式混合成分も存在する。

第二成分の水溶性界面活性剤は、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、または
半極性界面活性剤およびそれらのいずれかの混合物であ
ってもよい。

好適な合成陰イオン界面活性剤は、アルキルベンゼン
スルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエトキシエー
テル硫酸、パラフィンスルホン酸、α−オレフィンスル
ボ酸、α−スルホカルボキシレートおよびそれらのエス
テル、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸、脂肪酸
モノグリセリド硫酸、脂肪酸モノグリセリドスルホン
酸、アルキルフェノールポリエトキシエーテル硫酸、２
−アシルオキシ−アルカン−１−スルホン酸、およびβ
−アルキルオキシアルカンスルホン酸の水溶性塩であ
る。

特に好適な種類の陰イオン界面活性剤としては、分子
構造中に炭素数約８〜約22、特に約10〜約20のアルキル
またはアルカリール基およびスルホン酸エステル基また
は硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性
塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカ
ノールアンモニウム塩が挙げられる（「アルキル」なる
用語には、アシル基のアルキル部分が包含される）。本
発明の洗剤組成物の一部分を構成するこの群の合成洗剤
の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カ
リウム、特に合成的に生成されるかヤシ油のグリセリド
を還元することにより生成されたC₈〜C₁₄アルコールを
硫酸化することによって得られるもの、およびアルキル
基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約15、特に約11〜約
13個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、
例えば、米国特許第2,220,099号明細書および第2,477,3
83号明細書に記載の種類のもの、および直鎖クロロパラ
フィンでのアルキル化（三塩化アルミニウム触媒作用使
用）または直鎖オレフィンでのアルキル化（フッ化水素
触媒作用使用）によって得られたアルキルベンゼンから
生成するものである。アルキル基の平均が約11.8個の炭
素原子である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート
（略称Ｃ_11.8LAS）が、特に価値がある。

本発明の他の陰イオン洗剤化合物としては、Ｃ_10〜18
アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特
にタローおよびヤシ油に由来する高級アルコールのエー
テル；ヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウ
ムおよびヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；
および１分子当たり約１〜約10単位のエチレンオキシド
を有し且つアルキル基が約８〜約12個の炭素原子を有す
るアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸の
ナトリウム塩またはカリウム塩が挙げられる。

本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物としては、脂
肪酸基中に約６〜20個の炭素原子を有し且つエステル中
に約１〜10個の炭素原子を有するα−スルホン化脂肪酸
の水溶性塩またはエステル；アシル基中に約２〜９個の
炭素原子を有し且つアルカン部分中に約９〜23個の炭素
原子を有する２−アシルオキシアルカン−１−スルホン
酸の水溶性塩；アルキル基中に約10〜18個、特に約12〜
16個の炭素原子を有し且つエチレンオキシド約１〜12、
特に１〜６、より特に１〜４モルを有するアルキルエー
テルサルフェート；炭素数約12〜18、好ましくは約14〜
16のオレフィンスルホン酸の水溶性塩、特に三酸化硫黄
と反応させた後、存在するいかなるスルトンも対応ヒド
ロキシアルカンスルホネートに加水分解するような条件
下で中和することによって生成されるもの；炭素数約８
〜20、特に14〜18のパラフィンスルホン酸の水溶性塩、
およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有し且つ
アルカン部分中に約８〜20個の炭素原子を有するβ−ア
ルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。

上記非石鹸陰イオン界面活性剤のアルカン鎖は、ヤシ
油、タローなどの天然物から誘導でき、または、例え
ば、チーグラーまたはオキソ法を使用して合成的に生成
できる。水溶性は、アルカリ金属、アンモニウムまたは
アルカノールアンモニウム陽イオンを使用することによ
って達成できる。ナトリウムが、好ましい。

上記陰イオン界面活性剤のいずれの混合物も、使用で
きる。

また、アルコキシ化非イオン界面活性剤は、第二成分
に配合するのに好適であり且つアルキレンオキシド基
（性状は親水性）と性状が脂肪族またはアルキル芳香族
であってもよい有機疎水性化合物との縮合によって生成
される化合物と広く定義できる。特定の疎水基と縮合す
るポリオキシアルキレン基の長さは、親水性エレメント
と疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する
水溶性化合物を生成するように容易に調節できる。

好適な非イオン洗剤の例としては、下記のものが挙げ
られる。

1.アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、
例えば、直鎖または分枝鎖配置中に６〜12個の炭素原子
を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとエチ
レンオキシドとの縮合物（上記エチレンオキシドは、ア
ルキルフェノール１モル当たり５〜15モルに等しい量で
存在する）。このような化合物中のアルキル置換基は、
例えば、重合されたプロピレン、ジイソブチレン、オク
テンおよびノネンから誘導してもよい。他の例として
は、フェノール１モル当たり９モルのエチレンオキシド
と縮合されたドデシルフェノール；フェノール１モル当
たり11モルのエチレンオキシドと縮合されたジノニルフ
ェノール;12モルのエチレンオキシドと縮合されたノニ
ルフェノールおよびジイソオクチルフェノールが挙げら
れる。

2.直鎖または分枝鎖配置中に８〜24個の炭素原子を有す
る第一級または第二級脂肪族アルコールとアルコール１
モル当たり１〜約18モルのアルキレンオキシドとの縮合
物。好ましくは、脂肪族アルコールは、９〜15個の炭素
原子を有し、脂肪族アルコール１モル当たり２〜12、望
ましくは３〜９モルのエチレンオキシドでエトキシ化す
る。このような非イオン界面活性剤は、アルキルベンゼ
ンスルホネートなどの硬度感受性陰イオン界面活性剤の
存在下で脂肪汚れおよびグリース汚れに対して良好から
優秀な洗浄性能を与えるという見地から好ましい。好ま
しい界面活性剤は、線状である第一級アルコール（例え
ば、天然脂肪から誘導されるかチーグラー法によってエ
チレンから生成されるもの、例えば、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール）、ま
たは部分分枝第一級アルコール、例えば、２−メチル分
枝約25％を有するドバノール類（Dobanols）およびネオ
ドール類（Neodols）（ドバノールおよびネオドールは
シェルの商品名である）または２−メチル分枝約50％を
有すると理解されているシンペロニック類（Synperonic
s）（シンペロニックはICIの商品名である）またはリキ
チミカによって商品名リアール（Lial）で販売されてい
る50％よりも多い分枝鎖構造を有する第一級アルコール
から生成する。本発明の範囲に入る非イオン界面活性剤
の特定例としては、ドバノール45−4,ドバノール45−
７、ドバノール45−９、ドバノール91−３、ドバノール
91−６、ドバノール91−８、シンペロニック６、シンペ
ロニック14、およびココナッツアルコールとアルコール
１モル当たり平均５〜12モルのエチレンオキシドとの縮
合物（ココナッツアルキル部分は10〜14個の炭素原子を
有する）が挙げられる。また、第二級線状アルキルエト
キシレート、特にアルキル基中に約９〜15個の炭素原子
を有し且つ１分子当たり約11個まで、特に約３〜９個の
エトキシ残基を有するタージトール（Tergitol）系列の
エトキシレートも、本組成物で好適である。

3.プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合
により生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとを
縮合することによって生成される化合物。疎水部分の分
子量は、一般に、約1500〜1800の範囲内に入る。このよ
うな合成非イオン洗剤は、ワイアンドット・ケミカルズ
・コーポーレーションによって供給されている商品名
「プルロニック（Pluronic）」で市販されている。

上記のもののうち、平均HLB約9.5〜13.5、特に10〜1
2.5を有するアルコキシ化非イオン界面活性剤が高度に
好ましい。この種の高度に好適な非イオン界面活性剤
は、平均エトキシ化度約３〜９、より好ましくは約５〜
８を有するエトキシ化第一級または第二級Ｃ_９〜15アル
コールである。

好適な水溶性陽イオン界面活性剤は、30℃、蒸留水中
で規定された純粋な物質の臨界ミセル濃度少なくとも20
0ppm、好ましくは少なくとも500ppmを有するものであ
る。文献値、特に表面張力または電気伝導度値を可能な
らば取る〔水性界面活性剤系の臨界ミセル濃度、P.Muke
rjeeおよびK.J.Mysels、NSRDS−NBS 36（1971）参
照〕。

この種の高度に好ましい群の陽イオン界面活性剤は、
下記一般式を有する： R¹ _mR² _4-mNZ （式中、R¹はC₈〜C₂₀アルキル、アルケニルおよびアル
カリール基から選ばれ;R²はC₁〜C₄アルキルおよびベン
ジル基から選ばれ;Zは電気中性を与える数の陰イオンで
あり;mは１、２または３であり；但し、ｍが２である時
には、R¹は15個未満の炭素原子を有し、ｍが３である時
には、R¹は９個未満の炭素原子を有する）。

ｍが１に等しい場合には、R²は、メチル基であること
が好ましい。このモノ長鎖型の好ましい化合物として
は、R¹がC₁₀〜C₁₆アルキル基であるものが挙げられる。
この種の特に好ましい化合物としては、C₁₂アルキルト
リメチルアンモニウムハライドおよびC₁₄アルキルトリ
メチルアンモニウムハライドが挙げられる。

ｍが２に等しい場合には、R¹鎖は、14個未満の炭素原
子を有するべきである。この種の特に好ましい陽イオン
物質としては、ジC₈アルキルジメチルアンモニウムハラ
イドおよびジC₁₀アルキルジメチルアンモニウムハライ
ド物質が挙げられる。

ｍが３に等しい場合には、R¹鎖は、鎖長が９個未満の
炭素原子であるべきである。一例は、トリオクチルメチ
ルアンモニウムクロリドである。

別の高度に好ましい群の陽イオン化合物は、下記一般
式を有する： R¹R² _mR³ _3-mN⁺A^- 〔式中、R¹はＣ_６〜24アルキルまたはアルケニル基また
はＣ_６〜12アルカリール基を表わし、各R²は独立に（C_n
H_2nO）_xH基（式中、ｎは２、３または４、ｘは１〜14）
を表わし、R² _m中のC_nH_2nO基の総和は１〜14であり、各R
³は独立にＣ_１〜12アルキルまたはアルケニル基、また
はアリール基またはＣ_１〜６アルカリール基を表わし、
ｍは１、２または３であり、Ａは陰イオンである〕。

この群の化合物においては、R¹は、Ｃ_６〜24アルキル
またはアルケニル基およびＣ_６〜12アルカリール基から
選ばれ;R³はＣ_１〜12アルキルまたたアルケニル基およ
びＣ_１〜６アルカリール基から選ばれる。しかしなが
ら、ｍが２である時には、R¹およびR³ _3-m中の炭素原子
の総和は、約20以下でありR¹はＣ_８〜18アルキルまたは
アルケニル基を表わすことが好ましい。より好ましく
は、R¹およびR³ _3-m中の炭素原子の総和は、約17以下で
あり、R¹はＣ_10〜16アルキルまたはアルケニル基を表わ
す。ｍが１である時には、R¹およびR³ _3-m中の炭素原子
の総和は、約17以下であり、R¹はＣ_10〜16アルキルまた
はアルカリール基を表わすことが再度好ましい。

追加的に、この群の化合物においては、陽イオン電荷
中心に直接結合されたポリアルコキシ基（R² _m）中のア
ルコキシ基の合計数は、14以下であるべきである。好ま
しくは、このようなアルコキシ基の合計数は、１〜７で
あり、各ポリアルコキシ基（R²）は独立に１〜７個のア
ルコキシ基を有する。より好ましくは、このようなアル
コキシ基の合計数は、１〜５であり、各ポリアルコキシ
基（R²）は独立に１〜３個のアルコキシ基を有する。下
記式を有する陽イオン界面活性剤が、特に好ましい： R¹（C_nH_2nOH）_ｍ（CH₃）_3mN⁺A^- （式中、R¹は上記に定義の通りであり、ｎは２または３
であり、ｍは１、２または３である）。

１に等しいｍを有する種類の特に好ましい陽イオン界
面活性剤は、ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモ
ニウム塩、ドデシルジメチルヒドロキシプロピルアンモ
ニウム塩、ミリスチルジメチルヒドロキシエチルアンモ
ニウム塩およびドデシルジメチルジオキシエチレニルア
ンモニウム塩である。ｍが２に等しい時には、特に好ま
しい陽イオン界面活性剤は、ドデシルジヒドロキシエチ
ルメチルアンモニウム塩、ドデシルジヒドロキシプロピ
ルメチルアンモニウム塩、ドデシルジヒドロキシエチル
エチルアンモニウム塩、ミリスチルジヒドロキシエチル
メチルアンモニウム塩、セチルジヒドロキシエチルメチ
ルアンモニウム塩、ステアリルジヒドロキシエチルメチ
ルアンモニウム塩、オレイルジヒドロキシエチルメチル
アンモニウム塩、およびドデシルヒドロキシエチルヒド
ロキシプロピルメチルアンモニウム塩である。ｍが３で
ある時には、特に好ましい陽イオン界面活性剤は、ドデ
シルトリヒドロキシエチルアンモニウム塩、ミリスチル
トリヒドロキシエチルアンモニウム塩、セチルトリヒド
ロキシエチルアンモニウム塩、ステアリルトリヒドロキ
シエチルアンモニウム塩、オレイルトリヒドロキシエチ
ルアンモニウム塩、ドデシルジヒドロキシエチルヒドロ
キシプロピルアンモニウム塩およびドデシルトリヒドロ
キシプロピルアンモニウム塩である。

上記において、通常の無機塩対イオン、例えば、クロ
リド、ブロミドおよびポレートが、使用できる。しかし
ながら、また、塩対イオンは、有機酸陰イオン、例えば
有機スルホン酸および硫酸エステルに由来する陰イオン
から選ぶことができる。有機酸陰イオンの好ましい一例
は、Ｃ_６〜12アルカリールスルホネートである。

上記のすべての陽イオン界面活性剤のうち、ドデシル
ジメチルヒドロキシエチルアモニウム塩およびドデシル
ジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩が、特に好ま
しい。

アミンオキシドの種類の好適な界面活性剤は、下記一
般式を有する：（式中、R⁵は炭素数８〜20の線状または分枝アルキルま
たはアルケニル基であり各R⁶は独立にＣ_１〜４アルキル
および−（C_NH_2nO）_mHから選ばれ、ｉは１〜６の整数で
あり、ｊは０または１であり、ｎは２または３であり、
ｍは１〜７であり、分子中のC_nH_2nO基の総和は７以下で
ある）。

好ましい態様においては、R⁵は10〜14個の炭素原子を
有し且つ各R⁶は独立にメチルおよび−（C_nH_2nO）_mH（式
中、ｍは１〜３である）から選ばれ、分子中のC_nH_2nO基
の総和は５以下、好ましくは３以下である。高度に好ま
しい態様においては、ｊは０であり、各R⁶はメチルであ
り、R⁵はＣ_12〜14アルキルである。

別の好適な種類のアミンオキシド物質は、下記置換基
を有するビス−アミンオキシドによって表わされる： j:1 R⁵:タローＣ_16〜18アルキル；パルミチル；オレイル；
ステアリル； R⁶:ヒドロキシエチル i:2または３。

この好ましい種類のビス−アミンオキシドの特定例
は、Ｎ−水素添加Ｃ_16〜18タローアルキル−N,N′,N′
−トリ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピレン−1,3
−ジアミンオキシドである。

第二成分は、通常、水溶性界面活性剤に加えて、少な
くとも１種の有機または無機塩を含む。これは、結晶化
度、従って、許容可能な流れ特性を粒状物に与え、且つ
第一成分に存在する有機または無機塩化合物の１以上で
あってもよい。

好ましい組成物においては、第二成分は、組成物の0.
5〜10重量％、好ましくは2.0〜８重量％、最も好ましく
は3.0〜６重量％の量のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属ケイ酸塩を配合する。成分中のケイ酸塩の量は、
勿論、使用する第二成分の量に依存するであろうが、一
般に10〜30重量％の範囲内であろう。好適なケイ酸塩固
体は、SiO₂:アルカリ金属₂Oのモル比1.0〜4.0:1、より
好ましくは1.6〜3.5:1を有する。また、本発明に係る好
ましい組成物は、組成物の３〜12重量％、より好ましく
は５〜10重量％の量の第二成分中のアルカリ金属炭酸塩
の量を包含する。これは、第二成分中の炭酸塩の量20％
〜40％を与えるであろう。

第二成分の高度に好ましい成分は、上記のようなゼオ
ライト型の水不溶性アルミノシリケートイオン交換物質
である。第二成分で利用する時には、これらの水不溶性
アルミノシリケート物質の配合量は、組成物の１〜10重
量％、より好ましくは２〜８重量％である。

第二成分の粒径範囲は、臨界的ではないが、ブレンド
時に噴霧乾燥第一成分の粒子からの偏析を回避するよう
なものであるべきである。このように、５重量％以下は
最大寸法が1.4mmよりも大きくあるべきである一方、10
％以下は大きさが0.15mm未満であるべきである。

第二成分の嵩密度は、調製法の関数であろう。このよ
うに、噴霧乾燥粒状形態においては、第二成分は、密度
350g/〜650g/を有していてもよいが、より好ましく
は500g/〜630g/の範囲内であろう。しかしながら、
好ましい形態の第二成分は、成分を乾式または凝集剤と
一緒にパナグロメレーター、Ｚブレードミキサーまたは
より好ましくはインラインミキサー、例えば、シュギ
（Schugi）（オランダのレリースタッドの29クロムオム
ストラート8211ASのホランドおよびFRGポストファッハ2
050エルセンナーストラッセ７−９、Ｄ−4790パーデル
ボーン１のゲブルダー・ローディーゲ・マシーネンバン
GmBH）製のものに加えることによって調製してもよい機
械的混合アグロメレートである。この手段によって、第
二成分に650g/〜1190g/、より好ましくは750g/〜
850g/の範囲内の嵩密度を与えることができる。この
ことは、いわゆる「濃厚」製品を処方する際に特に有用
である。

第二成分の更に他の好ましい態様においては、凝集物
の粒子は、噴霧乾燥第一成分の微粒子の被覆物を備えて
おり、これらの粒子は150μｍ未満、好ましくは100μｍ
未満の大きさを有する。

また、本発明に係る好ましい組成物は、第一および第
二粒状成分に加えて、１以上の乾式混合成分を配合す
る。このように、組成物は、好ましくは、粒状無機ペル
オキシ漂白剤、ペルオキシカルボン酸前駆物質（漂白活
性剤）、抑泡剤、高分子汚れ放出剤、酵素、光活性化漂
白剤の１以上を含有し且つ布帛柔軟剤および染料物質も
含有していてもよい。

粒状無機ペルオキシ漂白剤は、通常、組成物の３〜40
重量％、より好ましくは８〜25重量％、最も好ましくは
12〜20重量％の量で配合する。好適な漂白剤の例として
は、過ホウ酸ナトリウム１水和物および４水和物、過炭
酸ナトリウムおよびペルサルフェート、ペルシリケート
およびペルホスフェート物質が挙げられる。過ホウ酸ナ
トリウム４水和物および１水和物およびそれらの混合物
が、特に好ましい。

また、好ましい乾式混合成分は、通常漂白活性剤と称
されるペルオキシカルボン酸漂白剤前駆物質である。こ
のペルオキシカルボン酸漂白剤前駆物質は、好ましくは
プリル過または凝集形態で加える。この種の好適な化合
物の例は、英国特許第1586769号明細書および第2143231
号明細書に開示されており且つプリル化形態への成形法
は欧州公告特許出願第0062523号明細書に記載されてい
る。このような化合物の好ましい例は、テトラアセチル
エチレンジアミンおよび3,5,5−トリメチルヘキサノイ
ルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムである。

漂白活性剤は、通常、組成物の0.5〜10重量％、より
好ましくは１〜５重量％の量で使用される。

別の任意成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコー
ン混合物によって例証される抑泡剤である。

米国特許第3,933,672号明細書は、シリコーン制泡剤
を開示している。シリコーン物質は、アルキル化ポリシ
ロキサン物質、例えば、シリカエーロゲルおよびキセロ
ゲルおよび各種の疎水シリカによって代表できる。シリ
コーン物質は、式：（式中、ｘは約20〜約2,000であり、ＲおよびＲ′は各
々アルキルまたはアリール基、特にメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルおよびフェニルである）を有するシロキサンと記載できる。分子量約200〜約2,0
00,000およびそれ以上を有するポリジメチルシロキサン
（ＲおよびＲ′はメチル）は、すべて制泡剤として有用
である。側鎖基ＲおよびＲ′がアルキル、アリール、ま
たは混合アルキルまたはアリールヒドロカルビル基であ
る追加の好適なシリコーン物質は、有用な制泡性を示
す。このような成分の例としては、ジエチル−、ジプロ
ピル−、ジブチル−、メチル−、エチル−、フェニルメ
チルポリシロキサンなどが挙げられる。追加の有用なシ
リコーン制泡剤は、上記のようなアルキル化シロキサン
と固体シリカとの混合物によって代表できる。このよう
な混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に固着する
ことによって調製する。好ましいシリコーン制泡剤は、
粒径約10mμ〜20mμおよび約50m²/gよりも大きい比表面
積を有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチル
シラン化）シリカと分子量約500〜約200,000を有するジ
メチルシリコーン流体とをシリコーン対シラン化シリカ
の重量比約1:1から約1:2で緊密に混合したものによって
代表される。シリコーン抑泡剤は、有利には、水溶性ま
たは水分散性の実質上非表面活性の洗剤不浸透性担体に
放出自在に配合する。

特に有用な抑泡剤は、西独特許出願DTOS第2,646,126
号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。
このような化合物の一例は、シロキサン／グリコール共
重合体であるDC−544（ダウ・コーニングから市販）で
ある。

上記抑泡剤は、通常、組成物の0.001〜0.5重量％、好
ましくは0.01〜0.1重量％の量で使用される。これらは
本発明の粒状物に配合できるが、別個の粒状物に調製す
ることが好ましく、次いで、これらの別個の粒状物を本
発明の粒状物と混合することができる。別個の粒状物と
しての泡変性剤の配合は、さもなければマトリックスの
分散性に悪影響を及ぼすであろう他の制泡物質、例え
ば、C₂₀〜C₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよ
びエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量
共重合体の包含を可能にする。このような泡変性粒状物
を調製するための技術は、上記米国特許第3,933,672号
明細書に開示されている。

好ましい汚れ放出／再付着防止剤としては、メチルセ
ルロース誘導体および無水マレイン酸とメチルビニルエ
ーテルまたはエチレンとの共重合体が挙げられる。

本発明で有用な別の種類のしみ抜き添加剤は、酵素で
ある。

好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合さ
れている市販のアミラーゼ、および中性およびアルカリ
性のプロテアーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特
許第3,519,570号明細書および第3,533,139号明細書に論
じられている。

本発明に係る組成物は、公告欧州特許出願第0026528
号明細書、第0210704号明細書、第0242919号明細書およ
び第0252551号明細書および同時継続欧州出願第8720215
7.1号明細書に開示の種類の布帛柔軟剤も含有できる。

このような布帛柔軟化成分を含有する組成物において
は、スメクタイト粘土物質は、好ましくは乾式混合する
一方、水不溶性アミンおよび陽イオン界面活性剤物質
は、第二成分の一部分を構成する。いかなるポリ（エチ
レンオキシド）物質も、好ましくは第一成分を構成する
粒状物に配合する。

第一成分の溶解速度は、製品の分与特性に対して主要
な影響を有するので、本発明の臨界的パラメーターであ
る。この溶解速度は、粒状物の試料がビーカー試験で溶
解度95％を達成するのにかかる時間（秒）（T₉₅）と関
連できることが見出された。この試験は、次の通り実施
する：「１のガラス製ビーカーに20℃の蒸留水を満たし、磁
気撹拌機を使用して撹拌する。伝導率プローブをビーカ
ーに挿入し、粒径ｐ（式中、0.42mm＞ｐ＞0.25mm）の製
品8gを加え、次いで、伝導率vs時間のプロフィールを測
定する。10分の時点で測定された伝導率の値を溶解度10
0％を表わすように解釈し、この値の95％に達する時間
（秒）を測定し、T₉₅値として記録する。」第１図は上記方法で測定された各種の噴霧乾燥洗剤粉
末の溶解速度のプロットである。（ａ）〜（ｇ）と同定
される洗剤粉末は、以下に示す共通の骨組処方を有して
いた。有機界面活性剤の量および種類は唯一の変数であ
った。

重量％界面活性剤^★ 1.7〜3.0 STPP 37.0 ケイ酸ナトリウム 14.8 （SiO₂:Na₂O＝1.6:1）無水マレイン酸アクリレート共重合体 2.8 （分子量 60,000）水分 11.0 硫酸ナトリウム 100とする結果は、粉末（ａ）（ｂ）および（ｃ）のT₉₅値が20
秒未満である一方、粉末（ｄ）〜（ｇ）のT₉₅値が50秒
よりも大きかったことを示す。^★ ａ）Ｃ_11.8線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム1.6％＋ポリジメチルシロキサン（ダウ・コーニング
・インコーポレーテッド製DC200）1.4％ｂ）線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.7％ｃ）ミクロクリスタリンワックス2.1％ｄ）ステアリン酸ナトリウム2.9％ｅ）C₁₈〜C₂₂水素添加脂肪酸カルボン酸ナトリウム〔中
和オフライン（offline）〕3.05％ｆ）C₁₈〜C₂₂水素添加脂肪酸3.4％ｇ）タローアルコール硫酸ナトリウム3.9％以下に示すように、T₉₅値約40秒未満を有する製品は
満足な分与特性を示さない一方、T₉₅値40〜180秒を有す
るものは満足に分与する。T₉₅値は、50秒よりも大きく
あるべきであることが好ましいが、180秒を超えるT₉₅値
は分与の見地から満足であるが、標準の洗浄サイクルで
適当に機能するのに十分な程迅速に溶解しない。

第２図は、第１図のプロットと同様のプロットであ
る。第２図中、溶解速度に対する粉末粒群の効果は、そ
れぞれ界面活性剤としてＣ_11.8線状アルキルベンゼンス
ルホネート8.3％およびタローアルキル硫酸ナトリウム
6.18％を含有する２種の噴霧乾燥粉末（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）、（ｈ）
の場合にプロットする。各粉末の粒群の各々のT₉₅値を
以下に示す：試料粒径p mm T₉₅秒（ａ）ｐ＞0.699 99 （ｂ） 0.699＞ｐ＞0.422 125 （ｃ） 0.422＞ｐ＞0.25 138 （ｄ） 0.25＞ｐ 420 （ｅ）ｐ＞0.699 67 （ｆ） 0.699＞ｐ＞0.422 43 （ｇ） 0.422＞ｐ＞0.25 31 （ｈ） 0.25＞ｐ 24 各粒群の場合には、タローアルキルサルフェート粉末
は、対応アルキルベンゼンスルホネート粉末よりもゆっ
くりと溶解し、界面活性剤の種類は溶解挙動を決定する
際に特定の粒群よりも重要であることがわかる。

第３図は、噴霧乾燥粉末中のタローアルキルサルフェ
ートの最小量約0.75重量％がT₉₅値40秒を達成するのに
必要であるが、約10重量％よりも多い量ではほとんど追
加の利益が得られないことを示す。事実、約180秒を超
えるT₉₅値は、洗浄サイクルの実際の洗浄段階での製品
の不完全な溶解を予測するので、不利であると推測され
る。

第４図は、自動洗浄機中の洗剤ディスペンサーから分
与する粉末の能力を尺度である残渣指数に対する噴霧乾
燥粉末中のタローアルキルサルフェート量の効果を示
す。

残渣指数は、自動洗浄機中の洗剤ディスペンサーを通
しての水流を模擬し且つ異なる分与特性の粉末間を区別
する手段として役立つ試験リグ中で測定する。

残渣指数は、制御された条件下での模擬分与工程の完
了後、容器中の製品の元の装入物の％として表現される
容器中に残る製品の重量である。残渣指数の低い値は、
問題の製品の場合に良好な分与特性を示す一方、高い値
は不良な分与特性を示す。

試験リグを第７図に概略的に示す。試験リグは、特性
（流量、温度、鉱物硬度）を制御できる水フィード、ハ
ウジングに滑動自在に支持された頂部開口容器ドロワ
ー、および容器内容物を処分するためのドレイン装置を
具備する。

水フィードは、既知の鉱物硬度の水の供給装置、水の
供給速度を1.5／分に制御することを可能にする流量
計、20℃±２℃の水を与えるためのサーモスタット制御
のヒーターおよび縦方向中心線上でハウジングの前部か
ら105mmでハウジングの屋根に配置された人工Ｉに導く
垂直方向で下方に配置された入口パイプを具備する。容
器は、長さ235mm、幅70mm、深さ57.5mmであり且つベー
スから両方の端壁およびRH壁までの移行部は半径17.5mm
で曲がっている。直径25mmの吐出し口Ｄは、容器のベー
スの後部LHコーナーに設けられており且つハウジングは
製品−水混合物を除去するための対応ドレイン開口部お
よび管機能を有する。

試験法は、空の容器を秤量し、容器に所望の製品150g
を装入し、篩分けして粒径ｐ（式中、1.4mm＞ｐ＞0.25m
m）の粒子を与え、充填された容器を1.5／分の水流に
２分間さらし（水温20℃で）、湿潤残留製品を有する容
器を再秤量することを包含する。残渣指数（RI）を次式
として表現する：容器を装入する前に、容器の内部断面の寸法を有する
プラグを容器の前部から125mmの点で装入する。粉末を
容器の前部に装入し、平らにし、次いで、プラグを取り
外す。

この方法は、試験前に容器中の粉末の位置を標準化す
るのに役立ち且つ洗剤製品が自動洗浄機の分与区画室に
実際に配置される方法を模擬する。

第４図を再度参照すると、試験の実験特性が若干のば
らつきを生ずるが、噴霧乾燥粉末中の0.75重量％を超え
るタローアルキルサルフェート量は、1.5〜5.5の範囲内
の残渣指数値を与えることがわかる。

この試験とT₉₅値との相関は、第５図からわかる。第
５図中、残渣指数は、粒径ｐ（式中、1.4mm＞ｐ＞0.25m
m）を有する多数の噴霧乾燥粉末製品のT₉₅値に対してプ
ロットする。３種の製品、即ち、唯一の界面活性剤とし
てLASを有する粉末、唯一の界面活性剤としてTASを有す
る粉末およびこれらの界面活性剤の各種の代替品を有す
る粉末を例示する。代替品のデータ点に番号をつけ且つ
これらは下記製品に対応する。

1.ミクロクリスタリンワックス 2.1％ 2.C_14〜15アルコール（E7）TAS 3.1％/3.1％ 3.C_16〜18オレフィンスルホネート 4.5％ 4.ステアリン酸ナトリウム 2.9％ 5.ステアリン酸ナトリウム 5.6％ 6.C_18〜22脂肪酸ナトリウム塩 3.05％ 7.C_18〜22脂肪酸 3.04％ 8.C_14〜15アルキル硫酸ナトリウム 4.0％ 9.パラフィンスルホン酸ナトリウム 4.1％明瞭な関係が２つのパラメーター間に存在することが
わかる。高いT₉₅値（即ち、40秒を超える）は、低いRI
値と関連し、逆も成り立つ。

第二成分の添加は、残渣指数を増大させる。増大の程
度は、第二成分の物理的特性および化学的特性および量
の関数である。第６図中の曲線１は、タローアルキルサ
ルフェート（TAS）噴霧乾燥粉末成分およびＣ_11.8線上
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（LAS）界面活
性剤をベースとする凝集成分（２種の成分は以下に示す
処方を有する）の各種の比率の効果を図示する。

第一成分：成分重量部 TAS 5.34 STPP 46.30 硫酸ナトリウム 30.03 H₂O 11.98 無水マレイン酸−アクリレート共重合体ナトリウム塩 3.95 （分子量約60,000）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリ
ウム 0.52 EDTA 0.63 CMC 0.93 増白剤 0.32 100.00 第二成分： LAS 23.5 炭酸ナトリウム 30.9 ナトリウムゼオライトＡ 17.6 ケイ酸塩、比率3:2 16.5 H₂O 8.0 雑成分 3.5 100.0 また、第６図は、洗濯洗剤で通常配合されている種類
の乾式混合成分を更に加える効果を示す（曲線２）。こ
の曲線は、曲線１の製品を構成する成分を以下に示すよ
うな所定量の過ホウ酸ナトリウム漂白剤、漂白活性剤、
硫酸ナトリウムおよび酵素プリルとブレンドした完全に
処方された洗濯洗剤製品から得られた残渣指数を示す。

乾燥添加剤：過ホウ酸ナトリウム４水和物 48.0 過ホウ酸ナトリウム１水和物 7.2 硫酸ナトリウム 36.4 テトラアセチルエチレンジアミン87％/TAE25粒状物13％ 8.4 100.0 成分１＆成分２＝ 71.2％乾燥添加剤＝ 28.8 100.0％第一成分および第二成分の比率の変化につれての残渣
指数の変化は、依然として存在するが、減少された程度
でのみ存在する。しかしながら、所定の界面活性剤を互
いに分離した本発明に係る組成物によって与えられる実
際の分与上の利益は、界面活性剤が単一の粒状物として
存在する比較処理方物Ａ、Ｂ＆Ｃの分与性能と比較する
ことによってわかる。

第一および第二成分の密度の増大が乾式混合感熱性ま
たは化学感受性成分と一緒に噴霧乾燥成分を含む１以上
の界面活性剤を含有する従来技術の組成物と対照的に分
与特性に対する悪影響を有していないので、この利益
は、600g/を超える嵩密度を有する組成物で特に顕著
である。

本発明を下記非限定例で例示する。例においては、す
べての％は特に断らない限り、重量％である。

例１固体洗剤組成物を次の通り調製した：第一成分：部 TAS 2.55 STPP 22.09 硫酸ナトリウム 14.33 水 5.71 無水マレイン酸−アクリレート共重合体のナトリウム塩（分子量約60,000） 1.88 ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸ナトリウム 0.25 EDTA 0.30 CMC 0.45 増白剤 0.15 47.71 含水量35〜38％を有する上に示す成分の均質な水性ス
ラリーを調製した。スラリーを90℃に加熱し、高圧下で
（5,515〜6,894kPa）、入口温度182〜193℃を有する通
常の向流式噴霧乾燥塔に供給した。微粒化スラリーを乾
燥して、粒状固体を製造し、次いで、この粒状固体を冷
却し、篩分けして過大物（＞1.4mm）および微細物（＜
0.15mm）を除去した。仕上粒状物は、含水量約11重量
％、嵩密度638g/を有し且つ粒状物の68重量％が大き
さが250〜700μｍであるような粒径分布を有していた。

この粉末は、T₉₅50秒を有していた。

次いで、この成分は、第二成分および他の乾式混合成
分を加えたベース材料を調製した。

第二成分：部 LAS 5.60 炭酸ナトリウム 7.36 ケイ酸ナトリウム（SiO₂:Na₂O＝3.2:1） 3.93 ゼオライトＡ 4.19 雑成分 2.74 20.14 これは、ケイ酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとゼオラ
イトＡとの混合物を市販の等級のドデシルベンゼンスル
ホン酸（活性成分95％）と接触することによって調製し
た。粉末状炭酸ナトリウムおよびナトリウムゼオライト
Ａを高強度ロジゲ（Lodige）ミキサーに連続的に供給
し、次いで、ミキサーのシェルに接線方向に装入された
開口パイプを通して導入された酸と接触した。液体対粉
末の比率を制御して、臨界的に湿潤塊を生じずに粉末の
良好な造粒を達成した。

ミキサー中の接触時間は、酸の完全な中和に必要とさ
れる反応時間と比較して比較的短かった。それゆえ、新
鮮な製品をバッチミキサーに入れ、穏やかな撹拌を５分
間施して、製品の動的熟成を可能にした。得られた製品
は、材料の1.1％が＞1.4mm、10.7％が＜0.15mmである粒
径分布、嵩密度750gl^-1を有する自由流動性粒状物であ
った。

次いで、これに他の乾式混合成分を後投薬して、噴霧
乾燥成分とした。

乾燥成分：過ホウ酸ナトリウム４水和物 13.70 過ホウ酸ナトリウム１水和物 2.03 硫酸ナトリウム 9.51 漂白活性剤粒子（結合剤として 87％TAED、13％TAE25） 2.39 酵素プリル 0.84 28.47 組成物の合計部（第一成分＋第二成分＋乾燥成分） 100.00 全組成物は、嵩密度785g/を有し且つ残渣指数試験
において、この組成物のRIは14.6であることが見出され
た。

例２下記処方を有する固体洗剤組成物を調製した：第一成分：組成 TAS 2.66 ゼオライトＡ 21.60 硫酸ナトリウム 7.00 水 5.88 ポリアクリル酸ナトリウム（分子量約2,000） 4.11 無水マレイン酸−アクリレート共重合体のナトリウム塩（分子量約60,000） 0.17 EDTA 0.26 CMC 0.46 増白剤 0.16 42.30 例１で使用した技術と同様の技術を使用して、この成
分を調製した。噴霧乾燥粉末は、嵩密度582g/を有
し、粉末の56.3％が大きさが0.4525〜0.25mmであるよう
な粒径分布を有していた。この粉末のT₉₅値は、130秒で
あった。

第二成分： LAS 5.98 炭酸ナトリウム 7.86 ゼオライトＡ 4.47 ケイ酸ナトリウム（SiO₂:Na₂O＝3.2:1） 4.20 雑成分 2.93 25.44 これは、炭酸ナトリウムと比率3.2のケイ酸ナトリウ
ムとゼオライトＡとの混合物を市販の等級のドデシルベ
ンゼンスルホン酸（活性成分96％）と接触することによ
って調製した。３つの粉末状成分をプレミックスし、高
強度ロジゲミキサーに連続的に供給して、ミキサーのシ
ェルに接線方向に装入された開口パイプを通して導入さ
れた酸と接触した。液体対粉末の比率を制御して、粉末
の良好な造粒を達成した。

ミキサー中の接触時間は、酸の完全な中和に必要とさ
れる反応時間と比較して比較的短かった。それゆえ、新
鮮な製品をバッチミキサーに入れ、穏やかな攪拌を５分
間施して、製品の動的熟成を可能にした。得られた製品
は、材料の1.1％が＞1.4mm、10.7％が＜0.15mmである粒
径分布、嵩密度750gl^-1を有する自由流動性粒状物であ
った。

乾燥添加剤：過ホウ酸ナトリウム４水和物 15.82 過ホウ酸ナトリウム１水和物 1.58 炭酸ナトリウム 5.75 漂白活性剤粒子（87％TAED、13％TAE25） 2.62 分子量約5000のテレフタル酸−プロピレングリコール−エチレングリコール共重合体 3.90 AEIプリル 2.58 32.26 合計部（第一成分＋第二成分＋乾燥添加剤） 100.00 この組成物は、嵩密度690g/を有し且つ残渣指数試
験に付す時に、RI値28.0％を有していた。

【図面の簡単な説明】

第１図は経時的に溶液の伝導率の変化によって測定した
時の各種の噴霧乾燥洗剤粉末の溶解速度のプロット、第
２図は第１図のプロットと同様のプロット（２種の異な
る噴霧乾燥洗剤粉末の溶解速度に対する粒径範囲の効果
を比較）、第３図は溶解度95％（T₉₅）に達する時間に
対する噴霧乾燥洗剤粉末中のタローアルキル硫酸ナトリ
ウム量の変化の効果のプロット、第４図は残渣指数に対
する噴霧乾燥洗剤粉末中のタローアルキル硫酸ナトリウ
ム量の効果を示すプロット、第５図は各種の噴霧乾燥粉
末の溶解度95％の時間（T₉₅）値と残渣指数値との間の
関係を示すグラフ、第６図は各種の割合の噴霧乾燥粉末
および凝集成分を含む洗剤製品の溶解時間（T₉₅）値と
残渣指数値との間の関係を示すグラフ、第７図は残渣指
数試験で使用する装置の略図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジーン、ウィバースベルギー国グリンベルゲン、ホムベークスステンウェーク、526 (56)参考文献特開昭61−87798（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−87799（ＪＰ，Ａ) 米国特許4715979（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C11D 17/06 C11D 1/04 C11D 1/14

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも２種の粒状多成分系成分から成
る粒状洗剤組成物であって、上記成分の第一成分はC₁₆
−C₂₂アルキルサルフェート塩、C₁₆−C₂₄アルキルカル
ボキシレート塩およびそれらの混合物からなる群より選
ばれる陰イオン界面活性剤を配合してなるが他の陰イオ
ン界面活性剤を実質上含まない噴霧乾燥粒子0.75〜30重
量％、および１種以上の無機および／または有機塩99.2
5〜70重量％から本質的になるものであって、（但し、
上記組成物は場合によって追加の乾式混合洗剤成分を含
むものである）、（ａ）上記第一成分は組成物の30〜99重量％をなし、か
つT₉₅値40〜180〔T₉₅は20℃の蒸留水中の該成分の１重
量％混合物の95％溶解を達成するための時間（秒）であ
る〕を有し；（ｂ）第二成分は、C₁₁−C₁₅アルキルベンゼンスルホネ
ート、C₁₁−C₁₅アルキルサルフェート、C₁₂−C₁₆オレフ
ィンスルホネート、C₁₁−C₁₆パラフィンスルホネート、
およびこれらの混合物からなる群より選ばれる水溶性界
面活性剤を含む粒子から本質的になるものであって、上
記組成物の１〜70重量％をなし；上記（ａ）、（ｂ）および任意成分の量は合計で組成物
の100重量％であり且つ全組成物は残渣指数30％以下を
有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
【請求項２】第一成分が組成物の40〜60重量％を構成
し、第二成分が組成物の30重量％未満を構成し、かつ１
以上の追加の乾式混合成分が存在する、請求項１に記載
の粒状洗剤組成物。
【請求項３】第一成分中の陰イオン界面活性剤が、C₁₆
〜C₂₀アルキルサルフェート、C₁₈〜C₂₂脂肪酸塩、およ
びそれらの混合物から選ばれる、請求項２に記載の粒状
洗剤組成物。
【請求項４】少なくとも２種の粒状多成分系成分から成
る粒状洗剤組成物であって、上記成分の第一成分はC₁₆
−C₂₀アルキルサルフェート、C₁₈−C₂₂脂肪酸塩および
それらの混合物から選ばれる陰イオン界面活性剤を配合
してなるが他の陰イオン界面活性剤を実質上含まない噴
霧乾燥粒子2.5〜25重量％、および１種以上の無機およ
び／または有機塩97.5〜75重量％から本質的になるもの
であって、（但し、上記組成物は場合によって追加の乾
式混合洗剤成分を含むものである）、（ａ）上記第一成分は組成物の30〜99重量％をなし、か
つT₉₅値40〜180〔T₉₅は20℃の蒸留水中の該成分の１重
量％混合物の95％溶解を達成するための時間（秒）であ
る〕を有し；（ｂ）第二成分は、C₁₁−C₁₅アルキルベンゼンスルホネ
ート、C₁₁−C₁₅アルキルサルフェート、C₁₂−C₁₆オレフ
ィンスルホネート、C₁₁−C₁₆パラフィンスルホネート、
およびこれらの混合物からなる群より選ばれる水溶性界
面活性剤を含む非噴霧乾燥機械的混合アグロメレートお
よび少なくとも１種の有機または無機塩から本質的にな
るものであって、上記組成物の１〜70重量％をなし；上記（ａ）、（ｂ）および任意成分の量は合計で組成物
の100重量％であり且つ全組成物は残渣指数30％以下を
有することを特徴とする粒状洗剤組成物。
【請求項５】第一成分が組成物の40〜60重量％を構成
し、第二成分が組成物の30重量％未満を構成し、かつ１
以上の追加の乾式混合成分が存在する、請求項４に記載
の粒状洗剤組成物。
【請求項６】追加の乾式混合成分が、粒状無機ペルオキ
シ漂白剤、抑泡剤、高分子汚れ放出剤、布帛柔軟剤、酵
素、光活性化漂白剤、香料および染料物質の１以上であ
る、請求項５に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項７】無機ペルオキシ漂白剤粒状成分に加えて、
粒状有機ペルオキシカルボン酸前駆物質成分も含む、請
求項６に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項８】第一成分中の無機塩が、洗浄性ビルダー塩
である、請求項５に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項９】ビルダー塩が、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、またはゼオライトＸ
および上記のいずれかの混合物から選ばれる、請求項８
に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項１０】組成物の嵩密度が、少なくとも650g/
である、請求項５に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項１１】第二成分の粒子が、噴霧乾燥粉末の微粒
子からなる被覆物を備えており、微粒子が150μｍ未満
の大きさを有する、請求項５に記載の粒状洗剤組成物。