PT87410B - Processo para a preparacao de agentes adsorventes granulados - Google Patents

Description

A presente invenção refere-se a um agente adsorvente granulado com elevada capacidade de absorção para utilização como componente de composições de limpeza e de lavagem líquidas a pastosas, em especial, detergentes não iónicos líquidos ou i que fundem a temperaturas inferiores a 40°C, que são, de prefe- : rência, apropriadas para utilização em composições de limpeza : e de lavagem isentas de fosfato ou pobres em fosfato.

Os detergentes não iónicos possuem, como se sabe, uma muito elevada capacidade de lavagem, o que os torna especialmente apropriados para utilização na formulação de lavagem a frio, por exemplo a 60QC. Na preparação das composições de lavagem correntes gerais por meio de secagem em secador de pulverização, no entanto, a sua proporção não pode subir, essencialmente, acima de 8 a 10% em peso, porque se verifica uma excessiva formação de fumos no ar de saída da torre de pulverização e o facto de as propriedades de escorregamento do pó obtido na torre de secagem por pulverização serem insuficientes. Desen- | volveram-se, por consequência, processos nos quais o agente ten- i sio-activo não iónico, líquido ou fundido, é misturado com um pó seco por pulverização, previamente, ou é pulverizado sobre uma substância de suporte. Como substâncias de suporte, reivin dicaram-se, de maneira especial, fosfatos porosos secos em torre de pulverização, boratos ou perboratos, alumino-silicato de sódio (zeólito), dióxido de sílicio (Aerosil) ou misturas de sais preparados especificamente para o efeito, muito embora todas as composições conhecidas apresentem determinados inconvenientes. Os fosfatos são muitas vezes indesejados por causa das suas propriedades eutróficas. Os boratos e perboratos possuem apenas uma capacidade limitada de absorção de substâncias líquidas, o que também acontece no caso dos zeólitos finamente pulverizados, enquanto agentes de absorção especiais, como terra de diatomáceas e Aerosil aumentam o teor de cinzas da composição de lavagem e do material lavado e não provocam qualquer contribuição positiva para a acção de lavagem.

Grânulos de suporte que consistem em vários componentes e, na sua maior parte, são preparados por secagem por pulverização são, por exemplo, conhecidos por meio das patentes Norte-Americana Número 3 849 327, Norte-Americana Número 3 886 098 e Norte-Americana Número 3 838 027, assim como Norte-Americana Número 4 269 722 (Patente Alemã Número 27 42 638). Estes grânulos de suporte desenvolvidos especialmente para a absorção de agentes tensio-activos não iónicos contêm, no entanto, quantidades consideráveis de fosfatos, o que limita as suas possibilidades de utilização.

Grânulos de suporte isentos de fosfato são conhecidos por meio da Patente Alemã Número 32 06 265. Eles consistem em 25 a 52% de carbonato de sódio ou de hidrogenocarbonato de sódio, 10 a 50% de zeólito, 0 a 18% de silicato de sódio ela 20% de bentonite ou 0,05 a 2% de poli-acrilato. O elevado teor de carbonato favorece, no entanto, a formação de carbonato de cálcio em água dura e, por consequência, a formação de incrustações sobre as fibras têxteis e sobre os elementos de aquecimen to das máquinas de lavagem. Além disso, a capacidade de absorção dos grânulos de suporte acima citados é limitada. No caso de teores maiores do que 25% em peso de agentes tensio-activos não iónicos, líquidos ou viscosos, a capacidade de escorregamento dos produtos diminui consideravelmente e é insatisfatória acima de 30% em peso.

Constitui, portanto, o objectivo da presente invenção j proporcionar uma mistura adsorvente granulada que evite os inconvenientes acima mencionado e possua uma capacidade de adsor- : ção ainda maior. ί objecto da presente invenção é um agente adsorvente ; granulado com uma elevada capacidade de adsorção para componen- ! tes das composições de limpeza e de lavagem líquidos a pastosos,' caracterizado pelo facto de compreender os seguintes componen- ί tes: !

a) 60 a 80% em peso de um silicato de sódio sintético que contém água ligada, capaz de efectuar permuta de catiões;

b) 0,1 a 8% em peso de silicato de sódio com a composição Na2O : SiC^ =1:2 até 1 : 3,5;

c) 3a 15% em peso de uma mistura de dois polímeros de ácido ' acrílico diferentes, que possuem um índice de viscosidade ' diferente;

d) 8a 18% em peso de água eliminável a uma temperatura de aquecimento de 145QC; e j

e) 0 a 5% em peso de um agente tensio-activo não iónico, que possui grupos de éter poliglicólico;

em que o agente adsorvente possui uma granulometria média compreendida entre 0,2 até 1,2 milímetros e a proporção com um granulometria inferior a 0,05 milímetros não ultrapassa mais do que 2% em peso e a proporção com uma granulometria maior do que 2 milímetros não ultrapassa mais do que 5% em peso e o peso volúmico a granel está compreendido entre 400 e 700 g/litro.

O componente a), que está presente numa proporção compreendida entre 60 e 80%, de preferência, entre 65 e 75% em peso, consiste em silicato de sódio que contém água ligada, de preferência, de zeólito do tipo A.

j

Numa forma de realização preferida da presente inven- | ção, como silicato capaz de ligar iões cálcio, insolúvel em á- j gua, utiliza-se um composto preparado sinteticamente, insolúvel em água, de fórmula geral ⁽cat₂/n⁰⁾

na gual Cat significa um catião permutável por cálcio da valên- j cia n, x significa um número de 0,7 a 1,5, Me significa boro ' ou alumínio e y significa um número de 0,8 a 6. De maneira es- ; pecialmente preferida, empregam-se silicatos de alumínio. i í

No caso dos silicatos de alumínio a empregar, pode i ( tratar-se de produtos amorfos ou cristalinos, podendo eviden- i temente também empregar-se misturas de produtos amorfos e cris- | talinos e também produtos parcialmente cristalinos. Os silicatos de alumínio podem ser produtos que existem naturalmente, mas também podem ser produtos preparados sinteticamente, sendo preferidos os produtos preparados sinteticamente. A preparação pode, por exemplo, realizar-se por reacção de silicatos solú veis em água com aluminatos solúveis em água, em presença de água. Para esta finalidade, podem misturar-se soluções aquosas ; das substâncias de partida umas com as outras ou um componente :

i existente no estado sólido com os outros e serem feitos reagir I com os outros componentes presentes como solução aquosa. Tam- !

I bém por mistura de dois componentes existentes no estado sólido !

I se obtêm, na ausência de água, os silicatos de alumínio pretendidos. Os silicatos de alumínio também se podem preparar a partir de ΑΚΟΗ)^, ^ou P^{or reac}?ão com soluções de silicatos ou de aluminatos de metais alcalinos. A preparação pode também fazer-se de acordo com outros processos conhecidos. Em especial, a invenção refere-se a silicatos de alumínio que possuem uma estrutura de rede espacial tridimensional.

A capacidade de ligação de cálcio preferida, aproximadamente dentro do intervalo de 100 a 200 mg de CaO/grama de silicato de alumínio, na maior parte das vezes com cerca de 100 a 180 mg de CaO/grama de silicato de alumínio, encontra-se, sobretudo, nos compostos com a seguinte composição: J

0,7 - 1,1 Na^O . . 1,3 - 3,3 S1O2 |

A granulometria das partículas de silicato de alumínio individuais pode ser diferente e, por exemplo, ficar compreendida dentro do intervalo compreendido entre 0,1 jl e 0 ,1 mm.

Estes valores referem-se à granulometria primária das partículas, isto é, ao tamanho das partículas obtidas na precipitação . e, eventualmente, após a cristalização subsequente. Com especial vantagem, utilizam-se silicatos de alumínio que consistem em, pelo menos, 80% em peso de partículas com um tamanho de 10 a 0,01 J4, em especial, de 8 a 0,1 jj.

Estes silicatos de alumínio não contêm, de preferência, partículas primárias nem secundárias com diâmetros superiores a 45 U. Como partículas secundárias, designam-se parti- j * i cuias que se obtêm por aglomeração das partículas primárias, de ί maneira a obterem-se produtos de maiores dimensões.

Relativamente à aglomeração das partículas primárias ! com formação de estruturas de maiores dimensões, a utilização dos silicatos de alumínio ainda húmidos para a preparação das suspensões de acordo com a presente invenção deu especialmente :

i bons resultados, porque se verificou que utilizando estes pro- ! dutos ainda húmidos se elimina praticamente de maneira completa j a formação de partículas secundárias. '

Numa forma de realização especialmente preferida da presente invenção, como componentes A, empregam-se zeólitos com a forma de pó do tipo A, com o espectro de dimensões especiali mente definido.

Os pós de zeólito deste tipo podem preparar-se de acordo com a Patente Alemã Número 24 47 021, Patente Alemã Número 25 17 218, com o Pedido de Patente Alemã publicado Número 26 52 419, o Pedido de Patente Alemã publicado Número 26 51 420, i o Pedido de Patente Alemã publicado Número 26 51 436, o Pedido ! de Patente Alemã publicado Número 26 51 437, o Pedido de Patente Alemã publicado Número 26 51 445, e o Pedido de Patente Alemã \

Publicado Número 26 51 485. Eles possuem as curvas de distribuição das dimensões das partículas aí referidas.

Numa forma de realização especialmente preferida, po- j de usar-se um zeólito do tipo A sob a forma de pó, que possui | a distribuição granulométrica descrita no Pedido de Patente Ale- | mã Publicado Número 26 51 485.

O componente b) consiste num silicato de sódio com a

composição : SiO a 1 : 3,3. Também é possível utilizar misturas de silicatos com diferentes teores de metais alcalinos, por exemplo, uma mis-! tura de ^£0 : SiO^ = 1 : 2 e Na£0 : SiC>2 = 1: 2,5-3,3. A ' proporção do silicato de sódio está compreendida entre 0,1 e 8% ' em peso, de preferência, entre 0,5 e 5% em peso e, em especial, entre 1 e 3% em peso.

componente c) consiste numa mistura de dois políme- i ros de ácido acrílico diferentes que possuem propriedades de viscosidade diferentes.

I

A mistura dos dois polímeros de ácido acrílico diferentes pode, preferivelmente, consistir em dois homopolímeros. | í

De acordo com uma outra forma de realização da presen-í te invenção, a mistura dos dois polímeros de ácido acrílico pode' consistir num homopolímero e num copolímero.

De acordo com uma outra forma de realização da presente invenção, a mistura dos dois polímeros de ácido acrílico pode consistir em dois copolímeros diferentes.

De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, os polímeros de ácido acrílico podem possuir um índice de viscosidade compreendida entre 15 e 60, em especial, entre 20 e 35 e de 80 a 200, em especial, compreendida entre 90 e 120.

No caso dos polímeros de ácido acrílico a serem empregados de acordo com a presente invenção, trata-se de homopolímeros do ácido acrílico e de copolímeros do ácido acrílico com um teor de, pelo menos, 50% em moles de ácido acrílico. Os copolímeros podem conter como outros monómeros outros ácidos monocarboxílicos ou dicarboxílicos com três a oito átomos de carbono, etilenicamente não saturados, como, por exemplo, ácido metacrilico, ácido itacónico ou ácido maleico e os seus anidridos. A proporção destes monómeros que contêm grupos carboxilo pode ser igual a 50% dos copolímeros. Além disso, os copolímeros podem conter monómeros etilenicamente não saturados isentos de grupos carboxilo até uma proporção de 20% em moles.

Pormenorizadamente, mencionam-se como monómeros isen- ί tos de grupos carboxilo, por exemplo, acrilamida, metacrilamida,; ácido 2-acrilamido-2-metil-propano-sulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido alilsulfónico, ácido vinilfosfónico, ácido alilfos- ;

i fónico, acetato de vinilo, propionato de vinilo, ésteres do ácido acrílico ou do ácido metacrílico com 1-8 átomos de C no radical do álcool, tais como metacrilato de metilo, metacrilato i de etilo, metacrilato de butilo, acrilato de metilo, acrilato

I de etilo, acrilato de butilo, acrilato de etil-hexilo, (met)i -acrilato de hidroxietilo, (met)-acrilato de hidroxipropilo, (met)acrilato de dialquilamino-etilo, vinilglicol, álcool alílico, etileno, propileno, isobutileno, éter metil-vinílico, i éter etil-vinílico, éter isobutil-vinílico, estireno ou butadieno.

Os polímeros obtidos podem usar-se tanto sob a forma de ácidos como também sob a forma de sais ou como sob a forma de substância neutralizada parcialmente; como contra-iões, são apropriados iões metálicos assim como catiões que contêm azoto. í

Os polímeros de ácido acrílico preparam-se de acordo | com processos conhecidos. i

Estes processos são, por exemplo, descritos em Acry- j lic acid polymers, M. L. Mitter, em Encyclopedia of polymer science and technology, Vol. 1, Interscience Publishers, Nova Iorque, 1964.

A preparação dos homopolímeros e dos copolímeros pode realizar-se pelo processo de polimerização por radicais livres corrente. Por exemplo, como métodos de preparação, podem mencionar-se:

- polimerização em solução, em que os monómeros são dissolvidos em água ou em outro dissolvente ou mistura de dissolventes,

I com eventuais adições de compostos orgânicos e/ou inorgânicos ; de baixo peso molecular;

- polimerização com precipitação, em dissolventes tais em gue os monómeros são, pelo menos parcialmente, solúveis e os polímeros não são solúveis;

i i

- polimerização em emulsão e polimerização em suspensão em dis- ; solventes tais que os monómeros não são solúveis e as emulsões ou suspensões são estabilizadas por adição de substâncias de baixo peso molecular e /ou de elevado peso molecular.

A concentração de monómeros está compreendida entre 5 e 70%, sendo preferidas as soluções de polímeros compreendidas entre 25 e 50%, de acordo com a viscosidade.

Como agentes iniciadores, são apropriados tanto os agentes formadores de radicais livres termicamente decomponíveis que possuem uma solubilidade suficiente no dissolvente ou nos mo/ nómeros pretendidos, como também agentes iniciadores de redox de vários componentes. ί

Também se pode utilizar a polimerização provocada por irradiação para a preparação dos polímeros de ácido acrílico.

i

Utiliza-se a temperatura de polimerização em conjunto com a quantidade de iniciador para controlar o peso molecular do polímero pretendido. Ela está compreendida entre 30 e ce^·ca de 1802C, sendo vantajoso mantê-la compreendida entre 60 e i 120QC. As temperaturas inferiores originam, na maior parte das vezes, polímeros de elevado peso molecular e as temperaturas elevadas podem provocar a decomposição do polímero e a formação de cor.

O peso molecular pode também ser controlado por adição de agentes controladores de peso molecular apropriados, tais como derivados de tio e álcoois de baixo peso molecular. Uma propriedade relativa para a expressão do peso molecular médio é o índice de viscosidade (ml/g).

A mistura de polímero de acordo com a presente invenção contém, pelo menos, um homopolímero ou um copolímero a) com um índice de viscosidade (VZ) compreendido entre 15 e 60, de preferência, entre 20 e 35 e um homopolímero ou copolímero b) com VZ compreendido entre 80 e 200, de preferência, entre 90 e 120. A proporção a/b varia entre 1/99 e 99/1, de preferência, entre 25/75 e 75/25. A composição de acordo com a presente invenção pode preparar-se não só por mistura dos polímeros preparados separadamente, como também numa única operação de síntese, í em que por controlo do tempo de doseamento dos diferentes componentes, da temperatura da reacção, assim como da duração da reacção, se obtêm os polímeros com diferentes pesos moleculares ou diferentes viscosidades ao longo do tempo.

A mistura de polímeros ou os polímeros preparados numa operação única apresentam as mesmas propriedades físico-químicas e técnicas de utilização.

índice de viscosidade é uma grandeza conhecida. A sua determinação é descrita na Norma de Ensaio DIN 53727.

Em relação com a mencionada Norma DIN, a determinação do índice de viscosidade dos polímeros de ácido acrílico diversos utilizados de acordo com a presente invenção procedendo da seguinte maneira:

I. Método

A partir de solução aquosa de sal de sódio de ácido po licarboxílico (tendo em atenção o teor de sólidos e, no caso dos ácidos carboxílicos depois da correcção da pesagem do sal de sódio de ácido policarboxílico (determinação do índice de acidez), prepara-se uma solução aquosa (2 gramas de polímero em 100 centímetros cúbicos de solução aquosa 0,1 M em NaBr de pH = 10,0). Determina-se o índice de viscosidade desta solução com um capilar Oa num viscosímetro de Ubbelohde à temperatura de 25QC.

II. Instrumentos

Medidor de viscosidade (Schott).

Estativo de medição (Schott).

Suporte de viscosímetro de aço V4A.

Viscosímetro de Ubbelohde com capilar Oa

Termostato de segurança Lauda D40-SN.

Os cálculos podem fazer-se com o calculador HP 97 S com o programa de cálculo apropriado.

O índice de viscosidade (ml/g) é uma medição relativa

medio.

cosidade ção:

índice de viscosidade VZ (^c g ) θ a alteração de vis-ΐ relativa dividida pela concentração c (- -) da solu- ί cmι j

_ _ _v___ - 1) . i ; (—)s íoc g í

Em vez da viscosidade dinâmica sa solução de polímero e da viscosidade dinâmica Y| utilizam-se na prática os tempos de escoamento médio t da solução de medição e t do dissolvente, para determinar o índice de viscosidade VZ e os cálculos fazem-se de acordo com a seguinte fórmula: ί (2) VZ = (ç— - 1) . i ; (cm³/g) i o !

A concentração c é sempre previamente considerada como 2,0 g/100 centímetros cúbicos, tratando-se, portanto, de uma medição num ponto. Por consequência, o VZ é apenas definido se se conhecerem o capilar, a constante do capilar, a concentração, o dissolvente e a temperatura de medição.

Os tempos de escoamento medidos devem ser corrigidos de 4t, de acordo com Hagenbach.

(3)	A t = — ; Correcção t2	de Hagenbach
(4)	A = 5,595 . K1'625;
(5)	t Corr = t - At;
(6)	t Corr = t - At ; o o “ o
(7)	VZ - ( h “ At - 1) lo - Ato	. i ; (cm3/g) c
(8)	VZ ( 1 Corr - 1) . 1 t Corr c o	; (cm3/g)

*1

I

Viscosidade Relativa : t/t .

Este número adimensional significa a proporção do tem-j

I po de escoamento da solução de polímero (t corrigido) e do dis- ! solvente (t corrigido) e é a base para o cálculo de VZ: i i

I ,_n v _Ί t t Corr ( 9) rei = — = ------t t Corr o o

Também neste caso o resultado depende das condições ¹ de realização do ensaio. Em geral, o valor de eta relativo não I deve ultrapassar o valor 2 porque, se isso acontecer, deve es- ! colher-se outra concentração do polímero ou outro capilar.

)

A partir do valor de VZ, pode calcular-se o índice de j viscosidade limite e o peso molecular médio Μ: I

Cálculo do índice de viscosidade limite !:

(10) η_= VZ___________________ | ^{1 + K}SB · ^C · ^VZ

K = 0,15 para PAS e POC.

oB c = concentração utilizada no ensaio expressa em g/cm³.

I

Cálculo do valor médio em peso do peso molecular com PAS ou i POC HS:

V	K . M a w	PAS2Qo K = 0,283
	log*’!	a = 0,755
log	Μ = K w a

Princípio do Método de Medição

Trata-se de uma medição de tempo. No viscosímetro capilar de Ubbelohde, com o capilar Oa e a 25,0°C, mede-se o tempo de escoamento t do dissolvente (NaBr aquoso 0,1 molar de pH = 10,0). Esta determinação do tempo faz-se com a precisão de 0,01 segundo, com o estativo de medição AVS/ST que possui duas fontes luminosas.

Com o mesmo viscosímetro, determina-se o tempo de es- : coamento jt da solução de medição (do polímero).

A solução de medição contém 2,0 gramas (sólido de POC j expresso como OS) por 100 cm³ de solução aquosa 0,1 M de NaBr | de pH = 10,0. i i

Para estes dois tempos de escoamento, deve calcular-se a correcção de Hagenbach (^t; segundo), com a qual se devem corrigir os tempos t e t (equação 3; 4). A partir dos valores de medição corrigidos dos tempos de escoamento t corrigido e valor em branco t corrigido e da concentração c (g/100 cm³) calcula-se a grandeza necessária para o cálculo do peso molecu- lar médio :

- índice de viscosidade = VZ (cm³/g); | (equação 8)

Realização

Condições de Realização da Medição

Capilar Oa Temperatura de medição 25° C + 0,01° C.

i Dissolvente : solução aquosa 0,1 M de NaBr de pH = 10,0 + 0,05. |

Concentração do polímero na solução de medição : 2 000 +0,02 em sal de sódio de ácido policarboxílico.i

Medição do tempo : com a precisão de 0,01 segundo (fonte lumino-i sa).|

Número de repetições da medição : 3 (são necessários três valo- | res para o programa do calcu- j

I lador).;

Dissolvente : 50 ml de solução 0,1 M de NaBr de pH = 10,0.

Não se efectua a correcção de acordo com Hagenbach.

Pesagem da Toma da Solução de Polímero

Ao fazer-se a pesagem da toma para a solução de medição de VZ, deve atender-se a :

1.

2.

tipo do polímero (se o polímero é expresso como ácido = POC HS PAS neutro = POC-AS ou como sal de sódio = POC-OS PAS-N).

Pesagem da Toma no caso de POC-HS e PAS-S

O teor de sólidos do POC-HS ou PAS determina-se de acordo com AV 318-1.

Determina-se o índice de acidez do POC-HS ou do PAS de acordo com AV 319.1 :

*S

100

1,0000 . % de sólidos Peso da toma em g = ----------------------_{x +} 0,393 . SZ-F

100 para 50 ml de solução de medição.

na qual

0,393 = factor de correcção porque o ácido policarboxílico é pesado mas a solução de medição deve possuir 2% de sal de sódio de ácido policarboxílico.

SZ-F = índice de acidez da substância sólida em mg de KOH/g, determinado de acordo com AV 319.1.

Pesagem da Toma no caso de POC-OS e PAS-N

Faz-se já como sal de sódio do ácido policarboxílico e é corrigida apenas relativamente à substância sólida. Para o tipo POC-AS é igualmente válida a expressão

Peso da toma em g:

1,0000 . 100 % de sólidos para 50 ml de solução de medição

Preparação da Solução de Medição

Num copo de precipitação de vidro de 100 ml, introdu- 13 -

zem-se B gramas de solução de POC (cálculo da pesagem exacta

no caso de	POC-HS	(PAS-S)	de	acordo	com	6.2.1.
de	POC-AS		de	acordo	com	6.2.2
de	POC-OS	(PAS-N)	de	acordo	com	6.2.2.

Depois de se adicionarem cerca de 20 ml de água destilada e de se pipetarem 5 ml de solução de NaBr 1 molar, dissolve-se a frio sob agitação. Com um medidor de pH digital Knick (eléctrodo EA 121) mede-se o valor de pH (no caso de HS pH cerca de 2 - 3; no caso de OS pH cerca de 7 - 8) e regula-se sob agitação por adição de NaOH o valor de pH de 10,0 + 0,05. Uma vez hora depois da última adição de NaOH, controla-se mais uma o valor do pH e corrige-se eventualmente.

Para o cálculo do peso da amostra do ponto 5.2.2 com ou PAS-N (ou seja, de sais de sódio de ácido

POC-OS, POC-AS policarboxílico) na fase 7 do programa faz-se SZ-F : 0.

Calcula-se o índice de viscosidade de acordo com a fórmula:

na qual

1	t		ml
VZ = c	(to	- 1)	g

c = concentração do sal em g/cm³.

de t = tempo de escoamento da solução de polímero.

t_Q= tempo de escoamento do ligante.

índice de viscosidade limite^é calculado de acordo com a seguinte fórmula:

na qual

I

= constante para PAS e POC igual a 0,15.I

SBí ^KSB ⁼ °'¹⁵·j

A média do peso molecular em peso pode calcular-se i i por meio da seguinte forma :’ j

= K . M ^aJ

WI log 2L log Μ =K a

i

A proporção dos componentes c) no agente adsorvente ^; é igual a 3 a 15% em peso e, de preferência, 4 a 12% em peso.i

Com proporção crescente de poli-acido ou dos seus sais, a re-| sistência dos grânulos ao atrito aumenta. Com uma proporção de 4 a 5% em peso, já se obtém uma resistência à abrasão suficiente. As misturas com 8 a 12% em pe-so de poli-ácido ou dos seus sais possuem propriedades de resistência à abrasão óptimas .

O teor de humidade eliminável a uma temperatura de secagem de 145° C é igual a 8 a 18% em peso, de preferência, a 10 a 16% em peso. Outras proporções de água ligadas pelo zeólito que se libertam a temperaturas mais elevadas não são consideradas nesta concentração.

Como componente opcional, o agente adsorvente pode | conter agentes tensio-activos não iónicos em proporções inferi- i ores a 5% em peso, de preferência, compreendidas entre 0,5 e ! 4% em peso. Os agentes tensio-activos não iónicos apropriados ; são especialmente produtos de etoxilação de álcoois lineares ou | ramificados com metilo (radical oxo), com doze a dezoito átomos | i de carbono e três a dez grupos de éteres de etilenoglicol. Podem ainda utilizar-se produtos de etoxilação de dióis vizinhos, aminas, tio-álcoois e amidas de ácido gordo, que correspondem relativamente ao número dos átomos de C no radical hidrofóbico i e aos grupos éter glicólicos aos etoxilatos de álcool gordo descritos. Ainda se podem utilizar éteres de alquilfenol-poliglicol com cinco a doze átomos de C no radical alquilo e três a dez grupos de éter de dietilenoglicol. Finalmente, podem-se

também asar polímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de ί propileno, que estão à venda no comércio sob a designação de Pluronics . Os agentes tensio-activos não iónicos estão, i portanto, correntemente presentes, se na preparação dos agentes adsorventes granulados se partir de dispersões aquosas de zeólitos em que os agentes tensio-activos funcionam como agentes estabilizadores da dispersão. Em casos particulares, podem substituir-se também completa ou parcialmente os agentes tensio-activos não iónicos por outros estabilizadores de dispersão, como se descreve na Patente Alemã DE 25 27 388.

A granulometria média do agente adsorvente está compreendida entre 0,2 e 1,2 mm, em que a proporção dos grânulos i inferiores a 0,05 mm não é maior do que 2% em peso e os superiores a 2 mm não é maior do que 5% em peso. De preferência, 80% em peso, pelo menos, e, em especial, 90% em peso dos grânulos possuem uma dimensão compreendida entre 0,1 e 1,2 mm, sendo a proporção dos grânulos compreendidos entre 0,1 e 0,05 { mm não maior do que 10% em peso, em especial, não maior do que I 5% em peso e a proporção dos grânulos compreendidos entre 1,2 I e 2 mm igualmente não maior do que 10% em peso, em especial, | não maior do que 5% em peso. | f

O peso volúmico a granel do agente adsorvente está compreendido entre 400 e 700 g/litro, de preferência, entre 500 e 650 g/litro. >

i

O agente adsorvente consiste essencialmente em grâ- i nulos arredondados que possuem um muito bom comportamento de ί

I escorregamento. Este muito bom comportamento de escorregamen- i to também ainda se verifica se os grânulos forem impregnados í com grandes proporções, que podem ir até 40% em peso, expres- I sos em relação ao agente adsorvente, de componentes líquidos ΐ ou semilíquidos das composições de lavagem, especialmente de ) agentes tensio-activos não iónicos. Relativamente a estas pco- j

I priedades, os referidos agentes adsorventes ultrapassam em mui- ! to os materiais veiculares granulados que são necessários para | as composições de limpeza e de lavagem.

j

É ainda objecto da presente invenção um processo para

a preparação dos agentes adsorventes granulados de acordo com a presente invenção. 0 processo caracteriza-se pelo facto de se pulverizar uma mistura aquosa dos componentes (a) a (c), assim como, eventualmente, (e) que contêm 50 a 55% em peso de água, através de pulverizações num espaço de queda e se secar

I por meio de gases de secagem que têm uma temperatura de entra- i da de 150 a 280° C e uma temperatura de saída de 50 a 120° C, até um teor de humidade eliminável por aquecimento a 145° C compreendido entre 8 e 18% em peso.

De preferência, o teor de água da mistura aquosa está compreendido entre 55 e 62% em peso. A sua temperatura está convenientemente compreendida entre 50 e 100° C e a sua viscosidade está compreendida entre 5 000 e 20 000 mPa.s. A pressão . de pulverização, na maior parte dos casos, está compreendida entre 20 e 120 bar, de preferência, entre 30 e 80 bar. Conve- i nientemente, utilizam-se injectores de duas substâncias, nos ¹ quais, por fora da mistura líquida a pulverizar, se pode alimentar ar sob pressão. O gás de secagem que, em geral, se obtém por combustão de gás de aquecimento ou de óleo combustível, realiza-se, de preferência, em contracorrente. Se se utiliza- ; rem as chamadas torres de secagem, em que a mistura aquosa é I pulverizada na parte superior por intermédio de vários injecto- ¹

I res de alta pressão, a temperatura de entrada, medida no canal ; anelar (isto é, imediatamente antes da entrada na parte inferi- [ or da torre), está compreendida entre 150 e 280° C, de prefe- j rência, entre 180 e 250° C e, em especial, entre 190 e 230° C. | O gás de saída carregado com humidade que sai da torre possui j correntemente uma temperatura compreendida entre 50 e 120° C, de preferência, entre 55 e 105° C.

Sempre que o agente adsorvente deva ser impregnado com agentes tensio-activos não iónicos, estes podem ser pulverizados tanto sobre o produto da pulverização ainda quente como também sobre o produto da pulverização já arrefecido ou novamente aquecido depois de arrefecido. A resistência à abrasão e a constância da forma dos grânulos é de tal modo alta quando se mantêm as proporções entre as quantidades acima indicadas ou as condições de preparação que os grânulos acabados de

preparar, arrefecidos e eventualmente de novo aquecidos podem ser tratados nas condições de pulverização mista usuais com os aditivos líquidos e transportados de modo que não se verifica formação de partículas finas ou de aglomerados mais grosseiros.

Depois da aplicação do aditivo líquido, os grânulos, caso se pretenda, podem ainda ser polvilhados ou recobertos superficialmente com pós finamente divididos. Neste caso, a resistência à abrasão pode ainda ser melhorada e aumentado o peso volúmico a granel ligeiramente aumentado. Os agentes de polvilhação apropriados possuem uma granulometria compreendida entre 0,001 e, no máximo, 0,1 mm, de preferência, com menos do que 0,05 mm e podem ser utilizados em proporções compreendidas ί entre 0,03 e 3, de preferência, entre 0,05 e 2% em peso, expres-i sos em relação à substância total do agente adsorvente carregado. Interessam, por exemplo, zeólitos finamente pulverizados, (R) aerogel de ácido silícico (Aerosil ), pigmentos incolores e corados, tais como dióxido de titânio, assim como outros materiais pulverizados já indicados para a polvilhação de grânulos ; ou partículas de agentes de lavagem, tais como tripolifosfato j ! de sódio finamente pulverizado, sulfato de sódio, silicato de ! magnésio e carboximetil-celulose. I

Os agentes adsorventes granulados podem também ser ί recobertos com uma película de polímeros solúveis em água, de- l

I pois da aplicação dos aditivos. Os agentes de rocobrimento ' i usuais são, por exemplo, éteres de celulose solúveis em água ¹ ou os polímeros mencionados como componente (b), assim como ál- : cool polivinílico, polivinil-pirrolidona e poli-acrilamida. ;

i

Os aditivos a adsorver podem consistir em agentes ten-i sio-activos não iónicos conhecidos, como se utilizam correntemente nas composições de lavagem e de limpeza. Outros aditivos apropriados são dissolventes orgânicos com os quais se melhora : a capacidade de lavagem das composições de lavagem e de limpeza ^: em relação a nódoas oleosas e que podem desta forma serem incluídos sem problemas numa composição de limpeza granulado. Mas . também se podem misturar substâncias sensíveis, tais como enzimas, agentes biocidas, aromas, activadores do branqueamento, agentes avivadores, branqueadores ópticos, assim como agentes

tensio-activos aniónicos ou catiónicos, depois de prévia dissolução ou dispersão em dissolventes orgânicos ou também os i agentes tensio-activos não iónicos líquidos ou fundidos. Estas substâncias penetram conjuntamente com o agente dissolvenI te ou dispersante no grânulo poroso e ficam desta forma prote- i gidas contra as acções de troca com outros componentes do pó.

Em vez da secagem por pulverização, os agentes adsorventes de acordo com a presente invenção podem também preparar-se por granulação de constituição, por exemplo, granulando o zeólito (a) com a forma de pó com uma solução aquosa do silicato de sódio (b), assim como com uma solução aquosa do polímero de ácido carboxílico (c) ou com o seu sal, num leito flui- ; dizado e secando depois. Esta granulação pode realizar-se tan- ^: to continuamente como também em cargas descontínuas.

Os agentes encorpantes de composições de lavagem de acordo com a presente invenção apresentam as seguintes vantagens :

muito boa capacidade de ligação de cálcio;

muito boa acção de anti-redeposição;' muito boa inibição de formação de incrustações nas pare- ¹ des quentes;:

I muito boa inibição de incrustações nos tecidos.i i

Enquanto os agentes encorpantes das composições de ! lavagem isentos de fosfato de acordo com a presente invenção, I comparados relativamente a todos estes quatro pontos, apresen- i tam vantagens nítidas, os encorpantes das composições de lavagem conhecidas apresentam apenas alguma possível vantagem em pontos isolados.

EXEMPLO

Num recipiente de um misturador, equipado com dispositivo de agitação, misturaram-se os seguintes componentes :

396,7 quilogramas de uma dispersão que contém 49,2% em peso de zeólito NaA, 1,5% em peso de uma mistura de dois é- ! teres de álcool gordo-poliglicol com 4,5 - 5,5 unidades de óxi19

do de etileno e 6 - 8 unidades de óxido de etileno, 0,2% em peso de NaOH e 49,1% em peso de água, 37,8 quilogramas de uma mistura 1 : 1 contendo 40% em peso de dois polímeros de ácido ί acrílico com VZ = 22 e VZ = 100, 2,3 quilogramas de uma solução ¹ a 34,5% em peso de silicato de sódio com a composição Na₂0 : SiC>2 = 1 : 2,4, e 123,2 quilogramas de água desendurecida.

O zeólito empregado tinha dimensões das partículas compreendidas entre 1 e 10 micrómetros, enquanto a proporção superior a 10 micrómetros era igual a 3% em peso. Não existiam, partículas com mais de 20 micrómetros. Como ácido carboxílico, empregou-se uma mistura constituída por 50% de polímero (R) de ácido acrílico com VZ = 100 (Degapas 4104 N ) e 50% de po(R) límero de ácido acrílico com VZ = 22 (Degapas 3104 N ) sob a i forma dos sais de sódio.

Pulverizou-se uma suspensão que possuía uma temperatura de 88° C e uma viscosidade de 7800 mPa.S com uma pressão de 36 atmosferas para dentro de uma torre, através da qual se fez passar em contracorrente uma corrente de gases de combustão ; com uma temperatura de 238° C (medido no canal de distribuição) com o produto de pulverização. A temperatura de saída dos gases!

o .,¹ de secagem era igual a 65 C. O agente adsorvente à saída da ί torre de pulverização tinha a seguinte composição :

72,6% em peso de sal de sódio de zeólito A (substância isenta de água), i 5,8% em peso de copolímero de sal de sódio,;

i

0,3% em peso de silicato de sódio,i

18,7% em peso de água (eliminável a 145° C),!

2,2% em peso de álcool gordo etoxilado,

I

0,4% em peso de NaOH.

Medição do Angulo de Declive Natural

Na medição do valor da altura do vértice do ângulo de declive natural dum pó, procede-se da seguinte maneira :

Sobre um cilindro completamente metálico com o diâme- Ϊ

tro de 50 milímetros e cerca de 80 milímetros de altura fixai -se um peneiro metálico, a uma distância de cerca de 3 - 10 ' centímetros. A distância entre o peneiro metálico e o cilin- , i dro é controlada pela capacidade de escorregamento do pó a me- ] dir e deve ser ligeiramente maior do que a altura imposta pelo i ângulo de talude natural do pó que escorrega mais dificilmente da série a ensaiar. Despeja-se o pó sobre o peneiro e comprime-se lentamente, obrigando-o a passar através do peneiro com o auxílio de uma espátula de plástico actuada à mão. No caso dos grânulos que escorrem bem, é suficiente dar pancadas de tem-i pos a tempos no peneiro.

pó que passa através de peneiro acumula-se no ciI lindro metálico de maneira a formar o ângulo de declive natu- ΐ ral. Faz-se passar o pó através do peneiro em guantidade suficiente para gue sobre o cilindro se forme um cone de declive natural geometricamente uniforme. Então, afasta-se o peneiro e mede-se a altura do cone de declive natural com um medidor de áLtura. A partir da altura do cone do declive natural e do i diâmetro do cilindro metálico, pode calcular-se o ângulo de de- > clive natural do pó ensaiado. ·

Como o diâmetro do cone é constante, pode exprimir-se j a altura do cone como medida directa para a capacidade de escor-j regamento do pó. De acordo com a experiência da Requerentes, [ os pós com alturas de cone de declive natural de 15 - 20 mm designam-se como facilmente escorregáveis. Os produtos com altu- ι ra de cone de declive natural de 50 - 70 mm têm um comportamen- ! to de escoamento mau. ,

O espectro de granulometrias determinado por análise j de peneiração deu as seguintes proporções em peso :| ι

♦ mm >0,8 >0,63 >0,5 >0,315 >0,25 >0,16 >0,1 >0,045 <0,045;

% em peso 1 7 20 64 72 92 98 1000

O peso volúmico a granel era igual a 530 g/litro.'

Os grânulos foram pulverizados com uma mistura de a- ; gentes tensio-activos não iónicos fundidos num tambor cilíndrico

dotado de injectores de pulverização, fazendo uma certa inclinação em relação à horizontal (misturador TELSCHIG). A temperatura do agente adsorvente era igual a 20° C, enquanto a temperatura da massa fundida de agentes tensio-activos era igual a 50° C. Como agente tensio-activo, empregou-se um oxo-álcool em C../C_ic., com sete unidade de EO (grupos de óxido de etile14 13 j t no) .

Para comparação, utilizou-se um tripolifosfato de só(R) i dio do comércio (Thermphos L ) movediço, especialmente desen- ; volvido para a absorção de agentes tensio-activos não iónicos, I assim como um sal de sódio de zeólito A com a forma de pó, se- ! co por pulverização, com uma espectrometria igual à do zeólito i empregado no caso do agente adsorvente de acordo com a presen- | te invenção.

Para a determinação do comportamento de escorregamento determinou-se o cone de declive natural.

As quantidades pulverizadas de agente tensio-activo não iónico, a densidade a granel do pó tratado e as alturas do cone de declive natural estão indicados na Tabela 1.

Ela mostra que nenhum dos produtos de comparação para a absorção de 40% em peso de agente tensio-activo não iónico é apropriado enquanto o produto de acordo com a presente invenção possui uma boa capacidade de escorregamento que é da ordem de grandeza da possibilidade de escorregamento de uma composição de lavagem seca em secador de pulverização com a composição usual. Neste caso, é de ter em consideração que o teor real das | amostras de acordo com a presente invenção de agente tensio-ac- ! tivo não iónico é igual a cerca de 2,2% maior do que as amos- l tras em ensaio, porque os grânulos de veículo de acordo com ο I

Exemplo 1 contêm esta quantidade de agente tensio-activo não iónico. A superioridade do agente de acordo com a presente invenção é, portanto, evidente.

TABELA

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EXEMPLOS

a) Determinação do índice de Viscosidade (VZ)

Mede-se o VZ a 25° C com utilização dum viscosímetro capilar de Ubbelohde, com o capilar Oa. Mede-se o tempo de escoamento de uma solução a 2% (em peso) de polímero em solução 0,1 molar de NaBr a pH 10. Regula-se o valor de pH por adição de NaOH. Como VZ, designa-se a diferença entre o tempo de escoamento da amostra e do dissolvente puro dividido pela concentração do polímero da amostra ensaiada.

b) Exemplos para a Preparação dos Polímeros ¹

As partes em seguida indicadas entendem-se como partes em peso. O reactor é termo-estatizável, resistente à pressão de 10 bar, dotado de agitador e com tubagens para alimentação dos vários componentes.

Exemplo 1

Carregam-se 250 partes de água desionizada com 2,6 partes de a 50% e aquece-se a mistura a 90° C. Separadamente umas das outras, adicionam-se 415 partes de ácido acrílico e 11 partes de peroxodissulfato de sódio dissolvidas em 720 j partes de água desionizada doseadamente durante duas horas, à , temperatura de 90° C. Segue-se um tempo de pós-reacção de 1,5 horas à mesma temperatura. Obtém-se um polímero com VZ = 100 cm³/g.

Exemplo 2

Colocam-se no reactor 185 partes de água desionizada I e aquece-se a 100° C. Mantendo esta temperatura constante, j alimentam-se separadamente, durante duas horas, 200 partes de | ácido acrílico e 16,7 partes de peroxodissulfato de sódio dis- ι solvido em 100 partes de água desionizada. Segue-se um tempo j * de reacção posterior de 1 hora a 100 C. Obtém-se um polímero com VZ = 24 cm³/g.

Exemplo 3

No reactor, colocam-se 80 partes de água desionizada. Sob atmosfera de azoto, regula-se uma pressão de 3,5 bar e aquece-se o conteúdo do reactor a 135° C. Nestas condições, adicionam-se 60 partes de água desionizada, 19 partes de e 50% e 80 partes de ácido acrílico durante quatro horas, através de tubagens separadas. Seguem-se duas horas de pós-reacção, durante as quais a temperatura desce para 90° C. Obtém-se um polímero com VZ = 14 cm²/g.

c) Ensaio do Agente Encorpante da Composição de Lavagem de acordo com a Presente Invenção em Composições de Lavagem

Preparam-se as composições de lavagem num misturador com neblina de pulverização Telschig. Os agentes tensio-activos são pulverizados a quente juntamente com o branqueador óptico. Em seguida, adicionam-se os pós constituídos por Sikai lon D, enzima, sabão de ácido behénico, sabão de sebo e álcool | de sebo. i i As receitas das formulações das várias misturas estão !

indicadas na Tabela 1.

!

Os ensaios de lavagem realizam-se em três máquinas:

de lavar Miele, W 763, em ensaios cíclicos com uma dureza daI água igual a cerca de 20° dH e a uma temperatura de lavagem de 60° C em programa de lavagem à ebulição/coramento, durante vinte e cinco lavagens.;

i

O tecido de lavagem consiste em 3 quilogramas de te- ί eido turco e de algodão.!

i

Em cada ensaio de lavagem, doseiam-se 150 gramas de j pó de composição de lavagem para a pré-lavagem e para a lavagem principal.

Como tecido de ensaio de lavagem, empregaram-se toalhas de mão brancas (previamente lavadas duas vezes a 95° C) com sujidade cosida (cerca de 22 x 15 cm). Em cada toalha de mão, cosem-se em ambos os lados duas partes com sujidade.

Utilizaram-se as seguintes qualidades de sujidade:

Padrão EMPA 2),

Chá WFK 1)

Gordura da pele WFK 1)

Vinho tinto EMPA 2)i

Negro-de-enxofre EMPA 2)!

I

1) WFK = Waschereiforschung Krefeld (Alemanha)!

2) EMPA = Eidgenossische Materialprufungsanstalt, Saint Gal- len (Suiça)

Para o endurecimento do banho, adicionou-se em cada segundo ciclo de lavagem tiras com o tamanho de cerca de 22 x 15 cm, com as seguintes sujidades :

Padrão EMPA

Sangue EMPA

Chá EMPA

Negro-de-enxofre EMPA.

Para cada composição de lavagem, utilizam-se 2 1/2 lenços de mão (cerca de 550 gramas), com as sujidades e deter- ι mina-se a intensidade de cor depois da primeira lavagem. A capacidade de lavagem primária é determinada relativamente a uma | lavagem por máquina - no total, três lavagens primárias. I

I

Para a determinação da capacidade de lavagem secunda- ; ria, por cada composição de lavagem, lavou-se simultaneamente com fitas de tecido de algodão e de pano turco e determina-se _s o valor das incrustações depois de vinte e cinco lavagens. :

Pano turco e algodão : incinera-se 1 hora a 1000° C. i ~ O

Toalha de mão : incinera-se 2 horas a 1000 C.

Mediu-se o grau de acinzentamento em algodão com tiras cinzentas (WFK), depois da lOâ e da 25^ lavagem.

A determinação fotométrica da cor realiza-se num apa26

i relho de medição da cor do filtro RFC 3 (Zeiss). Para a avaliação, determina-se o grau de brancura de acordo com Berger.

A avaliação realiza-se com estudo estatístico. Para se manter dentro dos limites não prejudiciais (superfície de medição : 3 centímetros de diâmetro; tempo de duração : cerca de dois minutos por ponto de medição) fizeram-se as seguintes determinações :

Lavagem primária sujidade 3 pontos, com três repetise ja, o total de nove ensaios.

Acinzentamento : 3 pontos de medição por cada ensaio.

Depois de realizado o ensaio, de cada conjunto (1), determinam-se os valores médios x. θ o desvio padrão S^ (2). Garemtem-se as diferenças significativas mediante determinação do valor de LSD (least significant difference) (3) :

a) Número de provas individuais igual = constante

LSD

b)

Número de pontos de ensaio diferente n^ / constante

in ^Fl; n-k; atem que k

n = (Soma de todas as determinações) k = Número dos grupos (neste caso : 8).

F^; n-k; J/= Valor das tabelas para o assim chamado F-Test (utilização : análise da variância, etc.); no presente caso, utiliza-se para o nível de 5% de erro ( £= 0,05).

(1) Lother Sachs, Angewandte Statistik, 4â Edição, Springer Verlag, 1973, páginas 219 - 221.

(2) Ibid, páginas 57-58.

(3) Ibid. página 394; tabelas nas páginas 116 - 124.

^Sin designa-se como variância dentro do grupo (valor médio das diferenças quadráticas dos valores individuais em relação ao valor médio do grupo) e calcula-se de acordo com a seguinte fórmula, a partir dos desvios padrões individuais s^ do grupo (4) :

n-k

Os valores médios x. são ordenados por tamanho cresL , . 1 cente e as diferenças dos valores médios sao ensaiadas relati- i vamente à significância com base no critério LSD. As diferen- > ças não significativas são evidenciadas pelo sublinhado do va- i lor médio com uma linha comum.

i Para a avaliação total da capacidade de lavagem primária, realiza-se o ensaio de acordo com Wilcoxon-Wilcox (comparações múltiplas dos valores médios com base nos conjuntos '

I de números) (5). Para cada sujidade, estabelece-se relativa- | mente às oito receitas uma ordenação da fiada de 1 - 8 (valo- ί res médios iguais obtêm o número da fila médio) e adicionam-se as filas individuais para cada receita. As diferenças des- : tas somas são ensaiadas por comparação com valores das tabelas ' (5% de nível de segurança) relativamente à significância, (4) ibid, páginas 63, 386 - 389 (5) ibid, páginas 426 - 429. ;

Nas capacidades de lavagem primárias (Tabelas 2 e 3) I e até às receitas 4 e 7 com o PAS com VZ = 9 não são detectáveis diferenças. Isto constitui uma indicação de que a acção principal do PAS e dos polímeros em geral baseia-se no melho- !

f ramento da composição de lavagem relativamente às capacidades

de lavagem secundárias.

No acinzentamento (Tabela 4), verifica-se uma nítida ordenação do espectro de actividade do PAS. Surpreendentemente, verifica-se que se podem obter significativamente melhores graus de branco com misturas de polímeros do que com o PAS sozinho, sobretudo em relação com os dois produtos existentes no comércio (receitas 1 e 8). Este comportamento indica indelevelmente efeitos sinérgicos que só são activos no caso de misturas.

Este comportamento aparece também igualmente nas diferenças entre as 10^ e a 25a lavagens. As misturas de PAS mostram nítido retrocesso do grau de branqueamento, o PAS sozinho, pelo contrário, apenas uma ligeira diminuição.

O sinergismo mencionado verifica-se também de maneira nítida nos valores das incrustações. Sobretudo a mistura de acordo com a presente invenção da receita 6, constituída por 50 partes de PAS com VZ = 100 (Exemplo 1) e 50 partes de PAS de VZ = 24 (Exemplo 2) origina em tecido de algodão tecido espessamente uma diminuição significativa do valor da incrustação. São inesperadamente altos os valores com o PAS VZ = 9 ( vejam-se receitas 4 e 7). Isto significa um menor limite para o intervalo óptimo de VZ para os componentes de PAS de baixo peso molecular nas misturas de PAS.

TABELA 1

Receitas das Formulações das Composições de Lavagem de Ensaio 1-8 (indicações em percentagem)

Alquil-benzeno-sulfonato

Alquil-sulfato, C/C lo Tolueno-sulfonato de sódio

Álcool de sebo com 5 unidades de óxido de etileno 5 EO oxo-álcool com 9 unidades de óxido de etileno, C._O/C._c lo

Sabão de sebo

3,5

3,5

0,8

2,0

2,0

2,0

Sabão beénico 2,0 Álcool de sebo 0,5 Zeólito A 26,3 Polímero* 2,0 Dissilicato de sódio 6,0 Perborato de sódio tetra-hidratado 19,0 CMC 1,5 EDTA 0,2 Enzima (protease) 0,2 Branqueador óptico 0,2 Sulfato de sódio 10,5 Agua 9,2

*) Polímero

Número 1: PAS do Exemplo 1, VZ = 100, produto comercial.

Número 2: PAS, VZ = 60

Número 3: PAS do Exemplo 2, VZ = 24

Número 4: PAS, VZ = 9

Número	5:	Mistura de 50	partes de	PAS	VZ = 100	e	50	partes	de
		PAS VZ = 60
Número	6:	Mistura de 50	partes de	PAS	VZ = 100	e	50	partes	de
		PAS VZ = 24
Número	7:	Mistura de 50	partes de	PAS	VZ = 100	e	50	partes	de

PAS VZ = 9

Número 8: Copolímero de ácido acrílico/ácido maleico existente no comércio, com VZ = 44.

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Resultados Totais da Capacidade de Lavagem Primária (Ensaio de acordo com Wilcoxon-Wilcox)

Receita da formulação Sujidade	1	2	3	4	5	6	7	8
Padrão EMPA	1	5	2	7	4	6	8	3
Chá WFK	2	3	1	8	5	4	7	6
Gordura da pele WFK	4	6	5	7	3	2	8	1
Vinho tinto EMPA	2	5	1	8	4	3	7	6
Negro de enxofre EMPA.	4	3	2	5	1	7	8	6
Soma da posição	13	22	11	35	17	22	38	22

Diferença D	1	5	2/6/8	4	7
3	2	6	11	24	27
1		4	9	22	25
5			5	18	21
2/6/8				13	16
4					3

Os valores sublinhados são maiores do que o valor do quadro ^D _n-s· k-8· f-Ο 05 ⁼ para satisfazer as condições da significância.

Sequência dos conjuntos : 3-1-5-2/6/8-4-7.

- 32 •tf w

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Claims (2)

1. REIVINDICAÇÕES

   - lâ Processo para a preparação de agentes adsorventes granulados com elevada capacidade de adsorção para utilização como componentes de composições de limpeza e lavagem líquidas a pastosas, caracterizado pelo facto de se incorporar os seguintes componentes:

   a) 60 a 80 por cento em peso de um silicato de sódio sintético que contém água ligada, capaz de efectuar permuta de catiões;

   b) 0,1 a 8 por cento de silicato de sódio com a composição Na£O : SiC^ =1 : 2 a 1 : 3,5;

   c) 3 a 15 por cento em peso dama mistura de dois polímeros de ácido acrílico diferentes, que possuem um índice de viscosidade diferente;

   d) 8 a 18 por cento em peso de água eliminável a uma temperatura de aquecimento de 145° C; e

   e) 0 a 5 por cento em peso de um agente tensioactivo não iónico que possui grupos de éter poliglicólico;

   e se processar a mistura de maneira que o produto final possua uma granulometria média compreendida entre 0,2 e 1,2 mm e a proporção com uma granulometria menor do que 0,05 mm seja inferior a 2 por cento em peso e a proporção com uma granulometria maior do que 2 mm não ultrapasse 5 por cento em peso e o peso volúmico a granel esteja compreendido entre 400 e 700 g/litro.

   - 2a Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se empregar:

   65 a 75 por cento·, em peso do componente a), o,5 a 5 por cento em peso do componente b),

   4 a 12 por cento do componente c), •e

   10 a 16 por cento em peso do componente d), e

   0,5 a 4 por cento em peso do componente e).

   - 3a -

   Processo de acordo com as reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo facto de, pelo menos, 80 por cento em peso e especialmente, pelo menos, 90 por cento em peso dos grânulos terem uma granulometria compreendida entre 0,1 a 1,2 mm, sendo a proporção dos grânulos com 0,1 a 0,05 mm assim como com 1,2 a 2 mm respectivamente não superior a 10 por cento em peso, especialmente, não maior do que 5 por cento em peso.

   -4a _

   Processo de acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo facto de o peso volúmico a granel estar compreendido entre 500 e 650 g/litro.

   -5a -

   Processo de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de a proporção do componente b) estar compreendida entre 1 e 3 por cento em peso.

   -6a -

   Processo de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de a mistura dos polímeros de ácido acrílico que constituem o componente c) consistir em dois homopolímeros.

   - 7a -

   Processo de acordo com as reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de a mistura dos polímeros de ácido acrílico que constituem o componente c) consistir num homopolímero e num copolímero,

   Processo de acordo com as reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de os polímeros de ácido acrílico que constituem o componente c) possuírem um índice de viscosidade de 15 a 60 e de 80 a 200.

   - 9a Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se pulverizar uma mistura aquosa dos componentes a), b) e c) assim como eventualmente do componente e) que contém 50 a 65 por cento em peso de água por meio de bocais de pulverização numa torre de secagem e se secar a mistura até um teor de humidade eliminável a 145° C compreendido entre 8 e 18 por cento em peso por meio de gases de secagem que possuem uma temperatura de entrada de 150 a 280° C e uma temperatura de saída de 50 a 120° C.

   - 10â -

   Processo de acordo com uma ou várias reivindicações

   1 a 6, caracterizado pelo facto de se impregnar o produto com
2. 2 a 45 por cento em peso, em relação ao produto a tratar, de pelo menos um agente tensioactivo não iónico ou suas misturas com outros aditivos usuais nos agentes de limpeza e lavagem.

   - llâ -

   Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de se escolher o aditivo dos compostos da classe das enzimas, biocidas, activadores do branqueamento, agentes avivadores, branqueadores ópticos assim como agentes tensioactivos aniónicos e catiónicos.

   - 12a -

   Processo de acordo com as reivindicações 1 a 9, carac- terizado pelo facto de as partículas de agente adsorvente granulado tratadas com o agente tensioactivo não iónico ou com os aditivos serem revestidos com um agente de revestimento.

   A requerente declara que o primeiro pedido desta patente foi apresentado na República Federal Alemã em 6 de Maio de 1987, sob o n° P 37 15 052.9-43.