PT90556B

PT90556B - Processo para a preparacao de uma composicao detergente granular para lavagem contendo um agente tensio-activo anionico

Info

Publication number: PT90556B
Application number: PT90556A
Authority: PT
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1988-05-13
Filing date: 1989-05-15
Publication date: 1994-11-30
Also published as: EP0342043B1; DE68917511T2; MA21552A1; JPH0264199A; AR241790A1; DK232789D0; PT90556A; FI892300A0; JP2888859B2; ATE110107T1; DE68917511D1; CA1326623C; EP0342043A3; DK232789A; ES2059741T3; FI892300A; US5009804A; MX170312B; GB8811447D0; BR8902239A

Description

Descrição do objecto do invento que

THE PROCTER & GAMBLE COMPANY, norte-americana, industrial, com sede em One Procter & Gamble Plaza, Cincinnati, Ohio 45202, Estados Unidos da America, pretende obter em Portugal para PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DETERGENTE GRANULAR PARA LAVAGEM CONTENDO UM AGENTE TENSIO-ACTIVO ANIÕNICO

A presente invenção refere-se a um processo para a preparaçao de uma composição detergente granular para lavagem.

A presente invenção refere-se a composiçoes de detergentes sólidas. Mais particularmente ela refere-se a composiçoes granulares de detergentes que possuem características melhoradas de distribuição, i.e. uma purificação melhorada pela agua do compartimento distribuidor do produto numa maquina de lavar roupa automática.

A operaçao de lavagem doméstica moderna tem sido, e continua a ser, feita através de um processo automatizado, que emprega volumes relativamente pequenos de líquidos a temperaturas de lavagem progressivamente mais baixas. Esta operaçao tem sido efectuada por uma combinação de factores que incluem uma necessidade de maior conveniência para o utilizador, uma importância crescente nas medidas de poupança de energia e por um aumento da utilização de tecidos coloridos os quais nao sao adequados para serem lavados a temperaturas elevadas. Paralelamente a estes desenvolvimentos deu-se um aumento de maquinas de lavar automáticas, principalmente as do tipo de carga dianteira, oferecendo uma grande variedade de programas de lavagem para tecidos diferentes, niveis de sujidade e pesos de carga diferentes.

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Uma consequência natural desta alteraçao na estrutura da máquina fez com que os produtos detergentes ja nao sejam directamente adicionados ã água de lavar pelo utilizador, mas sejam colocados num compartimen to distribuidor do produto na máquina onde um fluxo de água os transporta para dentro do compartimento de lavagem na altura própria.

As composições detergentes de lavandaria foram também significativa mente alteradas como resultado dos desenvolvimento na estrutura das maquinas tendo agora controlado as características da água de sabao com agentes tensioactivos, sistemas de purificação de oxigénio e de elaboraçao de detergentes designados por trabalharem eficientemente a baixas temperaturas. Nao obstante a utilização de quantidades menores de soluçai de lavar, de temperaturas mais baixas e de ciclos de lavagem mais pequenos tenha posto em primeiro lugar a dispersão rápida _e/ou dissolução do produto detergente na água de lavar isto levantou um problema proveniente da utilização dos agentes tensioactivos que sao geralmente empregues no produto detergente.

A adiçao progressiva de agua a uma partícula sólida de detergentes composta de, ou incluindo, um agente tensioactivo solúvel em água origina a mistura resultante por passar através de uma sucessão de estados em que pelo menos um deles parece ser viscoso na constituição. Isto pode acontecer devido a natureza e/ou concentração dos componentes da mistura, ou pode ser devido à formaçao de uma fase de agente tensioactivo viscosa, ou a ambas. Quando a eficácia de adiçao durante a mistura das partículas de detergente e água é positiva e/ou o volume de água é grande em relaçao ã quantidade de partículas sólidas de detergente, a formaçao de misturas altamente viscosas nao influenciam significativamente a taxa de solução ou dispersão do produto. Contudo quando a eficácia de adiçao nao e positiva, e/ou o volume de agua e baixo relativamente a quantidade do produto detergente presente, a formaçao de misturas viscosas pode afectar significativamente a qualidade da solução e pode ate resultar numa solução incompleta do produto.

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A configuração e operaçao dos compartimentos distribuídos nas maquinas de lavar automaticas tende a criar condiçoes que favorecem a formaçãc de massas pastosas ou líquidas semi-viscosas do produto detergente. A baixa área de superfície destas massas reduz a taxa global da solução do produto e pode conduzir â descarga incompleta do produto pelo compartimento distribuidor para dentro do compartimento de lavagem. Esta dificuldade é mais pronunciada se o produto e concentrado e/ou de densidade mais elevada do que os detergentes convencionais.

problema de distribuição inadequada dos produtos detergentes foi reconhecida pela técnica. 0 pedido da Patente Europeia Publicado N° 0219328 descreve a preparaçao de um produto seco atomizador de fosfato baixo e de baixo teor de sal inorgânico e de tamanho de partícula grosseiro ao qual é adicionado, por pós dosagem, um nível relativamente elevado de sulfato de sódio de densidade de massa definida e de distribuição de tamanho de partícula. Este produto foi defendido por ter características de distribuição superiores em relação ãs dos produtos convencionais disponíveis comercialmente para máquinas de lavar.

pedido DOS 3545947 alemao descreve também um produto defendido por ter capacidade de distribuição melhorada na qual um detergente de fosfato livre e formado por, pelo menos, dois componentes em po em que, pelo menos, um dos quais e seco por pulverização. 0 componente (B) seco por pulverização compreende um ou mais agentes tensioactivos anionicos juntamente com constituintes que sao resistentes a secagem por pulverização e tem uma densidade global compreendida entre 300 e 500 g/litro.

Os agentes tensioactivos anionicos podem ser do tipo de sal de acido gordo ou sulfato, sulfanato convencionais. 0 outro componente (A) compreende um zeolito cristalino ou mais que um agente tensioactivo nao-ionico e um homo- ou co-polimero de acido carbonico de MWT 1000 a 120,000 ou os respectivos sais de metal alcalino. Este componente tem um tamanho medio de partículas de 400 a 800 jum e uma densidade global de 500 a 800 g/litro. Os dois componentes (A) e (B) estão presentes numa proporção de peso de 1:5 a 3:1 e as suas distribuições de tamanho de

-32 ,5^1.^3

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Case CM 276M partículas diferem em nao mais do que 30%.

Uma outra tentativa para minimizar a formaçao de agente tensioactivo de gel, particularmente em composiçoes que possuem uma densidade 3 global elevada (550 a 1220 g/dm ) esta descrita na Patente norte-americana A-4715979. Isto envolve a formação de uma base granular constituída por 30% a 85% de uma mistura de agentes tensioactivos de benzeno sulfonato de alquilo C^-C^ ~ sulfato de alquilo ^{Um s}-'--'--^^cato *^^e metal alcalino numa proporção em peso por agente tensioactivo de 1:1,5 para 1:6, de 10% a 60% de um sulfato solúvel em água e de 0% a 20% de um pirofosfato ou tripolifosfato anidro Forma 1, seguida pela mistura adicional de grânulos base com um material formador de detergente, compactaçao e granulaçao da mistura e depois mistura do granulado com o material formador de detergente adicional. £ sustentado que a gelaçao deve ser evitada por controlo da proporção silicato: agente tensioactivo dentro dos limites indicados.

Cada uma destas descrições da técnica anterior adopta uma tentativa diferente do problema de melhorar a distribuição de composiçoes granulares detergentes em agua mas todas elas procuram faze-lo através do aumento da proporção da solução de detergentes granulares contendo misturas convencionais de sais formadores e agentes tensioactivos.

Verificou-se agora que a distribuição de produtos detergentes granulares dos compartimentos de distribuição das máquinas de lavar automaticas pode ser significativamente melhorada tirando-se vantagem da baixa percentagem de solubilidade de certos agentes tensioactivos. Esta descoberta tem uma significação particular na produção dos tao chamados concentrados produtos detergentes granulares de densidade global elevada.

De acordo com a presente invenção e proporcionada uma composição detergente solida, em que a referida composição e composta por, pelo menos, dois componentes de ingredientes muito particulados, compreenden-461.002

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'583 do um primeiro dos referidos componentes um pó que incorpora um agente tensioactivo anionico numa quantidade compreendida entre 0,75% e 30% em peso de pó e um ou mais sais orgânicos e/ou inorgânicos numa quantidade entre 99,25% e 70% em peso de pó, incluindo a referida composição, facultativamente ingredientes detergentes adicionais misturados a seco e quimicamente sensíveis ao calor em que:

a) o referido primeiro componente compreende de 30% a 99% em peso da composição e possui um valor de 40 a 180, sendo o tempo em segundos para alcançar uma solução a 95% de uma mistura de 1% de peso do componente em agua destilada a 202C;

b) um segundo componente, constituindo de 1% a 70% em peso da composição, que 'compreende um particulado contendo um agente tensioactivo solúvel em água;

totalizando as quantidades de a), b) e de quaisquer ingredientes opcionais 100% em peso da composição e possuindo a composição total um índice Residual nao superior a 30%.

Para os propósitos desta invenção o índice Residual é definido como a percentagem em peso do produto, da gama de tamanho das partículas definida, que resta depois da exposição ao fluxo de água de 1,5 litros/ minuto durante dois minutos a uma temperatura de 202 C num recipiente de tamanho e forma como a seguir se descreve.

De preferencia o primeiro componente é um po seco por pulverização e o segundo componente é um agregado seco sem pulverização misturado mecanicamente, mais preferentemente um aglomerado.

Numa forma de realizaçao particularmente preferida, o agente tensioactivo no primeiro componente particulado é sulfato alquilo de sódio seboso e o agente tensioactivo no segundo componente é sulfonato de benzeno-alquilo de sodio linear, de preferencia em combinação cora um agente tensioactivo não iónico etoxilado.

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A invenção vai ser descrita agora em conjugação com os desenhos anexos nos quais.

A Figura 1 é um esquema das percentagens de solução dos vários pós detergentes secos por pulverização, medidas pela alteraçao na condutividade das soluçoes com o tempo de duraçao.

A Figura 2 é um esquema similar ao da Figura 1 em que e comparado o efeito da gama de tamanho das partículas sobre as percentagens de solução de dois pôs detergentes diferentes secos por pulverização.

A Figura 3 é um esquema do efeito sobre o tempo para alcançar solubilidade a 95% (T95) de alterações no nível de sulfato de sodio alquil-seboso num po detergente seco por pulverização.

A Figura 4 é um esquema demonstrando o efeito sobre o índice Residual do nível de sulfato de sódio alquil-seboso num pó detergente seco por pulverização.

A Figura 5 mostra a relaçao entre os valores de tempo (T^^) de solubilidade a 95% e os valores do índice Residual para uma variedade de pos secos por pulverização.

A Figura 6 ilustra a relaçao existente entre os valores de tempo (Τ^}) de solubilidade e valores do índice Residual para um produto deter gente compreendendo diferentes proporçoes entre po seco por pulverização e componentes aglomerados.

A Figura 7 e um desenho esquemático do aparelho utilizado no teste do índice Residual.

As composiçoes detergentes solidas da presente invenção compreendem pelo menos dois componentes muito particulados de ingredientes.

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O primeiro componente deve ter um valor de 40 a 180 segundo, de preferência entre 50 e 150 segundos. Como se explica mais detalhadamente aqui em seguida, o valor é um tempo em segundos que uma amostra de 1% em peso do primeiro componente demora para alcançar 95% de solubilidade num teste efectuado em agua destilada sob condiçoes controladas.

Este primeiro componente compreende um particulado incorporando um agente tensioactivo aniónico numa quantidade compreendida entre 0,75% e 30% em peso de pó e um ou mais sais orgânicos e/ou inorgânicos numa quantidade entre 99,25% e 70% em peso do pó. 0 particulado pode ter quaisquer formas adequadas tais como grânulos, flocos, partículas esféricas, marumes ou tiras, mas é de preferência granular. Os próprios grânulos podem ser aglomerados formados por uma panela ou por aglomerados em tira ou por misturadores em linha mas sao de preferência partículas secas por pulverização produzidas pela atomizaçao de uma lama aquosa dos ingredientes numa corrente de ar quente que remove a maior parte da água. Para os propositos ilustrativos, o primeiro componente é descrito em seguida como um po seco por pulverização pois o mesmo constitui uma forma de realização preferida de invenção.

primeiro componente compreende pelo menos 30% em peso de composição, e na forma mais extensa da invenção pode compreender até 99% em peso. Contudo, de preferencia, as composiçoes da invenção incluem ingredientes secos misturados adicionais para que o primeiro componente inclui de 30% a 70%, mais preferentemente de 40% a 60% em peso da composição.

A característica primaria do agente tensioactivo aniónico do primeiro componente é que deve ter uma percentagem baixa de solubilidade no meio aquoso a temperaturas da água que prevalecem durante a fase de enchimento do ciclo de lavagem numa maquina de lavar automática.

Estas temperaturas podem alcançar entre 52 C a 602 C dependendo se é utilizado ou nao enchimento frio ou enchimento quente. Para as máquinas continentais Europeias e ciclos de lavagem de baixa temperatura nas maquinas do Reino Unido, emprega-se um enchimento frio, no qual

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Case CM 276M a temperatura da água está fixada entre 52 C e 202 C, mais geralmente entre 72 C e 122 C. As temperaturas de enchimento quente variam entre 352 C e 602 C dependendo apenas do tipo de máquina e ciclo de lavagem seleccionados. Com respeito aos hábitos europeus de lavagem como um todo, um enchimento frio é de longe a prática predominante e também alta incidência de resíduos nos compartimentos de distribuição das máquinas de lavar automáticas.

Verificou-se que os agentes tensioactivos anionicos adequados para os propósitos desta invenção são sais de sulfato de alquilo lineares nos quais o grupo alquilo possui de 15 a 22 átomos de carbono e os sais de carboxilato de alquilo linear em que o grupo alquilo possui em média de 16 a 24 atomas de carbono.

Os grupos alquilo para os sulfato alquilo podem ser derivados sinteticamente ou por síntese de 0X0 ou por produção de olefina mas sao de preferência derivados de gorduras naturais tais como sebo. Os carboxilatos ou sulfatos de alquilo de cadeia mais pequena em que o grupo alquilo e derivado de fontes que compreendem uma mistura de porçoes de alquilo em que mais de 40% das quais contem 14 átomos de carbono ou menos nao sao adequados para a presente invenção porque resulta em valores de em menos de 40 segundos.

Os grupos alquilo para os sais de carboxilatos podem ser sinteticamente derivados num modo similar mas sao também preferentemente derivados de fontes naturais como as gorduras de sebo ou oleos marinhos. 0 contra-iao para estes sais pode ser qualquer um dos metais alcalino-terrosos ou alcali mas sao de preferência de sódio por razões de custo.

nível do agente tensioactivo anionico no po seco por pulverização que forma o primeiro componente varia de 0,75% a 30% em peso mais usualmente de 2,5% a 25% de preferência de 3% a 15% e mais preferivelmente de 4% a 10% em peso.

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O outro ingrediente maioritário do po seco por pulverização e um sal orgânico ou inorgânico que proporciona a estrutura cristalina para os grânulos, estando o sal presente numa quantidade compreendida entre 70% a 99,25% em peso do pó.

Os sais inorgânicos adequados incluem os polifosfatos de metal alcalino solúveis em água, orto, piro, tri e superiores assim como carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, borotos e silicatos. Sais insolúveis em água tais como aluminosilicatos podem também ser incorporados.

Os sais inorgânicos preferidos sao os polifosfatos, sulfatos, e onde limitações no teor de fósforo no detergente sao requeridos, os aluminosilicatos sintéticos, mais particularmente os zeolitos A, X e B nas suas formas completamente hidratadas. Os pos secos por pulverização contendo estes materiais de permuta de ioes de aluminosilicatos nao incluem de preferência silicatos de metal alcalino, particularmente aqueles que possuem uma alta proporção 510^^320 porque a presença destes dois materiais em lamas aquosas a altas temperaturas dá origem a subprodutos indesejáveis.

Estes materiais de permuta de ioes de aluminosilicatos possuem a formula de unidade celular:

M [(AIO-) (SiO„) ]xH„0 z 2 z 2 y 2 em que M e um catiao de permuta de cálcio, z e y sao pelo menos igual a 6; a razao molar de z a y e de 1,0 a 0,5 e x e pelo menos igual a 5, de preferencia de 7,5 a 276, mais preferentemente de 10 a 264. Os materiais de aluminosilicato estão na forma hidratada e sao de preferência cristalinos, contendo de 10% a 28%, mais preferentemente de 18% a 22% de água.

Os materiais de aluminosilicato de permuta de ioes referidos ante-961.002

Case CM 276M riormente sao ainda caracterizados por un diâmetro de tamanho de partículas de 0,1 a 10 /im, de preferencia de 0,2 a 4 ;um. 0 termo diâmetro de tamanho de partícula aqui descrito representa o diâmetro médio do tamanho de partícula de um dado material de permuta de ioes como determinado por técnicas analíticas convencionais, tais como por exemplo, a determinação microscópica utilizando um microscópio electronico de escan são. Os materiais de aluminosilicato de permuta de ioes são ainda caracterizados pela sua capacidade de permuta de ioes de cálcio, que é pelo menos de 200 mg, equivalente da dureza de água/g CaCO^ de aluminosilicato, calculado sobre uma base anídrica, e a qual está geralmente na proporção de 300 mg eq/g a 352 mg eq/g. Os materiais de aluminosilicato de permuta de ioes aqui descritos sao ainda caracterizados pela sua taxa de permuta de,ioes de cálcio a qual e pelo menos de 130 mg equivalente de CaCO^/lit.ro/minuto/(grama/litro) [2 graos Ca /galão/minuto/(grama/ galao)] de aluminosilicato (base anídrica), e geralmente está fixado com a variaçao de 130 mg equivalente a CaCo^/litro/minuto/(grama/litro) [2 grãos/galão/minuto/(grama/galao)] a 390 mg equivalente a CaCo^/litro/ minuto/(grama/litro) [6 graos/galao/minuto/(grama/galao)], baseada na dureza dos ioes de cálcio. Aluminosilicatos óptimos com finalidade de formadores, exibem uma taxa de permuta de ioes de cálcio de pelo menos 260 mg equivalente de CaCo^/litro/minuto/(grama/litro) [4 grãos/galão/ minuto/(grama/galao)].

Os materiais de permuta de ioes de aluminosilicato utilizados na prática desta invenção sao vendidos comercialmente e podem ser aluminosilicatos que ocorrem naturalmente ou sinteticamente derivados. Um método para produzir materiais de permuta de ioes de aluminosilicato está descrito na Patente Norte-Americana A-3,985,669. Materiais de permuta de ioes de aluminosilicatos cristalinos sintéticos preferidos e úteis aqui estão disponíveis sob as designações de Zeólito A, Zeólito B, Zeólito X, Zeolito HS e respectivas misturas. Numa forma de realizaçao especialmente preferida, o material de permuta de ioes de aluminosilicato cristalino e o Zeolito A e possui a fórmula

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Na^ [(A10₂)₁₂ (Si0₂)₁₂] xH₂0 em que x varia entre 20 e 30, e especialmente 27. O zeólito X Nagg [(A10₂)gg (SiOPiQgj. 276 H₂0 é também apropriado, assim zeólito HS da fórmula Nag[(A10₂)g (SiO^g] 7.5 H₂0) .

da formula como o

Os sais orgânicos adequados incluem os fosfonatos orgânicos, amino polialquileno fosfonatos, policarboxilatos de amino e sais formadores de detergentes orgânicos solúveis em água. Exemplos dos últimos incluem sais solúveis em água de ácidos fíticos, tias como os fitatos de potássio e sódio, e policarboxilatos solúveis em água tais como os sais de ácido láctico, succinico, malonico, maleico, cítrico, carboximetiloxi succinico, 1, 1,2, 2 etano tetracarboxílico,metílico e piromelítico. Outros sais formadores orgânicos solúveis em água incluem aqueles descritos nos pedidos de Patente Europeia Publicados Nos. 0137669, 0192441, 019244’ e 0233010.

As misturas de sais inorgânicos e/ou orgânicos podem ser utilizados nos pos secos por pulverização formadores do primeiro componente da invenção.

Os sais inorgânicos e/ou orgânicos compreendem de 70% a 99,25% em peso do primeiro componente, mais preferentemente de 75% a 97,5% e sobretudo de 90% a 96% em peso.

£ preferível que o primeiro componente seja livre ou substancialmente livre de agentes tensioactivos que, se fossem o unico agente tensioactivo, aumentariam para um valor inferior ou igual a 40 segundos Contudo pequenas quantidades de tais agentes tensioactivos, i.e. nao mais do que 10% em peso do agente tensioactivo no primeiro componente podem ser incorporados desde que o valor ultimo do pó continue a ser superior a 40 segundos. Por exemplo um agente tensioactivo nao-ionico solúvel em agua pode ser incorporado por pulverização no primeiro com ponente embora seja preferido que seja pulverizado sobre outros ingredi-1161.002

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ri entes porosos.

primeiro componente pode incluir também ingredientes opcionais que normalmente formam parte desses produtos. Ingredientes opcionais típicos sao os agentes impedidores da sujidade em cerca de 0,1% a 10% em peso, tais como os sais solúveis em água de carboximetíl-celulose carboxihidroximetil-celulose, e polietileno glicois possuindo um peso molecular compreendido entre 400 e 10,000. Corantes, pigmentos, branqueadores ópticos, agentes libertadores de sujidade e agentes antipastosos sao também componentes uteis do componente de pó seco por pulverização da presente invenção e também podem ser adicionados em quantidades variáveis como desejado.

Os branqueadores ópticos preferidos sao no seu aspecto anionicos, sendo exemplos dos mesmos: 4,4^-bis-(2-dietinolamina-4-anilino-S-triazin-6-ilamino)estilbeno-2:2^ dissulfonato de dissódio, 4,4^-bis-(2-morfolino-4-anilino-S-triazin-6-ilaminoestilbeno-2: 2 ^-dissulfonato de dissódio, 4,4^-bis-(2,4-dianilino-S-triazin-6-ilamino) estilbeno-2:2^-dissulfonato monosodio 4^, 4^-bis-(2,4-dianilino-S-triazin-6-ilamino)~ estilbeno-2-sulfonato de dissodio, 4,4^-bis-(2-anilino-4-(N-metilN-2-hidroxietilamino)-S-triazin-6-ilamino)estilbeno-2,2^-disulfonato de dissódio, 4,4^-bis-(4-fenil-2,1,3-triazol-2-il)-estílbeno-2,2 ^-d is sulfonato de dissódio 4,4^-bis-(2-anilino-4-(l-metil-2-hidroxietilamino)-S-triazin-6-ílamino) estilbeno-2,2^ dissulfonato de dissódio e 2(estilbil-4^-(naf to-1 \ 2/4,5)-1,2,3-triazol-2^-sulfonato de sódio.

Os agentes de libertação de sujidade utilizados nas composiçoes da presente invenção sao convencíonalmente copolimeros ou terpolimeros de acido tereftálico com etileno glicol e/ou unidades de propileno glicol em varias combinações. Exemplos destes polímeros estão descritos nas Patentes Norte-Americanas Nos. 4116885 e 4711730 e no Pedido de Patente Europeia Publicado N° 0272033.

Um polímero particular preferido de acordo com o pedido de PE 0272033 possui a fórmula

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·. y (CH₃(PEG)₄₃) _0>75<POH>_0j25HT-PO)_2j8(T-PEG)_0j44T(PO-H)_0>25 ((PEG)₄₃CH₃)_{q 75} em que PEG é -(00^)0-, PO é {OC^O}· e

T é <pC0C.H.C04.

D 4

Nas composiçoes preferidas onde o primeiro componente e um po seco por pulverização, os ingredientes opcionais incluídos no primeiro componente devem ser aquecidos de forma contínua até ao ponto necessário para suportar as temperaturas encontradas no processo de secagem por pulverização. Onde o po seco por pulverização forma o primeiro componente das composiçoes desta invenção, sera normalmente seco com um teor de humidade entre 8 e 15% em peso, mais preferentemente de 7 a 13% em peso do po seco por pulverização. Os teores de humidade pós produzidos por outros processos tal como o de aglomeraçao podem ser inferiores e podem variar entre 1 a 10% em peso.

tamanho das partículas do pó e convencional nao devendo as partículas ser excessivamente grossas ou excessivamente finas. Assim, de preferencia nao mais do que 5% em peso deve ser superior a 1,4 mm em dimensão máxima enquanto nao mais do que 10% em peso deve ser inferior a 0,15 mm em tamanho. De preferencia pelo menos 60% e sobretudo pelo menos 80% em peso do po oscila entre 0,7 mm e 0,25 mm em tamanho. Para pos secos por pulverização, a densidade de massa das partículas pode variar entre 350 g/litro e 650 g/litro mas convencionalmetne alcança de 540 a 600 g/litro. As densidades da massa nos limites de alcance máximos de 600 a 650 g/litro sao particularmente utilizados onde a produção dos tao chamados produtos concentrados e desejado. Contudo, densidades de massa acima deste alcance podem ser produzidas se outros proces sos que dao a secagem por pulverização forem utilizados e se produtos altamente concentrados sao desejados.

segundo componente da invenção e um particulado contendo um agente tensioactivo solúvel em agua. Por solúvel em agua deve entender-se

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Case CM 276M .Z um agente tensioactivo que possuiria um valor T^. de _> 40 segundos num po incorporando o agente tensioactivo anionico numa quantidade compreendida entre 0,75% e 30% em peso do pó e um ou mais sais orgânicos e/ou inorgânicos numa quantidade compreendida entre 99,25% e 70% em peso do pó.

segundo componente pode ter qualquer forma física apropriada, i.e pode ter a forma de flocos, de partículas esféricas marumes, tiras, fitas ou grânulos que podem ser ou nao aglomerados secos por pulverização. Embora o segundo componente possa compreender teoricamente ele mesmo o agente tensioactivo solúvel em água na prática, pelo menos, um sal inorgânico ou orgânico é incluído para facilitar o processamento segundo componente compreende de 1% a 70% em peso da composição detergente e de preferencia forma menos do que 50% em peso. Em formas de realização altamente preferidas da invenção o segundo componente forma menos do que 30% da composição e também estão presentes um ou mais ingredientes misturados a seco adicionais.

agente tensioactivo solúvel em água do segundo componente pode ser aniónico, nao-ioníco, cationico, ou semi polar ou uma qualquer mistura destes.

Os agentes tensioactivos aniónicos sintéticos apropriados sao os sais de de alquil benzeno sulfonatos, alquil sulfatos, polietoxi eter sulfatos de alquilo, sulfonatos parafina, sulfonatos de alfa-olefina, alfa-sulfo-carboxilatos e respectivos ésteres, gliceril éter sulfonatos de alquilo, sulfatos e sulfonatos monoglicerido de acido gordo, polietoxi éter, sulfatos de alquil fenol, 2-aciloxi-alcano-l sulfoanto e beta-alquiloxi alcano sulfonato.

Uma classe particularmente apropriada de agentes tensioactivos aniónicos inclui sais solúveis em agua, em particular os de metal alcalino, sais de amonio e alcanolamonio ou produtos de reacçao sulfurico orgânicos possuindo na sua estrutura molecular um grupo alcarilo ou alquilo

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Case CM 276M contendo de 8 a cerca de 22, especialmente de 10 a cerca de 20 átomos de carbono e um grupo ester de acido sulfurico ou acido sulfonico. (No termo alquilo está incluída a porção alquilo dos grupos acilo). Exemplos deste grupo de detergentes da presente invenção sao os alquil sulfatos de potássio e sodio, especialmente os obtidos por sulfatação de alcoóis C_Q-C,. produzidos sinteticamente ou por redução dos glicéridos de óleo de coco e alquil benzeno sulfonatos de potássio e sódio, nos quais o grupo alquilo contém cerca de 9 a cerca de 15, especialmente cerca de 11 a cerca de 13 átomos de carbono, numa configuração em cadeia ou linear ramificada, p.e. aqueles do tipo descrito nas Patentes Norte-Americana 2,220,099 e 2,477,383 e aqueles preparados a partir dos alquilbenzenos obtidos por alquilaçao com cloroparafinas de cadeia linear (utilizando catalise de tricloreto de alumínio) ou cadeia linear de olefinas.(utilizadno catálise de fluoreto de hidrogénio). São especialmente avaliáveis os alquilbenzeno sulfonato de cadeia linear na qual a proporção do grupo alquilo de cerca de 11,8 átomos de carbono, abreviada como LAS C., _Q.

i 1, o

Outros compostos detergentes aniónicos aqui utilizados incluem os glicerilo eter sulfonatos alquil-C . _Q de sodio, especialmente aqueles éteres de alcoóis superiores derivados de óleo de coco e sebo; sulfatos e sulfonatos monoglicerido de sodio ácidos gordos de oleo de coco; sais de potássio e sódio de eter sulfato oxido de alquil fenol etileno, contendo cerca de 1 a cerca de 10 unidades de oxido de etileno por molécula e em que os grupos alquílicos contem cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono.

Outros compostos detergentes aniónicos úteis aqui descritos incluem os sais solúveis em água ou esteres de ácidos gordos íf-sulfonados conten do de cerca de 6 a 20 átomos de carbono no grupo de acido gordo e de cerca de 1 a 10 átomos de carbono no grupo ester; sais solúveis em agua de ácidos 2-aciloxialcano-l sulfónico contendo de cerca de 2 a 9 átomos de carbono no grupo acilo e de cerca de 9 a cerca de 23 átomos de carbono na porção de alcano; eter sulfatos de alquilo contendo de cerca de

-1561.002

Λ' 15W9Ô3

Case CM 276M „ i’ „ '7' * ' u

fr >' * <S>

a 18, especialmente cerca de 12 a 16 átomos de carbono no grupo alquilo e cerca de 1 a 12, especialmente de 1 a 6, de^-preferencia 1 a 4 moles de óxido de etileno; sais solúveis em água de sulfonatos de olefina contendo de cerca de 12 a 18, de preferencia de 14 a 16 átomos de carbono, especialmente aqueles produzidos por reacçao com o trióxido de enxofre seguidos por neutralizaçao sob condições tais que quaisquer sultonas presentes são hidrolizadas para os correspondentes alcano sulfonatos de hidroxi; sais solúveis em água de sulfonatos de parafina contendo cerca de 8 a 20, especialmente 14 a 18 átomos de carbono, e alcano sulfonatos -alquiloxi contendo de cerca de 1 a 3 átomos de carbono no grupo alquilo e cerca de 8 a 20 átomos de carbono na porção de alcano.

As cadeias de alcano dos agentes tensioactivos aniónicos sem sabao precedentes podem ser derivadas de fontes naturais tais como óleo de coco ou sebo, ou podem ser produzidas sinteticamente como, por exemplo, usando os processos de Ziegler ou oxo. A solubilidade em água pode ser alcançada pela utilização de catioes de metal alcalino, de alcanolamonio ou amonio, de preferência de sódio.

As misturas de quaisquer agentes tensioactivos anionicos precedentes também podem ser utilizados.

Os agentes tensioactivos nao ionicos alcoxilados também sao apropriados para incorporação no segundo componente e podem ser amplamente definidos como compostos produzidos pela condensação de grupos de óxido alquileno com um composto hidrofóbico orgânico, que pode ser alquil aromático ou alifãtico na natureza. A extensão do grupo polioxialquileno que e condensado com qualquer grupo hidrofobico particular pode ser rápidamente ajustada para produzir um composto solúvel em agua possuindo o grau desejado de balanço entre os elementos hidrofobicos e hidrofílicos.

Os exemplos de detergentes nao ionicos adequados incluem:

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Case CM 276M

íS ?

1. Os condensados de oxido polietileno de alquil fenol p.e. a condensação de alquil fenôis possuindo um grupo alquila contendo de 6 a 12 átomos de carbono quer numa configuração de cadeia ramificada quer 1 linear com óxido de etileno, estando o referido óxido de etileno presente em quantidade que variam entre 5 a 15 moles de óxido de etileno por mole de alquilfenol. 0 substituinte alquilo naqueles compostos pode ser derivado por exemplo, de propileno, diisobutileno acteno e nonen polimerizados. Outros exemplos incluem dodecilfenol condensado com 9 moles de óxido de etileno por mole de fenol; dinonilfenol condensado com 11 moles de óxido de etileno por mole de fenol; nonilfenol e di-iso-octilfenol condensado com 12 moles de óxido de etileno.

2. 0 produto de condensação de álcoois alifáticos primários ou secundários possuindo de 8 a 24 átomos.de carbono quer numa configuração em cadeia direita quer ramificada, com 1 a cerca de 18 moles de óxidos de alquileno por mole de álcool.

De preferência, o álcool alifático compreende entre 9 e 15 átomos de carbono e e etoxilado com entre 2 e 12, desejávelmente entre 3 e 9 moles de óxido de etileno por mole de álcool alifatico. Tais agentes tensioactivos nao-iónicos sao preferidos do ponto de vista de proporcionar boa a excelente qualidade de detergencia sobre nodoas de gordura e de graxa, e na presença de agentes tensioactivos aniõnicos de resistência sensível tais como os sulfonatos de alquilbenzeno. Os agentes tensioactivos preferidos sao preparados de álcoois primários que sao quer lineares (como aqueles derivados de gorduras naturais ou preparados pelo processo Ziegler de etileno, p.e. álcoois de miristilo cetilo e estearilo), quer ramificados em parte tais como as Dobanols e Neodols que possuem cerca de 25£ de derivaçao de 2-metilo (sendo Dobanol e Neodol Marcas Registadas da Shell) ou Synperonics, que sao entendidos por teren cerca de 50£ de derivado de 2-metilo (Synperonic e uma Marca Registada da I.C.I.) ou álcoois primários possuindo mais do que 50X de estrutura de cadeia ramificada vendidos sob a Marca Registada Liai pela Liquichimica. Exemplos específicos de agentes tensioactivos nao-ionicos inclui-1761.002

Case CM 276M

dos no âmbito da invenção incluem Dobanol 45-4, Dobanol 45-7, Dobanol 45-9, Dobanol 91-3, Dobanol 91-6, Dobanol 91-8, Synperonic 6, Synperonic 14 e os produtos de condensação de álcool de cõco com uma proporção que varia entre 5 e 12 moles de oxido de etileno por mole de álcool, possuindo a porção de cõco alquilo de 10 a 14 átomos de carbono. Etoxila· tos alquílicos lineares secundários sao também apropriados nas composiçoes presentes especialmente aqueles etoxilatos das séries de Tergitol possuindo cerca de 9 a 15 átomos de carbono no grupo alquilo e até cerca de 11, especialmente cerca de 3 a 9, de resíduos etoxi por molécula.

3. Os compostos formados por condensação do óxido de etileno com uma base hidrofobica formada pela condensação de oxido de propileno com propileno glicol. 0 peso molecular da porção hidrofobica geralmente cai numa proporção de cerca de 1500 a 1800. Estes detergentes não-iónicos sintéticos estão disponíveis no Mercado sob a Marca RegistadaPluronic fornecidos pela Wyandotte Chemicals Corporation.

Dos agentes acima referidos, os mais preferidos sao os agentes tensioactivos nao-ionicos alcoxilados possuindo uma proporção HLB que varia desde 9,5 a cerca de 13,5, especialmente de 10 a 12,5. Os agentes tensioactivos nao-iónicos mais adequados deste tipo são os álcoois C^-C^ primários ou secundários etoxilados possuindo um grau médio de etoxilação de cerca de 3-9, de preferência de 5 a cerca de 8.

Os agentes tensioactivos cationicos solúveis em agua apropriados sao aqueles que possuem uma concentração critica de micela para o material puro de pelo menos 200 p.p.m. e de preferencia pelo menos 500 p.p.m. especificados a 302C em água destilada. Os valores de leitura são tirados onde possível, especialmente os valores condutimetricos ou tensão de superfície - ver Concentrações Críticas de Micela de Sistema Aquoso de Agente Tensioactivo, P. Mukerjee e K.J. Mysels, NSRDS - NBS 36 (1971).

Um grupo altamente preferido de agentes tensioactivos cationicos deste tipo têm a fórmula geral:

61.002

Case CM 276M

2

RR, N Z m 4-m em que R e seleccionado dos grupos alquilo C_o-C alcenilo, alcarilo;

o U

R e sleccionado dos grupos alquilo C^-C^ e benzilo; Z e um aniao em numero tal para dar a neutralidade electrica eme 1, 2 ou 3; com a · condição de quando m for 2 R^ possua menos do que 15 átomos de carbono e quando me 3, R^ possua menos do que 9 átomos de carbono.

Onde m é igual a 1, e preferível que R seja um grupo metílico. As composiçoes preferidas deste tipo de cadeia mono-longa incluem aquelas em que R^ e um grupo alquilo a C^. Composiçoes particularmente preferidas desta classe incluem halogeneto de trimetilamónio alquilo e halogeneto de trimetilamónio alquilo.

Onde m é igual a 2, as cadeias R^ devem possuir menos do que 14 átomos de carbono. Os materiais cationicos particularmente preferidos desta classe incluem materiais de halogeneto-di-alquildimetilamónio-C_Q e halóO geneto di-alquildimetilamónio-C^Q.

Onde m e igual a 3, as cadeias R^ devem possuir menos do que 9 átomos de carbono em comprimento. Um exemplo e o cloreto de metilo amónio trioctilo.

Um outro grupo altamente preferida de compostos cationicos possuem a fórmula geral seguinte:

_nl_n2 3 _λΤ+Α _1 , ·,

R R ^R β__ιη«’ em 9^ue R representa um grupo alcenilo ou alquilo ou um grupo alcarilo C^_^, ^reP^re_ sentando cada R independentemente um grupo (C H„ 0) H n 2n x onde n é 2, 3 ou 4 e x é de la 14, sendo a soma total 2 dos grupos ^ι-'_η^2_ηθ ^em R de 1 a 14, representando cada

R^ independentemente um grupo alquilo alcenilo ou, um grupo arilo ou um grupo alcarilo ,, m e 1, 2 1—b ou 3 e A e um aniao

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Case CM 276M

Neste grupo de compostos, R e seleccionado dos grupos alquilo ou al3 cenilo e grupos alcarilo ^{e se}l^ecci°^nado dos grupos alqui lo ou alcenilo ^e grupos alcarilo C^_g. Contudo quando m é 2, é preferível que a soma total dos átomos de carbono em R e R nao seja superior a 20 com R^ representando um grupo alquilo ou alcen5i'~> c

Mais preferentemente a soma total dos átomos de carbono em R e R não seja superior a cerca de 17 com R representando um grupo alquilo

Οχο ou alcenilo.Quando m é igual a 1, é novamente preferível que a soma total dos átomos de carbono em R^ e R^_ não exceda cerca de 17 , 3-m com R representando um grupo alquilo ou alcarilo.

Adicionalmente neste grupo de compostos, o número total de radicais alcoxi nos grupos polialcoxi (R ) directamente ligado ao centro de carga catiónica nao deve ser superior a 14. De preferência, o número total desses grupos alcoxi é de 1 a 7 em cada grupo polialcoxi (R ) contendo independentemente de 1 a 7 grupos alcoxi; mais preferentemente, o numero total desses grupos alcoxi e 1 a 5 em cada grupo polialcoxi 2 (R ) contendo independentemente de 1 a 3 grupos alcoxi. Especialmente preferidos sao os agentes tensioactivos catiónicos que possuem a formula:

(^CH3)_3m N A em que R e tal como foi definido anteriormente, n é igual a 2 ou 3 e

Os agentes tensioactivos cationicos particularmente preferidos da classe que possuem m igual a 1 sao os sais de dodecil-dimetil-hidroxietil amonio, sias de dodecil-dimetil-hidroxipropil amónio, sais de miristil-dimetil-hidroxietil amonio e sais de dodecil-dimetil-dioxietilenil amonio. Quando m e igual a 2, os agentes tensioactivos particularmente preferidos sao os sais de dodecil-dihidroxietil-metil-amonio, sais de dodecil-dihidroxipropil-metil-amónio, sais de dodecil-dihidroxietil-etil-amonio, sais de miristil-dihidroxietil-metil-amonio, sais de ce-2061.002

Case CM 276M / 5' MAim / v } / v /

til-dihidroxietil-metil-amónio, sais de estearil-dihidroxietil-metil-amonio, sais de oleildihidroxietil-metil-amónio', e sais de dodecil-hidroxi-etil-hidroxipropil-metil-amónio. Quando m é igual a 3, os agentes tensioactivos catiónicos particularmente preferidos são os sais de dodecil-trihidroxietil-amónio, sais de miristil-trihidroxietil-amónio sais de cetil-trihidroxietil-amónio, sais de estearil-trihidroxietil amónio, sais de oleiltrihidroxi-etil-amónio, sais de dodecil-dihidroxietil-hidroxipropil-amónio e sais de dodecil-trihidroxipropil-amónio.

Acima, podem ser utilizados os ioes opostos de sal inorgânico, por exemplo, cloretos, brometos e boratos. No entanto, os contra-ioes de sais podem ser também seleccionados dos anioes de ácido orgânico, tais como os anioes derivados de ácidos sulfónicos orgânicos e de esteres de ácidos sulfúricos. Um exemplo preferido de um aniao de ácido orgânico é um sulfonato de alcanilo C,

O”iZ

De todos os agentes tensioactivos catiónicos acima mencionados, sao especialmente preferidos os sais de dodecil-dimetil-hidroxietil-amónio e os sais de dodecil-dihidroxietilmetil amónio.

Os agentes tensioactivos adequados da classe dos oxidos de amina possuem a seguinte formula geral:

^(CA

N

I

0* em que R e um grupo alquilo ou alcenilo linear ou ramificado possuindo a 20 átomos de carbono, cada R^ e independentemente seleccionado de alquilo C, . e -(C H_ 0) H onde i e um todo de 1 a6, j eOou 1, né 1-4 n Zn m

-2161.002

Case CM 276M

A /.í54!U.B3

M-4 /· í?

2ou3emedela7, sendo a soma total dos grupos C H~ 0 numa molecun zn la nao mais do que 7.

Numa forma de realizaçao preferida possui de 10 a 14 átomos de carbono e cada R^ é independentemente seleccionado de metilo e — (C H„ 0) H em que m varia entre 1 e 3 e a soma total dos grupos C^H^^O numa molécula nao é superior a 5, de preferência não superior a 3. Numa forma de realização altamente preferida, j é 0 e cada R^ é metilo, e R^ e alquilo

Uma outra classe adequada das espécies de óxido de amina é representada por oxidos bis-amina possuindo os seguintes substituintes:

j

i alquilo seboso; palmitilo; oleilo; estearilo hidroxietilo 2 ou 3

Um exemplo específico desta classe preferida de oxidos bis-amina é: óxido de alquil seboso hidrogenado-N-alquil-N,N',N' tri-(2-hidroxietil)-propileno-1,3-diamina.

segundo componente compreende normalmente pelo menos um sal orgânico ou inorgânico em adiçao ao agente tensioactivo solúvel em água. Isto proporciona um grau de cristalinidade, e, consequentemente, características de fluxo aceitáveis, para o particulado e pode ser qualquer um ou mais compostos de sal orgânico ou inorgânico presentes no primeiro componente.

Em composiçoes preferidas o segundo componente incorpora um metal alcalino ou silicato de metal alcalino-terroso numa quantidade compreendida entre 0,5% e 10% de preferência entre 2,0 e 8% e sobretudo entre 3,0% e 6% em peso da composição. 0 nível de silicato no componente dependera certamente da quantidade do segundo componente que é utilizado,

-22y

61.002

Case CM 276M

mas deverá geralmente variar entre 10% e 30% em peso. Sólidos de silicato apropriados possuem uma proporção molar de SiO_? metal alcalino compreendida entre 1,0 e 4,0:1, de preferência entre 1,6 e 3,5:1. As composiçoes preferidas de acordo com a invenção incluem também um nível de carbonato de metal alcalino no segundo componente numa quantidade compreendida entre 3% e 12% em peso da composição, mais preferentemente de 5% a 10% em peso. Isto proporcionará um nível de carbonato no segundo componente de 20% a 40%.

Um ingrediente altamente preferido do segundo componente e um material de permuta de ioes de aluminosilicato insolúvel em água do tipo zeolito, como ja se descreveu atras. Quando utilizado no segundo componente o nível de ineorporaçao destes materiais de aluminosilicato insolúveis em água é de- 1% a 10% em peso da composição, mais preferentemente de 2% a 8% em peso se o segundo componente é seco por pulverização, é impor tante que nao contenha ambos os ingredientes de silicato e alumínio silicato pelas razoes demonstradas anteriormente. Nestas circunstancias, o silicato pode ser incorporado no primeiro componente ou adicionado como um material após doseado, juntamente com outros materiais misturados a seco para o primeiro e segundo componentes.

tamanho da partícula do segundo componente nao é critico mas devera ser tal que impeça a segregação das partículas do primeiro componente seco por pulverização quando misturadas com aquelas. Assim, nao mais do que 5% em peso deverá ser superior a 1,4 mm em dimensão máxima enquanto nao mais do que 10% deverá ser inferior a 0,15 mm em tamanho.

A densidade global do segundo componente sera uma função do seu modo de preparaçao. Assim, na forma granular seca por pulverização o segundo componente deve ter uma densidade compreendida entre 350 g/litro e 650 g/litro mas de preferencia estara compreendida entre 500 g/litro e 630 g/litro. A forma preferida do segundo componente é contudo um aglomerado mecanicamente misturado que pode ser fabricado adicionando os ingredientes secos ou com um agente aglomerante numa panela aglomeradora, um

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misturador de pas Z ou de preferencia num misturador em-linha tal como os produzidos por Schugi Holland, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Holanda e Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderborn 1, Elsenertrasse 7-9, Caixa Postal 2050 R.P.A.. Por este meio o segundo componente pode alcançar uma densidade global que varia entre 650 g/litro e 1190 g/litro, de preferência entre 750 g/litro e 850 g/litro. Isto é particularmente útil na formulação dos designados produtos concentrados.

Numa outra forma de realização preferida do segundo componente as partículas do material aglomerado sao fornecidas com um revestimento de partículas finas do primeiro componente seco por pulverização, sendo estas partículas de um tamanho menor do que 150 >um de preferência menor do que 100 jum.

As composiçoes preferidas de acordo com a invenção incorporam também um ou mais ingredientes misturados a seco em adiçao aos primeiro e segundo componentes particulados. Assim, as composiçoes contem de preferencia um ou mais branqueadores peroxi inorgânicos particulados, precursores de acido peroxi carboxílico (activiadores de branqueamento), supressores de água de sabão, agentes de libertação de sujidade poliméricos, enzimas, branqueadores fotoactivados e também podem conter agentes amaciadores de tecidos e materiais corantes.

Os branqueadores peroxi-inorganícos particulados estão normalmente incorporados numa quantidade compreendida entre 3% e 40% em peso, de preferência entre 8% e 25% em peso e mais preferentemente entre 12% e 20% em peso das composiçoes. Os exemplos de branqueadores apropriados incluem o perboreto monohidrato e tetrahidrato de sódio, materiais de persilicato e perfosfato de percarboneto e persulfato de sódio. Monohidrato, tetrahidrato e perborato de sodio e respectivas misturas são particularmente preferidos.

Um ingrediente misturado a seco preferido é também um presursor

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X

JÈ/-1ÍÍ.ÍS89 branqueador peroxi de acido carboxílico vulgarmente referido como um activador de branqueamento o qual é de preferência adicionado na forma de partículas esféricas ou aglomerada. Exemplos de compostos apropriados deste tipo estão descritos nas Patentes Britânicas Nos. 1586769 e 2143231 e um método para a sua formaçao numa forma de partículas esféricas e descrito no Pedido de Patente Europeia publicado N° 0062523. Exemplos preferidos destes compostos sao tetracetil-etileno diamina e 3, 5, 5 trimetil-hexaniloxibenzeno sulfonato de sódio.

Os activadores de branqueamento sao normalmente utilizados em níveis compreendidos entre 0,5% e 10% em peso, mais preferentemente entre 1% e 5% em peso da composição.

Um outro ingrediente opcional· é um supressor de água de sabao exemplificado por silicones, e misturas de silica - silicone.

A Patente Norte-Americana 3,933,672 emitida em 20 de Janeiro de 1976, a Bartollota et al., descreve um agente controlador de água de sabao de silicone. 0 material de silicone pode ser representado por materiais polisiloxano alquilados tais como aerogeles e xerogeles de sílica e sílicas hidrofóbicas de vários tipos. 0 material de silicone pode ser descrito como siloxano possuindo a fórmula

em que x esta compreendido entre 20 e cerca de 2,000 e R e R' sao cada um, grupos alquilo ou arilo, em especial, metilo, etilo, propilo, butilo e fenilo. Os polidimetilsiloxanos (R e R' sao metilo) possuindo um

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peso molecular com uma variaçao de 200 a cerca de 2,000,000 e até maior, sao todos uteis como agentes de controle de água'de sabao. Materiais de silicone adicionais apropriados em que a cadeia lateral dos grupos R e R' são alquilo, arilo, ou grupos de alquilo ou aril-hidrocarbil misturado exibindo propriedades úteis controladoras de agua de sabao. Exemplos de ingredientes similares incluem dietil-, dipropil-, dibutil-, metil-, etil-, fenilmetilpolisiloxanos e semelhantes. Agentes controladores da água de sabão de silicone úteis adicionais podem ser representados por uma mistura de um siloxano alquilado, como atrás referido, e silica sólida. Tais misturas sao preparadas por afixaçao do silicone ã superfície de silica sólida. Um agente controlador da água de sabao de silicone preferido é representado por uma sílica hidrofobica silanada mais preferentemente trimetil-silanada) possuindo um tamanho de partícula que varia entre·cerca de 10 milimicrons e 20 milimicrons e uma área de superfície específica superior a cerca de 50 m /g estreitamente misturado com o fluído de dimetil silicone possuindo um peso molecular que varia entre 500 e cerca de 200,000 numa proporção de peso do silicone para silica silanada, compreendida entre 1:1 e 1:2. 0 agente supressor da água de sabao de silicone é livre e vantajosamente incorporado num veículo detergente impermeável, substancialmente nao activo à superfície, solúvel ou dispersível em água.

Os supressores de água de sabao particularmente uteis sao os supressores de água de sabao de silicone de emulsificaçao própria, descritos no Pedido da Patente Alemão DTOS 2,646,126, publicado em 28 de Abril de 1977. Um exemplo desse composto e DC-544, vendido comercialmente pela Dow Corning, que e um copolímero siloxano/glicol.

Os supressores de água de sabao descritos atras sao geralmente utilizados em níveis compreendidos entre 0,001% e 0,5% em peso da composição, de preferencia entre 0,01% e 0,1% em peso. Os mesmos podem ser incorpora dos nos particulados da presente invenção mas e preferível que sejam formados em particulados separados que podem então ser misturados aos particulados da invenção. A incorporação dos modificadores da agua de sabao como particulados separados também permite a inclusão nos mesmos

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Case CM 276M / i 15 MJ.-U83 de outros materiais controladores da água de sabao tais como ácidos gordos ⁽-'20^_<^24’ ^ceras microcristalinas e copolímeros de óxido de etileno e óxido de propileno MWT elevados que de outro modo afectariam negativamente a dispersibilidade da matriz. As técnicas para formar esses particulados modificadores da água de sabao estão descritos na Patente Norte-Americana N2 3,933,672 de Bartolotta et al. previamente mencionada.

Agentes de anti-reposição e suspensão da sujidade preferidos incluem os derivados de metil-celulose e os copolímeros de anidrido maleico e qualquer um de metil vinilo éter ou de etileno.

Uma outra classe de aditivos de remoção de nódoas uteis na presente invenção sao as enzimas.

Materiais enzimáticos preferidos incluem as amílases comercialmente disponíveis, e as proteases alcalinas e neutrais convencionalmente incorporadas nas composiçoes detergentes.

As enzimas apropriadas estão divulgadas nas Patentes Norte-Americanas 3,519,570 e 3,533,139.

As composiçoes de acordo com a invenção também podem conter agentes amaciadores dos tecidos dos tipos descritos no Pedido de Patente Europeia publicado N2 0026528, 0210704, 0242919 e 0252551 e no Pedido copendente Europeu N2 87202157.1.

Nas composiçoes que contem esses ingredientes amaciadores de tecidos, o material de argila esmectico e de preferencia misturado a seco enquanto nenhuns materiais de agentes tensioactivos cationicos e de aminas insolúveis em água formam parte do segundo componente.

Qualquer material poli(oxido de etileno) e de preferencia incorporado no particulado formando o primeiro componente.

-27_: 1 — A

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«. — A

A proporção de solubilidade do primeiro componente e um paramento critico da presente invenção dado que tem uma influencia primordial nas características de distribuição do produto. Deparou-se que esta proporção de solubilidade pode estar correlacionada com o tempo de duraçao em segundos (T^) que ^uma amostra do particulado demora a atingir uma solubilidade de 95% num teste proveta. Este teste é efectuado da seguinte maneira:

Enche-se uma proveta de vidro de 1 litro com 800 ml de água destilada a 202 C e agita-se utilizando um agitador magnético fixado aproximadamente em 150 rpm. Uma sonda da condutividade e inserida dentro da proveta 8 g de produto de tamanho de partícula p onde 0,42 mm >p >0,25 mm e adicionado e um perfil da condutividade versus tempo de duraçao e então medido. 0 valor de condutividade medida no ponto de 10 minutos é tomado para representar solubilidade a 100% e o tempo em segundos para alcançar 95% deste valor é determinado e registado como o valor Τ^^.

A Figura 1 e um esquema das taxas de solução dos vários pos de detergentes secos por pulverização medidos na forma anterior. Os pos detergen tes, identificados como (a)- (g) tinham a mesma formulação de estrutura demonstrada a seguir na qual o nível e o tipo de agente tensioactivo orgânico eram as únicas variáveis.

Agente Tensioactivo* (peso %) 1,6 - 3,9

STPP

Silicato de sodio (Si0₂ Na₂0 = 1.6:1) Copolimero acrilato de anidrido maleico MWT 60,000 Humidade

Sulfato de sodio

37,0

14,8

2,8

11,0 ate 100

-2861.002

Case CM 276M

45.01583

Os resultados demonstram que os valores Tg^ para os pos (a) (b) e (c) foram menores que 20 segundos onde os valores para os pos (d) - (g) eram inclusive maiores que 50 segundos.

* a) 1,6% de sulfonato benzeno-alquilo linear C^ de sódio + 1,4% de siloxano polidimetilo (DC200 produzido pela Dow Corning Inc.)

b) 1,7% de sulfonato benzeno alquilo linear de sódio

c) 2,1% de cera micro-cristalina

d) 2,9% de estearato de sódio

e) 3,05% de carboxilato de ácido gordo hidrogenado C,_o-C„„ de sódio (neutralizado fora de linha)

f) 3,4% de ácido gordo hidrogenado C _O-C_„

IO LL

g) 3,9% de sulfato de álcool gorduroso de sódio.

Como se demonstrara adiante, os produtos que possuem um valor menor do que cerca de 40 segundos nao exibem satisfatoriamente caracteristicas de distribuição, ao passo que as que possuem um valor que varia entre 40 e 180 segundos se distribuem satisfatoriamente. £ preferível que o valor seja superior a 50 segundos mas valores que excedam 180 segundos, embora satisfatórios do ponto de vista da distribuição, nao se dissolvem rápida e suficientemente para funcionarem adequadamente num ciclo de lavagem normal.

A Figura 2 e um esquema similar ao da Figura 1 no qual o efeito das fracções de tamanho de partícula de po na proporção da solução está planeado para dois pós secos por pulverização (a), (b) , (c), (d) e (e), (f), (g), (h) que contém respectivamente 6,18% de sulfato de alquilo seboso de sodio e 8,3% de sulfonato benzeno-alquilo linear C,, _o como ll.o agentes tensioactivos. Os valores para cada uma das fracções de tamanho de cada po sao demonstrados em baixo:

-29A

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Case CM 276M

Amostra

Tamanho de partículas p mm

T^ç. em segundos

(a)	p> 0,699	99
(b)	0,699 >p >0,422	125
(c)	0,422 > p > 0,25	138
(d)	0,25 >p	420
(e)	p >0,699	67
(f)	0,699 >p >0,422	43
(g)	0,422 >p> 0,25	31
(h)	' 0,25>p	24

Pode verificar-se que para cada fracçao de tamanho o pó de sulfato de alquilo seboso dissolve-se mais lentamente do que o correspondente po de sulfonato de benzeno-alquilo e o tipo de agente tensioactivo e mais importante que a fracçao de tamanho de particula pois é determinante do comportamento da solução.

A Figura 3 demonstra que um nível mínimo aproximadamente 0,75% em peso de sulfato de alquilo seboso num po seco por pulverização e necessário para alcançar um valor Tg^ de 40 segundos mas que acima de 10% em peso, aproximadamente, pouco benefício adicional e obtido. De facto, os valores T^ excedentes aproximadamente de 180 segundos são considerados desvantajosos porque sao indiciadores de solução incompleta do produto durante a fase de lavagem actual do ciclo de lavagem.

A Figura 4 demonstra o efeito do nível de sulfato de alquilo seboso num po seco por pulverização no índice Residual, que é uma medida da capacidade do po a ser distribuído de um distribuidor numa máquina de lavar automática.

-3061.002

Case CM 276M / r / Í8<!j389

4L· í índice Residual e medido num aparelho testador que simula o fluxo da água através de um distribuidor de detergente'numa máquina de lavar automática e serve como um meio de distinção entre pós de caracteristicas de distribuição diferentes.

índice Residual e o peso do produto que resta no recipiente expresso como uma percentagem da carga original do produto no recipiente, depois de completo o passo de distribuição simulado sob condiçoes controladas. Os baixos valores do índice Residual indicam boas caracteristicas de distribuição para o produto considerado e onde valores elevados indicam caracteristicas de distribuição pobres.

aparelho testador é demonstrado esquematicamente na Figura 7. 0 mesmo compreende alimentaçao de água cujas caracteristicas (velocidade de fluxo, temperatura, dureza mineral) podem ser controladas, uma gaveta recipiente aberta na parte superior e assente de forma deslizante num suporte e meios de escoamento para controlar o conteúdo do recipiente.

A alimentaçao de agua compreende um abastecimento de água com minerais duros, um fluxímetro para possibilitar que a razao de abastecimentc de água seja controlada em 1,5 litros/minuto, um aquecedor termostaticamente controlado para fornecer agua a 202 C + 22 C e um caso de entrada disposto de modo descendente e vertical em direcçao a entrada I de 8 mm de diâmetro localizado na parte superior do suporte sobre a linha central longitudinal e de 105 mm desde a frente do suporte. 0 recipiente tem 235 mm de comprimento, 70 mm de largura e 57,5 mm de altura e a transiçao da base ate ambas paredes finais e a parede RH é curva com um raio de 17,5 mm. Uma descarga da abertura D de 25 mm de diâmetro e proporcionada no canto LH da rectaguarda da base do recipiente e o suporte tem aberturas de escoamento correspondentes e canalizaçao para remover a mistura de agua de produto.

recipiente do Teste envolve a pesagem do recipiente vazio, o carregamento do recipiente com 150 g do produto desejado, peneirado para dar

-3161.002

Case CM 276M jás.MAL É3 % partículas de tamanho de partícula p onde 1,4 mm >p >0,25 mm, a exposição do recipiente cheio a um fluxo de agua de '1,5 litros/minuto duran te 2 minutos (a uma temperatura de água de 202C) e a repesagem do recipiente com qualquer produto residual molhado. 0 índice Residual (I.R.) e expresso como

Peso Final do Recipiente (g) - peso do recipiente vazio (g) x 100 150

Antes do recipiente ser carregado um tampao possuindo as dimensões da secção transversal interna do recipiente é inserida num ponto de 125 mm a partir da frente do recipiente. 0 po e carregado na parte da frente do recipiente e nivelado e o tampao é então retirado.

Este processamento serve para padromizar a colocaçao do pó no recipiente antes do teste e simula a maneira pela qual o produto detergente é disposto na prática no compartimento distribuidor de uma máquina de lavar automática.

Em referencia de novo a Figura 4, pode verificar—se que níveis de sulfato de alquilo seboso em excesso de 0,75£ em peso no pó pulverizado a seco dao valores de índice Residual que variam entre 1,5 - 5,5 embora a natureza empírica do Teste faça aumentar a dispersão.

A correlação deste Teste com os valores pode ser observada na

Figura 5 na qual o índice Residual estã planeado contra o valor para um numero de produtos de pó seco por pulverização possuindo um tamanho de partícula p onde 1,4 mm^p >0,25mm. Estão ilustrados três tipos de produto, nomeadamente, pos com LAS como o unico agente tensioactivo, pos com TAS como o unico agente tensioactivo e pos com vários substitutos para estes agentes tensioactivos. Os pontos de dados para os substitutos estão numerados e correspondem aos produtos seguintes:

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Case CM 276M

1.	Cera microscristalina	2,1% ·.
2.	Álcool (E7) TAS C^	3,1% / 3,1%
3.	Sulfonato de olefina C_1£ io—lo	4,5%
4.	Estearato de sodio	2,9%
5.	Estearato de sódio	5,6%
6.	Sal de ácido gordo Ο^θ de
	sódio	3,05%
7.	Ãcido gordo	3,04%
8.	Sulfato de alquilo C^-C^ de
	sodio	4,0%
9.	Sulfonato de parafina de sódio	4,1%

Pode verificar-se que existe uma estreita relaçao entre os dois parâmetros, sendo associados os valores elevados (i.e. superiores a 40 segundos) com valores RI baixas e vice-versa.

A adiçao do segundo componente provoca o aumento do índice Residual, sendo a extensão do aumento uma função de natureza quimica e fisica, e da quantidade do segundo componente. A curva 1 na Figura 6 ilustra o efeito das várias proporçoes do componente de po seco por pulverização de sulfato de alquilo seboso (TAS) e um componente aglomerado baseado num agente tensioactivo de sulfonato de benzeno-alquilo linear de sodio

C. _θ (LAS), possuindo os dois componentes as formulações demonstradas 11 .o a seguir.

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Case CM 276M

Partículas em peso

Ingredientes

Primeiro Componente:	TAS	5,34
	STPP	46,30
	Sulfato de sódio	30,03
	h₂o	11,98
	Sal de sodio do
	copolímero acrilato
	de anidrido maleico
	MWT —60,000	3,95
	Fosfonato dietileno
	triamina penta me-
	tileno de sodio	0,52
	EDTA	0,63
-	CMC	0,93
	Polidor	0,32
		100,00
Segundo componente:	LAS	23,5
	Carbonato de sodio	30,9
	Zeolito A de sodio	17,6
	Silicato, Proporção
	3:2	16,5
	h₂o	8,0
	Grupo heterogeneo	3,5
		100,0
A Figura 6 também demonstra	(na curva 2) o efeito da adição

ingredientes misturados a seco do tipo normalmente incorporado em detergentes de lavagem. Esta curva demonstra o índice Residual obtido de um produto detergente de lavagem completamente formulado no qual os componentes que formam o produto da curva 1 foram misturados com uma quantidade estabelecida de branqueador de perborato de sodio, activador de branqueamento, sulfato de sodio e uma partícula esferica de enzima como se demonstra em seguida:

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Case CM 276M

Mil. O í

Aditivos Secos: Tetrahidrato perborato de sodio 48,0

Monohidrato perborato de sodio ' 7,2

Sulfato de sódio 36,4

87% tetraacetil-etileno diamina/

13% TAE25 de particulado 8,4

100,0

Componente 1 & Componente 2 = 71,2%

Aditivos secos = 28,8

100,0%

A alteraçao no índice Residual com alteraçao na proporção do primeiro e segundo componente existe ainda mas numa extensão reduzida. Contudo o benefício prático de distribuição proporcionada pelas composiçoes de acordo com a invenção em que os agentes tensioactivos definidos estão separados entre eles pode ser verificado por referencia as qualidades distribuidoras da formulações comparativas A, B & C em que os agentes tensioactivos estão presentes num unico granulo.

Este benefício é particularmente notável em composiçoes possuindo densidades globais que ultrapassam os 600 g/litro, dado que o aumento em densidade do primeiro e segundo componentes nao tem um efeito contrario às caracteristicas de distribuição em contraste com as composiçoes da técnica anterior que contém o(s) agente(s) tensioactivo(s) compreendendo um componente seco por pulverização juntamente com componentes misturados a seco quentes ou quimicamente sensíveis.

A invenção e ilustrada nos exemplos seguintes nao limitativos em que todas as percentagens sao em peso, a menos que se estabeleça de outro modo.

Exemplo 1

Uma composição detergente solida foi produzida da seguinte maneira:

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Case CM 276M

Primeiro Componente:

Partes

TAS	2,55
STPP	22,09
Sulfato de sodio	14,33
Água	5,71
Sal de sódio de copo-
límero acrilato de
anidrido maleico
MWT 60,000	1,88
Fosfonato dietileno
triamina penta metileno
de sódio	0,25
EDTA	0,30
CMC	0,45
Polidor	0,15

47,71

Uma lama aquosa homogenea dos componentes acima referidos foi produzida com um teor de humidade de 35 a 38%. A lama foi aquecida a 902C e alimentada sob pressão elevada, (5,515 a 6,894 KPa), para uma torre de secagem por pulverização contra-corrente convencional, com uma temperatura de entrada compreendida entre 182 e 1932C. A lama atomizada foi seca para produzir um solido granular que foi então arrefecido e peneira do para remover o material fino (<0,15 mm) e de tamanho demasiado grande ( 5»1,4 mm). Os grânulos acabados tinham um teor de humidade de cerca de 11% em peso, uma densidade global de 638 g/litro e uma distribuição de tamanho de partícula tal que 68% em peso dos grânulos tinham entre 250 - 700 um de tamanho.

Este po tinha um de 50 segundos.

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Case CM 276M

Este componente formou então o material base nente e os outros componentes misturados a seco ao qual o segundo compoforam adicionados.

Segundo componente:

Partes

LAS	5,60
Carbonato de sódio	7,36
Silicato de sódio
(Si0₂:Na₂0=3.2:1)	3,93
Zeólito A	4,19
Grupo heterogeneo	2,74

20,14

Isto foi preparado pelo contacto de uma mistura de silicato de sódio, carbonato de sódio e Zeólito A com um grau comercialmente disponível de dodecil benzeno de ácido sulfonico (952C activo). 0 carbonato de sódio em po e o Zeolito A de sodio forma alimentados continuamente para um misturador Lodige de intensidade elevada e depois postos em contacto com o ácido que foi introduzido através de um tubo aberto na extremidade inserido tangencialmente no involucro do misturador. A proporção do líquido para po foi controlada para se conseguir uma boa granulaçao do po sem se produzir uma massa molhada crítica.

tempo de contacto no misturador foi relativamente curto em comparaçao com o tempo de reacção requerido para a neutralizaçao completa do acido. Por isso o produto recente foi colocado num misturador reactor e provido com agitaçao suave durante cinco minutos para permitir a actuaçao dinamica do produto. Obteve-se como produto resultante um granulado de fluxo livre com uma distribuição de tamanho de partícula em que 1,1% do material tinha j>l,4 mm e 10,7% <0,15 mm, com uma densidade global de 750 gl \

-37I J61.002

Case CM 276M r, _M,»i > 'jaI. k.fj .·/ %

Isto foi então doseado a seguir com os outros componentes misturados a seco para o componente seco por pulverização.

Componentes Secos: Tetra hidrato perborato de sódio 13,70

Mono hidrato perborato de sodio 2,03

Sulfato de sódio 9,51

Partículas activadoras de branqueamento (87Z TAED 13Z TAE25 como ligante) 2,39

Partículas esféricas de enzima . 0,84

28,47

Partes totais da composição (primeiro componente + segundo componente + componentes secos) 100,00

A composição total tinha uma densidade global de 785 g/litro e no teste de índice Residual IR desta composição foi estabelecido em 14,6Z.

Exemplo 2

Uma composição detergente sólida foi elaborada possuindo a seguinte formulação.

Primeiro Componente 1

Composição

TAS 2,66

Zeólito A 21,60

Sulfato de sodio 7,00

Água 5,88

Poliacrilato de sodio (MWT ~2,000) 4,11

-3861.002

Case CM 276M

Ã io.

Λ

Sal de sodio de copolímero acrilãto de anidrido iúaleico (MWT-^60,000) 0,17 EDTA 0,26 CMC 0,46 Polidor 0,16

42,30

Este componente foi elaborado utilizando uma técnica similar ã utilizada no Exemplo 1 e o po seco por pulverização tinha uma densidade global de 582 g/litro com uma distribuição de tamanho da partícula na qual 56,3% do pó tinha um tamanho compreendido entre 0,4525 e 0,25 mm. 0 valor para este pó foi de 130 segundos.

Segundo Componente:

LAS	5,98
Carbonato de sódio	7,86
Zeólito A	4,47
Silicato de sódio
(Si0₂:Na₂0=3,2:1)	4,20
Grupo heterogeneo	2,93

25,44

Este foi preparado pondo em contacto uma mistura de carbonato de sódio, uma proporção de 3:2 de silicato de sódio e zeólito Z com um grau disponível comercialmente de dodecil benzeno de ácido sulfónico (96% activo). Os tres componentes em po foram pré-misturados e foram alimentados continuamente por um misturador Lodige de intensidade elevada para serem contactados com o acido que foi introduzido através de um tubo aberto na extremidade inserido tangencialmente no involucro do mistu-3961.002

Case CM 276M rador. A proporção de líquido para pó foi controlada para alcançar uma granulaçao boa do pó.

tempo de contacto no misturador foi relativamente curto em comparaçao com o tempo de reacçao requerido para a neutralizaçao completa do ácido. Por isso o produto recente foi colocado num misturador reactor e provido de agitaçao suave durante cinco minutos para permitir a actuaçao dinâmica do produto. Obteve-se como produto resultante um granulado de fluxo livre com uma distribuição de tamanho de partícula na qual 1,1% do material tinha> 1,4 mm e 10,7% <0,15 mm, cora uma densidade global de 750 gl

Isto foi então doseado a seguir com os outros aditivos misturados a seco para o componente seco por pulverização.

Aditivos Secos Tetrahidrato Perborato de Sódio 15,82

Monohidrato Perborato de Sódio 1,58

Carbonato de Sódio 5,75

Partículas activadoras de branqueamento (87% TAED 13% TAE25) 2,62

Copolímero propileno glicol-etileno glicol copolímero de ácido tereftãlico de MWT~5000 3,90

Partículas esféricas AE1 2,58

32,26

Partes Totais (Primeiro componente + segundo componente + aditivos secos) 100,00

Esta composição tinha uma densidade global de 690 g/litro e quando submetida ao teste de índice Residual tinha um valor IR de 28,0%.

-4061.002

Case CM 276M depósito do primeiro pedido para o invento acima descrito foi efectuado no Reino Unido em 13 de Maio de 1988 sob σ N9 8811447,5.

Claims

lê.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente granular para lavagem, sendo a referida composição composta, pelo menos, por dois componentes contendo vários ingredientes específicos, compreendendo um primeiro dos referidos componentes um agente tensio-activo aniónico específico que incçrpora numa quantidade de 0,75% a 30% em peso do pó e um ou mais sais inorgânicos e/ou orgânicos numa quantidade de 99,25% a 70% em peso do pó, incluindo a referida composição facultativamente ingredientes detergentes misturados a seco adicionais, caracterizado por:

a) o referido primeiro componente compreender de 30% a 99% em peso da composição e ter um valor de desde 40 a 180, sendo Τ/, o tempo em segundos para realizar uma solução de 95% de uma mistura de 1% em peso do componente em água destilada a 202C;

b) o segundo componente constituído de 1% a 70% em peso da composição compreender um específico que contém um agente tensio-activo solúvel em água;

totalizando as quantidades de a), b) e quaisquer ingredientes facultativos 100% em peso da composição, tendo a composição total um índice Residual inferior a 30%.
2^a.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente granular de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o primeiro componente ser um po pulverizado a seco.
3ã.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente granular de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado por o

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Case CM 276M ,A.

Λ ·* segundo componente incorporar, pelo menos, um sal orgânico ou inorgânico
4^a.- Processo para- a preparaçao de uma composição detergente granular de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-3, caracterizado por o primeiro componente compreender de 40% a 60% em peso da composição, o segundo componente compreender menos de 30% em peso da composição e estarem presentes um ou mais ingredientes misturados a seco adicionais.
5^a.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente granular de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-4, caracterizado por o segundo componente ser um aglomerado seco sem pulverização misturado mecanicamente.
6ã.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente granular de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-5, caracterizado por as partículas do, segundo componente serem dotadas de um revestimento compos to por partículas finas do referido pó pulverizado a seco, sendo as refe ridas partículas finas de tamanho inferior a 150 yum.
7^a.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente granular de acordo com qualquer uma das reivindicações 3-6, caracterizado por o ingrediente facultativo misturado a seco ser qualquer um ou mais branqueadores de peróxido inorgâncio, superior de espuma, agente polimérico moderador de impurezas, amaciador de tecidos, enzima, branqueador fotoactivado, perfume e materiais corantes específicos.
8^a.- Processo para a preparaçao de uma composição granular de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por em adiçao a um componente branqueador de peroxido inorgânico específico haver também um componente pre cursor de ácido de peróxido carboxílico orgânico específico.
9^a.- Processo para a preparação de uma composição detergente granular de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por o agente tensio-activo aniónico no primeiro componente ser seleccionado de sulfatos alquilo C.,— C__n, sais de acido gordo C,_Q-C„-, e suas ioZU lo zz misturas.
10^a.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente granular de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o sal inorgânico

-421

61.002

Case CM 276M no primeiro componente ser um sal formador de.detergente.

llã.- Processo para a preparação de uma composição detergente granular de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o sal formador ser um tripolifosfato de sódio ou Zeólite A, B ou X.
12ã.- Processo para a preparação de uma composição detergente granular de acordo com qualquer uma das reivindicações 3-11, caracterizado por o agente tensio-activo no segundo componente ser escolhido de sulfonatos de benzeno alquilo sulfatos de alquilo sulfonatos de olefina-C^2~C^g, sulfonatos de parafina » etoxilatos de álcool primário e secundário Cg-C^ contendo de 5-11 moles de óxido de etileno por mole de álcool.
13ã.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente granular de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado por a densidade total da composição ser, pelo menos, de 650 g/ litro preferivelmente, pelo menos, de 750 g/litro.