JPH0739594B2

JPH0739594B2 - 粒状洗剤組成物または成分

Info

Publication number: JPH0739594B2
Application number: JP4167958A
Authority: JP
Inventors: アンドリユー・ポール・チヤツプル; ウイリアム・デレク・エメリー; ピーター・コリー・ナイト
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1991-06-25
Filing date: 1992-06-25
Publication date: 1995-05-01
Anticipated expiration: 2010-05-01
Also published as: HUT61808A; HU216715B; EP0521635A1; MY106931A; IN176371B; HK1014261A1; HU9202101D0; US5518649A; KR930000668A; CZ195192A3; DE69232364D1; KR960001011B1; SK195192A3; ZA924708B; ES2170749T3; AU1850392A; PL174152B1; JPH0641596A; PH31613A; DE69232364T2

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、結晶アルカリ金属アル
ミノケイ酸塩（ゼオライト）を含み且つ更に液体、粘性
液体、油性またはろう質成分をも含む、さらさらの粒状
洗剤組成物またはそのための成分に係わる。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】結晶ア
ルカリ金属アルミノケイ酸塩（ゼオライト）の、水溶液
のカルシウムイオンを封鎖する能力は、洗剤ビルダーと
してリン酸塩に代わるものとしてよく知られるようにな
ってきた。ゼオライトを含む粒状洗剤組成物は、例えば
英国特許第１４７３２０１号（Ｈｅｎｋｅｌ）など
当分野において広く記載されており、ヨーロッパ、日本
及び米国の各地で市販されている。

【０００３】多くの結晶形態のゼオライトが公知である
が、洗剤用途に好ましいゼオライトは常にゼオライトＡ
であった。ＸまたはＰ（Ｂ）のような他のゼオライト
は、カルシウムイオンの取込みが不適当であるかまたは
遅すぎるため、好ましくないとされている。ゼオライト
Ａは、シリコンに対して存在し得る最高の割合のアルミ
ニウムを含む、即ちＳｉ：Ａｌ比が理論的最小の１．０
である“最大アルミニウム”構造であって、水溶液から
カルシウムイオンを取込む能力が、一般にはより低い割
合のアルミニウムを含む（またはＳｉ：Ａｌ比がより大
きい）ゼオライトＸ及びＰよりも本質的に高いという利
点を有する。

【０００４】欧州特許出願公開第３８４０７０号（Ｕ
ｎｉｌｅｖｅｒ）は、１．３３以下、好ましくは１．１
５以下の特に低いシリコン対アルミニウム比を有する新
規のゼオライトＰ（最大アルミニウムゼオライトＰ、ま
たはゼオライトＭＡＰ）を開示及び特許請求している。
この材料は、通常のゼオライト４Ａよりも有効な洗剤ビ
ルダーであると示されている。

【０００５】米国特許第３１１２１７６号（Ｈａｄ
ｅｎｅｔａｌ／Ｍｉｎｅｒａｌｓ＆Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓＰｈｉｌｉｐｐＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
は、メタカオリンから、約１：１のシリコン対アルミニ
ウム比を有し、並外れて高い塩基交換能及び極めて高い
油吸収能を有する新規のゼオライトを製造することに係
わる。このゼオライトは、ゼオライトＰに特徴的なＸ線
回折パターンによって定義されている。この材料は、比
較的高いレベルのチタン不純物（メタカオリン出発材料
から誘導されるもの）を含む。用途としては、化学工業
及び糖生産における水処理や、プラスチック及びゴム製
品の生産における顔料または充填材が示唆されている。

【０００６】非イオン性界面活性剤のような液体成分の
ための担体として洗剤組成物中にゼオライトＡを使用す
ることも、当分野において記載されている。例えば英国
特許第１５０４２１１号（Ｈｅｎｋｅｌ）は、非イ
オン性界面活性剤に使用し得る担体材料としてゼオライ
トＡ粉末の使用を開示している。欧州特許出願公開第１
４９２６４号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、高配合量の液
体、粘性液体、油性またはろう質洗剤成分、例えば非イ
オン性界面活性剤を担うための、ゼオライトＡをベース
とする噴霧乾燥粒状材料を開示している。そして得られ
る“添加剤”はさらさらの粉末である。

【０００７】予期せずして、ゼオライトＭＡＰは、他の
材料を含んでも含まなくとも粉末形態及び粒状化された
場合のいずれにおいても、非イオン性界面活性剤のよう
な液体、粘性液体、油性またはろう質洗剤成分のための
担体としてゼオライトＡよりも著しく優れており、かか
る成分を高い割合で含む安定したさらさらの粉末を製造
し得ることが判った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ｉ）（無水
物ベースで）１０〜１００重量％のゼオライトＭＡＰを
含む粒状担体材料と、（ｉｉ）液体、粘性液体、油性ま
たはろう質洗剤成分とを、成分（ｉｉ）対ゼオライトＭ
ＡＰの重量比が０．０１：１以上であるように含む、さ
らさらの粒状洗剤組成物またはそのための成分を提供す
る。

【０００９】本発明は、それ自体で完全な洗剤製品とも
なり得るしまたはより高度の複合製品の成分ともなり得
る、さらさらの粒状組成物を提供する。本発明は、液
体、粘性液体、油性またはろう質成分に対するゼオライ
トＭＡＰの吸収及び担持能が、ゼオライトＡのそれと比
較して予想外に優れているという知見に立脚している。

【００１０】本発明の組成物または成分は２種の必須成
分、即ち粒状担体材料（ｉ）と、担持されている吸着液
体、粘性液体、油性またはろう質成分（ｉｉ）とを有す
る。他の洗剤成分も、必要または所望であれば存在させ
ることができる。

【００１１】成分（ｉｉ）対ゼオライトＭＡＰの比は
０．０１：１以上、好ましくは０．０１：１〜１．４：
１であり、０．０１：１〜０．７５：１の範囲内にある
のが有利となり得る。好ましくは０．１：１以上、有利
には０．３５：１以上、より有利には０．４５：１以上
であり、１：１、更には１．４：１までにも高くし得る
が、ゼオライトＭＡＰの全担持能を利用しないより低い
比を有する組成物も、本発明の範囲内である。最も好ま
しい比は、０．１：１〜１：１の範囲である。

【００１２】本発明の組成物及び成分は、粒状担体材料
（ｉ）及び成分（ｉｉ）の合計を基準にすると、２〜４
５重量％の成分（ｉｉ）を含むのが適当である。

【００１３】粒状担体材料粒状担体材料は全部または一部がゼオライトＭＡＰから
なる。

【００１４】ゼオライトＭＡＰゼオライトＭＡＰ（最大アルミニウムゼオライトＰ）及
びその洗剤組成物における使用は、欧州特許出願公開第
３８４０７０号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載及び特許
請求されている。ゼオライトＭＡＰは、１．３３以下、
好ましくは０．９〜１．３３の範囲内、より好ましくは
０．９〜１．２の範囲内のシリコン対アルミニウム比を
有するゼオライトＰタイプのアルカリ金属アルミノケイ
酸塩と定義されている。

【００１５】特に重要なのは、１．１５以下のシリコン
対アルミニウム比を有するゼオライトＭＡＰであり、
１．０７以下のシリコン対アルミニウム比を有するゼオ
ライトＭＡＰは特に好ましい。

【００１６】ゼオライトＭＡＰは一般に、英国特許第１
４７３２０１号（Ｈｅｎｋｅｌ）及び欧州特許出願
公開第３８４０７０号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）の“方法
Ｉ”に記載されている標準方法によって測定すると、無
水アルミノケイ酸１ｇ当たりＣａＯ１５０ｍｇ以上のカ
ルシウム結合能を有する。カルシウム結合能は通常は１
６０ｍｇＣａＯ／ｇ以上であり、１７０ｍｇＣａＯ
／ｇほどに高くもなり得る。更にゼオライトＭＡＰは一
般に、欧州特許出願公開第３８４０７０号（Ｕｎｉｌ
ｅｖｅｒ）の“方法ＩＩ”に記載のごとく測定すると、
１４５ｍｇＣａＯ／ｇ以上、好ましくは１５０ｍｇ
ＣａＯ／ｇ以上の“有効カルシウム結合能”を有する。

【００１７】ゼオライトＭＡＰは他のゼオライトと同様
に水和水を含むが、本発明においては通常、ゼオライト
の量及び割合を理論的無水材料において表わす。周囲温
度及び湿度において水和ゼオライトＭＡＰ中に存在する
水の量は通常は約２０重量％である。

【００１８】ゼオライトＭＡＰの粒径本発明に使用するのに好ましいゼオライトＭＡＰは特に
微粒化されたものであり、０．１〜５．０μｍ、より好
ましくは０．４〜２．０μｍ、最も好ましくは０．４〜
１．０μｍの範囲内のｄ₅₀（この定義は後述する）を有
する。

【００１９】“ｄ₅₀”なる量は、粒子の５０重量％が当
該数値よりも小さい直径を有することを示しており、
“ｄ₈₀”、“ｄ₉₀”などの対応する量がある。特に好ま
しい材料は、３μｍ未満のｄ₉₀及び１μｍ未満のｄ₅₀を
有する。

【００２０】粒径を測定する種々の方法が公知である
が、これらは全てがわずかに異なる結果を与える。本明
細書において引用した粒径分布及び平均値（重量によ
る）は、脱塩水中に分散し、１０分間超音波処理してか
ら、４５ｍｍレンズを備えたＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔ
ｅｒｓｉｚｅｒ（商標）によって測定した。

【００２１】ゼオライトＭＡＰは平均粒径が小さいだけ
でなく、大粒子を低い割合で含むかまたは実質的に含ま
ないことが、不可欠ではないが有利となり得る。粒径分
布は、９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上が１
０μｍより小さく、８５重量％以上、好ましくは９０重
量％以上が６μｍより小さく、そして８０重量％以上、
好ましくは８５重量％以上が５μｍより小さいのが有利
となり得る。

【００２２】ゼオライトＭＡＰ粉末本発明の第１の実施態様によれば、担体材料は単に粉末
形態のゼオライトＭＡＰである。粉末ゼオライトＭＡＰ
は優れた担体材料であることが判明した。例えばそれが
さらさら特性を失う前に取込み得る鉱油の量（無水ゼオ
ライト１ｇ当たりのｇ）は、市販のゼオライトＡ粉末の
対応する量の１．２〜１．９倍ほど大きいことが判っ
た。

【００２３】所望であれば、粉末形態の他の洗剤成分を
ゼオライトＭＡＰ粉末と混合して存在させることもでき
る。

【００２４】粒状形態のゼオライトＭＡＰゼオライトＭＡＰ粉末の粒径は小さいが、噴霧乾燥また
はノンタワー法（ｎｏｎ−ｔｏｗｅｒｍｅｔｈｏｄ）
によって粒状化してより大きな粒子を形成すれば、材料
はより便利に取り扱い得る。

【００２５】ゼオライトＡをベースとするこのタイプの
粒状材料はよく知られており、例えばＤｅｇｕｓｓａ
ＡＧ，ドイツによりＷｅｓｓａｌｉｔｈ（商標）ＣＳ及
びＣＤとして市販されている。

【００２６】従って本発明の第２の実施態様において
は、担体材料は、１０〜８０重量％、好ましくは５０〜
８０重量％のゼオライトＭＡＰを含む粒状物である。

【００２７】噴霧乾燥粒子と同様に、本発明の第２の実
施態様は、ドライブレンド及び造粒法のようなノンタワ
ー法によって製造された粒状担体材料をも含む。

【００２８】本発明の第１及び第２の実施態様に従う組
成物は、担体材料（粉末または粒状物）を、１種以上の
液体、粘性液体、油性またはろう質成分で、例えば噴霧
によって処理することにより調製し得る。このような組
成物は通常は、それ自体で完全な洗剤製品であるより
は、より高度の複合製品の成分となろう。

【００２９】ゼオライトＭＡＰを含む洗剤ベース粉末本発明の第３の実施態様によれば、ゼオライトＭＡＰ
を、洗剤活性材料及び必要によっては他の相容性成分、
例えば補助ビルダー、ケイ酸ナトリウム、蛍光剤及び再
沈着防止ポリマーを含む洗剤ベース粉末中に配合する。
このようなベース粉末は噴霧乾燥によって調製し得る
が、ドライブレンドまたは造粒法のようなノンタワー法
も可能である。ベース粉末中のゼオライトＭＡＰの量は
１０〜８０重量％が適当な範囲であり得る。

【００３０】ベース粉末は、１種以上の液体、粘性液
体、油性またはろう質成分で、例えば噴霧によって処理
し得る。

【００３１】得られた粒状組成物は、完全に製剤化され
た洗剤組成物とすることもできるし、所望であれば、更
なる粒状成分を通常の方法で追加混合（後投与）して、
最終製品に到達することもできる。

【００３２】高嵩密度凝集体におけるゼオライトＭＡＰ第１の実施態様の変形態様とも見なし得る本発明の第４
の実施態様は、高速ミキサー／グラニュレーターにおい
て調製される高嵩密度の粒状材料である。この実施態様
によれば、ゼオライトＭＡＰ（通常は粉末形態のもの）
と、液体、粘性液体、油性またはろう質成分とを、必要
によっては他の成分と一緒に高速ミキサー／グラニュレ
ーターにおいて混合及び粒状化し、高嵩密度の凝集体を
得る。

【００３３】満足の行く凝集体を得るためには、結合剤
を含むことも必要となり得る。適当な結合剤としては、
水溶液中のポリカルボキシレートポリマー、例えばアク
リル酸及び／またはマレイン酸のポリマーや、例えば炭
酸ナトリウムまたはケイ酸ナトリウムといった無機塩の
水溶液を挙げることができる。洗剤活性化合物も結合剤
として作用することができ、ある種の組成物は既に、別
の結合剤の添加を不必要とする洗剤活性化合物のような
成分を含んでいる。凝集体とするには水の追加が必要と
なり得るし、続いては乾燥ステップも必要となろう。

【００３４】生成物（凝集体）は適当には、２０〜８０
重量％のゼオライトＭＡＰと、１５〜４０重量％の液
体、粘性液体、油性またはろう質成分と、残り１００重
量％までの量の結合剤、水及び必要によっては他の成分
とを含み得る。

【００３５】製造は、欧州特許出願公開第３４００１
３号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載及び特許請求されてい
るような撹拌作用及び切断作用の両方を有する高速バッ
チミキサー／グラニュレーターにおいて実施することが
できる。撹拌子及びカッターは相互に独立に、しかも個
々に可変の速度で稼働し得るのが好ましい。かかるミキ
サーは、高エネルギーの撹拌入力を切断動作と組合せる
ことができるが、カッターが動作中であってもなくて
も、別のより静かな撹拌作用を与えるように使用するこ
ともできる。即ちこれは、高度に汎用性及び柔軟性のあ
る装置である。

【００３６】好ましいタイプのバッチ高速ミキサー／グ
ラニュレーターはボウル形のものであり、実質的に垂直
方向の撹拌軸を有するのが好ましい。特に好ましいの
は、ＦｕｋａｅＰｏｗｔｅｃｈＫｏｇｙｏＣ
ｏ．，日本によって製造されたＦｕｋａｅ（商標）ＦＳ
−Ｇシリーズのミキサーである。この装置は、実質的に
垂直な軸を有する撹拌子と側壁上に位置するカッターと
がそのベース付近に備えられた、上部ポートを介してア
クセス可能なボウル形容器の形態である。撹拌子及びカ
ッターは相互に独立に、しかも個々に可変の速度で稼働
され得る。

【００３７】先に述べたように、Ｆｕｋａｅミキサーで
はバッチ運転せねばならない。また、例えばＬｏｅｄｉ
ｇｅ（商標）Ｒｅｃｙｃｌｅｒのような連続高速ミキサ
ー／グラニュレーターを使用し、必要によっては次いで
ＬｏｅｄｉｇｅＰｌｏｕｇｈｓｈａｒｅのような中速
連続ミキサー／グラニュレーターを使用して、連続法を
採用することもできる。適当な方法は、欧州特許出願公
開第３６７３３９号、欧州特許出願公開第３９０２
５１号及び欧州特許出願公開第４２０３１７号（Ｕｎ
ｉｌｅｖｅｒ）に記載されている。

【００３８】本発明のこの実施態様の１つの変形態様に
おいては、高速ミキサー／グラニュレーターを使用し
て、アニオン性界面活性剤の酸前駆体、例えば直鎖状ア
ルキルベンゼンスルホン酸または第１級アルコール硫酸
を、中和アルカリ塩（例えば炭酸ナトリウム）及びゼオ
ライトＭＡＰを含む固体混合物を用いて現場（ｉｎｓ
ｉｔｕ）中和する。この種の方法は、欧州特許出願公開
第３５２１３５号及び欧州特許出願公開第４２０３
１７号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載及び特許請求されて
いる。

【００３９】続いて乾燥ステップが必要ならば、それ
は、流動床において都合良く且つ効果的に行なうことが
できる。

【００４０】得られる粒子は典型的には７００ｇ／リッ
トル以上の嵩密度を有する。これは、それ自体で完全な
洗剤組成物として使用することもできるし、別個に調製
された他の成分または混合物と配合して、最終生成物の
主要部分または微量部分を占めることもできる。

【００４１】液体、粘性液体、油性またはろう質成分この成分は、粒状洗剤組成物に配合することが望ましい
任意の機能的材料である。

【００４２】かかる成分は、例えば、アニオン性、非イ
オン性、双性、両性またはカチオン性であり得る洗剤活
性化合物（界面活性剤）であり得る。

【００４３】本発明は特に、流動性または移動性の界面
活性剤または界面活性剤混合物を粉末洗剤に配合するの
に有効である。本発明は、移動性非イオン性界面活性
剤、または移動性アニオン性及び非イオン界面活性剤混
合物を高レベルで粉末洗剤中に配合するのに特に価値が
あることが判った。

【００４４】非イオン性界面活性剤は当分野においてよ
く知られている。エトキシル化非イオン性界面活性剤は
特に好ましい。適当な例としては、アルコール１モル当
たり平均１〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル
化されたＣ₁₀−Ｃ₂₀脂肪族アルコール、特にアルコール
１モル当たり平均１〜１０モルのエチレンオキシドでエ
トキシル化されたＣ₁₂−Ｃ₁₅第１級及び第２級脂肪族ア
ルコールを挙げることができる。平均エトキシル化度が
１０以下のアルコールは、より高度にエトキシル化され
た材料よりも移動性があり、本発明においては特に有用
である。

【００４５】本発明は更に、エトキシレート以外の非イ
オン性界面活性剤、例えばアルキルポリグリコシド；欧
州特許出願公開第４２３９６８号（Ｕｎｉｌｅｖｅ
ｒ）に記載のごときＯ−アルカノイルグリコシド；及び
本発明者らの同時係属英国特許出願第９１１６９３
３．４号に記載のごときアルキルスルホキシドにも適用
可能である。

【００４６】移動性アニオン性及び非イオン性界面活性
剤混合物、及び非イオン性界面活性剤とアニオン性界面
活性剤の酸前駆体との混合物は、欧州特許第２６５２
０３号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に開示及び特許請求されて
いる。

【００４７】本発明に使用し得る特に好ましい液体、粘
性液体、油性またはろう質成分は、エトキシル化非イオ
ン性界面活性剤と第１級または第２級アルコールスルフ
ェートとの混合物である。

【００４８】本発明の第４の実施態様において先に述べ
たように、液体、粘性液体、油性またはろう質成分はア
ニオン性界面活性剤の酸前駆体、例えば直鎖状アルキル
ベンゼンスルホン酸とすることもできる。その場合には
通常、最終生成物が中和された塩形態の界面活性剤を含
むように、混合、造粒または他の処理ステップに中和が
伴なう。

【００４９】本発明によって粒状洗剤組成物または成分
に配合され得る他の成分としては、泡調節シリコーン、
ろうまたは炭化水素、繊維製品柔軟化化合物、酵素及び
香料を挙げることができる。

【００５０】流動性本発明の組成物は、極めて高い割合で液体、粘性液体、
油性またはろう質成分を含んでさえ、優れた流動性を有
する。

【００５１】本発明においては粉末の流動性は、以下の
方法によって測定され、ｍｌ／ｓで表される動的流量に
おいて定義される。使用する装置は、内径３５ｍｍ及び
長さ６００ｍｍを有する円筒形ガラス管からなる。管の
長さ方向軸が垂直になるように、管をしっかりと固定す
る。管の下方端部を、内角１５°及び口径２２．５ｍｍ
の下方出口オリフィスを有するポリ塩化ビニル製で表面
が滑らかな円錐体によってふさぐ。第１のビームセンサ
ーを出口の１５０ｍｍ上方に配置し、第２のビームセン
サーを第１のビームセンサーの２５０ｍｍ上方に配置す
る。

【００５２】粉末試料の動的流量を測定するために、出
口オリフィスを例えばカード片で覆うことにより一時的
に閉じておき、粉末を漏斗を通して円筒の上部に、粉末
レベルが上方センサーより約１０ｃｍ高くなるまで注ぎ
込む。漏斗と試験管の間にスペーサーを置くと、充填が
均一になることが保証される。次いで出口を開き、粉末
レベルが上方センサーから下方センサーまで降下するの
に要する時間ｔ（秒）を電子工学技術により測定する。
通常は測定を２または３回繰り返し、平均値をとる。試
験管の上方センサーと下方センサーとの間の容積をＶ
（ｍｌ）とすると、動的流量ＤＦＲ（ｍｌ／ｓ）は、
式：ＤＦＲ＝Ｖ／ｔｍｌ／ｓで与えられる。

【００５３】平均値及び流量の計算は電子工学技術によ
り実施され、ＤＦＲ値を直接読取ることができる。

【００５４】本発明の組成物及び成分は通常、９０ｍｌ
／ｓ以上、好ましくは１００ｍｌ／ｓ以上の動的流量を
有する。

【００５５】非イオン性界面活性剤の“ブリード（ｂｌ
ｅｅｄｉｎｇ）” 本発明に使用される担体材料は、非イオン性界面活性剤
のような液体成分を取込むことにおいて、ゼオライトＡ
をベースとする類似材料よりも大きな容量を有するだけ
でなく、保管の際のかかる成分の漏出またはブリードも
少ない。粉末洗剤においては、非イオン性界面活性剤の
ような移動性成分がブリードするとパックを透過し、パ
ックの内部及び外部を汚すことがあり、これはまったく
望ましくない。

【００５６】他の洗剤成分本発明の粒状組成物は、洗剤組成物の全部、または主要
もしくは微量部分を形成し得る。

【００５７】本発明の完全に製剤化された洗剤組成物
は、通常認められる任意の適当な成分、例えば、アニオ
ン性、非イオン性、カチオン性、両性または双性であり
得る洗剤活性化合物（界面活性剤）；脂肪酸石鹸；ゼオ
ライトＭＡＰに加えて、ＡまたはＸのような他のゼオラ
イトを含む有機または無機ビルダー塩；ケイ酸ナトリウ
ムまたは硫酸ナトリウムのような他の無機塩；セルロー
ス誘導体及びアクリル酸／マレイン酸ポリマーのような
再沈着防止剤；蛍光剤；漂白剤、漂白剤前駆体及び漂白
剤安定剤；酵素；染料；着色粒子（ｃｏｌｏｕｒｅｄ
ｓｐｅｃｋｌｅｓ）；並びに香料を含むこともできる。
但し、これで網羅されているわけではない。

【００５８】

【実施例】以下の実施例によって本発明を更に説明す
る。実施例中、特に記載のない限り、部及びパーセント
は重量によるものである。数字で表された実施例は本発
明に従うものであり、一方、英字で表された実施例は比
較例である。

【００５９】実施例に使用したゼオライトＭＡＰは、欧
州特許出願公開第３８４０７０号（Ｕｎｉｌｅｖｅ
ｒ）の実施例１〜３に記載のものと同様の方法によって
調製し、そのシリコン対アルミニウム比は１．０７であ
り、ＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒによって
測定した粒径（ｄ₅₀）は０．８μｍであった。

【００６０】特に記載のない限り、使用したゼオライト
ＡはＤｅｇｕｓｓａ製のＷｅｓｓａｌｉｔｈ（商標）Ｐ
粉末であった。

【００６１】使用した非イオン性界面活性剤はＩＣＩ製
のＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（商標）Ａ７及びＡ３であっ
て、これらは、それぞれ平均７及び３モルのエチレンオ
キシドでエトキシル化されたＣ₁₂−Ｃ₁₅アルコールであ
る。

【００６２】アクリル酸／マレイン酸コポリマーはＢＡ
ＳＦ製のＳｏｋａｌａｎ（商標）ＣＰ５であった。

【００６３】実施例１及び比較例Ａ〜ＥゼオライトＭＡＰの試料（実施例１）と５種類の市販ゼ
オライトＡの試料（比較例Ａ〜Ｅ）とを、ＢＳ３４８
３：ＰａｒｔＢ７：１９８２に記載の方法を使用して
油で滴定した。各試料は、水分含有量が約２０重量％の
水和材料１００ｇ（理論的無水材料では８０ｇに相当）
からなった。

【００６４】ゼオライトＡ材料は下記の通りであった。

【００６５】比較例商品名製造元ＡＷｅｓｓａｌｉｔｈ＊ＰＤｅｇｕｓｓａＢＤｏｕｃｉｌ＊ＰＣｒｏｓｆｉｅｌｄＣＢｉｒａｃ＊ＢｉｒａｃＤＳｏｐｒｏｌｉｔ＊ＭｏｎｔｅｄｉｓｏｎＥＩＺＬＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＺｅｏｌｉｔｅｓ＊商標吸油結果は下記の通りであった。

【００６６】

【表１】

【００６７】実施例２及び比較例Ｆ水性スラリーを噴霧乾燥することにより、洗剤ベース粉
末を下記の組成（重量％）に調製した。

【００６８】

【表２】

【００６９】２５０ｇの粉末試料に、種々の量の非イオ
ン性界面活性剤３ＥＯ（液体）を回転パン内で噴霧し
た。非イオン性界面活性剤を吹付けた後、得られた粉末
を数時間放置し、それらの動的流量を測定した。

【００７０】結果は下記の通りであった。

【００７１】

【表３】

【００７２】上記結果は明らかに、ＭＡＰベースの粉末
が、その流量が悪影響を受けるまでに実質的により多く
の非イオン性界面活性剤を担持し得たことを示してい
る。

【００７３】実施例３及び比較例Ｇより高い割合のゼオライトを含む粉末を使用し、実施例
２を繰り返した。組成は下記の通りであった。

【００７４】

【表４】

【００７５】流動試験結果は下記の通りであった。

【００７６】

【表５】

【００７７】ここでも上記結果は明らかに、ゼオライト
ＭＡＰベースの粉末の非イオン性界面活性剤に対する担
持能が向上されていることを示している。

【００７８】実施例４及び比較例Ｈ高嵩密度の洗剤ベース粉末を、Ｆｕｋａｅ（商標）ＦＳ
−３０高速ミキサー／グラニュレーターを使用し、実施
例３及び比較例Ｇの噴霧乾燥ベース粉末を非イオン性界
面活性剤（３ＥＯ）の存在下に粒状化及び高密度化する
ことにより調製した。ミキサーは、撹拌子速度２００ｒ
ｐｍ及びカッター速度３０００ｒｐｍで稼働し、温度は
水ジャケットによって６０℃に調節した。粒状化時間は
２分間とした。加えた非イオン性界面活性剤の量は、満
足の行く粒子を得るように調整した。

【００７９】最終組成（重量％）及びそれらの特性は下
記の通りであった。

【００８０】

【表６】

【００８１】実施例５及び比較例Ｊ下記の組成（重量％）を有する高嵩密度の粉末を、Ｆｕ
ｋａｅ（商標）ＦＳ−３０高速ミキサー／グラニュレー
ターを使用し、ノンタワー法によって調製した。

【００８２】

【表７】

【００８３】ゼオライト粉末をまずミキサー／グラニュ
レーターに加え、次いでポリマー水溶液及び液体非イオ
ン性界面活性剤を、撹拌子を１００ｒｐｍ及びカッター
を３０００ｒｐｍで回転させながら加えた。装置の温度
は水ジャケットによって２５℃に調節した。凝集を起こ
すのに必要とされる量の水を加え、ミキサーを、撹拌子
を２００ｒｐｍ及びカッターを３０００ｒｐｍで回転さ
せて稼働した。各ケースに要した時間は１．５分間であ
った。

【００８４】次いで、生成物を流動床乾燥機内で乾燥
し、下記の組成及び特性を有する高密度でさらさらの顆
粒を得た。

【００８５】

【表８】

【００８６】実施例６及び７並びに比較例Ｋこれらの実施例は、ゼオライト４Ａを含む担体材料と比
較したときの、ゼオライトＭＡＰを含む担体材料からの
非イオン性界面活性剤の“ブリード”の減少を示す。

【００８７】使用した試験は、３７℃で３週間保管する
間のブリードの程度を、粉末柱状体の上部及び底部付近
に置いた計量済みの濾紙によって吸収される非イオン性
界面活性剤の量を測定することにより推定する。

【００８８】各粉末の試料４００ｇを計量した。粉末
を、直径１５ｃｍの円筒形容器の底部に深さ１ｃｍまで
注ぎ込み、正確に計量した濾紙（Ｓｃｈｌｅｉｃｈｅｒ
ａｎｄＳｃｈｕｌｌＮｏ．５８９）を粉末の上に
置いた。この濾紙の上に更に粉末を深さ約５ｃｍまで加
え、正確に計量した第２の濾紙で覆った。残りの粉末試
料を使用して第２の濾紙を覆った。容器をしっかり密閉
し、３７℃の乾燥雰囲気中に３週間保管した。保管期間
後、濾紙を取り出して計量し、それぞれの重量増加を計
算し、２つの増分の平均値を計算した。

【００８９】試験した粉末は全て、実施例５に記載のＦ
ｕｋａｅミキサーにおいて粒状化して調製したものであ
った。

【００９０】組成及び結果を下記の表に示す。非イオン
性界面活性剤はＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃＡ３であった。
量は重量部によるものである。

【００９１】

【表９】

【００９２】ゼオライト４Ａを使用した場合、うまく粒
状化するためには炭酸ナトリウムを含む必要があったが
（比較例Ｋ）、同量のゼオライトＭＡＰを用いると、炭
酸ナトリウムは必要でなかった（実施例６）。実施例６
及び７を比較すると、炭酸ナトリウムはブリードにわず
かしか、またはまったく影響せず、ゼオライトＭＡＰを
用いてよりよい結果を得る要因となったのは炭酸ナトリ
ウムの不在ではなかったことが判る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ピーター・コリー・ナイトイギリス国、イングランド、マージーサイド、サウス・ウイラル、ネストン、ムーアサイド・アベニユー、51

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ｉ）シリコン対アルミニウム比が１．３
３以下であるゼオライトＰ（ゼオライトＭＡＰ）を（無
水物ベースで）１０〜１００重量％含む粒状担体材料
と、（ｉｉ）液体、粘性液体、油性またはろう質洗剤成分とを、成分（ｉｉ）対ゼオライトＭＡＰの重量比が０．
０１：１以上であるように含む、さらさらの粒状洗剤組
成物。
【請求項２】前記成分（ｉｉ）対ゼオライトＭＡＰの
重量比が０．１：１〜１：１の範囲にある請求項１に記
載の洗剤組成物。
【請求項３】前記ゼオライトＭＡＰが、０．１〜５．
０μｍの範囲の粒径ｄ_５０を有する請求項１または２に
記載の洗剤組成物。
【請求項４】前記ゼオライトＭＡＰが、９０重量％以
上が１０μｍ未満、８５重量％以上が６μｍ未満、そし
て８０重量％以上が５μｍ未満という粒径分布を有する
請求項１から３のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項５】前記粒状担体材料が、（該担体材料を基
準とすると）１０〜８０重量％の前記ゼオライトＭＡ
Ｐ、１種以上の洗剤活性化合物、及び必要によっては他
の相容性洗剤成分を含む、噴霧乾燥、ドライブレンドま
たは粒状化された洗剤ベース粉末からなる請求項１から
４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項６】前記ゼオライトＭＡＰと、液体、粘性液
体、油性またはろう質成分と、必要によっては他の成分
とを、高速ミキサー／グラニュレーターにおいて混合及
び粒状化することにより製造され、７００ｇ／ｌ以上の
嵩密度を有する請求項１から４のいずれか一項に記載の
洗剤組成物。
【請求項７】前記液体、粘性液体、油性またはろう質
成分が、非イオン性界面活性剤、または、非イオン界面
活性剤とアニオン性界面活性剤もしくはその酸前駆体と
の混合物である請求項１から６のいずれか一項に記載の
洗剤組成物。