HU216715B - Szemcsés detergenskompozíció - Google Patents
Szemcsés detergenskompozíció Download PDFInfo
- Publication number
- HU216715B HU216715B HU9202101A HU9202101A HU216715B HU 216715 B HU216715 B HU 216715B HU 9202101 A HU9202101 A HU 9202101A HU 9202101 A HU9202101 A HU 9202101A HU 216715 B HU216715 B HU 216715B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- detergent
- zeolite
- detergent composition
- composition according
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0034—Fixed on a solid conventional detergent ingredient
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
A találmány szerinti szabadőn főlyó, szemcsés detergenskőmpőzíció (i)vízmentes alapőn számítva 10–100 tömeg% zeőlitőt tartalmazó szemcséshőrdőzóanyagőt és (ii) főlyadék, viszkózűs főlyadék, őlaj vagy viaszjellegű detergens-alkőtórészt tartalmaz. A találmány szerintidetergens zeőlitként legfeljebb 1,33 szilíciűm:alűmíniűm arányú, MAPtípűsú zeőlitőt tartalmaz, és a detergens-alkőtórész MAP típűsúzeőlithőz viszőnyítőtt tö egaránya legalább 0,01:1. ŕ
Description
A találmány tárgya szabadon folyó, szemcsés detergenskompozíció, amely (i) vízmentes alapon számítva 10-100 tömeg% zeolitot tartalmazó szemcsés hordozóanyagot és (ii) folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórészt tartalmaz.
A kristályos alkálifém-alumínium-szilikát (zeolit) azon képessége, hogy vizes oldatból kalciumionokat megköt, ahhoz vezetett, hogy ismert módon detergensek alkotórészeként használt foszfátokat helyettesít. Zeolitot tartalmazó sajátos detergenskompozíciókat részletesen ismertet a szakirodalom, így az 1473 201 számú nagybritanniai szabadalmi leírás, és ezek a kompozíciók Európa, Japán és az USA számos részén kereskedelmi forgalomban vannak.
Bár a zeolit számos kristályos alakja ismert, detergensekhez előnyösen mindig A típusú zeolitot használnak, a zeolit egyéb, így X vagy P(B) típusairól megállapították, hogy nem kielégítő vagy túl lassú kalciumfelvételük folytán nem kedvezőek. Az A típusú zeolitnak az az előnye, hogy a maximálisan lehetséges alumínium: szilícium arányt vagy az elméletileg lehetséges, minimális 1,0 értékű szilícium: alumínium arányt, így „maximális mennyiségű alumíniumot” tartalmazó szerkezet, így vizes oldatból kalciumion-felvevő képessége eredendően nagyobb, mint az X és P típusú zeolitoké, amelyek általában kisebb arányban tartalmaznak alumíniumot (vagy amelyekben a szilícium: alumínium arány nagyobb).
A 384 070 számú európai közrebocsátási irat új P típusú (maximális mennyiségű alumíniumot tartalmazó P típusú vagy MAP típusú zeolitot) ismertet, amelynek szilícium: alumínium aránya különösen kicsi, nem haladja meg az 1,33 értéket, és előnyösen nem nagyobb, mint 1,15. Igazolták, hogy ez az anyag sokkal hatásosabb detergensképző, mint a hagyományos 4A típusú zeolit.
A 3 112 176 számú USA-beli szabadalmi leírás új típusú zeolit metakaolinból történő előállítására vonatkozik, amely zeolitban a szilícium: alumínium arány megközelítőleg 1:1, és a zeolit kivételesen nagy kapacitást mutat bázikus anyagok és olaj megkötése szempontjából. Ez a zeolit olyan röntgendiffrakciós vizsgálati eredményeket mutat, mint amelyek a P típusú zeolitra jellemzőek. Az anyag viszonylag nagy mennyiségű titánszennyezést tartalmaz (ami a metakaolin kiindulási anyagból származik). Javasolt alkalmazási területei a vegyiparban és a cukorgyártásban alkalmazott vízkezelés, továbbá műanyag- és gumigyártmányok előállítása során pigmentként vagy töltőanyagként történő alkalmazás.
Az A típusú zeolitot detergenskompozíciók folyékony alkotórészei, így nemionos felületaktív anyagok hordozóanyagaként is alkalmazzák; az 1 504212 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás por alakú A típusú zeolitnak nemionos felületaktív anyagok lehetséges hordozóanyagaként történő alkalmazását írja le. A 149264 számú európai közrebocsátási irat A típusú zeoliton alapuló, porlasztással szárított szemcsés anyagot ismertet nagy mennyiségű folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórészek, így nemionos felületaktív anyagok hordozójaként; a kapott járulékos termékek szabadon folyó porok.
Meglepő módon azt állapítottuk meg, hogy a MAP típusú zeolit mind por alakban, mind granulált formában, egyéb anyagokkal együtt vagy egyéb anyagok nélkül lényegesen felülmúlja az A típusú zeolitot folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergensalkotórészek, így nemionos felületaktív anyagok hordozójaként, ami lehetővé teszi nagy mennyiségű ilyen alkotórészeket tartalmazó stabil, szabadon folyó porok előállítását.
A találmány lényege szabadon folyó, szemcsés detergenskompozíció, amely (i) vízmentes alapon számítva 10-100 tömeg% zeolitot tartalmazó szemcsés hordozóanyagot és (ii) folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórészt tartalmaz.
A találmány szerinti termék zeolitként legfeljebb 1,33 szilícium: alumínium arányú, MAP típusú zeolitot tartalmaz, és a detergens-alkotórész MAP típusú zeolithoz viszonyított tömegaránya legalább 0,01:1.
A találmány szabadon folyó, szemcsés detergenskompozíciót biztosít, amely önmagában kész detergens termék lehet, vagy pedig egy összetettebb termék. A találmány azon a megfigyelésen alapszik, hogy a MAP típusú zeolit az A típusú zeolittal összehasonlítva nem várt módon lényegesen nagyobb abszorpciós és hordozókapacitást mutat folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű alkotórészek tekintetében.
A találmány szerinti kompozíciónak két alapvető alkotórésze van: i) szemcsés hordozóanyag és ii) a hordozón adszorbeált folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű alkotórész. Adott vagy kívánt esetben egyéb detergens-alkotórészek is jelen lehetnek.
A detergens-alkotórész MAP típusú zeolithoz viszonyított aránya legalább 0,01:1, előnyösen 0,01:1 és 1,4:1 között van, még előnyösebben a 0,01:1 és 0,75:1 közötti tartományban lehet. A fenti arány értéke előnyösen legalább 0,01:1, előnyösebben legalább 0,35:1, még előnyösebben 0,45:1, és elérheti az 1:1 vagy akár az 1,4:1 értéket; azonban a MAP típusú zeolit teljes hordozóanyag-kapacitását nem hasznosító, kisebb arányú kompozíciók is a találmány oltalmi körébe tartoznak. A fenti arány legelőnyösebb értéke 0,1:1 és 1:1 között van.
A találmány szerinti kompozíciók a szemcsés hordozóanyag és a detergens-alkotórész össztömegére vonatkoztatva 2-45% detergens-alkotórészt tartalmaznak.
A szemcsés hordozóanyag
A szemcsés hordozóanyag teljes mértékben vagy részben MAP típusú zeolitból áll.
MAP típusú zeolit
MAP (maximális mennyiségű alumíniumot tartalmazó P) típusú zeolitot és detergenskompozíciókban történő alkalmazását a 384070 számú európai közrebocsátási iratban ismertetik. Az idézett helyen olyan
P zeolit típusú alkálifém-alumínium-szilikátként határozzák meg, amelynek szilícium: alumínium aránya nem haladja meg az 1,33 értéket, előnyösen a 0,9-1,33 tartományban, még előnyösebben a 0,9-1,2 tartományban van.
Különös érdeklődésre tarthat számot az a MAP típusú zeolit, amelynek szilícium: alumínium aránya nem haladja meg az 1,15 értéket, és különösen előnyös az a MAP típusú zeolit, amelynek szilícium: alumínium aránya nem nagyobb, mint 1,07.
A MAP típusú zeolit kalciummegkötő képessége 1 g vízmentes alumínium-szilikátra vonatkoztatva legalább 150 mg kalcium-oxid az 1 473 201 számú nagybritanniai szabadalmi leírásban ismertetett szabványos eljárással mérve, amely eljárást a 384070 számú európai közrebocsátási irat is ismertet I. módszerként. A kalciummegkötő képesség szokásosan legalább 160 mg CaO/g, és elérheti a 170 mg CaO/g értéket. A 384070 számú európai közrebocsátási iratban II. módszer néven leírt eljárással meghatározott „effektív kalciummegkötő képesség” értéke a MAP típusú zeolit esetén általában legalább 145 mg CaO/g, előnyösen legalább 150 mg CaO/g.
Bár egyéb zeolitokhoz hasonlóan a MAP típusú zeolit is tartalmaz hidratációs vizet, a találmány szempontjából a zeolit mennyiségét és arányát általában elméleti vízmentes anyagként adjuk meg. A hidratált MAP típusú zeolitban környezeti hőmérséklet és nedvességtartalom mellett jelen lévő víz mennyisége általában 20 tömeg%.
A MAP típusú zeolit szemcsemérete
A találmány szempontjából előnyös MAP típusú zeolit különösen finom eloszlású és (a későbbiekben meghatározott) d50-értéke a 0,1 és 5,0 pm, előnyösebben a 0,4 és 2,0 pm, legelőnyösebben a 0,4 és 1,0 pm közötti tartományban van.
A „d50” mennyiség azt jelöli, hogy a szemcsék 50 tömeg%-ának átmérője kisebb, mint a megadott szám, és léteznek a megfelelő „d80”, „d90” és hasonló mennyiségek is. A különösen előnyös anyagok d90-értéke 3 pmnél kisebb, valamint d50-értéke kisebb, mint 1 pm.
A szemcseméret meghatározására különböző eljárások ismeretesek, és ezek valamelyest eltérő eredményeket szolgáltatnak. A leírásban a szemcseméret eloszlását és (a tömegre vonatkoztatott) átlagértékeket Maivem Mastersizer márkanevű berendezéssel határoztuk meg 45 mm-es lencse alkalmazásával, miután ioncserélt vízben diszpergáltuk és 10 perc időtartamig ultrahanggal kezeltük a vizsgálandó anyagot.
Előnyös, azonban nem alapvető fontosságú, hogy a MAP típusú zeolit nemcsak kis átlagos szemcseméretű alakban legyen, hanem nagy részecskéket csekély arányban tartalmazzon, vagy azoktól lényegében mentes legyen. így a szemcseméret-eloszlás kedvezően olyan, hogy a szemcsék legalább 90 tömeg%-a, előnyösen legalább 95 tömeg%-a kisebb, mint 10 pm; legalább 85 tömeg%-a, előnyösen legalább 90 tömeg%-a kisebb, mint 6 pm; és legalább 80 tömeg%-a, előnyösen legalább 85 tömeg%-a kisebb, mint 5 pm.
Por alakú MAP típusú zeolit
A találmány első kiviteli alakjának megfelelően a hordozóanyag egyszerűen por alakú MAP típusú zeolit. A por alakú MAP típusú zeolitról megállapították, hogy kitűnő hordozóanyag: a szabadon folyó jelleg elvesztéséig felvett (g/g vízmentes zeolitra vonatkoztatott) ásványolaj mennyisége 1,2-1,9-szerese a kereskedelmi forgalomban kapható, por alakú A típusú zeolitra vonatkozó megfelelő mennyiségnek.
Kívánt esetben a MAP típusú zeolit porával elkeverve egyéb por alakú detergens-alkotórészek is jelen lehetnek.
MAP típusú zeolit granulált alakban
A MAP típusú zeolit szemcsemérete kicsi, és az anyag kényelmesebben kezelhető, ha nagyobb szemcsék képzése céljából porlasztásos szárítás vagy egyéb, oszlopot nem alkalmazó eljárás útján granulálják.
A típusú zeoliton alapuló, ilyen típusú granulált anyagok jól ismertek és a kereskedelmi forgalomban kaphatók, ilyenek a Wessalith CS és CD márkanevű termékek (gyártó cég: Degussa AG, NSZK).
A találmány egy másik változata szerint ezért a hordozóanyag olyan granulátum, amely 10-80 tömeg%, előnyösen 50-80 tömeg% MAP típusú zeolitból áll.
A porlasztással szárított granulátumokon kívül a találmány ezen változata oszlopot nem alkalmazó eljárásokkal, így szárazkeveréssel és granulálással előállított szemcsés hordozóanyagokra is kiteljed.
A találmány fenti változatainak megfelelő készítményeket előállíthatjuk úgy, hogy a (por vagy granulátum) hordozóanyagot egy vagy több folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű alkotórésszel permetezik be. Az ilyen készítmények általában összetettebb termékekhez használatosak inkább, mint önálló detergensként.
MAP típusú zeolitot tartalmazó detergens alappor
A találmány értelmében eljárhatunk úgy is, hogy a MAP típusú zeolitot detergensaktivitású anyagokat és adott esetben egyéb összeférhető alkotórészeket, így kiegészítő alkotókat, nátrium-szilikátot, fluoreszkáló anyagokat és anyagok ismételt leválását meggátló polimereket tartalmazó detergens alapporba visszük be. Ilyen alapport előállíthatunk porlasztásos szárítással, azonban használhatunk oszlopot nem alkalmazó eljárásokat, így szárazkeverést vagy granulálási is. A MAP típusú zeolit mennyisége az alapporban alkalmasan 10-80 tömeg% lehet.
Az alapport ezt követően kezelhetjük egy vagy több folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórésszel.
A kapott szemcsés kompozíció lehet már teljesen formált detergenskompozíció, vagy kívánt esetben a végtermék előállítására ismert módon további szemcsés alkotórészeket keverhetünk (utánadagolhatunk) ahhoz.
MAP típusú zeolit nagy ömlesztett sűrűségű agglomerátumban
A találmány első kiviteli alakjának további változata nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezésben
HU216 715B előállított, nagy ömlesztett sűrűségű szemcsés anyag. A találmány ezen kiviteli alakjának megfelelően agglomerátum vagy nagy ömlesztett sűrűség elérésére (általában por alakú) MAP típusú zeolitot a folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórésszel keverjük és granuláljuk nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezésben, adott esetben egyéb alkotórészekkel együtt.
Megfelelő agglomerátum eléréséhez szükséges lehet kötőanyag bevitele. Alkalmas kötőanyagok lehetnek többek között polikarboxilátpolimerek, így akrilsav és/vagy maleinsav polimerei vizes oldatban; valamint szervetlen sók, így nátrium-karbonát vagy nátrium-szilikát vizes oldatai. Detergensaktivitású vegyületek is szolgálhatnak kötőanyagként, és bizonyos kompozíciók már tartalmaznak olyan alkotórészeket, így detergensaktivitású vegyületeket, amelyek további kötőanyagok hozzáadását szükségtelenné teszik. Az agglomeráció létrehozásához szükséges lehet további víz, valamint a víz hozzáadását követő szárítási művelet.
A termék (agglomerátum) alkalmasan tartalmazhat 20-80 tömeg% MAP típusú zeolitot, 15-40 tömeg% folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórészt, valamint a 100 tömeg%-hoz szükséges mennyiségben kötőanyagot, vizet és adott esetben egyéb alkotórészeket.
Az eljárást lefolytathatjuk nagy fordulatszámú, szakaszos keverő/granuláló berendezésben, amely mind keverő-, mind aprítóhatást kifejt, a 340013 számú európai közrebocsátási iratban ismertetett módon. Előnyös, ha a keverő és az aprító egymástól függetlenül és egymástól függetlenül változtatható sebességgel működtethető. Egy ilyen keverőberendezés egyesíthet nagy energiájú keverést aprítási művelettel, használható azonban egyéb, enyhébb keverési módban is, akár úgy, hogy az aprító működésben van vagy nincs. Az ismertetett berendezés ezért nagyon sokoldalúan és rugalmasan alkalmazható.
A szakaszos, nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezés előnyös típusa medence alakú, és előnyösen függőleges helyzetű keverőtengellyel van ellátva. Különösen előnyös keverök a Fukae FS-G márkanevű keverőberendezések (gyártó cég: Fukae Powtech Kogyo Co., Japán). Ez a berendezés lényegében felső nyílásán át hozzáférhető, medence alakú tartály, amely alján függőleges helyzetű keverővei, az egyik oldalfalon pedig aprítóval van ellátva. A keverő és az aprító egymástól függetlenül és egymástól függetlenül változtatható sebességgel működtethető.
A fentiek értelmében a Fukae típusú keverő szakaszos működtetést kíván. Egy másik változatként alkalmazhatunk folyamatos eljárásokat, ehhez folyamatos működésű, nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezést, így a Lödige Recycler kereskedelmi nevű berendezést alkalmazzuk, amit adott esetben közepes fordulatszámú, folyamatos üzemű keverő/granuláló berendezés, így a Lödige Ploughshare alkalmazása követ. Alkalmas eljárásokat ismertetnek a 367 339, a 3 190251 és a 420 317 számú európai közrebocsátási iratok.
A találmány ezen megoldásának egyik változatában a nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezést arra használjuk, hogy egy anionos felületaktív anyag savas prekurzorát, így lineáris alkil-benzolszulfonsavat vagy egy primer alkohol kénsavas alakját in situ semlegesítsünk semlegesítő hatású lúgos sót, így nátrium-karbonátot és MAP típusú zeolitot tartalmazó szilárd keverékkel. Ilyen típusú eljárásokat ismertet a 352 135 és a 420317 számú európai közrebocsátási irat.
Ha ezt követően szárítási lépésre van szükség, azt kényelmesen és hatásos módon folytathatjuk le örvényágyas berendezésben.
A kapott granulátum ömlesztett sűrűsége általában legalább 700 g/1. Ezt használhatjuk önmagában teljes detergenskompozícióként, vagy összekeverhetjük külön előállított egyéb komponensekkel vagy keverékekkel, és így egy végtermék elsődleges vagy mellékes részét állítjuk elő.
A folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórész
Ez az alkotórész lehet bármilyen anyag, amely funkciót tölt be, és kívánt esetben szemcsés detergenskompozíciók része.
Ez az alkotórész lehet detergensaktivitású vegyület (felületaktív anyag), amely viszont lehet anionos, nemionos, belső só, amfoter vagy kationos jellegű.
A találmány különösen hasznos arra, hogy folyékony vagy mobil felületaktív anyagokat vagy felületaktív anyagok keverékét detergens porokba bejuttassuk. Különösen értékesnek találtuk abból a szempontból, hogy nagy mennyiségű mobil, nemionos felületaktív anyagokat vagy anionos és nemionos felületaktív anyagok mobil keverékeit detergens porokba bejuttassuk.
Nemionos felületaktív anyagok jól ismertek a szakember számára. Különösen előnyösek az etoxilezett nemionos felületaktív anyagok. Ezek alkalmas vegyületei magukban foglalnak 10-20 szénatomos alifás, 1 mól alkoholra vonatkoztatva 1 -20 mól etilén-oxiddal etoxilezett alkoholokat; közelebbről 12-15 szénatomos primer vagy szekunder alifás, 1 mól alkoholra vonatkoztatva 1-10 mól etilén-oxiddal etoxilezett alkoholokat. A találmány szempontjából különösen előnyösek azok az alkoholok, amelyeknek átlagos etoxilezési mértéke 10-nél kisebb, minthogy ezek mozgékonyabbak, mint az erősebben etoxilezett anyagok.
A találmány az etoxilezett típusokon kívül egyéb nemionos felületaktív anyagokra is alkalmazható, így alkil-poliglikozidokra; O-alkanoil-glükozidokra (423 968 számú európai közrebocsátási irat); és alkilszulfoxidokra (91169334 számú nagy-britanniai közrebocsátási irat).
Anionos és nemionos felületaktív anyagok mozgékony elegyeit és nemionos felületaktív anyagoknak anionos felületaktív anyagok savas prekurzoraival alkotott keverékeit ismerteti a 265 203 számú európai szabadalmi leírás.
A találmány szellemében alkalmazható különösen előnyös folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz
HU 216 715 Β jellegű detergens-alkotórész etoxilezett nemionos felületaktív anyag és primer vagy szekunder alkohol-szulfát elegye.
A találmány egyik kiviteli alakjával kapcsolatban említettek szerint a folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórész anionos felületaktív anyag savas prekurzora, így lineáris alkil-benzolszulfonsav is lehet. Ebben az esetben a keverést, granulálási vagy egyéb eljárási műveletet általában a semlegesítés kíséri, így a végtermék a felületaktív anyagot semlegesített alakban, sóként tartalmazza.
A találmány szerinti szemcsés detergens készítményekben beépülve jelen lehetnek egyéb alkotórészek, így habzásszabályozó szilikonok, viaszok vagy szénhidrogének; textilszálakat lágyító vegyületek; enzimek és illatosítóanyagok.
Folyási tulajdonságok
A találmány szerinti kompozíciók kitűnő folyási tulajdonságot mutatnak még abban az esetben is, ha nagy arányban tartalmaznak folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórészt.
A találmánnyal összefüggésben a por folyását dinamikus folyási sebességként, ml/s mértékegységben definiáljuk, amelynek értékét a következő eljárással határozzuk meg. Az alkalmazott berendezés hengeres, 35 mm belső átmérőjű és 600 mm hosszúságú üvegcsövet tartalmaz. A csövet olyan helyzetben rögzítjük, hogy hosszanti iránya függőleges legyen. A cső alsó végét 15° belső szögű és 22,5 mm átmérőjű alsó kilépőnyílással ellátott, poli(vinil-klorid)-anyagú sima kúppal zárjuk el. Egy első, rúd alakú érzékelőt a kilépőnyílás fölött, attól 150 mm távolságban, egy második, rúd alakú érzékelőt az első érzékelő fölött, attól 250 mm távolságban helyezünk el.
Valamely porminta dinamikus folyási sebességének meghatározására a kilépőnyílást átmenetileg elzárjuk, amit megtehetünk egy kartondarabbal történő elzárással is, és egy tölcséren keresztül port töltünk be a henger felső nyílásán mindaddig, míg a por szintje 10 cm-rel magasabban van, mint a felső érzékelő; a tölcsér és a cső között elhelyezett távtartó biztosítja a töltés egyenletességét. Ezután kinyitjuk a nyílást, és elektronikus eszközökkel meghatározzuk azt az időtartamot (másodpercekben), ami ahhoz szükséges, hogy a por szintje a felső érzékelőtől az alsó érzékelőig süllyedjen. A mérést általában két vagy három alkalommal megismételjük, és meghatározzuk az átlagértéket. Ha V a cső térfogata (ml-ben) a felső és alsó érzékelők között, a dinamikus folyási sebességet (DFR, ml/s mértékegységben) a következő egyenlet adja meg:
DFR=γ (ml/s).
Az átlagolást és a számítást elektronikusan végezzük, és közvetlenül kijelezve megkapjuk a DFR értékét.
A találmány szerinti kompozíciók dinamikus folyási sebessége általában legalább 90 ml/s, előnyösen legalább 100 ml/s.
Nem ionos felületaktív anyag,, kivérzése ”
A találmány értelmében alkalmazott hordozóanyagoknak nemcsak az A típusú zeoliton alapuló hasonló anyagokét meghaladó kapacitása van folyékony alkotórészek, így nemionos felületaktív anyagok felvétele tekintetében; hanem a tárolás során az ilyen alkotórészek szivárgása vagy ki vérzése terén csökkent hajlamot mutatnak. Mozgékony alkotórész, így nemionos felületaktív anyag detergens porban bekövetkező kivérzése azt eredményezheti, hogy a mozgékony alkotórész átjárja a csomagolást, amit belül és kívül elszínez, ami nemkívánatos jelenség.
Egyéb detergens-alkotórészek
A találmány szerinti szemcsés kompozíciók alkothatnak teljes detergenskompoziciót vagy annak fő vagy mellékes részét.
Teljes formálású detergenskompozíciók a találmány értelmében tartalmazhatnak bármilyen szokásos, alkalmas alkotórészeket, így detergensaktivitású vegyületeket (felületaktív anyagokat), amelyek lehetnek anionos, nemionos, kationos vagy amfoter jellegűek vagy belső sók; zsírsavszappanokat; a MAP típusú zeoliton kívül a termék felépítésében részt vevő szerves vagy szervetlen sókat, így egyéb, A vagy X típusú zeolitokat; egyéb szervetlen sókat, így nátrium-szilikátot és nátrium-szulfátot; ismételt leválást meggátló anyagokat, így cellulózszármazékokat és akrilsav/maleinsav polimereket; fluoreszcens anyagokat, fehérítőket, fehérítőprekurzorokat és fehérítőstabilizátorokat; enzimeket; színezékeket; színezett alkotókat és illatosítóanyagokat. A fenti lista csak példa jellegű felsorolást ad.
A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük, amelyekben egyéb utalás hiányában a részekként vagy százalékban megadott adatok tömegre vonatkoznak. A számokkal jelölt minták a találmány szerinti minták, míg a betűkkel jelölt példák összehasonlításul szolgálnak.
A példákban használt MAP típusú zeolitot a 384070 számú európai közrebocsátási irat 1-3. példájában leírthoz hasonló módon állítjuk elő. Az alkalmazott MAP típusú zeolit szilícium:alumínium aránya 1,07. Maivem Mastersizer típusú berendezéssel meghatározott szemcsemérete (d50) 0,8 pm.
Egyéb utalás hiányában A típusú zeolitként Wessalith P márkanevű port (gyártó cég: Degussa) alkalmazunk.
Nemionos felületaktív anyagként Synperonic A7 és A3 márkanevű termékeket (gyártó cég: ICI) alkalmazunk, amelyek 12-15 szénatomos, 7-3 mól etilén-oxiddal etoxilezett alkoholok.
Akrilsav/maleinsav kopolimerként Sokalan CP5 márkanevű terméket (gyártó cég: BASF) használunk.
1. példa. A—E összehasonlító példák
MAP típusú zeolit (1. példa) és 5 különböző, kereskedelmi forgalomban kapható A típusú zeolit (A-E összehasonlító példák) mintáit olajjal titráljuk a BS 3483 számú szabványban ismertetett módszert alkalmazva (Part B7: 1982). Mindegyik minta 100 g, 20 tömeg% víztar5
HU 216 715 Β talmú hidratált anyagot tartalmaz (ami 80 g elvileg vízmentes anyagnak felel meg).
Az A típusú zeolitanyagok a következők:
Példa | Kereskedelmi név | Gyártó cég |
A | Wessalith* P | Degussa |
B | Doucil* P | Crosfield |
C | Birac* | Birac |
D | Soprolit* | Montedison |
E | IZL | Industrial Zeolites |
* védjegy
Az olaj abszorpció eredményei a következők:
Zeolit | Titrálás (g olaj/ minta) | % olaj a terméken | Olaj/vízmentes zeolit arány | |
1 | MAP | 57 | 41,6 | 0,71 |
A | A | 36 | 31,0 | 0,45 |
B | A | 38 | 32,2 | 0,48 |
C | A | 38 | 32,2 | 0,48 |
D | A | 29 | 26,6 | 0,36 |
E | A | 44 | 35,5 | 0,55 |
2. példa, F összehasonlító példa
Detergens alapporokat készítünk a következő (tömeg%-ban megadott) formálásoknak megfelelően vizes zagy porlasztásos szárítása útján:
2 | F | |
Lineáris alkil-benzolszulfonát | 12,20 | 12,20 |
7EO nemionos felületaktív anyag | 5,60 | 5,60 |
Kókuszdió/faggyú alapú szappan | 3,40 | 3,40 |
4A típusú zeolit (vízmentesként) | - | 36,40 |
MAP típusú zeolit (vízmentes- | ||
ként) | 36,40 | - |
Akrilsav/maleinsav kopolimer | 5,50 | 5,50 |
Nátrium-alkáli-szilikát | 0,80 | 0,80 |
N átrium-karbonát | 22,10 | 22,10 |
SCMC (nátrium-karboxi-metil- | ||
cellulóz) | 1,00 | 1,00 |
Fluoreszkáló anyag | 0,40 | 0,40 |
Nedvesség (névleges)* | 12,40 | 12,40 |
100,00 | 100,00 |
* A zeolitokat (45,50 tömeg% mértékben) hidratált alakban használjuk, azonban vízmentes anyagként vannak megadva, a hidratációs vizet az össznedvességre vonatkozó adat tünteti fel.
Ömlesztett anyagként ezekre a porokra a következő sűrűség határozható meg:
Ömlesztett anyag sűrűsége (g/1) 377 386
A porok 250 g tömegű mintáira ezután forgótányéros berendezésben különböző mennyiségű, 3EO típusú (folyékony) nemionos felületaktív anyagot poriasztunk. A nemionos felületaktív anyag porlasztása után a kapott porokat néhány órán keresztül állni hagyjuk, majd meghatározzuk azok dinamikus folyási sebességét. Az eredmények a következők:
Adagolt nemionos felületaktív anyag (g) | % ncmionos felületaktív anyag (a termékben) | Nemionos felületaktív anyag/(vízmentes) zeolit arány | Dinamikus folyási sebesség (ml/s) | |
2 | F | |||
0 | 0 | - | 120 | 121 |
10 | 3,85 | 0,11 | 114 | 83 |
15 | 5,66 | 0,16 | - | 69 |
20 | 7,41 | 0,22 | 111 | 23 |
25 | 9,09 | 0,27 | 103 | - |
30 | 10,71 | 0,33 | 101 | - |
35 | 12,28 | 0,38 | 98 | - |
40 | 13,79 | 0,44 | 97 | - |
45 | 15,25 | 0,49 | 94 | - |
50 | 16,67 | 0,55 | 99 | - |
55 | 18,03 | 0,60 | 23 | - |
Ezek az eredmények egyértelműen azt mutatják, hogy a MAP típusú alappor lényegesen nagyobb mennyiségű nemionos felületaktív anyag felvételére alkalmas, mielőtt ez a folyási képességét hátrányosan befolyásolná.
3. példa, G összehasonlító példa
A 2. példát ismételjük meg, ennek során zeolitot nagyobb arányban tartalmazó porokat alkalmazunk. A formálásokat a következők szerint készítjük:
G
Lineáris alkil-benzolszulfonát | 10,30 | 10,30 |
7EO nemionos felületaktív anyag | 4,70 | 4,70 |
Kókuszdió/faggyú alapú szappan | 2,80 | 2,80 |
4A típusú zeolit (vízmentesként) | 43,10 | - |
MAP típusú zeolit (vízmentes- | ||
ként) | 4,60 | 4,60 |
Akrilsav/maleinsav kopolimer | 0,70 | 0,70 |
Nátrium-alkáli-szilikát | 18,70 | 8,70 |
Nátrium-karbonát | 0,90 | 0,90 |
SCMC (nátrium-karboxi-metil- | ||
cellulóz) | 0,30 | 0,30 |
Fluoreszkáló anyag | 13,90 | 13,90 |
Víz (névleges) | 12,40 | 12,40 |
100,00 | 100,00 | |
Ömlesztett anyagként ezekre a | porokra a | következő |
sűrűség határozható meg: | ||
Ömlesztett anyag sűrűsége | 370 | 397 |
A folyási sebességre vonatkozó mérési adatok a következők :
Adagolt nemionos felületaktív anyag (g) | % nemionos felületaktív anyag (a termékben) | Nemionos felületaktív anyag/(vizmentes) zeolit arány | Dinamikus folyási sebesség (ml/s) | |
3 | G | |||
0 | 0 | - | 122 | 120 |
28 | 10,07 | 0,23 | - | 82 |
HU 216 715 Β
Táblázat (folytatás)
Adagolt ncmionos felületaktív anyag(g) | % ncmionos felületaktív anyag (a termekben) | Nemionos felületaktív anyag/(vízmentes) zeolit arány | Dinamikus folyási sebesség (ml/s) | |
3 | G | |||
36 | 12,59 | 0,33 | 118 | 83 |
40 | 13,79 | 0,37 | 114 | 86 |
44 | 14,97 | 0,41 | 114 | 55 |
60 | 19,35 | 0,56 | 112 | - |
68 | 21,38 | 0,63 | 107 | - |
76 | 23,17 | 0,71 | 24 | - |
A vizsgálati eredmények ismét egyértelműen igazolják, hogy a MAP típusú zeolit alappor nagyobb mennyisége nemionos felületaktív anyag felvételére alkalmas.
4. példa, H összahasonlító példa
Nagy ömlesztett sűrűségű detergens alapporokat készítünk oly módon, hogy a 3. és G. példák szerinti, porlasztással szárított alapporokat granuláljuk és tömörítjük Fukae FS-30 típusú, nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezéssel (3EO típusú) nemionos felületaktív anyag jelenlétében. A berendezés keverőjének fordulatszámát 300 fordulat/perc értéken, az aprító fordulatszámát 3000 fordulat/perc értéken tartjuk, a hőmérsékletet vízköpeny segítségével 60 °C-ra szabályozzuk, a granulálási idő pedig 2 perc. Az adagolt nemionos felületaktív anyag mennyiségét úgy szabályozzuk, hogy kielégítő granulálási kapjunk.
A végső kompozíciók összetételére és tulajdonsá-
gaira vonatkozó adatok a következő' | k: 4 | H |
3. példa szerinti alappor C összehasonlító példa szerinti | 86,10 | — |
alappor 3EO típusú nemionos felületak- | — | 90,80 |
tiv anyag | 13,90 | 9,20 |
Adagolt nemionos felületaktív | 100,00 | 100,00 |
anyag: zeolit arány | 0,37 | 0,23 |
Ömlesztett anyag sűrűsége (g/1) Dinamikus folyási sebesség | 810 | 830 |
(ml/s) | 120 | 120 |
Átlagos szemcseméret (pm) 5. példa, J összehasonlító példa | 450 | 420 |
Az alább (tömeg%-ban) megadott formálású, nagy ömlesztett sűrűségű porokat állítjuk elő oszlopot nem alkalmazó eljárással Fukae FS-30 típusú, nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezés alkalmazásával.
5 | J | |
A típusú zeolitpor (hidratált*) | - | 68,49 |
MAP típusú zeolitpor (hidratált*) | 63,29 | - |
Akrilsav/maleinsav kopolimer (4%-os vizes oldat) | 6,33 | 6,85 |
7EO típusú nemionos felületaktív anyag 24,05 20,55
Víz 6,33 4,11
100,00 100,00 * Víztartalom: 20 tömcg%.
Először a zeolitport adagoljuk a keverő/granuláló berendezésbe, majd a vizes polimer oldatot és a folyékony nemionos felületaktív anyagot, ennek során a keverőt 100 fordulat/perc, az aprítót 3000 fordulat/perc fordulatszámmal működtetjük. A berendezés hőmérsékletét vízköpeny segítségével 25 °C-ra szabályozzuk. Ezt követően adagoljuk be az agglomeráció kiváltásához szükséges víz mennyiségét, ennek során a keverőt 200 fordulat/perc, az aprítót 3000 fordulat/perc fordulatszámmal működtetjük. A műveletet minden esetben 1,5 perc időtartamig végezzük.
A termékeket ezután örvényágyas szárítóberendezésben megszárítjuk, ennek során az alábbi összetételű és tulajdonságú, sűrű, szabadon folyó granulátumot kapjuk.
J
7EO típusú nemionos felületak-
tív anyag | 26,8 | 22,4 |
A típusú zeolit (vízmentes anyag- | ||
ként) | - | 59,7 |
MAP típusú zeolit (vízmentes | ||
anyagként) | 56,8 | - |
Akrilsav/maleinsav kopolimer | 2,8 | 3,0 |
Víz (névlegesen) | 14,1 | 14,9 |
Nemionos felületaktív anyag: | ||
zeolit arány | 0,47 | 0,37 |
Ömlesztett anyag sűrűsége (g/1) | 845 | 870 |
Dinamikus folyási sebesség | ||
(ml/s) | 147 | 146 |
Átlagos szemcseméret (pm) | 1350 | 1160 |
6. és 7. példák, K összehasonlító példa
Ezek a példák szemléltetik a nemionos felületaktív anyag csökkent „kivérzését” a MAP típusú zeolitot tartalmazó hordozóanyagokból a 4A típusú zeolitot tartalmazó hordozóanyagokhoz képest.
Az alkalmazott vizsgálat lehetővé teszi 3 hét időtartamú, 37 °C hőmérsékleten végzett tárolás során végbemenő kivérzés mértékének megbecslését azáltal, hogy meghatározzuk egy porral töltött oszlop aljára és tetejére helyezett, előzőleg meghatározott tömegű szűrőpapírok által abszorbeált nemionos felületaktív anyag mennyiségét.
Mindegyik porból 400 g tömegű mintát mérünk be. Egy 15 cm átmérőjű hengeres tartály aljára 1 cm vastagságban port öntünk, majd a por tetejére egy pontosan meghatározott tömegű szűrőpapírt (Schleicher és Schull No. 589) helyezünk. A szűrőpapír fölé 5 cm vastagságban port töltünk, majd egy második, pontosan meghatározott tömegű szűrőpapírral fedjük be. A porminta maradékával befedjük a második szűrőpapírt. A tartályt légmentesen lezárjuk, és száraz atmoszférában 37 °C hőmérsékleten 3 hét időtartamig tároljuk. A tárolási időszak eltelte után a szűrőpapírokat eltávolítjuk és megmérjük, kiszámítjuk a tömeg növekedését, majd a két értéket átlagoljuk.
HU 216 715 Β
A vizsgált porokat az 5. példában leírt módon, Fukae típusú berendezésben végzett granulálással állítjuk elő.
A kompozíciókat és a kapott eredményeket a következő táblázat foglalja össze. Nemionos felületaktív anyagként Synperocin A3 típusú gyártmányt alkalmazunk. A megadott mennyiségek tömeg%-ban értendők.
K | 6 | 7 | |
4A típusú zeolit (vízmentes) | 32 | 26,8 | 22,4 |
MAP típusú zeolit (vízmentes) | 32 | 32 | |
Nátrium-karbonát | 15 | - | 7,5 |
3EO típusú nemionos felület aktív anyag | 17 | 17 | 17 |
Nemionos felületaktív anyag: zeolit arány | 0,53 | 0,53 | 0,53 |
A szűrőpapír tömegének növekedése (g) | 88 | 59 | 57 |
4A típusú zeolit alkalmazása esetén nátrium-karbonátra van szükség az eredményes granulálás elérése érdekében (K összehasonlító minta), míg ugyanazon mennyiségű MAP típusú zeolit nem igényli nátriumkarbonát alkalmazását (6. példa). A 6. és 7. példa összehasonlítása azt mutatja, hogy a nátrium-karbonát alig vagy nem befolyásolja a kivérzést, így a MAP típusú zeolittal kapott jobb eredményeket nem a nátrium-karbonát hiánya okozza.
Claims (28)
1. Szabadon folyó, szemcsés detergenskompozíció amely (i) vízmentes alapon számítva 10-100 tömeg% zeolitot tartalmazó szemcsés hordozóanyagot és (ii) folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórészt tartalmaz, azzal jellemezve, hogy zeolitként legfeljebb 1,33 szilícium: alumínium arányú, MAP típusú zeolitot tartalmaz, és a detergens-alkotórész MAP típusú zeolithoz viszonyított tömegaránya legalább 0,01:1.
2. Az 1. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy a detergens-alkotórész MAP típusú zeolithoz viszonyított tömegaránya 0,01:1 és 1,4:1 között van.
3. A 2. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy a detergens-alkotórész MAP típusú zeolithoz viszonyított tömegaránya 0,01:1 és 0,75:1 között van.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy a detergens-alkotórész MAP típusú zeolithoz viszonyított tömegaránya legalább 0,1:1.
5. A 4. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy a detergens-alkotórész MAP típusú zeolithoz viszonyított tömegaránya 0,1:1 és 1:1 között van.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy a detergens-alkotórész MAP típusú zeolithoz viszonyított tömegaránya legalább 0,35:1.
7. A 6. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy a detergens-alkotórész MAP típusú zeolithoz viszonyított tömegaránya 0,45:1.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy d50= 0,1-5,0 pm szemcseméretű MAP típusú zeolitot tartalmaz.
9. A 8. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy d50=0,4-l,0 pm szemcseméretű MAP típusú zeolitot tartalmaz.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy legalább 90 tömeg% mennyiségben 10 pm-nél kisebb, legalább 85 tömeg% mennyiségben 6 pm-nél kisebb és legalább 80 tömeg% mennyiségben 5 pm-nél kisebb szemcseméretű MAP típusú zeolitot tartalmaz.
11. A 10. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy legalább 95 tömeg% mennyiségben 10 pm-nél kisebb, legalább 90 tömeg% mennyiségben 6 pm-nél kisebb és legalább 85 tömeg% mennyiségben 5 pm-nél kisebb szemcseméretű MAP típusú zeolitot tartalmaz.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy a hordozóanyag és a detergens-alkotórész össztömegére vonatkoztatva 2-45 tömeg% detergens-alkotórészt tartalmaz.
13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy por alakú MAP típusú zeolitot tartalmaz.
14. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy szemcsés hordozóanyagként granulátumot tartalmaz, amely a hordozóanyag tömegére vonatkoztatva 10-80 tömeg% mennyiségben MAP típusú zeolitból áll.
15. A 14. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy szemcsés hordozóanyagként granulátumot tartalmaz, amely a hordozóanyag tömegére vonatkoztatva 50-80 tömeg% mennyiségben MAP típusú zeolitból áll.
16. A 14. vagy 15. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy szemcsés hordozóanyagként porlasztással szárított anyagot tartalmaz.
17. A 14. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy a porlasztással szárított, szemcsés hordozóanyag a hordozóanyag tömegére vonatkoztatva 10-80 tömeg% mennyiségben MAP típusú zeolitból, egy vagy több detergensaktivitású vegyületből és adott esetben egyéb összeférhető detergens-alkotórészből álló, detergens alapú port tartalmaz.
18. A 17. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy szárazon elkevert vagy granulált szemcsés hordozóanyagot tartalmaz.
19. A 18. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy a szemcsés hordozóanyag a hordozóanyag tömegére vonatkoztatva 10-80 tömeg% mennyiségben MAP típusú zeolitból, egy vagy több detergensaktivitású vegyületből és adott esetben egyéb összeférhető detergens-alkotórészből álló, szárazon elkevert vagy granulált detergens alapú port tartalmaz.
HU 216 715 Β
20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy a szemcsés hordozóanyagra cseppfolyós vagy cseppfolyósított alakban felvitt folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórészt tartalmaz.
21. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzaljellemezve, hogy nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezésben összekevert és granulált MAP típusú zeolitot, detergens-alkotórészt és adott esetben egyéb alkotórészeket tartalmaz.
22. A 21. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy 20-80 tömeg% MAP típusú zeolitot, 15 -40 tömeg% folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórészt és adott esetben kötőanyagot, vizet és egyéb alkotórészeket tartalmaz a kompozíció tömegére vonatkoztatva.
23. A 21. vagy 22. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy ömlesztett állapotban legalább 700 g/1 sűrűségű szemcsés kompozíciót tartalmaz.
24. Az 1-23. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergensalkotórészként nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
25. Az 1-24. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergensalkotórészként nemionos felületaktív anyagból és anionos felületaktív anyagból vagy annak savas prekurzorából álló keveréket tartalmaz.
26. A 25. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy folyadék, viszkózus folyadék, olaj vagy viasz jellegű detergens-alkotórészként etoxilezett nemionos felületaktív anyagból és primer vagy szekunder alkohol-szulfátból álló keveréket tartalmaz.
27. A 24-26. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy nemionos felületaktív anyagként 10-20 szénatomos alifás, 1 mól alkoholra vonatkoztatva 1 -20 mól etilén-oxiddal etoxilezett alkoholt tartalmaz.
28. A 27. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy nemionos felületaktív anyagként 12-15 szénatomos alifás, 1 mól alkoholra vonatkoztatva 1-10 mól etilén-oxiddal etoxilezett alkoholt tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB919113675A GB9113675D0 (en) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | Particulate detergent composition or component |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9202101D0 HU9202101D0 (en) | 1992-10-28 |
HUT61808A HUT61808A (en) | 1993-03-01 |
HU216715B true HU216715B (hu) | 1999-08-30 |
Family
ID=10697275
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9202101A HU216715B (hu) | 1991-06-25 | 1992-06-24 | Szemcsés detergenskompozíció |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5518649A (hu) |
EP (1) | EP0521635B1 (hu) |
JP (1) | JPH0739594B2 (hu) |
KR (1) | KR960001011B1 (hu) |
AU (1) | AU660466B2 (hu) |
BR (1) | BR9202394A (hu) |
CA (1) | CA2071745C (hu) |
CZ (1) | CZ280366B6 (hu) |
DE (1) | DE69232364T2 (hu) |
ES (1) | ES2170749T3 (hu) |
GB (1) | GB9113675D0 (hu) |
HK (1) | HK1014261A1 (hu) |
HU (1) | HU216715B (hu) |
IN (1) | IN176371B (hu) |
MY (1) | MY106931A (hu) |
NZ (1) | NZ243249A (hu) |
PH (1) | PH31613A (hu) |
PL (1) | PL174152B1 (hu) |
SA (1) | SA92130031B1 (hu) |
SK (1) | SK278646B6 (hu) |
ZA (1) | ZA924708B (hu) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994000545A1 (en) * | 1992-06-25 | 1994-01-06 | Unilever N.V. | Machine dishwashing composition |
GB9216386D0 (en) * | 1992-07-31 | 1992-09-16 | Unilever Plc | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders |
GB9313878D0 (en) * | 1993-07-05 | 1993-08-18 | Unilever Plc | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
GB2288187A (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-11 | Procter & Gamble | Detergent composition |
GB2288813A (en) * | 1994-04-28 | 1995-11-01 | Procter & Gamble | Granular Detergent Composition |
GB2294269A (en) * | 1994-10-21 | 1996-04-24 | Procter & Gamble | Detergent composition |
GB9500536D0 (en) * | 1995-01-11 | 1995-03-01 | Unilever Plc | Particles containing perfume |
MX9708236A (es) * | 1995-04-27 | 1997-12-31 | Procter & Gamble | Procedimiento para producir componentes o composiciones detergentes granulados. |
ATE174954T1 (de) * | 1995-04-27 | 1999-01-15 | Procter & Gamble | Verfahren zur herstellung von granularen waschmittelkomponenten oder waschmittelzusammensetzungen |
US5925614A (en) * | 1995-04-27 | 1999-07-20 | The Procter & Gamble Company | Process for producing granular detergent components or compositions |
GB9519587D0 (en) * | 1995-09-26 | 1995-11-29 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
GB9605534D0 (en) * | 1996-03-15 | 1996-05-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
BR9808409A (pt) * | 1997-03-20 | 2000-05-16 | Procter & Gamble | Partìcula de aditivo para a lavagem de roupas tendo múltiplos revestimentos de superfìcie |
DE19721885A1 (de) † | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung kationtensidhaltiger Granulate |
GB9711359D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
GB9711350D0 (en) * | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Granular detergent compositions and their production |
DE69817811T2 (de) | 1997-05-30 | 2004-04-01 | Unilever N.V. | Rieselfähige körnige waschmittelzusammensetzungen |
GB9711356D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
DE19855676A1 (de) * | 1998-12-02 | 2000-06-08 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmitteladditiv und Verfahren zu dessen Herstellung |
GB9913546D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it |
MY133398A (en) * | 1999-07-09 | 2007-11-30 | Colgate Palmolive Co | Fabric cleaning composition containing zeolite |
US6204239B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-03-20 | Colgate-Palmolive, Inc. | Fabric cleaning composition containing zeolite |
DE19961687A1 (de) * | 1999-12-21 | 2001-07-05 | Henkel Kgaa | Wirkstoffkombination zur Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel |
US6894019B2 (en) † | 2000-12-18 | 2005-05-17 | Kao Corporation | Base particles and detergent particles |
GB0111862D0 (en) | 2001-05-15 | 2001-07-04 | Unilever Plc | Granular composition |
GB0111863D0 (en) | 2001-05-15 | 2001-07-04 | Unilever Plc | Granular composition |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3112176A (en) * | 1961-10-04 | 1963-11-26 | Minerals & Chem Philipp Corp | Base-exchange zeolite and method for making the same |
US3769222A (en) * | 1971-02-09 | 1973-10-30 | Colgate Palmolive Co | Free flowing nonionic surfactants |
AT373276B (de) * | 1974-02-25 | 1984-01-10 | Henkel Kgaa | Nichtionische tenside enthaltende schuettfaehige wasch- und reinigungsmittel |
DE2620293A1 (de) * | 1976-05-07 | 1977-11-17 | Degussa | Verfahren zur herstellung von feinteiligem, kationenaustauschendem molekularsieb |
US4265777A (en) * | 1980-04-17 | 1981-05-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap |
DE3169193D1 (en) * | 1980-10-29 | 1985-04-11 | Procter & Gamble | Aluminosilicate-agglomerates and detergent compositions containing them |
GB8329880D0 (en) * | 1983-11-09 | 1983-12-14 | Unilever Plc | Particulate adjuncts |
DE3424987A1 (de) * | 1984-07-06 | 1986-02-06 | Unilever N.V., Rotterdam | Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen waschmittels mit erhoehtem schuettgewicht |
DE3434854A1 (de) * | 1984-09-22 | 1986-04-03 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung einer koernigen, freifliessenden waschmittelkomponente |
DE3444959A1 (de) * | 1984-12-10 | 1986-06-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Teppichreinigungsmittel |
DE3444960A1 (de) * | 1984-12-10 | 1986-06-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Koerniges adsorptionsmittel |
DE3514364A1 (de) * | 1985-04-20 | 1986-10-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Koerniges waschmittel mit verbessertem reinigungsvermoegen |
WO1986007603A1 (en) * | 1985-06-22 | 1986-12-31 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing agent for low washing temperatures |
CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
GB8825783D0 (en) * | 1988-11-03 | 1988-12-07 | Unilever Plc | Novel aluminosilicates & detergent compositions containing them |
EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9006171D0 (en) * | 1990-03-19 | 1990-05-16 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9113674D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
CZ280593B6 (cs) * | 1992-01-17 | 1996-02-14 | Unilever Nv | Částicové detergenční směsi |
-
1991
- 1991-06-25 GB GB919113675A patent/GB9113675D0/en active Pending
-
1992
- 1992-06-12 MY MYPI92001197A patent/MY106931A/en unknown
- 1992-06-18 EP EP92305590A patent/EP0521635B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 ES ES92305590T patent/ES2170749T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 DE DE69232364T patent/DE69232364T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-19 CA CA002071745A patent/CA2071745C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-22 NZ NZ243249A patent/NZ243249A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-23 PH PH44550A patent/PH31613A/en unknown
- 1992-06-24 IN IN200BO1992 patent/IN176371B/en unknown
- 1992-06-24 KR KR1019920010995A patent/KR960001011B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 HU HU9202101A patent/HU216715B/hu unknown
- 1992-06-24 BR BR929202394A patent/BR9202394A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 CZ CS921951A patent/CZ280366B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 AU AU18503/92A patent/AU660466B2/en not_active Expired
- 1992-06-24 PL PL92295004A patent/PL174152B1/pl unknown
- 1992-06-24 SK SK1951-92A patent/SK278646B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 ZA ZA924708A patent/ZA924708B/xx unknown
- 1992-06-25 JP JP4167958A patent/JPH0739594B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-27 SA SA92130031A patent/SA92130031B1/ar unknown
-
1995
- 1995-08-11 US US08/514,475 patent/US5518649A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-12-24 HK HK98115577A patent/HK1014261A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUT61808A (en) | 1993-03-01 |
EP0521635A1 (en) | 1993-01-07 |
MY106931A (en) | 1995-08-30 |
IN176371B (hu) | 1996-05-18 |
HK1014261A1 (en) | 1999-09-24 |
HU9202101D0 (en) | 1992-10-28 |
US5518649A (en) | 1996-05-21 |
KR930000668A (ko) | 1993-01-15 |
CZ195192A3 (en) | 1994-04-13 |
DE69232364D1 (de) | 2002-03-14 |
KR960001011B1 (ko) | 1996-01-17 |
SK195192A3 (en) | 1994-08-10 |
ZA924708B (en) | 1993-12-27 |
ES2170749T3 (es) | 2002-08-16 |
AU1850392A (en) | 1993-01-07 |
PL174152B1 (pl) | 1998-06-30 |
JPH0739594B2 (ja) | 1995-05-01 |
JPH0641596A (ja) | 1994-02-15 |
PH31613A (en) | 1999-01-12 |
DE69232364T2 (de) | 2002-07-11 |
EP0521635B1 (en) | 2002-01-23 |
CA2071745C (en) | 1998-10-27 |
CZ280366B6 (cs) | 1996-01-17 |
SK278646B6 (en) | 1997-12-10 |
NZ243249A (en) | 1994-11-25 |
SA92130031B1 (ar) | 2004-08-14 |
CA2071745A1 (en) | 1992-12-26 |
GB9113675D0 (en) | 1991-08-14 |
AU660466B2 (en) | 1995-06-29 |
BR9202394A (pt) | 1993-01-26 |
PL295004A1 (en) | 1993-03-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU216715B (hu) | Szemcsés detergenskompozíció | |
CA2248991C (en) | Powder detergent composition and method of making | |
JP2704020B2 (ja) | 界面活性剤含有顆粒の製法 | |
HU219683B (hu) | Szilikátos alkotóanyagok és alkalmazásuk mosó- vagy tisztítószerekben, valamint több anyagból álló keverékek és alkalmazásaik | |
JPH0649879B2 (ja) | 洗剤組成物、その成分、およびその製造方法 | |
PL173276B1 (pl) | Środek detergentowy | |
JP4033895B2 (ja) | コンパクト洗剤の製法および組成物 | |
HU213246B (en) | Stabile granular bleaching detergent composition | |
HU215712B (hu) | Zeolitot tartalmazó szemcsés mosószer, valamint eljárás előállítására | |
HU219203B (en) | Particulate detergent composition and process for producing thereof | |
EP0739977B1 (en) | Process for producing granular detergent components or compositions | |
JP4056557B2 (ja) | 高密度粒状洗剤の製造方法及び該方法により製造された組成物 | |
CA2248994C (en) | Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same | |
KR0181978B1 (ko) | 제올라이트 과립의 제조방법 | |
US4171277A (en) | Granulated composition comprising a polymer phosphate and an alkali metal aluminum silicate, process of making and method of using same | |
HUT77855A (hu) | Szemcsés mosószer, valamint eljárás annak előállítására | |
EP0870008B2 (en) | Process for producing granular detergent components or compositions | |
HU218497B (hu) | Ojtott kopolimert tartalmazó mosószer és eljárás előállítására | |
HU222820B1 (hu) | Mosószer, valamint eljárás annak előállítására | |
JPH0959699A (ja) | ノニオン洗剤粒子の製造方法 | |
US6140301A (en) | Process for producing granular detergent components or compositions | |
US5925614A (en) | Process for producing granular detergent components or compositions | |
CA2308910A1 (en) | A process for the production of surfactant granules | |
EP0660873B2 (en) | High density granular detergent composition |