CZ280366B6 - Sypký prací prostředek nebo jeho složka - Google Patents
Sypký prací prostředek nebo jeho složka Download PDFInfo
- Publication number
- CZ280366B6 CZ280366B6 CS921951A CS195192A CZ280366B6 CZ 280366 B6 CZ280366 B6 CZ 280366B6 CS 921951 A CS921951 A CS 921951A CS 195192 A CS195192 A CS 195192A CZ 280366 B6 CZ280366 B6 CZ 280366B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- component
- weight
- detergent composition
- zeolite
- zeolite map
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 114
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 109
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 106
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 44
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 12
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 9
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- 125000005526 alkyl sulfate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical group C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 9
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 8
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 8
- -1 alkali metal aluminosilicate Chemical class 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 3
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 208000021017 Weight Gain Diseases 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 2
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005360 alkyl sulfoxide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000013590 bulk material Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007908 dry granulation Methods 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0034—Fixed on a solid conventional detergent ingredient
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Volně sypký prací prostředek nebo jeho složka obsahuje (i) sypký nosič obsahující od 10 do 100 hmot. % (bezvodé látky) zeolitu P s maximem hliníku (zeolit (MAP) a (ii) kapalnou, viskózní, olejovitou nebo voskovitou povrchově aktivní přísadu, například neionogenní povrchově aktivní látku, přičemž poměr hmotnostní přísady (ii) k zeolitu MAP je alespoň 0,01 : 1 do 1,4 : 1 a s větší výhodou od 0,1 : 1 do 1 : 1.ŕ
Description
Volně sypký prací prostředek nebo jeho složka a použití zeolitu MAP jako nosiče v tomto pracím prostředku
Oblast techniky
Tento vynález se týká volně sypkého pracího prostředku nebo jeho složky, obsahujícího krystalický aluminosilikát alkalických kovů (zeolit) a také obsahující tekuté, viskosní, olejovité nebo voskovité smáčedlo.
Dosavadní stav techniky
Schopnost krystalického aluminosilikátu alkalických kovů (zeolitu) vázat vápníkové ionty z vodných roztoku byla využita a stal se známým detergenčním plnidlem namísto fosfátů. Sypké prací prostředky obsahující zeolit jsou velmi rozšířené, jsou popsány například v GB 1 573 201 (Henkel), a prodávají se v mnoha částech Evropy, Japonska a Spojených států amerických.
Ačkoli je známo mnoho krystalických forem zeolitu, nejobtížnéjší zeolit používaný v detergentech byl vždy zeolit A: ostatní zeolity jako X nebo P(B) se nerozšířily, protože vážou vápníkové ionty buď málo, nebo příliš pomalu. Výhodou zeolitu A je, že v jeho struktuře je obsažen maximální možný podíl hliníku v poměru ke křemíku - teoretické minimum molárního poměru Si : AI je 1,0 - takže jeho schopnost vychytávat vápníkové ionty z vodného roztoku je významně vyšší než u zeolitu X a P, které mají nižší podíl hliníku (nebo-li vyšší molární poměr Si : AI).
V EP 384 070A (Unilever) jsou uvedeny popis a nároky, týkající se nového zeolitu P (zeolit P a maximem hliníku nebo-li zeolit MPA), jenž má zvláště nízký molární poměr hliníku ke křemíku, ne větší než 1,33 a s výhodou ne větší než 1,15. Je prokázáno, že tato látka je účinnější detergenční plnidlo než běžný zeolit 4A.
US 3 112 176 (Haden a kol/Minerals and Chemicals Philipp Corporation) se týká přípravy nového zeolitu, majícího molární poměr křemíku ke hliníku přibližně 1 : 1, výjimečně vysokou základní výměnnou kapacitu a velmi vysokou kapacitu pro absorpci oleje, a to z metalaolínu. Tento zeolit je definován jako zeolit P jeho charakteristickým rentgenovým difraktogramem. Tato látka obsahuje relativně vysokou hladinu přimíšeného titanu (původem z výchozího metakaolínu). Doporučenými oblastmi použití jsou úprava vody v chemickém průmyslu a výrobě cukru a jako barvivo nebo plnidlo při výrobě plastikových a pryžových výrobků.
Použití zeolitu A v pracích prostředcích jako nosiče kapalných přísad, jako jsou neionogenní povrchově aktivní látky, je také známé, například v GB 1 504 211 (Henkel) se uvádí použití práškového zeolitu A jako možného nosiče pro neionogenní povrchově aktivní látky. EP 149 264A (Unilever) uvádí použití sypké látky získané sušením při rozprášení, založené na zeolitu A, jako nosiče velkých náplní kapalných, viskosních, olejovitých nebo voskovitých přísad pracích prostředků, například neionogenních povrchově aktivních látek: výsledkem jsou volně sypké prášky.
-1CZ 280366 B6
Bylo nyní neočekávaně zjištěno, že zeoíit MAP, ať již ve formě prášku nebo granulovaný s jinými látkami nebo bez nich, je podstatně lepším nosičem kapalných, viskosních, olejovitých nebo voskovítých neiontových smáčedel nebo směsí neiontových a aniontových smáčedel, než zeolit A, čímž umožňuje připravovat stabilní volně sypné prášky obsahující vysoké podíly těchto přísad.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří volně sypný prací prostředek nebo jeho složka, který obsahuje
i) sypký nosič obsahující od 10 do 100 % hmot, (bezvodé látky) zeolitu MAP a ii) neiontové smáčedlo nebo směs neiontového smáčedla a aniontového smáčedla, přičemž smáčedlo nebo směs smáčedel je kapalná, viskosní, olejovitá nebo voskovitá při teplotě místnosti, přičemž zeolit je zeolit P, mající molární poměr křemíku ke hliníku nejvýše 1,33 (zeolit MAP) a hmotnostní poměr přísady (ii) zeolitu je alespoň 0,01 : 1.
Podrobný popis vynálezu
Předmětem vynálezu je volně sypký prostředek, který může být úplným plnohodnotným pracím prostředkem nebo složkou složitějšího produktu. Vynález se zakládá na pozorování, že schopnost absorpce zeolitu MAP a jeho kapacita pro přenos kapalných, viskosních, olejovitých nebo voskovitých smáčedel je neočekávané dobrá ve srovnání se zeolitem A.
Prostředek nebo jeho složka podle vynálezu má dvě podstatné součásti: sypký nosič (i) a adsorbované kapalné, viskosní, olejovité nebo voskovité smáčedlo (ii), které je neseno. Prací prostředek může obsahovat i jiné přísady podle požadavku nebo přání.
Hmotnostní poměr přísady (ii) a zeolitu MAP je alespoň 0,01 : 1, s výhodou od 0,01 : 1 do 1,4 : 1 a může s výhodou ležet v rozmezí od 0,01 : 1 do 0,75 : 1. Je s výhodou alespoň 0,1 : 1, s větší výhodou alespoň 0,35 : 1, s ještě větší výhodou alespoň 0,45 : 1, a může být vysoký až 1:1 nebo dokonce 1,4 : 1, ale prostředky s nižšími poměry, které nevyužívají celou kapacitu zeolitu MAP pro přenos, spadají také pod tento vynález. Nejvýhodnější poměr leží v rozmezí od 0,1 : 1 do 1 : 1.
Prostředky a jejich složky podle vynálezu s výhodou obsahují od 2 do 45 % hmot, přísady (ii), vztažených na celkovou hmotnost sypkého nosiče (i) a přísady (ii).
Sypký nosič
Sypký nosič sestává zcela nebo částečně ze zeolitu MAP.
-2CZ 280366 B6
Zeolit MAP
Zeolit MAP (zeolit P s maximem hliníku) a jeho využití v pracích prostředcích je popsáno a nárokováno v EP č. 384 070A (Unilever). Je definován jako aluminosilikát alkalických kovů typu zeolitu P, jenž má molární poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,33, s výhodou v rozmezí od 0,9 do 1,33, a s větší výhodou v rozmezí od 0,9 do 1,2.
Zvláště zajímavý je zeolit MAP, jenž má molární poměr křemíku ke hliníku nejvýše než 1,15, a zeolit MAP, jenž má molární poměr křemíku ke hliníku nejvýše než 1,07, je zvláště výhodný.
Kapacita zeolitu MAP pro vazbu vápníku, měřená standardní metodou popsanou v GB 1 473 201 (Henkel) a také popsanou jako Methoda I v EP 384 070A (Unilever), obecně činí při nejmenším 150 mg CaO/g bezvodého aluminosilikatu. Normálně je kapacita pro vazbu vápníku při nejmenším 160 mg CaO/g a může být dokonce až 170 mg CaO/g. Efektivní kapacita pro vazbu vápníku zeolitu MAP, měřena metodou popsanou jako Methoda II v EP 384 070A (Unilever) činí při nejmenším 145 mg CaO/g, s výhodou alespoň 150 mg CaO/g.
Ačkoli zeolit MAP jako ostatní zeolity obsahuje hydratační vodu, pro účely tohoto vynálezu je množství a procentuální zastoupení zeolitu obecně vyjadřováno v teoretickém přepočtu na bezvodou látku. Množství vody přítomné v hydratovaném zeolitu MAP při teplotě a vlhkosti místnosti činí normálně asi 20 hmot. %.
Velikost částic zeolitu MAP
V tomto vynálezu se s výhodou používá zeolit MAP zvláště jemně dělený, mající d5o (podle definice uvedené níže) v rozmezí od 0,1 do 5,0 mikrometrů, s větší výhodou od 0,4 do 2,0 mikrometrů a s největší výhodou od 0,4 do 1,0 mikrometru.
Veličina d50 označuje, že 50 hnot. % částic má průměr menší než udaná hodnota. Existují odpovídající veličiny dg0, dgo, atd. Zvláště výhodný materiál má dgo pod 3 mikrometry, a také d50 pod 1 mikrometr.
Jsou známy různé metody měření velikosti částic a každá poskytuje poněkud odlišné výsledky. Rozdělení velikosti částic a průměrné hodnoty (vztažené na hmotnost) byly měřeny pomocí přístroje Malvern Mastersizer (Trade Mark) s 45 mm čočkou, pro rozmíchání v demineralizované vodě a po 10 minutách působení ultrazvukem.
Přednostně, ale nikoli podstatně, zeolit MAP může nejen mít malou průměrnou velikost částic, ale také může obsahovat nízký podíl, nebo dokonce být podstatně zbaven velkých částic. Tedy přednostně rozdělení velikosti částic může být takové, že alespoň 90 hmot. % as výhodou alespoň 95 hmot. % je menších než 10 mikrometrů; alespoň 85 hmot. % a s výhodou alespoň 90 hmot. % je menších než 6 mikrometrů; a alespoň 80 hmot. % a s výhodou alespoň 85 hmot. % je menších než 5 mikrometrů.
-3CZ 280366 B6
Práškový zeolit MAP
Podle prvního provedení vynálezu je nosičem jednoduše zeolit MAP ve formě prášku. Bylo zjištěno, že práškový zeolit MAP je vynikající nosič: například bylo nalezeno, že množství minerálního oleje (v gramech na gramy bezvodého zeolitu), které může být pohlceno, aniž látka ztratí volnou sypkost, je od 1,2 do l,9krát větší než odpovídající množství pohlcené komerčně dostupnými práškovými zeolity A.
Granulovaný zeolit MAP
Velikost částic práškového zeolitu MAP je malá, pro tuto látku může být mnohem výhodnější, jestliže se zpracuje granulací, bučí sušením rozprášením, nebo pomocí bezvěžové metody a vytvoří se větší částice.
Granulované látky tohoto typu založené na zeolitu A jsou známé a jsou komerčně prodávány, jako například Wessalith (Trade Mark) CS a CD firmou Degussa AG, Německo.
Podle druhého provedení vynálezu se proto jako nosič používá granulát obsahující od 10 do 80 hmot. %, s výhodou od 50 do 80 hmot. % zeolitu MAP.
Toto druhé provedení vynálezu zahrnuje granuláty sušené rozprášením, právě tak, jako granulované nosiče připravené bezvěžovými postupy, jako jsou míšení a granulace za sucha.
Prostředky podle prvního a druhého provedení vynálezu mohou být potom připraveny dalším zpracováním nosiče (prášku nebo granulátu) , například naprášením jedné nebo více kapalných, viskosních, olejovitých nebo voskovitých složek. Takovéto přípravky budou obecně složky nebo složitější produkty, spíše než úplné a plnohodnotné prací prostředky.
Základní prací prášek obsahující zeolit MAP
Podle třetího provedení vynálezu je zeolit MAP zabudován do základního pracího prášku obsahujícího povrchové aktivní látky a volitelně jiné slučitelné součásti, jako doplňková plnidla, křemičitan sodný, fluorescery a polymery zabraňující usazování látek. Takový základní prášek může být připraven sušením rozprášením, avšak mohou být také použity bezvěžové metody, jako míšení a granulace za sucha. Množství zeolitu MAP v základním prášku může s výhodou ležet v rozmezí od 10 do 80 hmot. %.
Základní prášek může být dále zpracován například naprášením jedné nebo více kapalných, viskózních, olejovitých nebo voskovitých složek.
Výsledný sypký prostředek může představovat úplně navržený prací prostředek; nebo podle přání mohou být pro získání konečného produktu přimíchány (přidávkovány) obvyklým způsobem další sypké přísady.
-4CZ 280366 B6
Zeolit MAP v podobě aqlomerátu s vysokou sypnou hmotností
Čtvrté provedení vynálezu, které může být pokládáno za obměnu provedení prvního, se týká sypké látky s vysokou sypnou hmotností, připravené v rychloběžném mixéru/granulátoru. Podle tohoto provedení se zeolit MAP (v práškové formě) smíchá a granuluje v rychloběžném mixéru/granulátoru s kapalnou, viskózní, olejovitou nebo voskovitou složkou podle výběru společně s jinými součástmi, potom se získá aglomerát s vysokou sypnou hmotností.
Pro získání uspokojivého aglomerátu může být nezbytné přidat pojivo. Vhodná pojivá představují polykarboxylatové polymery, například vodný roztok polymerů kyseliny akrylové nebo maleinové; a vodné roztoky anorganických solí, například uhličitanu sodného nebo křemičitanu sodného. Povrchově aktivní látky mohou také působit jako pojivá; a některé přípravky budou již obsahovat složky jako jsou povrchově aktivní sloučeniny, takže přidáni dalších pojiv nebude nezbytné. Může být potřeba přidat vodu, aby došlo k aglomeraci a také se může požadovat následující sušení.
Produkt (aglomerát) může s výhodou obsahovat od 20 do 80 hmot. % zeolitu MAP, od 15 do 40 hmot. % kapalné, viskózní, olejovité nebo voskovité složky a plnivo, vodu a volitelně jiné součásti do 100 hmot. %.
Postup výroby může být uskutečňován v rychloběžném dávkovém mixéru/granulátoru, jenž funguje jako míchadlo i jako řezačka, podle popisu a nároků v EP 340 013A (Unilever). Míchadlo a řezačka mohou být s výhodou používány vzájemně nezávisle a při oddělené měnitelných rychlostech. Takový mixér je schopen spojit energické míchání na vstupu s řezáním, ale může sé také použít pro jiné mírnější režimy míchání, ať již s řezáním nebo bez něho. Takový přístroj je proto nesmírné mnohostranný a přizpůsobivý.
Výhodný typ dálkového rychloběžného mixéru/granulátoru má miskovitý tvar a míchadlo má s výhodou svislou osu. Zvláště výhodně jsou mixéry řady Fukae (Trade Mark) FS-G vyráběné firmou Fukae Powtech Kogyo Co., Japonsko; tento přístroj je tvořen miskoví tou nádobou s přístupem skrze otvor ve vrchu; je vybaven poblíž základny míchadlem se svislou osou a řezačkou umístěnou na boční stěně. Míchadlo a řezačka mohou být používány vzájemně nezávisle a při odděleně měnitelných rychlostech.
Již bylo dříve upozorněno, že mixér typu Fukae pracuje v dálkovém režimu. Alternativně se může také využít nepřetržitého postupu, například granulace v průtokovém rychloběžném mixéru/granulátoru, jako je Lódige (Trade Mark) Recycler, potom volitelně následované mícháním v průtokovém středně rychlém mixéru/granulátoru, jako je Lódige Ploughshare. Vhodné postupy byly publikovány v EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever) .
V jedné obměně tohoto provedení vynálezu se rychloběžný mixér/granulátor používá k provedení neutralisace výchozí kyseliny na aniontovou povrchové aktivní látku in šitu. Například se míchá kyselina lineární alkylbenzensulfonová nebo kyselina primární alkylsírová s pevnou směsí obsahující neutralisační zásaditou sůl (například uhličitan sodný) a zeolit MAP. Postupy tohoto
-5CZ 280366 B6 typu jsou popsány a nárokovány v EP 352 135A a EP 420 317A (Unilever).
Pokud se požaduje následné sušení, muže se vhodné a účinně uskutečnit ve fluidní vrstvě.
Sypná hmotnost získaného granulátu je typicky alespoň 700 g/litr. Granulát může být používán jako plnohodnotný prací prostředek nebo může tvořit po smísení s jinými složkami nebo směsmi, připravenými odděleně, větší nebo menší část konečného produktu .
Kapalné, viskosní, olejovité nebo voskovité smáčedlo
Může jít o neiontové smáčedlo nebo o směs neiontového smáčedla a aniontového smáčedla, která je kapalná, viskosní, olejovitá nebo voskovitá při teplotě místnosti.
Vynález je zvláště užitečný pro zabudování tekutých nebo pohyblivých povrchově aktivních látek nebo jejich směsí do pracích prášků. Bylo zjištěno, že je zvláště cenný pro přidávání vysokých podílů pohyblivých neionogenních povrchově aktivních látek nebo pohyblivých směsí aniontových a neionogenních povrchově aktivních látek do pracích prášků.
Neionogenní povrchově aktivní látky jsou v oboru známé, zvláštní výhody mají ethoxylované neionogenní povrchově aktivní látky. S výhodou se v příkladech používají C1Q - C20 alifatické alkoholy ethoxylované v průměru od 1 do 20 molů ethylenoxidu na jeden mol alkoholu; s obzvláštní výhodou C12 - C15 primární a sekundární alifatické alkoholy ethoxylované v průměru od 1 do 10 molů ethylenoxidu na jeden mol alkoholu. Alkoholy, které mají průměrný stupeň ethoxylace nižší než 10, jsou pohyblivější než více ethoxylované látky a jsou s prospěchem používány v tomto vynálezu.
Vynález lze také použít pro neionogenní povrchově aktivní látky jiné než ethoxylaty, například alkylpolyglykosidy; použití O-alkanoylglukosidů je popsáno v EP 423 968A (Unilever); a alkylsulfoxidy podle popisu v naší souběžné přihlášce British Patent Application No. 91 16933.4.
Pohyblivé směsi aniontových a neionogenních povrchově aktivních látek a směsi neionogenních povrchově aktivních látek s výchozími kyselinami aniontových povrchově aktivních látek se popisují a nárokují v EP 265 203 (Unilever).
Kapalným, viskosním, olejovitým nebo voskovitým smáčedlem, které může být se zvláštní výhodou použito podle vynálezu, je směs ethoxylované neionogenní povrchově aktivní látky a primárního nebo sekundárního alkylsulfátu.
Jak již bylo dříve uvedeno v souvislosti se čtvrtým provedením vynálezu, kapalnou, viskózní, olejovitou nebo voskovitou přísadou může být také výchozí kyselina aniontové povrchové aktivní látky, například kyselina lineární alkylbenzensulfonová. V tomto případě neutralisace doprovází normálně míchání, granulaci nebo
6CZ 280366 B6 jiné kroky postupu, takže výsledný produkt obsahuje povrchově aktivní látku neutra1isovanou, ve formě soli.
Průtokové parametry
Prostředky podle vynálezu se vyznačují vynikajícími průtokovými vlastnostmi, navzdory vysokému podílu kapalných, viskózních, olejovitých nebo voskovítých smáčedel.
Pro účely vynálezu je průtok prášku definován v termínech dynamické průtokové rychlosti (v ml/s) a měřen následujícím postupem. Použitý přístroj tvoří válcová skleněná trubice o vnitřním průměru 35 mm a délky 600 mm. Trubice se pevně přichytí tak, aby její podélná osa byla svislá. Vespod se trubice zakončí hladkým kuželem z polyvinylchloridu, jehož vnitřní úhel je 15° a spodní výtokový otvor má průměr 22,5 mm. První paprskové čidlo se umístí 150 mm nad výtok a druhé paprskové čidlo se umístí 250 mm nad první čidlo.
Dynamická průtoková rychlost vzorku prášku se určí takto: Výtokový otvor se uzavře, například tak, že se přikryje kusem karty, a prášek se nasype nálevkou do horního otvoru trubice tak, aby hladina prášku byla 10 cm nad horním čidlem. Vložka umístěná mezi nálevku a trubici zajišťuje, aby plnění bylo rovnoměrné. Výtokový otvor se potom otevře a elektronicky se měří doba t (v sekundách) potřebná k tomu, aby hladina prášku v trubici klesla od horního ke spodnímu čidlu. Měření se pravidelně opakuje dvakrát nebo třikrát a za výsledek se bere průměrná hodnota. Jestliže V je objem trubice mezi horním a spodním čidlem (v ml), potom dynamická průtoková rychlost DFR (v ml/s) je dána výrazem:
V
DFR = --- [ml/s] t
Všechny výpočty jsou prováděny elektronicky a jako výstup se získají přímo hodnoty dynamické průtokové rychlosti.
Prostředky a jejich složky podle vynálezu všeobecně mají dynamickou průtokovou rychlost alespoň 90 ml/s, s výhodou alespoň 100 ml/s.
Unikání neionogenních povrchově aktivních látek
Ve srovnání s podobnými látkami založenými na zeolitu A nosiče používané podle vynálezu nejen mají větší kapacitu pro vstřebání kapalných přísad, jako jsou neionogenní povrchově aktivní látky; ukazuje se, že také unikání nebo uvolňování těchto přísad během skladování je sníženo. Uvolňování pohyblivé přísady pracího prášku, jako je neionogenní povrchově aktivní látka, může vést k prosakování obalu a k velice nežádoucímu vnitřnímu i vnějšímu skvrnitému znečištění obalu.
Jiné prací přísady
Sypké prostředky podle vynálezu mohou tvořit úplné prací prostředky nebo jejich menší nebo větší část.
-7CZ 280366 B6
Plnohodnotné prací prostředky podle vynálezu mohou obsahovat jakékoli vhodné běžné užívané přísady, například povrchově aktivní sloučeniny (tenzidy), které mohou být aniontové, neionogenní, kationtové, amfoterní nebo zwitteriontové (s obojetným iontem); mýdla mastných kyselin; soli organických nebo anorganických nosičů mimo zeolitu MAP, včetně jiných zeolitů jako A nebo X; jiné anorganické soli jako křemičitan sodný a síran sodný; látky účinné proti usazování jako deriváty celulózy a akrylo/maleinové polymery; fluorescery; bělicí prostředky, výchozí sloučeniny a stabilizátory bělicích prostředků; enzymy; barviva: barevné částice a parfémy. Tento výčet nebyl zamýšlen jako vyčerpávající.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je dále objasněn v následujících Příkladech, v nichž množství jsou udávána v hmot, částech a hmot, procentech, pokud není uvedeno jinak. Příklady označené číslicemi se týkají vynálezu, zatímco srovnávací příklady jsou označeny písmeny.
Zeolit MAP používaný v Příkladech byl připraven podobnou metodou jako je popsána v Příkladech 1 až 3 v EP 384 070A (Unilever). Poměr křemíku ke hliníku činil 1,07 a velikost částic (d50) měřená přístrojem Malvern Mastersizer byla 0,8 mikrometrů.
Pokud není uvedeno jinak, použitý zeolit A byl prášek Wessalith (Trade Mark) P (Degussa).
Jako neionogenní povrchově aktivní látky byly použity Synperonic (Trade Mark) A7 a A3 (ICI), což jsou C12 “ ci5 alkoholy ethoxylované průměrně 7 (respektive 3) moly ethylenoxidu.
Akrylo/maleinový kopolymer byl Sokalan (Trade Mark) CP5 (BASF).
Příklad 1 - srovnávací příklad A až E
Vzorky zeolitu MAP (Příklad 1) a vzorky pěti různých komerčně dostupných zeolitů A (Srovnávací Příklady A až E) byly titrovány olejem podle metody popsané v BS 3483, Část B7, 1982. Každý vzorek tvořilo 100 g hydratované látky s obsahem vody kolem 20 hmot. % (což odpovídá 80 g teoretické bezvodé látky).
Vzorky zeolitu A byly následující:
Vzorek:
Obchodní název:
Výrobce:
A B C D
E
Wessalith* P Doučil* Birac* Soprolit* IZL
Degussa
Crosfield
Birac
Montedison
Industrial Zeolites ♦Obchodní značka
-8CZ 280366 B6
| Následují výsledky absorpce oleje: | ||||
| Zeolit: | Titrace: | Hmot. % oleje: | Poměr olej: | |
| (g oleje na vzorek) | v produktu | bezvodý zeolit | ||
| 1 | MAP | 57 | 41,6 | 0,71 |
| A | A | 36 | 31,0 | 0,45 |
| B | A | 38 | 32,2 | 0,48 |
| C | A | 38 | 32,2 | 0,48 |
| D | A | 29 | 26,6 | 0,36 |
| E | A | 44 | 35,5 | 0,55 |
Příklad 2 - srovnávací příklad F
Základní prací prášky byly připraveny podle následujících předpisů (v hmot, procentech) vysušením rozprášených vodných kaší:
| 2: | F: | |
| Lineární alkylbenzensulfonat | 12,20 | 12,20 |
| Neinogenní povrchově aktivní | ||
| látka 7EO | 5,60 | 5,60 |
| Mýdlo | 3,40 | 3,40 |
| Zeolit 4A (jako bezvodý*) | - | 36,40 |
| Zeolit MAP (jako bezvodý*) | 36,40 | - |
| Akrylo/maleinový kopolymer | 5,50 | 5,50 |
| Alkalický křemičitan sodný | 0,80 | 0,80 |
| Uhličitan sodný | 22,10 | 22,10 |
| SCMC | 1,00 | 1,00 |
| Fluorescer | 0,40 | 0,40 |
| Vlhkost (nominální)* | 12,40 | 12,40 |
| 100,00 | 100,00 | |
| ♦Použité zeolity byly hydratované 45,50 | hmot. %), | uvedená množ- |
ství se však vztahují na bezvodou látku. Hydratační voda byla započtena do uvedeného celkového množství vlhkosti.
Následují sypné hmotnosti těchto prášků:
Sypná hmotnost (g/litr) 377 386
Na 250 g vzorky prášků byla potom nastříkána na otáčející se misce různá množství kapalné neionogenní povrchové aktivní látky 3EO, potom po několika hodinách klidu byla změřena dynamická průtoková rychlost výsledných prášků.
Následují naměřené výsledky:
-9CZ 280366 B6
Přidaná neionogenní povrchově aktivní látka:
Dynamická průtoková rychlost (ml/s) :
| množství v g | hmot. % v produktu | podíl k bezv. zeolitu | 2: | F: |
| 0 | 0 | 120 | 121 | |
| 10 | 3,85 | 0,11 | 114 | 83 |
| 15 | 5,66 | 0,16 | - | 69 |
| 20 | 7,41 | 0,22 | 111 | 23 |
| 25 | 9,09 | 0,27 | 103 | - |
| 30 | 10,71 | 0,33 | 101 | - |
| 35 | 12,28 | 0,38 | 98 | - |
| 40 | 13,79 | 0,44 | 97 | - |
| 45 | 15,25 | 0,49 | 94 | - |
| 50 | 16,67 | 0,55 | 99 | - |
| 55 | 18,03 | 0,60 | 23 | - |
Výsledky ukazují jasné, že prášek založený na zeolitu MAP mohl obsahovat významně větší množství neionogenních povrchově aktivních látek, aniž byla jeho sypkost záporně ovlivněna.
Příklad 3 - srovnávací příklad G
Příklad 2 byl opakován s použitím prášků obsahujících vyšší podíly zeolitu. Následuje složení:
| 3.· | G: | |
| Lineární alkylbenzensulfonat | 10,30 | 10,30 |
| Neionogenní povrchově aktivní | ||
| látka 7EO | 4,70 | 4,70 |
| Mýdlo | 2,80 | 2,80 |
| Zeolit 4A (jako bezvodý) | — | 43,10 |
| Zeolit MAP (jako bezvodý) | 43,10 | — |
| Akrylo/maleinový kopolymer | 4,60 | 4,50 |
| Alkalický křemičitan sodný | 0,70 | 0,70 |
| Uhličitan sodný | 18,70 | 18,70 |
| SCMC | 0,90 | 0,90 |
| Fluorescer | 0,30 | 0,30 |
| Voda (nominální) | 13,90 | 13,90 |
| 100,00 | 100,00 |
Následují sypné hmotnosti těchto prášků:
Sypná hmotnost (g/litr)
370
397
Následují naměřené výsledky průtokových rychlostí:
-10CZ 280386 B6
Přidaná neionogenní povrchově aktivní látka:
Dynamická průtoková rychlost (ml/s):
| množství v g | hmot. % v produktu | podíl k bezv. zeolitu | 3: | G: |
| 0 | 0 | 122 | 120 | |
| 28 | 10,07 | 0,23 | - | 82 |
| 36 | 12,59 | 0,33 | 118 | 83 |
| 40 | 13,79 | 0,37 | 114 | 86 |
| 44 | 14,97 | 0,41 | 114 | 55 |
| 60 | 19,35 | 0,56 | 112 | - |
| 68 | 21,38 | 0,63 | 107 | - |
| 76 | 23,17 | 0,71 | 24 | - |
Výsledky opět jasně ukazují zlepšenou kapacitu nosiče založeného na zeolitu MAP pro neoinogenní povrchově aktivní látky.
Příklad 4 - srovnávací příklad H
Základní prací prášky s vysokou sypnou hmotností byly připraveny ze základních prášků, získaných sušením při rozprášení podle Příkladu 3 a G, granulací a zahuštěním v přítomnosti neionogenní povrchově aktivní látky (3E0), přičemž byl použit rychloběžný mixér/granulátor typu Fukae (Trade Mark) FS-30. Rychlost míchání činila 200 otáček za minutu a rychlost řezání 3 000 otáček za minutu; granulace trvala 2 minuty při teplotě udržované na 60 ’C pomocí vodního pláště. Množství přidávané neionogenní povrchově aktivní látky bylo upraveno tak, aby bylo dosaženo uspokojivé granulace.
Výsledné složení přípravků jsou uvedeny dále:
(hmot. %) a jejich vlastnosti
Základní prášek (Příklad 3) Základní prášek (Příklad C) Neionogenní povrchově aktivní látka 3E0
Poměr přidané povrchově aktivní látky k zeolitu
Sypná hmotnost (g/1)
Dynamická průtoková rychlost (ml/s)
Průměrná velikost částic (mikrometry)
| 4: | H: |
| 86,10 | — |
| — | 90,80 |
| 13,90 | 9,20 |
| 100,00 | 100,00 |
| 0,37 | 0,23 |
| 810 | 830 |
| 120 | 120 |
| 450 | 420 |
-11CZ 280366 B6
Příklad 5 - srovnávací příklad J
Na rychloběžném mixéru/granulátoru typu Fukae (Trade Mark) FS-30 byly připraveny bezvěžovým postupem prášky s vysokou sypnou hmotností podle níže uvedených předpisů.
| 5: | J: | |
| Zeolit A prášek (hydratovaný*) | — | 68,49 |
| Zeolit MAP prášek (hydratovaný*) | 63,29 | — |
| Akrylo/maleinový kopolymer | ||
| (40 hmot. % vodný roztok) | 6,33 | 6,85 |
| Neionogenní povrchově aktivní | ||
| látka 7E0 | 24,05 | 20,55 |
| Voda | 6,33 | 4,11 |
| 100,00 | 100,00 |
*Obsah vody 20 hmot. %.
vložen do míchání za minutu vodný roztok polymeru aktivní látka. Teplota zařízení vodního pláště. Potom se přidala způsobení aglomerace a rychlost otáček za minutu při rychlosti trvalo pokaždé 1,5
Zeolitový prášek byl nejprve potom byl přidán při rychlosti a rychlosti řezání 3 000 otáček a kapalná neionogenní povrchově byla udržována při 25 °C pomocí voda v množství potřebném pro míchadla byla upravena na 200 řezáni 3 000 otáček za minutu. Zpracování minuty.
mixéru/granulátoru,
100 otáček za minutu
Po vysušení ve fluidním loži byly získány husté, volně sypké granulované produkty, jejichž složení a vlastnosti jsou uvedeny dále:
| 5: | J: | |
| Neionogenní povrchové aktivní látka 7E0 | 26,8 | 22,4 |
| Zeolit A (jako bezvodý) | - | 59,7 |
| Zeolit MAP (jako bezvodý) | 56,3 | — |
| Akrylo/maleinový kopolymer | 2,8 | 3,0 |
| Voda (nominálně) | 14,1 | 14,9 |
| Poměr přidané povrchově aktivní látky k zeolitu | 0,47 | 0,37 |
| Sypná hmotnost (g/1) | 845 | 870 |
| Dynamická průtoková rychlost (ml/s) | 147 | 146 |
| Průměrná velikost částic (mikrometry) | 1350 | 1160 |
Příklady 6 a 7 - srovnávací příklad K
Tyto Příklady ukazují snížené unikání neionogenní povrchové aktivní látky z nosiče obsahujícího zeolit MAP ve srovnání s nosičem obsahujícím zeolit 4A.
-12CZ 280366 B6
Použitá zkouška poskytuje odhad stupně uvolňování v průběhu třítýdenního skladovacího období při 37 °C měřením množství neionogenní povrchově aktivní látky, kterou absorbují předem zvážené filtrační papíry umístěné poblíž vrcholu a spodku sloupce prášku.
Odváží se 400 g vzorku každého prášku. Prášek se nasype do výšky 1 cm na dno válcovitého zásobníku o průměru 15 cm, potom se na povrch prášku přiloží přesně zvážený filtrační papír (Schleicher a Schull No. 589). Na filtrační papír se nasype další prášek přibližné do výšky 5 cm a prášek se přikryje druhým přesné zváženým filtračním papírem. Zbylý práškový vzorek se použije na zasypání druhého filtračního papíru. Zásobník se nepropustně uzavře a skladuje se v suchém prostředí tři týdny při teplotě 37 °C. Potom se filtrační papíry vyjmou a zváží, pro každý se spočítají přírůstky hmotnosti a vypočte se průměr obou hodnot.
Všechny zkoušené prášky byly připraveny granulací v mixéru typu Fukae podle popisu v příkladu 5.
Tabulka ukazuje složení prášků ve hmot, dílech a získané
| výsledky. Jako neionogenní povrchově aktivní látky peronic A3. | se použil Syn- 7: | ||
| K: | 6: | ||
| Zeolit A4 (bezvodý) | 32 | - | — |
| Zeolit MAP (bezvodý) | - | 32 | 32 |
| Uhličitan sodný | 15 | - | 7,5 |
| Neionogenní povrchově | |||
| aktivní látka 3EO | 17 | 17 | 17 |
| Poměr přidané povrchově | |||
| aktivní látky k zeolitu | 0,53 | 0,53 | 0,53 |
| Přírůstek hmotnosti | |||
| filtračního papíru (g) | 88 | 59 | 57 |
Do přípravku se zeolitem 4A se musel přidat uhličitan sodný, aby se dosáhlo úspěšné granulace (Srovnávací Příklad K), zatímco v případě použití téhož množství zeolitu MAP nebylo uhličitanu sodného zapotřebí (Příklad 6). Srovnání výsledků Příkladů 6 a 7 ukazuje, že přítomnost uhličitanu sodného má jen malý nebo žádný vliv na uvolňování povrchově aktivní látky, takže lepší výsledky získané při použití zeolitu MAP není možno vysvětlit nepřítomností uhličitanu sodného.
Claims (23)
1. Volně sypký prací prostředek nebo jeho složka, který obsahuje
i) sypký nosič obsahující od 10 do 100 % hmot.(bezvodé látky) zeolitu a ii) neiontové smáčedlo nebo směs neiontového smáčedla a aniontového smáčedla, přičemž smáčedlo nebo směs smáčedel je kapalná, viskosní, olejovitá nebo voskovitá při teplotě místnosti, vyznačující se tím, že zeolit je zeolit P, mající molární poměr křemíku ke hliníku nejvýše 1,33 (zeolit MAP) a hmot, poměr přísady (ii) k zeolitu je alespoň 0,01 : 1.
2. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmot, poměr přísady (ii) k zeolitu MAP leží v rozmezí od 0,01 : 1 do 1,4 : 1.
3. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 2, vyznačující se tím, že hmot, poměr přísady (ii) k zeolitu MAP leží v rozmezí od 0,01 : 1 do 0,75 : 1.
4. Prací prostředek nebo jeho složka podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že hmot, poměr přísady (ii) k zeolitu MAP je alespoň 0,1 : 1.
5. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 4, vyznačující se tím, že hmot, poměr přísady (ii) k zeolitu MAP leží v rozmezí od 0,1 : 1 do 1 : 1.
6. Prací prostředek nebo jeho složka podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že hmot, poměr kapalné, viskosní, olejovité nebo voskovité složky (ii) k zeolitu MAP je alespoň 0,35 : 1.
7. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 6, vyznačující se tím, že hmot, poměr kapalné, viskosní, olejovité nebo voskovité složky (ii) k zeolitu MAP je alespoň 0,45 : 1:
8. Prací prostředek nebo jeho složka podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že velikost částic d50 zeolitu MAP leží v rozmezí od 0,1 do 5,0 mikrometrů, přičemž veličina ^50 označuje, že 50 % hmot, částic má průměr menší než udaná hodnota.
9. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 8, vyznačující se tím, že velikost částic d50 zeolitu MAP podle uvedené definice leží v rozmezí od 0,4 do 1,0 mikrometru .
-14CZ 280366 B6
10. Prací prostředek nebo jeho složka podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že rozložení velikosti částic zeolitu MAP je takové, že alespoň 90 % hmot, je menších než 10 mikrometrů, alespoň 85 % hmot, je menších než 6 mikrometrů a alespoň 80 % hmot. je menších než 5 mikrometrů.
11. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 10, vyznačující se tím, že rozložení velikosti částic zeolitu MAP je takové, že alespoň 95 % hmot, je menších než 10 mikrometrů, alespoň 90 % hmot, je menších než 6 mikrometrů a alespoň 85 % hmot, je menších než 5 mikrometrů.
12. Prací prostředek nebo jeho složka podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje od 2 do 45 % hmot, přísady (ii), ze základu celkového množství nosiče (i) a přísady (ii).
13. Prací prostředek nebo jeho složka podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že sypký nosič obsahuje zeolit MAP v práškové formě.
14. Prací prostředek nebo jeho složka podle kteréhokoli z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že sypký nosič je granulovaná -látka obsahující od 10 do 80 % hmot, zeolitu MAP ze základu hmotnosti nosiče.
15. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 14, vyznačující se tím, že sypký nosič obsahuje od 50 do 80 % hmot, zeolitu MAP ze základu hmotnosti nosiče.
16. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 14, vyznačující se tím, že sypký nosič sušený rozprášením obsahuje základní prací prášek obsahující od 10 do 80 % hmot, zeolitu MAP ze základu nosiče, jednu nebo více povrchově aktivních sloučenin a popřípadě další kompatibilní prací přísady.
17. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 16, vyznačující se tím, že obsahuje od 20 do 80 % hmot, zeolitu MAP ze základu prostředku nebo jeho složky, od 16 do 40 % hmot, kapalné viskosní, olejovité nebo voskovité složky (ii) a popřípadě pojivo, vodu a jiné přísady do 100 % hmot.
18. Prací prostředek nebo jeho složka podle některého z nároků 1 až 17, vyznačující se tím, že má sypnou hmotnost alespoň 700 g/1.
19. Prací prostředek nebo jeho složka podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kapalná, viskosní, olejovitá nebo voskovitá složka (ii) je neionogenní povrchově aktivní látka.
20. Prací prostředek nebo jeho složka podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kapalná, viskosní, olejovitá nebo voskovitá složka (ii) je směs ethoxylovaného neionogenního smáčedla a primárního nebo sekundárního alkylsulfátu.
-15CZ 280366 B6
21. Prací prostředek nebo jeho složka podle některého z nároku 19 nebo 20, vyznačující se tím, že neionogenní povrchově aktivní látka je alifatický alkohol o 10 až 20 atomech uhlíku ethoxylovaný v průměru do 1 do 20 molů ethylenoxidu na jeden mol alkoholu.
22. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 21, vyznačující se tím, že neionogenní smáčedlo je primární a sekundární alifatický alkohol o 12 až 15 atomech uhlíku ethoxylovaný o průměru od 1 do 10 molů ethylenoxidu na jeden mol alkoholu.
23. Použití zeolitu MAP ve volně sypkém pracím prostředku nebo jeho složce jako nosiče pro neiontové smáčedlo nebo směs neiontového smáčedla a aniontového smáčedla, která je při teplotě místnosti kapalná, viskosní, olejovitá, nebo voskovitá.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919113675A GB9113675D0 (en) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | Particulate detergent composition or component |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ195192A3 CZ195192A3 (en) | 1994-04-13 |
| CZ280366B6 true CZ280366B6 (cs) | 1996-01-17 |
Family
ID=10697275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS921951A CZ280366B6 (cs) | 1991-06-25 | 1992-06-24 | Sypký prací prostředek nebo jeho složka |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5518649A (cs) |
| EP (1) | EP0521635B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0739594B2 (cs) |
| KR (1) | KR960001011B1 (cs) |
| AU (1) | AU660466B2 (cs) |
| BR (1) | BR9202394A (cs) |
| CA (1) | CA2071745C (cs) |
| CZ (1) | CZ280366B6 (cs) |
| DE (1) | DE69232364T2 (cs) |
| ES (1) | ES2170749T3 (cs) |
| GB (1) | GB9113675D0 (cs) |
| HU (1) | HU216715B (cs) |
| IN (1) | IN176371B (cs) |
| MY (1) | MY106931A (cs) |
| NZ (1) | NZ243249A (cs) |
| PH (1) | PH31613A (cs) |
| PL (1) | PL174152B1 (cs) |
| SA (1) | SA92130031B1 (cs) |
| SK (1) | SK278646B6 (cs) |
| ZA (1) | ZA924708B (cs) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU4326193A (en) * | 1992-06-25 | 1994-01-24 | Unilever Plc | Machine dishwashing composition |
| GB9216386D0 (en) * | 1992-07-31 | 1992-09-16 | Unilever Plc | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders |
| GB9313878D0 (en) * | 1993-07-05 | 1993-08-18 | Unilever Plc | Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation |
| GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB2288187A (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-11 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB2288813A (en) * | 1994-04-28 | 1995-11-01 | Procter & Gamble | Granular Detergent Composition |
| GB2294269A (en) * | 1994-10-21 | 1996-04-24 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB9500536D0 (en) * | 1995-01-11 | 1995-03-01 | Unilever Plc | Particles containing perfume |
| CA2216816C (en) * | 1995-04-27 | 2001-08-21 | The Procter & Gamble Company | Process for producing granular detergent components or compositions |
| US5925614A (en) * | 1995-04-27 | 1999-07-20 | The Procter & Gamble Company | Process for producing granular detergent components or compositions |
| ATE174954T1 (de) * | 1995-04-27 | 1999-01-15 | Procter & Gamble | Verfahren zur herstellung von granularen waschmittelkomponenten oder waschmittelzusammensetzungen |
| GB9519587D0 (en) * | 1995-09-26 | 1995-11-29 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB9605534D0 (en) * | 1996-03-15 | 1996-05-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| CA2282405C (en) * | 1997-03-20 | 2003-04-22 | The Procter & Gamble Company | Laundry additive particle having multiple surface coatings |
| DE19721885A1 (de) † | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung kationtensidhaltiger Granulate |
| GB9711356D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
| GB9711350D0 (en) * | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Granular detergent compositions and their production |
| ID29296A (id) | 1997-05-30 | 2001-08-16 | Unilever Nv | Komposisi deterjen butiran lembut yang bebas mengalir |
| GB9711359D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
| DE19855676A1 (de) * | 1998-12-02 | 2000-06-08 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmitteladditiv und Verfahren zu dessen Herstellung |
| GB9913546D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it |
| MY133398A (en) * | 1999-07-09 | 2007-11-30 | Colgate Palmolive Co | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| US6204239B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-03-20 | Colgate-Palmolive, Inc. | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| DE19961687A1 (de) * | 1999-12-21 | 2001-07-05 | Henkel Kgaa | Wirkstoffkombination zur Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel |
| US6894019B2 (en) † | 2000-12-18 | 2005-05-17 | Kao Corporation | Base particles and detergent particles |
| GB0111862D0 (en) | 2001-05-15 | 2001-07-04 | Unilever Plc | Granular composition |
| GB0111863D0 (en) | 2001-05-15 | 2001-07-04 | Unilever Plc | Granular composition |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3112176A (en) * | 1961-10-04 | 1963-11-26 | Minerals & Chem Philipp Corp | Base-exchange zeolite and method for making the same |
| US3769222A (en) * | 1971-02-09 | 1973-10-30 | Colgate Palmolive Co | Free flowing nonionic surfactants |
| AT373276B (de) * | 1974-02-25 | 1984-01-10 | Henkel Kgaa | Nichtionische tenside enthaltende schuettfaehige wasch- und reinigungsmittel |
| DE2620293A1 (de) * | 1976-05-07 | 1977-11-17 | Degussa | Verfahren zur herstellung von feinteiligem, kationenaustauschendem molekularsieb |
| US4265777A (en) * | 1980-04-17 | 1981-05-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap |
| EP0050897B1 (en) * | 1980-10-29 | 1985-03-06 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Aluminosilicate-agglomerates and detergent compositions containing them |
| GB8329880D0 (en) * | 1983-11-09 | 1983-12-14 | Unilever Plc | Particulate adjuncts |
| DE3424987A1 (de) * | 1984-07-06 | 1986-02-06 | Unilever N.V., Rotterdam | Verfahren zur herstellung eines pulverfoermigen waschmittels mit erhoehtem schuettgewicht |
| DE3434854A1 (de) * | 1984-09-22 | 1986-04-03 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung einer koernigen, freifliessenden waschmittelkomponente |
| DE3444960A1 (de) * | 1984-12-10 | 1986-06-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Koerniges adsorptionsmittel |
| DE3444959A1 (de) * | 1984-12-10 | 1986-06-12 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Teppichreinigungsmittel |
| DE3514364A1 (de) * | 1985-04-20 | 1986-10-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Koerniges waschmittel mit verbessertem reinigungsvermoegen |
| WO1986007603A1 (en) * | 1985-06-22 | 1986-12-31 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing agent for low washing temperatures |
| GB8825783D0 (en) * | 1988-11-03 | 1988-12-07 | Unilever Plc | Novel aluminosilicates & detergent compositions containing them |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9006171D0 (en) * | 1990-03-19 | 1990-05-16 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9113674D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| CZ280593B6 (cs) * | 1992-01-17 | 1996-02-14 | Unilever Nv | Částicové detergenční směsi |
| SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
-
1991
- 1991-06-25 GB GB919113675A patent/GB9113675D0/en active Pending
-
1992
- 1992-06-12 MY MYPI92001197A patent/MY106931A/en unknown
- 1992-06-18 EP EP92305590A patent/EP0521635B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 ES ES92305590T patent/ES2170749T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 DE DE69232364T patent/DE69232364T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-19 CA CA002071745A patent/CA2071745C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-22 NZ NZ243249A patent/NZ243249A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-23 PH PH44550A patent/PH31613A/en unknown
- 1992-06-24 HU HU9202101A patent/HU216715B/hu unknown
- 1992-06-24 AU AU18503/92A patent/AU660466B2/en not_active Expired
- 1992-06-24 KR KR1019920010995A patent/KR960001011B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-24 PL PL92295004A patent/PL174152B1/pl unknown
- 1992-06-24 BR BR929202394A patent/BR9202394A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 CZ CS921951A patent/CZ280366B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 SK SK1951-92A patent/SK278646B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 IN IN200BO1992 patent/IN176371B/en unknown
- 1992-06-25 JP JP4167958A patent/JPH0739594B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-25 ZA ZA924708A patent/ZA924708B/xx unknown
- 1992-07-27 SA SA92130031A patent/SA92130031B1/ar unknown
-
1995
- 1995-08-11 US US08/514,475 patent/US5518649A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0739594B2 (ja) | 1995-05-01 |
| PH31613A (en) | 1999-01-12 |
| IN176371B (cs) | 1996-05-18 |
| AU1850392A (en) | 1993-01-07 |
| BR9202394A (pt) | 1993-01-26 |
| CA2071745C (en) | 1998-10-27 |
| CA2071745A1 (en) | 1992-12-26 |
| HK1014261A1 (en) | 1999-09-24 |
| SA92130031B1 (ar) | 2004-08-14 |
| PL295004A1 (en) | 1993-03-08 |
| EP0521635A1 (en) | 1993-01-07 |
| CZ195192A3 (en) | 1994-04-13 |
| KR930000668A (ko) | 1993-01-15 |
| SK278646B6 (en) | 1997-12-10 |
| DE69232364T2 (de) | 2002-07-11 |
| GB9113675D0 (en) | 1991-08-14 |
| AU660466B2 (en) | 1995-06-29 |
| HUT61808A (en) | 1993-03-01 |
| US5518649A (en) | 1996-05-21 |
| DE69232364D1 (de) | 2002-03-14 |
| HU9202101D0 (en) | 1992-10-28 |
| JPH0641596A (ja) | 1994-02-15 |
| MY106931A (en) | 1995-08-30 |
| NZ243249A (en) | 1994-11-25 |
| PL174152B1 (pl) | 1998-06-30 |
| EP0521635B1 (en) | 2002-01-23 |
| ZA924708B (en) | 1993-12-27 |
| ES2170749T3 (es) | 2002-08-16 |
| HU216715B (hu) | 1999-08-30 |
| KR960001011B1 (ko) | 1996-01-17 |
| SK195192A3 (en) | 1994-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ280366B6 (cs) | Sypký prací prostředek nebo jeho složka | |
| CA2248991C (en) | Powder detergent composition and method of making | |
| CA2083331C (en) | Detergent compositions | |
| SK195292A3 (en) | Detergent compositions | |
| WO1997033957A1 (en) | Powder detergent composition having improved solubility | |
| US5583098A (en) | Detergent compositions | |
| CA2248994C (en) | Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same | |
| CA2030306C (en) | Detergent composition | |
| CA2177057A1 (en) | Detergent composition containing graft copolymer | |
| EP0700427B1 (en) | Detergent compositions | |
| HK1014261B (en) | Particulate detergent composition or component | |
| HU222820B1 (hu) | Mosószer, valamint eljárás annak előállítására | |
| EP0660873B2 (en) | High density granular detergent composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20120624 |