JPS63287550A - 粒状吸着剤およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分計 本発明は、液状ないしペースト状の洗剤成分および清浄
剤成分、殊に液状ないしは４０℃以下の温度で溶融する
非イオン界面活性剤に対して高い吸収能を有する粒状吸
着剤に関し、仁の粒状吸着剤は、特に燐酸塩不含もしく
は燐酸塩貧有の洗剤および清浄剤に使用するの忙適当で
ある。

従来の技術 非イオン界面活性剤は、周知のように極めて高い浄化能
を有し、このことは、この非イオン界面活性剤を殊に冷
時洗剤もしくはθＯ℃−洗浄剤に使用するのに適当であ
る。しかし、この非イオン界面活性剤の含量は、一般に
常用の洗剤製造の際に噴霧乾燥により本質的に８〜１０
重量％を越えて上昇させることはできない。それという
のも、いずれＫせよ噴霧塔の排気中での移しい煙の形成
ならびに噴霧粉末の不足せるる 流動性を生じるからであＳ＊−＊。従って、液状もしく
は溶融非イオン界面活性剤を予め噴霧乾燥した粉末に混
合するかないしは担体物質上に噴霧するような方法が開
発された。担体物質としては、弛い、殊に噴霧乾燥され
た燐酸塩、硼酸塩もしくは過硼酸塩、アルミノ珪酸ナト
リウム（ゼオライト）、二酸化珪素（エーロジル）また
は特定の方法で予め得られた塩混合物が提案されたが、
全ての公知の薬剤は、ある程度の欠点を有する。燐酸塩
は、その富栄讐化の性質のために屡々望ましくない。硼
酸塩もしくは過硼酸塩は、液状物質に対してのみ限定さ
れた吸収能を有し、このことは、微粉状ぜオライドに対
しても当てはまり、珪藻土およびエーロジルのような特
殊な吸着剤は、洗剤中ないしは浄化すべき物品上で灰分
を上昇させ、かつ洗浄効果には何ら貢献しない。

多数の成分からなりかつ多くの場合に噴霧乾燥によって
得られる吸着能を有する担体粒子は、例えば米国特許明
細書第３８４９３２７号、同第３８８６０９８号および
同第３８３８０２７号ならびに米国特許明細書第４２６
９７２２号（西ｒイツ国特許第２７４２６８３号明細書
）の記載から公知である。しかし、この殊に非イオン界
面活性剤を吸収するために開発された担体粒子は、燐酸
塩の過剰量を含有し、とのことは、その使用可能性を限
定する。

燐酸塩不含の担体粒子は、西ドイツ国特許第３２０６２
６５号明細書から公知である。この燐酸塩不含の担体粒
子は、炭酸ナトリウムもしくは炭酸水素ナトリウム２５
〜５２チ、ゼオライト１０〜５０チ、珪酸ナトリウム０
〜１８％およびベントナイト１〜２０９６ないしはポリ
アクリレ−）０．０５〜２チからなる。しかし、炭酸塩
の含僅か高いことは、硬水中での炭酸カルシウムの形成
、ひいては洗濯機中での紡織繊維もしくは発熱体上の結
垢形成を有利なものにする。更に、前記担体粒子の吸収
能は制限されている。混合された液状もしくは粘着性非
イオン界面活性剤が２５重量％を趨える含量の場合、生
成物の流動性は著しく減少し、かつ３０重量％よりも高
いと不満足なものである。

発明を達成するための手段 従って、記載した欠点を阻止しかつなお高い吸着能を有
する粒状吸着剤を開発するという課題が存在した。

本発明の対象は、次の成分： （ａ）　隣イオン交換納力を有した、結合水を含有する
合成珪酸ナトリウム　　　６０〜８０重量％、Φ）組成
Ｎａ２Ｏ：　５ｆＯ２＝　ｌ　：　２〜ｌ　：　３゜５
の珪酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．１〜８重量
％、（ｃ）異なる粘度数を有する、２つの異なるアクリ
ル酸重合体の混合物　　　　　３〜１５を量慢、（ｄ）
　１４５℃の乾燥温度で除去可能な水８〜１８重量慢、 （ｅ）／リグリコールエーテル基を有する非イオン界面
活性剤　　　　　　　　　　０〜５重量％を含有し、こ
の場合吸着剤は、０．２〜１．２Ｂの平均粒径を有し、
０．０５ｍ未溝０粒径を有する含量は、２１ｉ量慢以下
であり、２ｍを越える粒径を有する含量は、５重量ｑｊ
Ｉ以下であり、かつ嵩重章は、４００〜７００１１／ｌ
であることを特徴とする、液状ないしペースト状の洗剤
成分および清浄剤成分に対して高い吸収能を有する粒状
吸着剤である。

６０〜８０重量％、特に６５〜７５重量−の含量で存在
している成分（ａ）は、特にゼオライトＡ型の結合水を
含有する合成アル之ノ珪酸ナトリウムからなる。

本発明の１つの好ましい構成の場合、カルシウムイオン
を結合させる能力を有する水不溶性珪酸塩としては、一
般式： ％式％（） 〔式中、Ｋａｔは原子価ｎのカルシウムと交換可能な陽
イオンを表わし、Ｘは０．７〜１．５の数を表わし、Ｍ
ｅは硼素またはアルミニウムを表わし、ｙは０．８〜６
の数を表わす〕で示された、結合水を含有する、合成に
より得られた微粒状の水不溶性化合物を使用することが
できる。

使用すべき珪酸アルミニウムは、無定形の生成物または
結晶性生成物であることができ、この場合には、勿論無
定形生成物と結晶性生成物との混合物ならびに部分結晶
性混合物を使用することもできる。珪酸アルミニウムは
、天然に産出する製品であっても合成により得られる製
品であって亀よく、この場合忙は、合成により得られる
製品の方が有利である。製造は、例えば水溶性珪酸塩と
水溶性アルζン酸塩とを水の存在で反応させるととくよ
って行なうことができる０この目的のために、出発物質
の水溶液は相互に混合することができるかまたは固体状
態で存在する成分は、水溶液として存在する別の成分と
反応させることができる。また、固体状態で存在する２
つの成分を混合するととくよって水が存在する場合に所
望の珪酸アル１＝ウムは、得られる。また、ＡＩ（ＯＨ
）、、　Ａｔ２０ｓ−１たは５ｉｏ２からアルカリ金属
珪酸塩溶液もしくはアル之ン酸塩溶液との反応によって
珪酸アルミニウムは得ることができる。この製造は、他
の公知方法により行なうこともできる。殊に、本発明は
、三次元空間格子構造を有する珪酸アルにクムに関する
。

約１００〜２００１＋１ＰＣａＯ／＃ＡＳＯ範囲内テ多
くの場合に約１００〜ｌ　８０１１９Ｃ１ＩＯ／１１　
Ａｓ　−ｔ’存在する好ましいカルシウム結合能は、な
かんすく組成： ０．７〜１．Ｉ　Ｎａ２０．Ａｊ２０．．１．３〜３．
３ＳｉＯ２の化合物の場合に存在する。

個々の珪酸アルミニウム粒子の粒径は、異なっていても
、よく、例えば０．１μ〜０．１１１１の範囲内にある
ことができる。この記載は、−次粒径、すなわち沈殿の
際および場合によっては引続く結晶の際に生じる粒子の
大ぎさに関連するものである。特に有利には、少なくと
も８０ｆｆｉｉ％カｌ　Ｏ−０，０１ｐ、殊に８〜０．
１μＯ大きサノ粒子からなる珪酸アルミニウムが使用さ
れる。

有利には、この珪酸アルミニウムは、４５μを１廻る直
径を有する一次粒子もしくは二次粒子をもはや含有しま
せん。−次粒子が団塊化することによって生成されてよ
り大きい形成体に変えられている粒子は、二次粒子と呼
称される。

−次粒子をより大きい形成体に団塊化することに関連し
て、その製造によりなお湿った珪酸アルミニウムを本発
明による懸濁液の製造に使用することは、特に有効であ
ることが判明した。

それというのも、このなお湿った生成物を使用する場合
には、二次粒子の形成は実際に完全に中断されることが
判明したからである。

本発明の特に好ましい構成の場合には、成分Ａとして特
別に定められた粒子スペクトルを有するＡ型の粉末状ゼ
オライトが使用される。

この種のせオライド粉末は、西ｒイツ国特許出願公告第
２４４７０２１号明細書、同第２５１７２１８号明細書
、西Ｐイツ国特許出願公開第２６５２４１９号明細書、
同第２６５１４２０号明細書、同第２６５１４３６号明
細書、同第２６５１４３７号明細書、同第２６５１４４
５号明細書、同第２６５１４８５号明細書の記載により
製造することができる。更に、前記ゼオライト粉末は、
前記刊行物に記載された粒子分布曲線を有する。

特に好ましい構成の場合には、西ｒイツ国特許出願公開
第２６５１４８５号明細書に記載の粒度分布を有する、
Ａ型の粉末状ゼオライトを使用することができる。

成分（ｂ）は、組成Ｎａ２Ｏ：　ＳｉＯ２＝ｘｌ　：　
２〜１：３．５、特に１：Ｌ５〜１：３．３の珪酸ナト
リウムからなる。また、異なるアルカリ金属含量を有す
る珪酸塩の混合物、例えばＮａ、Ｏ：　ＳＩＯ。

＝１：２と、Ｎａ２Ｏ：　Ｓｉｎ、　＝　１　：　２５
〜３．３　トからの混合物を使用することができる。珪
酸ナトリウムの含量は、０６１〜８重量％、特ＫＯ９６
〜５重量％、殊に１〜３重量−である。

成分（ｃ）は、異なる粘度数を有する、２種類の異なる
アクリル酸重合体の混合物からなる。

２つの異なるアクリル酸重合体の混合物は、特に２つの
単独重合体からなることができる。

本発明のもう１つの構成の場合、２つのアクリル酸重合
体の混合物は、１つの単独重合体と、１つの共重合体と
からなることができる。

本発明の他の構成の場合、２つのアクリル酸重合体の混
合物は、２つの異なる共重合体からなること−がで會る
。

本発明の１つの好ましい構成の場合、アクリル酸重合体
は、粘度数１５〜６０、殊に２０〜３５および粘度数８
０〜２００、殊に９０〜１２０を有することができる。

本発明により使用されるアクリル酸重合体は、アクリル
酸少なくとも５０モルチを含有する、アクリル酸の単独
重合体またはアクリル酸の共重合体である。共重合体は
、例えばメタクリル酸、イタコン酸もしくはマレイン酸
またはその無水物のように３〜８個のＣ原子を有する別
のエチレン性不飽和モノ−またはジカル？ン酸を他の単
量体として含有することができる。このカル−キシル基
含有単量体の含量は、共重合体中で５０チまでであるこ
とができる。更に、共重合体は、カル−キシル基不含の
エチレン性不飽和単量体を２０モルチの含量にまで含有
することができる。

詳細には、カルゲキシル基不含の単量体として、例えば
アクリルアミド、メタクリルアミド、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸
、アリルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリルホスホ
ン酸、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、アル
コール基中に１〜８基のＣ原子を有するアクリル酸もし
くはメタクリル酸のエステル、例えばメチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、エチルへキシルアクリレート、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ビニルグリコール、アリルアルコール、エチレ
ン、フロピレン、イソブチレン、メチル−ビニルエーテ
ル、エチル−ビニルエーテル、インブチルビニルエーテ
ル、スチロールまたはブタジェンが挙げられる。

生成される重合体は、酸としても塩としても使用するこ
とができるかないしは部分的に中和された物質として使
用することができ；対イオンとしては、金属イオンおよ
び窒素含有陽イオンが適当である。

アクリル酸重合体は、公知方法により得られる。

この種の方法は、例えばエンサイクロペディア・オプ・
ポリマー・サイエンス・アンド・チク／　ロシ−（Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｌａ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）、第１巻中
ノミツター　（Ｍ、　Ｌ、　Ｍｌｔｔｅｒ　）著、１ア
クリリツク・アシＰ・ポリマーズ（Ａｃｒｙｌｌｃ　ａ
ｃｉｄ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　）”、イｙｐ−サイエンス
社（ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌ　１ｓｈｅｒｓ
　）、ニエーヨーク在、１９６４年に記載されている。

単独連合体もしくは共重合体の製造は、全ての常用のラ
ジカル連合法によって行なうことができる。例えば、製
造法として次のものが挙げられる： 溶液重合法、この場合単量体は、水中に溶解されるかま
たは別の溶剤または場合により低分子量の有機化合物お
よび／ｌたは無機化合物の添加剤との溶剤混合物中に溶
解される。単量体が少なくとも部分的に可溶性でありか
つ重合体が不溶性であるような溶剤中での沈殿重合法。

単量体が不溶性でありかつ乳濁液もしくは懸濁液が低分
子量物質および／ｉたは高分子量物質を添加することＫ
よって安定化されているような溶剤中での乳化重合法お
よび懸濁重合法。　　、単量体濃度は、５−〜７０チの
間で移動し、この場合には、生成される重合体溶液の粘
度に応じて２５チ〜５０俤が有利である。

開始剤としては、十分な溶解性を所望の溶剤中ないしは
単量体中で有する熱分解可能なラジカル供与体ならびに
多成分系酸化還元開始剤が適当である。

また、放射線によって誘発される重合は、アクリル酸重
合体を得るために使用することができるＯ 重合温度は、所望の重合体の分子量を制御するために開
始剤量と一緒に利用される。重合温度は、３０℃〜１８
０℃の間にあり、この場合には、６０”０〜１２０℃の
間に維持するのが有利である。低い温度は、多くの場合
高分子量重合体をもたらし、高すぎる温度は、重合体の
分解および呈色を惹起しうる。

また、分子量は、チオ誘導体および低分子量アルコール
のような適当な調整剤によって制御することができる。

平均分子量の相対的尺度は、粘度数（ｄ／Ｉｉ　）であ
る。

本発明による重合体混合物は、粘度数（ｖｚ）１５〜６
０、有利に２０〜３５を有する少なくとも１つの単独重
合体ないしは共重合体（ａ）およびｖｚ　ａｏ〜２００
、有利に９０〜１２０を有する単独重合体ないしは共重
合体（ｂ）を包含する。比ａ／ｂは、１／９９〜９９／
ｌ）間、有利に２５／７５〜７５／２５の間で変動する
。

本発明による調製剤は、別個に得られた重合体を混合す
ることくよって得ることも唯１つの合成過程で得ること
もでき、この場合には、種々の成分の配量時間、反応温
度および反応時間を制御することによって異なる分子量
もしくは異なる粘度を有する重合体が時間的に順次に生
成される。

重合体混合物ないしは１つの過程で得られた重合体は、
同じ物理化学的性質および使用技術的性質を有する。

粘度数は、公知の大きさである。その測定法は、試験規
定Ｃ）ＩＮ５３７２７に記載されている。

公知のＤＩＮ規定に関連して、本発明により使用される
種々のアクリル酸重合体の粘度数は、次のようにして実
施される： ■、方法 ボリカルゲン酸−Ｎａ塩水溶液から（固体含量を考慮し
かつポリヵルゲン酸−Ｎａ塩に対する秤量補正後のポリ
カルゲン酸の際に酸価を測定しナカラ）水溶液（ＮａＢ
ｒ　１００ｃｍ”　０．１　モル中の重合体２１１ｐ）
Ｉ−１０，０）を得る。この溶液の粘度数をウッペロー
デ粘度計の毛管Ｏａ中で２５℃で測定する。

■、装置 粘度計（ショット（５ｃｈｏｔｔ　）　）測定支え（シ
ョット（５ｃｈｏｔｔ　）　）Ｖ４Ａ鋼からなる粘度計
台架 ウツペローデ粘度計毛管　Ｏａ ラクダ（Ｌａｕｄａ　）透明サーモスタット４Ｏ−ＳＮ 評価は、ＨＰ　９７　Ｓコンピューターで実施すること
ができる。

計算プログラム 粘度数（−１７９）は、平均分子量および平均重合度の
相対的尺度である。

Ｗｌｓ 粘度数ｖｚ（丁）は、溶液の濃度Ｃ（÷）によって割ら
れた相対的な粘度変化である。

重合体溶液の動的粘度および溶剤の動的粘度り。の代り
に、実際には測定溶液の通過時間ｔおよび粘度数ｖｚを
測定するための溶剤のｔ。が採用され、かつ次式により
計算される： 濃度Ｃは、２．０１Ｉ／１００傭３で規定サレ、すなわ
ち１点測定が重要である。それ故に、ｖｚは、毛管、毛
管定数、濃度、溶剤、測定温度を定めた場合にのみ定義
される。

測定された流出時間は、バーダン・々ツバ（Ｈａｇｅｎ
ｂａｃｈ　）によるΔｔだけ補正しなければならない。

よる補正 （４）　　Ａ＝５．５９５．に−１−’２５：（５）　
　ｔ　ｋｏｒｒ　ｍ　を−Δｔ；相対粘度：ｔ／ｌ。

この無次元数は、重合体溶液の流出時間（ｔｋｏｒｒ　
）と、溶剤の流出時間（ｔＱｋｏｒｒ　）との比であり
、かつｖｚを計算するための基礎である。

また、この場合結果は、測定条件に依存する。

一般に、　ｅｔａ　−ｒｅｌは、２の値を越えてはなら
ない。それというのも、他の場合には別の重合体濃度ま
たは別の毛管を選択しなければならないからである。

固有粘度数ηの計算 に、Ｂ、、、ＰＡＳおよびＰＯＣＫ対して０．１５ＰＡ
ＳないしはＰＯ３Ｈ３の場合の分子量の平均的重量平均
の計算法 ｖ””Ｍｗａ　　　　ＰＡＳ２゜’に＝０．２８３測定
原理 時間測定が重要である。毛管Ｏａを有するウッペローデ
毛管粘度計中で２５℃で溶剤（０，ｌそルの水性ＮａＢ
ｒ　ｐＨ＝　１０．０　）の通過時間ｔ。を測定する。

この０．０１秒に対する時間測定は、２つの光遮断装置
を装備している測定支えＡＶＳ／ＳＴを用いて行なわれ
る。

同じ粘度計中で測定（重合体）溶液の通過時間を測定す
る。

測定溶液は、ｌ　モ、ａｔｏｌ’Ｊａｅｒ　（ｐＨ＝１
０．０　）中テ１００　ｃｍ３ｈ　ｆｃ　リ２．　Ｏ、
’　（Ｏ９Ｋ対し　テ計ｎ　サしたＰｏＣ固体）を含有
する これら２つの通過時間に対しては、時間ｔおよびｔ。を
如何にして補正しなければならないのかに関してバーｒ
ンノ々ツバ（Ｈａｇｅｎｂａｃｈ　）による補正（Δｔ
；秒）を計算しなければならない（前記３；４参照）。

補正された通過時間の測定値ｔ　ｋｏｒｒおよび盲験値
ｔ。ｋｏｒｒおよび濃度Ｃ（９／　１００　ｃｍ”　）
から平均分子量の特性値粘度数＝ＶＺ（ｃＩＰ１ｓ／９
）： が計算される（前記８参照）。

実施 測定条件 毛管　Ｏａ 測定温度　２５℃±０．０１’に 溶剤：水性Ｎａ８ｒ　０．１　％ル、ｐＨ＝ｌｏ、ｏ±
０．０５測定溶液の重合体濃度：デリカルゲン酸に対し
てｚ０００±０．０２ Ｎａ塩 時間測定：０．０１秒に対して（光遮断）測定回数：３
（３の値は、コンピュータープログラムにとって必要と
され る） 溶剤：５０ｄ ＮａＢｒ　０．１−Ｅ：　ル、ｐＨ＝　１０．０バーｒ
ンノ々ツバ（Ｈａｇｅｎｂａｃｈ　）による補正は、実
施されない。

重合体溶液の秤量 ■ｚに対して測定溶液を秤量する場合には、１、固体含
量および ２重合体の種類（たとえ、重合体が 酸＝ＰＯＣＨＳ　　ＰＡＳ 中性＝ＰＯＣ−ＡＳ　　または Ｎａ塩＝ＰＯＣ−Ｏ３ＰＡＳ−Ｎ、！：Ｌ、て存在する
くせよ）を考慮しなければならない。

ＰＯＣ−＋３およびＰＡＳ−８の場合の秤取量ＰＯＣ−
ＨＳないしはＰＡＳ−５の固体含量は、ＡＶ３１８．１
により測定すべきである。

ＰＯＣ−Ｈ８ｅいｔ、はＰＡＳ−５の酸価は、ＡＶ３１
９．１により測定すべきである。

０．３９３＝補正係数、それというのも／　リカルがン
酸は秤量されるが、測定溶液はポリ カルゲ／酸−Ｎａ塩に対して２％でなければならない。

５Ｚ−Ｆ＝ＡＶ３１９．１に！　？）測定さｈ＆ＫＯＨ
ダ／９での固体の酸価 ＰＯＣ−Ｏ３おｘ　びＰＡＳ−Ｎの場合ｏ秤取を既に一
すカルがン酸−Ｎａ塩として存在し、かつ固体に対して
のみ補正される。ＰＯＣ−ＡＳ型に対して同様に当ては
まる。

測定溶液の予備調製 ｌＱ□ｔｏｏｋ’−カー増巾でＰＯＣ溶液８Ｉｉ（正確
な秤取量に対して計算した）を ＰＯＣ−Ｈ８（ＰＡＳ−Ｓ）の際Ｋ　６．２．１により
、ＰＯＣ−ＡＳの際に６．２．２により、ＰＯＣ−Ｏ８
（ＰＡＳ−Ｎ）＋７）際に６．２．２に！’）秤取する
。

蒸留水約２０１１１１を添加しかつ１モルのＮａＢｒ溶
液５ｄをピペットで注入した後、冷時に攪拌しながら溶
解する。クニック−デジタル（ＫｎｌＣｋ−ＤｉｇＩｔ
ａｌ　）型−計量器（エレクトロープ（Ｅｌｅｋｔｒｏ
ｄｅ　）　ＥＡ　１２１　）　ｆ：用イテｐ）［［（Ｈ
Ｓチー約２〜３、Ｏ８で一約７〜８）を測定し、かつ攪
拌しながらＮａＯＨを添加することによって１０゜０±
０．０５の一値を調節する。最後にＮａＯＨを添加して
から１時間後、−値を再び制御し、かつ場合によって補
正する。

ＰＯＣ−Ｏ３，ＰＯＣ−ＡＳもしくはＰＡＳ−Ｎ（すな
わち、ポリカル？ン酸−Ｎａ塩の）の場合に秤取量計算
点６．２．２に対してプログラム工程７で５Ｚ−Ｆ　：
　０ が与えられる。

粘度数は、式： により計算される。但し、 ｔ；重合体溶液の通過時間 ｔｏ＝結合値の通過時間 固有粘度数７は、次式により計算される：ＤｓＢ＝０．
１５に等しいＰＡＳおよびＰｏｃに対する定数。

ＫＳＢ＝０．１５ 分子量の平均的重量平均は、次のようＫして計算される
： ＝＝　Ｋ　、　Ｍｗａ 吸着剤に対する成分（ｃ）の含量は、３〜１５重量％、
特に４〜１２重量％である。月？り酸の含量が増大する
ことないしはローラにより、粒子の安定性は磨耗に対し
て増大する。４〜５重景チの含量の場合、既に十分な耐
磨耗性は達成される。ポリ酸ないしはその塩８〜１２重
量％との混合物は、最適な耐磨耗性を有する。

１４５℃の乾燥温度で除去可能な含水量は、８〜１８重
量％、特に１０〜１６重量％である。

更に、より高い温度で遊離される、ゼオライトによって
結合された含水量は、この量では含有されている。

任意の成分として、吸着剤は、非イオン界面活性剤を５
電量係、特ＫＯ５〜４重量饅までの含量で含有すること
ができる。適肖な非イオン界面活性剤は、殊に１２〜１
８個の炭素原子および３〜１０個のエチレングリコール
エーテル基を有する線状またはメチル分枝鎖状（オキソ
基）アルコールである。更に、ビシナルのジオール、ア
ミン、チオアルコールおよび脂肪酸アミ）＋１のエトキ
シル化生成物が使用可能であり、このエトキシル化生成
物は、阻水基中のＣ原子数およびグリコールエーテル基
の数に関連して記載された脂肪アルコールエトキシレー
トに相当する。更に、アルキル基中に５〜１２個のＣ原
子を有しかつ３〜１０個のエチレングリコールエーテル
基を有するアルキルフェノールプリグリコールエーテル
は使用可能である。最後に、プヤ。ユクユ（Ｐｌｕｒｏ
ｎｉｃｓ■）の商標で市販されている、酸化エチレンと
酸化ゾ四ピレンとからなる！ロック重合体も当てはまる
。非イオン界面活性剤は、通常粒状吸着剤を製造する際
に界面活性剤が分散安定剤として機能するような水性ゼ
オライト分散液から出発される場合に存在する。詳細な
場合には、非イオン界面活性剤は、西Ｐイツ国特許第２
５２７３８８号明細書に記載されているように全部また
は部分的に別の分散安定剤によって代えられていてもよ
い。

吸着剤の平均粒径は、０．２〜１．２ｍｍであり、この
場合０．０５　ｔｓよりも小さい粒子の含量は、２重量
％以下であり、かつ２ｍよりも大きい粒子の含量は、５
重量％以下である。特に、粒子少なくとも８００電量係
殊に少なくとも９０：１］ｉ量チは、０．１〜１．２簡
の大きさを有し、この場合０．１〜０．０５絽の粒子の
含量は、１０重ｉ−チ以下、殊に５重量−以下であり、
かつ１．２〜２鴎の粒子の含量は、同様に１０重ｆｉｔ
ｓ以下、殊に５重量−以下である。

吸着剤の高重量は、４００〜７００１１／ｌ　、特に５
００〜６５０１１／ｌである。

この薬剤は、本質的に丸味を付けた粒子からなり、この
粒子は、極めて良好な流動挙動を示す。この極めて良好
な流動挙動は、吸着質に対して４０重量−までであるこ
とができる大きい含量を有する粒子が流動性洗剤成分な
いしは半流動性洗剤成分、殊に非イオン界面活性剤で含
浸されている場合にもなお与えられている。この粒子は
、前記性質に関連してこれまで公知であった、洗剤およ
び清浄剤に対して使用可能なものとして提案された担体
粒状材料を凌駕するものである。

更に、本発明の対象は、本発明による粒状吸着剤を製造
する方法である。この方法は、水５０〜６５重量％を含
有する、成分（ａ）〜（ｃ）および場合によっては（ｅ
）の水性配合物をノズルを用いて沈殿空間中で噴霧し、
かつ１５０〜２８０℃の入口温度および５０〜１２０℃
の出口温度を有する乾燥ガスを用いて８〜１８重量−の
１４５℃で除去可能な含水量に乾燥することによって特
徴づけられる。

特に、水性配合物の含水量は、５５〜６２重量％である
。この水性配合物の温度は、有利に５０〜１００℃であ
り、かつ粘度は５０００〜２００００ｍＰａ−５である
。微粒化圧は、多くめ場合２０〜１２０パール、特に３
０〜８０ノセールである。有利には、噴霧すべき配合物
の他に圧縮空気を導入することができる二物質流ノズル
が使用される。一般に、燃料ガスまたは燃料油を燃焼さ
せることによって得られる乾燥ガスは、特に向流で導か
れる。水性配合物が上部で多数の高圧ノズルを介して噴
入される所謂乾燥塔を使用する場合には、環状通路（す
なわち、塔の下部の入口の直前）で測定された入口温度
は、１５０〜２８０℃、特に１８０〜２５０℃、殊に１
９０〜２３０℃である。塔を去る、湿分を負荷した廃ガ
スは、通常５０〜１２０℃、特に５５〜１０５℃の温度
を有する。

吸着剤を非イオン界面活性剤で含浸しなければならない
場合には、この非イオン界面活性剤は、なお熱い噴霧生
成物に噴霧することができ、ならびに既に冷却されたか
ないしは冷却後に再び加熱された噴霧生成物に噴霧する
ことができる。粒子の耐磨耗性および形状不変性は、記
載した量比ないしは製造条件を維持した場合には、新し
く調製され、殊に冷却されかつ場合によっては再び加熱
された熟成粒子を、微粒子または粗大な塊状物を形成さ
せることなしに、常用の噴霧混合条件下で液状の添加剤
で処理し、混合し、かつ搬送することができるような糧
変に高度である。

液状の添加剤を施こした後に、粒子は、場合によっては
なお微粒状粉末を吹き付けるかないしは微粒状粉末で表
面被覆することができる。

それによって、流動性はなおさらに改善され、かつ高重
量は僅かに高めることができる。適当な粉末剤は、０．
００１〜最高Ｑ、１ｍ、特に０．０５ｆｉ未漕の粒径を
有し、かつ添加剤を負荷した吸着剤に対して０．０３〜
３重１＊、特１ｃ０．０５〜２重を−の含量で使用する
ことができる。例えば、微粉状ゼオライト、珪酸エーロ
ダル（エーロジル（Ａｅｒｏｓｌｌ■））、無色または
有色顔料、例えば二酸化チタンならびに既に粒子もしく
は洗剤粒子を粉末化するために提案された別の粉末材料
、例えば微粉状のトリぼり燐酸す）　ＩＪウム、硫酸ナ
トリウム、珪酸マグネシウムおよびカル〆キシメチルセ
ルロースが当て・はまる。

粒状吸着剤は、添加剤を施こした後に水溶性重合体から
なる被膜で被覆することもできる。

使用可能な被覆剤は、例えば水溶性セルロースエーテル
であるかないしは成分（ｂ）として記載された重合体な
らびにポリビニルアルコール、ポリビニルピロリビンお
よびポリアクリルアミＰである。

吸着すべき添加剤は、公知の非イオン界面活性剤からな
ることができ、例えばこれは、常法で洗剤および清浄剤
に使用される。他の適当な添加剤は、洗剤および清浄剤
の浄化能が殊に脂肪性汚染物に対して改善されかつこう
して粒状清浄剤が問題なしに合併されうるような有機溶
剤である。しかし、また敏感な物質、酵素、殺菌剤、芳
香剤、漂白活性剤、亜美剤、螢光増白剤ならびに陰イオ
ンまたは陽イオン界面活性剤は、有機溶剤中ないしは液
状または溶融非イオン界面剤中に予め溶解するかないし
は分散させた後に吸着剤に混入させることができる。こ
れらの物質は、溶剤ないしは分散剤と一緒に多孔質粒子
中に侵入し、かつこうして別の粉末成分との相互作用か
ら保護されている。

本発明による吸着剤は、噴霧乾燥による代りに、例えば
粉末状ぜオライド（ａ）、珪酸ナトリウム（ｂ）の水溶
液ならびに高分子量カルゲン酸（ｃ）もしくはその塩の
水溶液を流動層中に導入し、その中で造粒し、かつ乾燥
させることにより、構造的に造粒させることによって得
ることができる。この構造的に造粒させることは、連続
的にも回分的にも実施することができる。

本発明による洗剤ビルダーは、次の利点を有する： 極めて良好なカルシウム結合能 極めて良好な抗再配置作用 発熱棒結垢の極めて良好な阻止 編織布結垢の極めて良好な阻止 本発明による燐酸塩不含洗剤ビルダーは、この４つの全
ての点で補償されて顕著な利点を示し、公知の洗剤ビル
ダーは、補償されないで個個の点でのみ利点を示す。

実施例１ 攪拌装置を装備した配合容器中で次の成分を混合したニ ーｌ−ライ）ＮａＡ４９．２重量％、ＥＯ４，５〜５゜
０ないしはＥＯ６〜８を有する２つの脂肪アルコールＩ
リグリコールエーテルの混合物１．５重量％、ＮａＯＨ
０，２重量％および水４９．１重ｆ＆％を含有する分散
液３９６．７ゆ、ＶＺ　＝　２２およびＶＺ＝１００を
有する２つのアクリル酸重合体の４０重量％の１：ｌ混
合物３７．８　ｋｇ、組成Ｎａ２Ｏ：　５１０２　＝ｌ
　：　２．４の珪酸ナトリウムの３４．５重１１慢の溶
液２．３−１軟水１２３．２ｋｇ。

使用されたゼオライトは、１〜１０μの粒径を有し、こ
の場合１０μを越える含量は３重量−であった。２０μ
を越える含量は存在しなかった。−リカルがン酸として
は、ＶＺ−１００を有するアクリル酸重合体５０％（デ
ガパス４１０４Ｎ　（Ｄｅｇａｐａｓ　４１０４Ｎ■）
）と、ＶＺ＝２２を有するアクリル酸重合体５０％　（
デノ々・譬ス３１０４Ｎ　（Ｄｅｇａｐａｓ　３１０４
Ｎ■））とからの混合物をナトリウム塩として使用した
。

８８℃の温度および７８００ｍＰａ、ｓの粘度を有する
懸濁液を３６気圧の圧力で塔中で噴霧し、この塔中で２
３８℃の温度（環状通路内で測定した）を有する燃焼ガ
スを噴霧生成物に対向して導いた。乾燥ガスの出口温度
は６５℃であった。噴霧塔を去る粒状吸着剤は、次の組
成を有した： ゼオライトＮａＡ　（無水物質）　７２６重量慢共重金
体−Ｎａ　＃１　　　　　　　　５．８重量−珪酸ナト
リウム　　　　　　　　０．３重量重水（１４５℃で除
去可能）　　　１８．７重量％エトキシル化脂肪アルコ
ール　　２２重量−ＮａＯＨ０，４重量− 堆積円錐の測定 粉末の堆積円錐高さを測定する場合には、次のように行
なわれる： 直径５０ｍおよび高さ約８０１１ｓを有する金属中実円
筒体の上に３〜１０５１の距離をもって金属篩を固定す
る。金属篩と金属円筒体との距離は、測定すべき粉末の
流動性により左右され、かつそれぞれ試験すべき試験属
性で最悪の流動性の粉末の堆積円錐高さよりも若干高く
なければならない。この粉末を篩上に堆積させ、かつプ
ラスチック製へらを用いて手で緩徐に篩に押し付ける。

良好に流動性の顆粒の場合には、篩を側で軽くたたくこ
とで十分である。

落下する粉末は、金属円筒体上に堆積円錐を形成する。

円筒体上に幾何学的に均一に形成された円錐が構成され
るまでの長時間粉末を篩に通過させる。ところで、篩を
取り外し、かつ堆積円錐の高さを高さｒ−ジで測定する
。堆積円錐の高さおよび金属円筒体の直径から試験した
粉末の傾斜角度を計算することができる。

円錐の直径は不変であるので、堆積円錐の高さは、流動
性に対する直接の尺度として関連させることができる。

本出願人の経験によれば、１５〜２０襲の堆積円錐高さ
を有する粉末は、極めて良好に流動性と見なすことがで
きる。堆積円錐高さ５０〜７０ｉｎを有する生成物は、
劣悪な流動挙動を有する。

篩分は分析によって測定された粒子スペクトルによれば
、次のｉｔ分布が判明した：重ｆ１１　　７　２０　６
４　　７２　９２　　Ｇ）８　１００　　０１１′ｐ）
たりの重量は、５３０９／ｌである。

粒子に、水平方向に対して傾向した、噴霧ノズルを装備
した円筒形Ｐ２ムからなる噴霧混合装置（テルシッヒ（
置５ＣＨＩＧ　）混合機）中で非イオン界面活性剤の溶
融した混合物を吹き付けた。吸着剤の温度は２０℃であ
り、界面活性剤溶融液の温度は５０℃でありた。７個の
ＥＯ（エチレンオキシＰ基）を有するＣ１４／Ｃ１，−
オキソアルコールを界面活性剤として使用した。

比較のため、非イオン界面活性剤を吸収するために特別
に開発された市販の弛いトリポリ燐酸ナトリウＡ　（テ
ルム７　、ｔｘＬ　（Ｔｈｅｒｍｐｈｏｓ　Ｌ＠））な
らびに本発明により使用されるゼオライトの場合と同じ
粒子スペクトルを有する噴霧乾燥した粉末状ゼオライ）
　ＮａＡを使用した。

流動挙動を測定するために堆積円錐を測定した。

非イオン界面活性剤の試験量、処理した粉末の嵩密度お
よび堆積円錐高さは、第１表から認めることができる。

比較生成物は、非イオン界面活性剤４０重量％を吸収す
るのに不適当であり、本発明による生成物は、常用の組
成の噴霧乾燥された洗剤の流動性の程度の大きさにある
良好な流動性を有することが判明した。この場合には、
非イオン界面活性剤に対する本発明による試料の実際の
含量がなお比較試料の場合よりも２２重量俤の量だけ高
いということを考慮すべきである。それというのも、既
に実施例１による担体粒子は、非イオン界面活性剤に対
して前記量を含有するからである。従って、本発明によ
る薬剤の卓越性は明らかである。

ａ）粘度数（ＶＺ）の測定 ｖｚを毛管Ｏａを有するウラペローデー毛管粘度計を用
いて２５℃で測定する。−１０で０．１モルのＮａＢｒ
中の２−（重量）の重合体溶液の通過時間を測定する。

−値をＮａＯＨの添加によって調節する。測定した試料
の重合体濃度によって分配される、試料の通過時間と、
純粋な溶剤の通過時間との間の差は、ｖｚと呼ばれる。

ｂ）重合体の製造例 次に記載し丸部は、重量部と同じものである。

反応器は、温度調節可能であり、１０ノ々−ルまでの圧
力に設計され、攪拌機を備え、かつ種々の成分のための
供給管を備えている。

例ｂ１ 脱イオン水２５０部を５０Ｓの８２０２２６部と一緒に
装入し、かつ９０℃にもたらす。アクリル酸４１５部お
よび脱イオン水７２０部中に溶解したベルオキソニ硫酸
ナトリウム１１部を互いに別個に９０℃で２時間供給す
る。同じ温度で１．５時間の後反応時間を続ける。ＶＺ
＝ｌＯＯｃｔｓ”／Ｆｌを有する重合体が生成される。

例ｂ２ 脱イオン水１８５部を装入し、かつ１００℃にもたらす
。温度を一定に留めた場合、アクリル酸２００部および
脱イオン水１００部中に溶解したベルオキソニ硫酸ナト
リウム１６．７部を互いに別個に２時間供給する。１０
０℃で１時間の後反応を続ける。Ｖ　Ｚ　＝　２４　ｃ
ｍ”　／９を有する重合体が生成される。

例ｂ３ 脱イオン水８０部を装入する。窒素雰囲気下で圧力を３
，５ノ々−ルに調節し、かつ反応器内容物を１３５℃に
加熱する。この条件下で脱イオン水６０部、５０％のＨ
２０□１９部およびアクリル酸８０部を４時間で別個の
導管を介して添加する。２時間の後反応を続けさせ、そ
の間に温度は９０℃にまで減少する。ＶＺ−１４ｃｐｓ
”／１を有する重合体が生成する。

Ｃ）洗剤中での本発明による洗剤ピルグーの試験洗剤を
テルシツヒ（Ｔｅｌｓｃｈｌｇ　）型噴霧混合機上で得
る。界面活性剤を螢光増白剤と一緒に熱間噴霧する。引
続きシカロン（５ｌｋａｌｏｎ　）　Ｏ。

酵素、ベヘン石鹸、牛脂石鹸および牛脂アルコールと一
緒に粉末化する。

処方は第１表から認められる。

洗浄試験を３台のミーン（Ｍｌｅｌｅ　）型洗濯機、Ｗ
７６３上で周期的に交互に約２００ｄＨの水の硬度およ
び６０℃の洗浄温度で煮沸／色ものプログラムで２５回
の洗浄により実施する。

使用される編織布は、７０ツテ（Ｆｒｏｔｔｅｅ　）編
織布およびＭ［織布３ｋｇからなる。

洗浄工程ごとに予備洗浄および主洗浄に対して洗浄粉末
１５０部宛を配量する。

洗浄試験用編織布として、縫い付けた汚染布（約２２　
Ｘ　１５　ｃＩＩ４）を有する白色のタオル（予め２回
９５℃で予備洗浄した）を使用する。それぞれのタオル
に２つの汚染布を交互に縫い付ける。

次の汚染布を利用した： ＥＭＰＡ−標準　２） ＷＦＫ−紅茶　１） ＷＦＫ−皮膚からの脂肪　１） εＭＰＡ−赤ワイン　２） ＥＭＰＡ−サルファプラック　２） ｌ）ＷＦＫ−洗濯研究所（Ｗ；１ｓｃｈｅｒｅｉ　ｆｏ
ｒｓｃｈｕｎｇ　）、フレフェルト在（西ｒイツ国） ２）ＥＭＰＡ＝Ｉｎ立材料試験ｉ究所（ＥＩｄｇｅｎ５
−５ｓｉｓｃｈｅ　Ｍａｔｅｒｌａｌｐｒｊｉｆｕｎｇ
ｓａｎｓｔａｌｔ）、サンガレン在（スイス国） 洗剤溶液を硬化させるために、それぞれ第２の洗浄工程
で次の汚染布を有する約２２Ｘ１５創の大きさの条片を
それぞれ与える： ＥＭＰＡ−標準 ＥＭＰＡ−血液 ＥＭＰＡ−紅茶 ＥＭＰＡ−サルファブラック 洗浄に対して汚染布を有するタオル２１／２　（約５５
０．１宛を使用、シ、かつ第１の洗浄後に測色により検
査する。−次洗浄能を洗濯機１台あたりそれぞれ１つの
洗濯物により（全部３通りの一次洗浄）測定する。

二次洗浄能を測定するために、それぞれ洗剤に対して綿
線織布およびフロツテ（Ｆｒｏｔｔｅｅ　）編織布の条
片を一緒に洗浄し、かつ２５回の洗浄後に結垢値を測定
する。

フロツテ（Ｆｒｏｔｔ≦ｅ）および綿：１０００℃で１
時間で灰色化 タオル　　　　　　：　１０００℃で２時間で灰色化こ
の灰色化の程度を緑色の条片（ＷＦに）を有する綿につ
き１０回目の洗浄後および２５回目の洗浄後に測定する
。

測色検査は、フィルター測色計ＲＦＣ（ツアイス社（Ｚ
ｅＩｓｓ　）　）で行なわれる。評価のためには、ペル
ガー（Ｂｅｒｇｅｒ　）による白色度が採用される。

評価は、統計的視点のもとで行なわれる。有利な範囲内
で測定費用を維持するためには（測定面積：　３ｍ＄、
測定時間：測定点につき約２′）、次の測定点が取られ
る。

一次洗浄＝３回繰り返した際に汚染布１枚あたり３点、
すなわち全体で９点。

灰色化：それぞれ３つの測定点 抜取り試験（１）後、平均値×１および標準偏差Ｓ１を
測定する（２）。有意差をＬＳＤ値（最小有意差（ｌｅ
ａｓｔ　５１ｇｎ１ｆｉｃａｎｔ　ｄｉずｆｅｒｅｎｚ
　）　）　（３）を測定するととによって確認する： ａ）均一の抜試験範囲　ｎｌ　＝定数 ｂ）不均一の抜試験範囲　ｒｔｌ　’−、定数ｎ＝Σｎ
ｌ　（全測定値の総和） に＝群の数（この場合：８） Ｆｔ；　ｎ　−ｋ　ｉ　ａ　：所謂＠Ｆ試験”Ｋ対ｆル
表ｆ）値（使用法：変種分析等）；この場合 には、５−の誤差水準＜ａ−０．Ｏ ５）に対して使用される。

（１）ロタール・デックｘ　（Ｌｏｔｈａｒ　５ａｃｈ
ｓ　）、７ｙ１’ｆアンチ・シュタテイスティク（Ａｎ
ｇｅｗａｎｄｔｅＳｔａｔｌｓｔｉｋ　）　、第４版、
シｚプリンガー社（ＳｐｒＩｎｇｅｒ　）刊、１９７３
年、８２１９頁〜第２２１頁 （２）上掲書、第５７頁、＠５８頁 （３）上掲書、第３９４頁；第１１６頁〜第１２４頁の
表。

ＳＩｎは、１群内の変覆”と呼ばれ（個々の値を群平均
値だけ二乗して偏倚させた平均値）、かつ次式により群
の単独標準偏差Ｓｌから計算される（４）。

平均値Ｘｉは、減少する大きさにより分類され、平均値
の差は、ＬＳＤ判断基準につき有意差に対して試験され
る。非有意差は、平均値を共通の線で下線引きすること
によって認めることができる。

一次洗浄能を全体的に評価するためには、ウイルコキソ
ンーウイルコックス（Ｗｌ　１ｃｏｘｏｎ　−Ｗｌ　１
ｃｏｘ　）による試験（等級数についての複数の平均値
の比較）（５）を実施する。それぞれの汚染布のために
は、８つの処方に関連して１〜８０等級（等しい平均値
により１つの１平均１等級数が得られる）を設け、かつ
個々の等級をそれぞれの処方に対して付加する。この等
級数の総和の差は、表に記載した値（５ｑ６水準）と比
較して有意差に対し試験される。

（４）上掲書、第６３頁、第３８６頁〜第３８９頁（５
）上掲書、第４２６頁〜第４２９頁−次洗浄能（第２表
および第３表）の場合には、ＰＡＳ　ＶＺ＝１有する処
方４および７Ｋｔで相違は全く確認することができない
。このことは、ＰＡＳの主要効果ないしは重合体の主要
効果が共通に主要点的に二次洗浄能に関連して洗剤を改
善することにあるという公知の事実に指摘される。

灰色化（第養表）の場合には、ＰＡＳの作用スペクトル
において明らかに段階付けが判明する。

意外なことに、１合体混合物を用いて有意義に個々のＰ
ＡＳを用いた場合よりも良好な白色度、なかんずく２つ
の市販の製品（処方１および８）に比して良好な白色度
を達成することができることが確認される（処方１およ
び８）。この挙動は、混合物の場合にのみ有効になる相
乗効果を明らかに有する。

この挙動は、同様ＫＩＯ回目の洗浄と、２５回目の欅浄
との間に差が生じる場合に再び現われる。ＰＡＳからの
混合物は、白色度の明らかな取消を示し、これに対して
個々のＰＡＳは、僅かな減少を示す。

主張した相乗作用は、結垢値の場合に顕著な値で生じる
。なかんずく、ＰＡＳ　ＶＺ−１００（例ｂ　ｌ　）　
５０部トＰＡＳ　ＶＺ−２４（例ｂ２）５０部とからな
る処方６０本発明による混合物は、特に緻密に織られた
締縮織布に対して結垢値の重要な減少を導く。ＰＡＳ　
ＶＺ＝９（処方養および７参照）を用いての値は、意外
なことに高い。

このことは、ＰＡＳ混合物中での低分子量ＰＡＳ成分に
対して最適なりｚ範囲の下限を表わす。

第１表 アルキルベンゼンスルホネ−）　　　　　３．５アルキ
ルスルフ工−ト％　Ｃ１６／Ｃ１６３−５Ｎａ−トルエ
ンスルホネート０．８ 牛脂アルコール５ＥＯ２，０ 、ｔキ７フル：＝ｒ　ｍル９　Ｅ０．Ｃ，、／Ｃ，，２
，０牛脂石鹸　　　　　　　　　　　　　　２．０ベヘ
ン石鹸　　　　　　　　　　　　　ｚＯ牛脂アルコール
　　　　　　　　　　　０．５ゼオライトＡ　　　　　
　　　　　　　　２６．３重合体＊）　　　　　　　　
　　　　　　２．０Ｎａ−ジシリケート　　　　　　　
　　　６．０Ｎａ−ベルがラートテトラヒｒラード　　
　１９．ＯＣＭＣ１，５ ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２ｘンｆイムＣＥＮＺＹｔＪ４）＜プ日ｆ７−４）　
　　０．２螢光増白剤　　　　　　　　　　　　　０．
２Ｎａ−スｐｙ７ｘ−ト　　　　　　　　　１０．５水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
．２り重合体 扁ｌ：例ｂ１からのＰＡＳ、ＶＺ−１００，市販品 Ａ２：ＰＡＳ、ＶＺ＝６０ ４３：例ｂ２からのＰＡＳ、ＶＺ＝２４４４　：　ＰＡ
ＳＳＶＺ＝９ Ｉ６５　：　ＰＡＳＶＺ＝１００５０ｍとＰＡＳＶＺ＝
６０５０部とからの混合物 ４６　：　ＰＡＳＶＺ＝１００５０１［：ＰＡＳＶＺ−
２４５０部とからの混合物 ４７　：　ＰＡＳ　ＶＺ＝１００５０部とＰＡＳＶＺ＝
。

９５０部とからの混合物 ４８：市販のアクリル酸／マレイン酸共重合体、ＶＺ−
４４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、液状ないしペースト状の洗剤成分および清浄剤成分
   に対して高い吸収能を有する粒状吸着剤において、次の
   成分： （ａ）陽イオン交換能力を有した、結合水を含有する合
   成珪酸ナトリウム６０〜８０重量％、（ｂ）組成Ｎａ＿
   ２Ｏ：ＳｉＯ＿２＝１：２〜１：３．５の珪酸ナトリウ
   ム０．１〜８重量％、 （ｃ）異なる粘度数を有する、２つの異なるアクリル酸
   重合体の混合物３〜１５重量％、 （ｄ）１４５℃の乾燥温度で除去可能な水 ８〜１８重量％、 （ｅ）ポリグリコールエーテル基を有する非イオン界面
   活性剤０〜５重量％ を含有し、この場合吸着剤は、０．２〜１．２ｍｍの平
   均粒径を有し、０．０５ｍｍ未満の粒径を有する含量は
   、２重量％以下であり、２ｍｍを越える粒径を有する含
   量は、５重量％以下であり、かつ高重量は、４００〜７
   ００ｇ／ｌであることを特徴とする、粒状吸着剤。 成分（ａ）６３〜７５重量％、 成分（ｂ）０．３〜５重量％、 成分（ｃ）４〜１２重量％、 成分（ｄ）１０〜１６重量％、 成分（ｅ）０．３〜４重量％ を含有する、請求項１記載の粒状吸着剤。 ３、粒子少なくとも８０重量％、殊に少なくとも９０重
   量％が０．１〜１．２ｍｍの大きさを有し、この場合０
   ．１〜０．０５ｍｍの粒子含量ならびに１．２〜２ｍｍ
   の粒子含量は、それぞれ１０重量％以下、殊に５重量％
   以下である、請求項１または２に記載の粒状吸着剤。 ４、高重量が５００〜６５０ｇ／ｌである、請求項１ま
   たは２に記載の粒状吸着剤。 ５、成分（ｂ）の含量が１〜３重量％である、請求項１
   から４までのいずれか１項に記載の粒状吸着剤。 ６、成分（ｃ）が２種類の単独重合体からなるアクリル
   酸重合体の混合物である、請求項１から４までのいずれ
   か１項に記載の粒状吸着剤。 ７、成分（ｃ）が単独重合体と共重合体とからなるアク
   リル酸重合体の混合物である、請求項１から５までのい
   ずれか１項に記載の粒状吸着剤。 ８、成分（ｃ）のアクリル酸重合体が１５〜６０および
   ８０〜２００の粘度数を有する、請求項１から４までの
   いずれか１項に記載の粒状吸着剤。 ９、液状ないしペースト状の洗剤成分および清浄剤成分
   に対して高い吸収能を有する粒状吸着剤を製造する方法
   において、水５０〜６５重量％を含有する、成分（ａ）
   〜（ｃ）ならびに場合によつては（ｅ）の水性配合物を
   ノズルを用いて沈殿空間中に噴霧し、１５０〜２８０℃
   の入口温度および５０〜１２０℃の出口温度を有する乾
   燥ガスを用いて１４５℃で除去できる含水量８〜１８重
   量％に乾燥することを特徴とする、粒状吸着剤の製造法
   。 １０、少なくとも１つの非イオン界面活性剤ならびにこ
   の界面活性剤と、洗浄剤および清浄剤において常用の他
   の添加剤との混合物で処理製品に対して２〜４５重量％
   で含浸されている、請求項１から６までのいずれか１項
   に記載の粒状吸着剤。 １１、添加剤が酵素、殺菌剤、漂白活性剤、亜美剤、螢
   光漂白剤ならびに陰イオン界面活性剤および陽イオン界
   面活性剤の種類の化合物から選択されている、請求項８
   記載の粒状吸着剤。 １２、非イオン界面活性剤もしくは添加剤で処理された
   吸着剤が微粉状被覆剤で被覆されている、請求項１から
   ９までのいずれか１項に記載の粒状吸着剤。