SK278833B6 - Časticová bieliaca detergentná zmes - Google Patents
Časticová bieliaca detergentná zmes Download PDFInfo
- Publication number
- SK278833B6 SK278833B6 SK4071-92A SK407192A SK278833B6 SK 278833 B6 SK278833 B6 SK 278833B6 SK 407192 A SK407192 A SK 407192A SK 278833 B6 SK278833 B6 SK 278833B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- zeolite
- weight
- detergent
- detergent composition
- zeolite map
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 title abstract 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 56
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims description 27
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 25
- -1 alkali metal aluminum silicate Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 15
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 15
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 abstract 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 3
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMYUGFRPUNGOM-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5,5-trimethylhexanoyloxy)benzenesulfonic acid Chemical class CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 YIMYUGFRPUNGOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003185 calcium uptake Effects 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical compound OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- RUYJNKYXOHIGPH-UHFFFAOYSA-N dialuminum;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] RUYJNKYXOHIGPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QSKQNALVHFTOQX-UHFFFAOYSA-M sodium nonanoyloxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCC(=O)OC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O QSKQNALVHFTOQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- XVESOXRSUKAXRD-UHFFFAOYSA-M sodium;3-benzoyloxy-4-methylbenzoate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 XVESOXRSUKAXRD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OVONNAXAHAIEDF-UHFFFAOYSA-M sodium;4-benzoyloxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 OVONNAXAHAIEDF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VKKFLUOVDIIQTH-UHFFFAOYSA-N sodium;n,n-dimethylmethanamine Chemical compound [Na+].CN(C)C VKKFLUOVDIIQTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka časticovej bieliacej detergentnej zmesi, obsahujúcej kryštalický alumíniumsilikát alkalického kovu (zeolit) ako zmáčacie činidlo a tiež zahrnujúcej monohydrát perboritanu sodného ako bielidlo.
Doterajší stav techniky
Schopnosť kryštalického alumíniumsilikátu alkalického kovu (zeolitu) odlučovať ióny kalcia z vodného roztoku viedla k tomu, že sa stal dobre známou náhradou za fosfáty ako zmáčacie činidlá. Časticové detergentné zmesi, obsahujúce zeolit sú v danej oblasti techniky široko opisované, napríklad v GB patente 1 473 201 (Henkel) a komerčne predávané v mnohých častiach Európy, Japonska a Spojených štátoch amerických.
I keď je známych mnoho kryštalických foriem zeolitov, na detergentné použitie bol vždy výhodný zeolit A. Ostatné zeolity ako X alebo P(B) nenašli obľubu, pretože ich schopnosť vychytávať kalciové ióny je buď nedostatočná alebo príliš pomalá. Zeolit A má prednosť, že má maximálnu alumíniovú štruktúru obsahujúcu maximálne možný pomer hliníka ku kremíku alebo teoreticky minimálny Si: A1 pomer približne 1 tak, že jeho kapacita na vychytávanie kalciových iónov z vodného roztoku je podstatne väčšia než hodnota zeolitu X a P, ktoré všeobecne obsahujú nižší podiel hliníka (alebo majú väčší pomer Si: Al).
EP 384 070A (Unilever) opisuje a nárokuje nový zeolit P (maximálny alumíniový zeolit P, alebo zeolit MAP), majúci najmä nízky pomer kremíka ku hliníku, nie väčší než 1,33 a výhodne nie väčší než 1,15. Bolo dokázané, že tento materiál je oveľa účinnejšie zmáčacie činidlo než bežný zeolit 4A.
EP 448 297A a EP 502 675A (Unilever) opisujú detergentné prípravky, obsahujúce zeolit MAP so spoluzložkou (citrátom alebo polymérom) a tiež obsahujúci monohydrát perboritan sodný ako bielidlo a TAED bieliaci prekurzor. Zmesi, obsahujúce zeolit MAP vykazujú lepšiu zmáčavosť než zodpovedajúce zmesi, obsahujúce zeolit 4A.
Teraz bolo zistené, že nahradenie zeolitu A zeolitom MAP poskytne dodatočný úžitok detergentných práškov s vysokou sypnou mernou hmotnosťou (700 g/1 a väčšou), obsahujúcich monohydrát perboritan sodný ako bielidlo, pričom je signifikantne zvýšená stabilita monohydrátu perboritanu sodného pri skladovaní. To je prekvapujúce, pretože obsah vody zeolitu MAP nie je signifikantne nižší než obsah vody zeolitu A.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvorí časticová bieliaca detergentná zmes, majúca sypnú mernú hmotnosť najmenej 700 g/1 obsahujúca:
jednu alebo viac detergentných aktívnych zlúčenín, jeden alebo viac zmáčacích činidiel, zahrnujúcich alumíniumsilikát alkalického kovu a bieliaci systém, obsahujúci monohydrát perboritanu sodného, v ktorom alumíniumsilikát alkalického kovu zahrnuje zeolit P, majúci pomer kremíka ku hliníku nie väčší ako 1,33 (v ďalšom označovaný ako zeolit MAP).
Ďalší predmet vynálezu je použitie zeolitu MAP na zlepšenie stability monohydrátu perboritanu sodného v určitých bieliacich detergentných zmesiach, majúcich sypnú mernú hmotnosť najmenej 700 g/1.
Predmetom vynálezu jc časticová bieliaca detergen5 tná zmes s vysokou sypnou mernou hmotnosťou, obsahujúca detergentne aktívne zlúčeniny, systém zmáčacích činidiel, založený na zeolite MAP a bieliaci systém, obsahujúci monohydrát perboritanu sodného. To sú základné prvky vynálezu; ďalšie prípadné detergentné 10 zložky môžu byť tiež prítomné ak je to žiadané alebo ak je to potrebné.
Výhodná detergentná zmes podľa vynálezu obsahuje:
a) od 5 do 60 % hmotnostných jednej alebo viacerých 15 detergentne aktívnych zlúčenín,
b) od 10 do 80 % hmotnostných jedného alebo viacerých zmáčacích činidiel vrátane zeolitu MAP,
c) bieliaci prostriedok, obsahujúci od 5 do 35 % hmotnostných perboritanu sodného a prípadne od 1 do 8 % hmotnostných bieliaceho prekurzora,
d) pripadne ďalšie detergentné zložky do 100 % hmotnostných.
Všetky percentuálne údaje sú založené na celkovej hmotnosti detergentnej zmesi.
Detergentne aktívna zlúčenina
Detergentné zmesi podľa vynálezu budú obsahovať ako základné zložky, jednu alebo viac detergentne aktívnych zlúčenín (zmáčadiel), ktoré môžu byť vybrané z 30 nemydlových aniónových, katiónových, amfotémych a detergentne aktívnych zlúčenín s amfotémym iónom a ich zmesi. Je dostupných mnoho vhodných detergentne aktívnych zlúčenín a sú úplne opísané v literatúre napríklad v Súriace-Active Agents and Detergents, zväzky I 35 a II, od Schwartz, Perry a Berch.
Výhodné detergentne aktívne zlúčeniny, ktoré môžu byť použité, sú mydlá a syntetické nemydlové aniónové a neiónové zlúčeniny.
Aniónové zmáčadlá sú odborníkom dobre známe.
Príklady zahrnujú alkylbenzénsulfonáty, najmä lineárne alkylbenzénsulfonáty, majúce alkylový reťazec dĺžky 8 až 15 atómov uhlíka, primáme alebo sekundárne alkylsulfáty, najmä primáme alkylsulfáty s 12 až 15 atómami uhlíka, alkylétersulfáty; olefínsulfonáty; alkylxylénsul45 fonáty; dialkylsulfosukcináty a sulfonátové estery mastných kyselín. Výhodné sú sodné soli.
Neiónové zmáčadlá, ktoré môžu byť použité zahrnujú primáme a sekundárne alkoholetoxyláty, najmä alifatické alkoholy s 10 až 20 atómami uhlíka etoxylova50 né v priemere od 1 do 20 ml etylénoxidu na mol alkoholu a zvlášť primáme a sekundárne najmä alifatické alkoholy s 12 až 15 atómami uhlíka etoxylované v priemere od 1 do 10 mol etylénoxidu na mol alkoholu.
Tiež sú zaujímavé neetoxylované neiónové zmáčad55 lá, napríklad alkylpolyglykozidy a O-alkanoylglukozidy, ako je opísané v EP 423 968A (Unilever).
Výber detergentne aktívnej zlúčeniny (zmáčadla) a jej prítomné množstvo, bude závisieť od zamýšľaného použitia detergentných zmesí. Môžu byť vybrané systé60 my zmáčadiel, ako je dobre známe odborníkom na výrobky na ručné pranie a na výrobky určené na použitie v rozličných typoch práčok.
Celkové množstvo prítomného zmáčadla bude tiež závisieť od zamýšľaného konečného použitia, ale bude 65 všeobecne v rozsahu od 5 do 60 % hmotnostných, výhodne od 5 do 40 % hmotnostných.
Detergentné zmesi vhodné na použitie vo väčšine automatických továrenských práčkach všeobecne obsahujú aniónové nemydlové zmáčadlo alebo neiónové zmáčadlo alebo kombináciu týchto dvoch typov v akomkoľvek pomere, prípadne spolu s mydlom.
Systém zmáčacích činidiel
Detergentné zmesi podľa vynálezu tiež obsahujú jeden alebo viac zmáčacích činidiel. Celkové množstvo vytvárania zmáčavosti v zmesiach bude vhodne v rozsahu od 10 do 80 % hmotnostných.
Systém zmáčacích činidiel v zmesiach podľa vynálezu je založený na zeolite MAP, prípadne v spojení s jedným alebo viacerými doplnkovými zložkami. Množstvo zeolitu MAP bude vhodne v rozsahu od 5 do 60 % hmotnostných, oveľa výhodnejšie od 15 do 40 % hmotnostných.
Výhodne jc alumímumsilikát alkalického kovu prítomný v zmesiach podľa vynálezu v podstate celkom tvorený zeolitom MAP.
Zeolit MAP
Zeolit MAP (maximálny hliníkový zeolit P) a jeho použitie v detergentných zmesiach je opísaný a nárokovaný v EP 384 070A (Unilever). Je definovaný ako alumíniumsilikát alkalického kovu zeolitu typu P, majúci pomer kremíka ku hliníku v rozsahu nie väčšom než 1,33, výhodne v rozsahu od 0,9 do 1,33 a oveľa výhodnejšie v rozsahu od 0,9 do 1,2.
Špeciálny záujem je o zeolit MAP, majúci pomer kremíka ku hliníku nie väčší než 1,15 a je dávaná prednosť zeolitu MAP, majúci pomer kremíka ku hliníku nie väčší než 1,07.
Všeobecne má zeolit MAP schopnosť viazať vápnik najmenej 150 mg CaO na g bezvodého alumíniumsilikátu, ako je merané štandardnou metódou opísanou v GB patente č. 1 473 201 (Henkel) a tiež opísanou v metóde I v EP 384 070A (Unilever). Schopnosť viazať vápnik je normálne najmenej 160 mg CaO/g a môže byť vysoká až 170 mg/g. Všeobecne má zeolit MAP aj účinnú schopnosť viazať vápnik ako je opísané v metóde Iľ’ v EP 384 070A (Unilever) prinajmenšom 145 mg CaO/g, výhodne najmenej 150 mg/g.
I keď zeolit MAP ako iné zeolity obsahuje vodu z hydratácie, na účely tohto vynálezu množstvo a percentá zeolitu sú uvádzané v pojmoch zmieneného bezvodého materiálu. Množstvo vody prítomné v hydratovanom zeolite MAP pri teplote a vlhkosti okolia je normálne približne 20 % hmotn..
Veľkosť častíc zeolitu MAP
Výhodný zeolit MAP na použitie podľa tohto vynálezu je špeciálne jemne rozdelený a má dJ0 (ako je definované) v rozsahu od 0,1 do 5,0 mikrometrov, oveľa výhodnejšie od 0,4 do 1,0 mikrometrov. Veličina ”d50 znamená, že 50 % hmotnostných čiastočiek má menší priemer než táto číslica a tú sú zodpovedajúce veličiny d8o, d90 atď. Najmä výhodné materiály majú d90 pod 3 mikrometre rovnako ako d50 pod 1 mikrometer.
Sú známe rôzne metódy merania veľkosti častíc a všetky poskytujú rozdielne výsledky. V tejto prihláške, distribúcia veľkosti častíc a priemerné citované hodnoty (hmotnostné) boli merané pomocou Malvem Mastersizer (obchodná známka) s 45 mm šošovkami, po disperzii v demineralizovanej vode a 10 minútovej ultrazonifikácii.
Výhodne, ale nie zásadne, zeolit MAP môže nielen mať malú priemernú veľkosť častíc, ale tiež môže obsahovať nízky podiel alebo byť podstatne bez veľkých častíc. Distribúcia veľkosti častíc môže byť taká, že najmenej 90 % hmotnostných a výhodne najmenej 95 % hmotnostných je menšia než 10 mikrometrov, najmenej 85 % hmotnostných a výhodne najmenej 90 % hmotnostných je menšia než 6 mikrometrov, a prinajmenšom 80 % hmotnostných a výhodne najmenej 85 % hmotnostných je menšia než 5 mikrometrov.
Ostatné zmáčacie činidlá
Zeolit MAP môže byť použitý, ak je to žiadané, v spojení s ďalšími anorganickými alebo organickými zmáčacími činidlami. Ale nie je výhodná prítomnosť signifikantných množstiev zeolitu A.
Anorganické zmáčacie činidlá, ktoré môžu byť prítomné zahrnujú uhličitan sodný, ak je to žiadané v kombinácii s očkovacími kryštálmi pre uhličitan sodný, ako je zistené v GB patente 1,437 950 (Unilever).
Organické zmáčacie činidlá, ktoré môžu byť prítomné, zahrnujú polykarboxylové polyméry, napríklad polyakryláty, arylové/maleínové kopolyméry a akrylové fosfínáty, monoméme polykarboxyláty ako citráty, glukonáty, oxydisukcináty, glycerol mono-, di- a trisukcináty, karboxymetyloxysukcináty, karboxymetyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyetyliminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a sukcináty; a sulfónové soli mastných kyselín. Tento výpočet nie je zamýšľaný ako vyčerpávajúci.
Zmáčacie činidlá, tak organické, ako aj anorganické sú výhodne prítomné ako soli alkalických kovov, najmä ako sodná soľ.
Výhodne doplnkové časti na použitie v spojení so zeolitom MAP zahrnujú soli kyseliny citrónovej, najmä citrát sodný, vhodne používaný v množstvách od 3 do 20 % hmotnostných, oveľa výhodnejšie od 5 do 15 % hmotnostných, sú opísané a nárokované v EP 448 297A (Unilever).
Tiež sú výhodné polykarboxylátové polyméry, hlavne akrylové/maleínové kopolyméry, vhodne použité v množstve od 0,5 do 15 % hmotnostných najmä od 1 do 10 % hmotnostných detergentnej zmesi; táto kombinácia zmáčacích činidiel je opísaná a nárokovaná v EP 502 675A (Unilever).
Bieliaci systém
Detergentné zmesi podľa vynálezu obsahujú bieliaci systém, ktorý pozostáva z anorganickej soli perkyseliny, monohydrátu perboritanu sodného. To je najmä účinná bieliaca zlúčenina s ohľadom na jej vysoký obsah aktívneho kyslíka a jej veľkú rýchlosť rozpúšťania v pracej kvapaline.
Monohydrát perboritanu sodného je vhodne prítomný v množstve od 5 do 35 % hmotnostných, výhodne od 10 do 25 % hmotnostných založené na hmotnosti detergentnej zmesi.
Ak jc to požadované, bieliaci systém môže tiež obsahovať bieliaci prekurzor.
Prekurzory peroxykyselinových bielidiel sú známe a široko opísané v literatúre napríklad v GB patentoch 836 988, 864 798, 907 356, 1 003 310, 1 519 351, DE 3 337 921A, EP 185 522A, EP 174 132A, EP 120 591A, US 3 332 882, US 4 128 494 a US 4 675 393.
Výhodnými bieliacimi prekurzormi sú prekurzory peroxykarboxylových kyselín, zvlášť prekurzory ako kyselina peroctová a kyselina peroxybenzoová a prekurzo3 ry ako kyselina peroxyuhličitá.
Jedna trieda špeciálneho záujmu je tvorená prekurzormi bielidiel substituovanými kvartémymi amóniovými a fosfóniovými skupinami, napríklad ako je opísané v US patente č. 4,751 015 a US 4,397 757 (Lever Brothers Company) a EP 284 292A a EP 331 229A (Unilever). Výhodný peroxykyselinový bieliaci prekurzor tejto triedy je 2-(N,N,N-trimetylamónium)etyl sódium-4-sulfofenylkarbonátchlorid, tiež známy ako cholyl-p-sulfofenylkarbonát (CSPC);
Príklady ďalších výhodných peroxykyselinových bieliacich prekurzorov na použitie v tomto vynáleze zahrnujú:
4-benzoyloxybenzénsulfonát sodný (SBOBS), Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetyletyléndiamín (TAED),
-mety 1-2-benzoyloxybenzén-4-sulfonát sodný, 4-metyl-3-benzoyloxybenzoát sodný, trimetylamóniumtoluyloxybenzénsulfonát, nonanoyloxybenzénsulfonát sodný (SNOB S), 3,5,5-trimetylhexanoyloxybenzénsulfonát sodný (STHOBS), a substituované katiónové nitrily, opísané v patentoch EP 284 292A, EP 303 520A, EP 458 396A a EP 464 880A (Kao). Bieliace prekurzory sú vhodne prítomné v množstve od 1 do 8 % hmotnostných, výhodne od 2 do 5 % hmotnostných.
Časticové bieliace detergentné zmesi majú sypnú mernú hmotnosť najmenej 700 g/1 a obsahujú systém vytváračov zmáčavosti tvorený zeolitom MAP a bieliaci systém pozostávajúci z bieliacej peroxy-zlúčeniny a bieliaceho prekurzora, sú predmetom našej súvisiacej prihlášky rovnakého dátumu (čase C3488).
Ostatné zložky
Ďalšie materiály, ktoré môžu byť prítomné v detergentných zmesiach podľa vynálezu zahrnujú kremičitan sodný, antiredepozitné činidlá ako celulózové polyméry, fluorescentné látky, anorganické soli ako síran sodný, penivosť potlačujú činidlá alebo zosilňovače penivosti ako je vhodné, pigmenty a parfúmy. Tento zoznam nie je zamýšľaný ako vyčerpávajúci.
Sypná merná hmotnosť
Časticové detergentné zmesi podľa vynálezu majú sypnú mernú hmotnosť najmenej 700 g/1 a výhodne najmenej 800 g/1.
Výroba detergentných zmesí
Určité detergentné zmesi podľa vynálezu sa môžu vyrobiť akoukoľvek metódou vhodnou na výrobu práškov s vysokou sypnou mernou hmotnosťou.
Jednu vhodnú metódu tvorí sušenie rozprašovaním suspenzie kompatibilných, na teplo necitlivých zložiek, vrátane zeolitu MAP, akéhokoľvek ďalšieho zmáčacieho činidla s prinajmenšom časťou detergentne aktívnych zlúčenín, zahusťujúcich výslednú bázu prášku vo várke alebo v kontinuálnom vysokorýchlostnom mixéri/granulátore; a potom sprejovaním alebo dodatočným dávkovaním týchto zložiek, ktoré sú nevhodné na spracovanie cestou suspenzie vrátane monohydrátu peroboritanu sodného a akýchkoľvek iných bieliacich zložiek.
Podľa inej metódy, ktorá je špeciálne výhodná, môže byť vôbec vynechané sušenie rozprašovaním, prášok s vysokou sypnou mernou hmotnosťou môže byť pripravený priamo z jeho zložkových východiskových materiálov, zmiešaním a granulovaním vo vysokorýchlostnom mixéri/granulátore a potom dodatočným dávkovaním bieliacich a ďalších zložiek ako v predchádzajúcom postupe, pri denzifikácii po sušení rozprašovaním.
Spôsoby používajúce vysokorýchlostné mixéry/granulátory sú napríklad opísané v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález je ďalej ilustrovaný nasledujúcimi príkladmi, v ktorých diely a percentá sú udávané ako hmotnostné pokiaľ nie je uvedené inak. Príklady identifikované 15 číslami sú v súlade s vynálezom, zatiaľ čo príklady identifikované písmenami sú porovnávacie.
Zeolit MAP použitý v príkladoch bol pripravený podobnou metódou aká je uvedená v príkladoch 1 až 3 EP 384 070A (Unilever). Jeho pomer kremíka ku hliníku 20 bol 1,07. Jeho veľkosť častíc (d50) nameraná pomocou Malvem Mastersizer bola 0,8 mikrometrov.
Použitý zeolit A bol WessalithR P prášok od firmy Degussa.
Použité aniónové zmáčadlo bol alkoholsulfát koko25 sového oleja (cocoPAS) z Philippine Refming Co. Použité neiónové zmáčadlá boli SynperionicR A7 a A3 z ICI, čo sú alkoholy s 12 až 15 atómami uhlíka, prípadne etoxylované priemerne so 7 a 3 molmi etylénoxidu.
Príklad 1, porovnávací príklad A
Prášky detergentnej bázy boli pripravené podľa uvedených predpisov (v hmotnostných dieloch) zmiešaním a granulovaním vo Fukae (obchodná známka) várkovom vysokorýchlostnom mixéri/granulátore.
| 1 | A | |
| cocoPAS | 5.10 | 5,10 |
| neiónové zmáčadlo 7EO | 4,80 | 4,80 |
| neiónové zmáčadlo 3E0 | 7,10 | 7,10 |
| zeolit 4A (ako bezvodý) | 27,00 | |
| zeolit MAP (ako bezvodý) | 25,00 | - |
| uhličitan sodný | - | 15,00 |
| SCMC (sódiun karboxymetyl- | ||
| celulóza) | 0,50 | 0,50 |
| fluoxescentná látka | 0,21 | 0,21 |
| vlhkosť (nominálna) | 6,25 | 6.75 |
| 48,96 | 66,46 | |
| sypná merná hmotnosť (g/1) | 808 | 816 |
Použité zeolity boli v hydratovanej forme, ale množstvá sú udávané v údajoch bezvodého materiálu, hydratačná voda je zahrnutá v množstvách uvedených ako 50 celková vlhkosť.
Obsahy vlhkosti práškov bázy boli určené meraním straty hmotnosti po zahrievaní na 135 “C počas jednej hodiny a bolo nájdené, že sú:
Λ vlhkasí (hnoxnosi Ä) 8.6 6.5
Prášok bázy, obsahujúci zeolit MAP mal trocha vyšší obsah vlhkosti.
Vzorky prášku boli pripravené zmiešaním 1,25 g monohydrátu perboritanu sodného s 8,75 g každej práškovej bázy. Každý prášok preto obsahoval 87,50 % hmotnostných práškovej bázy a 12,50 % hmotnostných monohydrátu perboritanu sodného.
Produkty boli skladované v otvorených fľašiach pri 37 °C a 70 % relatívnej vlhkosti. Skladovacia stabilita 6^ bola stanovaná odoberaním vzoriek v rôznych časových intervaloch a meraním jej reziduálneho dostupného ob4 sahu kyslíka titráciou manganistanom draselným.
Výsledky vyjadrené ako percentá počiatočnej hodnoty boli nasledujúce:
Skladovací čas (dni)
1A
100 100
92,685,4
83,169,1 «6.353.5
Lepšia stabilita monohydrátu perboritanu sodného bola vykázaná pri prášku, obsahujúceho zeolit MAP, cez jeho vyšší obsah vlhkosti.
Claims (7)
1. Časticová bieliaca detergentná zmes, pozostávajúca z jednej alebo viacerých detergentne aktívnych zlúčenín, jedného alebo viacerých zmáčacích činidiel, vrátane alumíniumsilikátu alkalického kovu a bieliaceho prostriedku, obsahujúceho monohydrát perboritanu sodného, vyznačujúca sa tým, že má sypnú mernú hmotnosť najmenej 700 g/1, alumíniumsilikát alkalického kovu obsahuje zeolit P, ktorý má pomer kremíka ku hliníku najviac 1,33, označovaný ako zeolit MAP.
2. Časticová bieliaca detergentná zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že zeolit MAP má pomer kremíka ku hliníku nie väčší ako 1,07.
3. Časticová bieliaca detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že zeolit MAP má veľkosť častíc dSo v rozsahu od 0,1 do 5,0 mikrometrov.
4. Časticová bieliaca detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa t ý m , že v podstateje bez zeolitu A.
5. Časticová bieliaca detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že ďalej obsahuje bieliaci prekurzor.
6. Časticová bieliaca detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že obsahuje:
od 5 do 60 % hmotnostných jednej alebo viacerých detergentne aktívnych zlúčenín, od 10 do 80 % hmotnostných jedného alebo viacerých zmáčacích činidiel, obsahujúcich zeolit MAP, bieliaci systém, obsahujúci od 5 do 35 % hmotnostných monohydrátu perboritanu sodného a prípadne od 2 do 8 % hmotnostných bieliaceho prekurzora, prípadne ďalšie detergentné zložky do 100 % hmotnostných, všetky percentá sú založené na celkovej hmotnosti detergentnej zmesi.
7. Časticová bieliaca detergentná zmes podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že má sypnú mernú hmotnosť najmenej 800 g/1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB929201059A GB9201059D0 (en) | 1991-11-26 | 1992-01-17 | Detergent compositions |
| GB929225610A GB9225610D0 (en) | 1992-01-17 | 1992-12-08 | Detergent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK407192A3 SK407192A3 (en) | 1994-08-10 |
| SK278833B6 true SK278833B6 (sk) | 1998-03-04 |
Family
ID=26300177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK4071-92A SK278833B6 (sk) | 1992-01-17 | 1992-12-31 | Časticová bieliaca detergentná zmes |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5259982A (sk) |
| EP (1) | EP0552053B1 (sk) |
| JP (1) | JPH0680988A (sk) |
| CN (1) | CN1045310C (sk) |
| AU (1) | AU662586B2 (sk) |
| BR (1) | BR9300205A (sk) |
| CA (1) | CA2087307C (sk) |
| CZ (2) | CZ280593B6 (sk) |
| DE (1) | DE69300873T2 (sk) |
| ES (1) | ES2081173T3 (sk) |
| HK (1) | HK29596A (sk) |
| HU (1) | HU213246B (sk) |
| ID (1) | ID1052B (sk) |
| IN (2) | IN176921B (sk) |
| MY (2) | MY108857A (sk) |
| PL (1) | PL170757B1 (sk) |
| SK (1) | SK278833B6 (sk) |
| TW (1) | TW260706B (sk) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8825783D0 (en) * | 1988-11-03 | 1988-12-07 | Unilever Plc | Novel aluminosilicates & detergent compositions containing them |
| GB9113675D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Particulate detergent composition or component |
| SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
| GB9216386D0 (en) * | 1992-07-31 | 1992-09-16 | Unilever Plc | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders |
| TR27586A (tr) * | 1992-09-01 | 1995-06-13 | Procter & Gamble | Yüksek yogunlukla zerre deterjanin yapilmasi icin islem ve islem ile yapilan bilesimler. |
| GB9225609D0 (en) * | 1992-12-08 | 1993-01-27 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB9305599D0 (en) * | 1993-03-18 | 1993-05-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE4319935A1 (de) * | 1993-06-16 | 1994-12-22 | Basf Ag | Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen |
| US5389277A (en) * | 1993-09-30 | 1995-02-14 | Shell Oil Company | Secondary alkyl sulfate-containing powdered laundry detergent compositions |
| GB2288187A (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-11 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB2288813A (en) * | 1994-04-28 | 1995-11-01 | Procter & Gamble | Granular Detergent Composition |
| CA2200856C (en) * | 1994-09-29 | 2005-06-07 | Feng-Lung Gordon Hsu | High active granular detergent compositions and process for making them |
| GB9500737D0 (en) * | 1995-01-14 | 1995-03-08 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB9500738D0 (en) * | 1995-01-14 | 1995-03-08 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| US6440922B1 (en) | 1995-01-14 | 2002-08-27 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising zeolite and amylase enzyme |
| GB9519587D0 (en) * | 1995-09-26 | 1995-11-29 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB9519606D0 (en) * | 1995-09-26 | 1995-11-29 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| US5958871A (en) * | 1995-09-26 | 1999-09-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition based on zeolite-bicarbonate builder mixture |
| BR9712542A (pt) * | 1996-10-18 | 2001-11-13 | Procter & Gamble | Composição detergente |
| GB9716139D0 (en) | 1997-08-01 | 1997-10-08 | Solvay Interox Ltd | Process for stabilishing particulate alkali metal percarbonate |
| MY133398A (en) * | 1999-07-09 | 2007-11-30 | Colgate Palmolive Co | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| US6204239B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-03-20 | Colgate-Palmolive, Inc. | Fabric cleaning composition containing zeolite |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL209345A (sk) * | 1955-07-27 | |||
| GB864798A (en) * | 1958-03-20 | 1961-04-06 | Unilever Ltd | Bleaching processes and compositions |
| NL239952A (sk) * | 1959-06-19 | |||
| GB1003310A (en) * | 1963-01-15 | 1965-09-02 | Unilever Ltd | Bleaching processes and compositions |
| US3332882A (en) * | 1964-12-18 | 1967-07-25 | Fmc Corp | Peroxygen compositions |
| GB1519351A (en) * | 1975-01-29 | 1978-07-26 | Unilever Ltd | Preparation of acetoxy arylene sulphonates |
| US4128494A (en) * | 1976-09-01 | 1978-12-05 | Produits Chimiques Ugine Kuhlmann | Activators for percompounds |
| US4397757A (en) * | 1979-11-16 | 1983-08-09 | Lever Brothers Company | Bleaching compositions having quarternary ammonium activators |
| DE3360762D1 (en) * | 1982-04-02 | 1985-10-17 | Unilever Nv | Process for preparing sugar acetates |
| GB2123044B (en) * | 1982-06-10 | 1986-02-05 | Kao Corp | Bleaching detergent composition |
| US4412934A (en) * | 1982-06-30 | 1983-11-01 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions |
| GB8304990D0 (en) * | 1983-02-23 | 1983-03-30 | Procter & Gamble | Detergent ingredients |
| DE3337921A1 (de) * | 1983-10-19 | 1985-05-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von alkali- und erdalkalisalzen von acyloxibenzolfulfonsaeuren |
| GB8422158D0 (en) * | 1984-09-01 | 1984-10-03 | Procter & Gamble Ltd | Bleach compositions |
| TR22733A (tr) * | 1984-12-14 | 1988-05-24 | Clorox Co | Fenilen mono-ve diester perasit iptidai maddeler |
| US4751015A (en) * | 1987-03-17 | 1988-06-14 | Lever Brothers Company | Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions |
| US4933103A (en) * | 1987-03-23 | 1990-06-12 | Kao Corporation | Bleaching composition |
| US4915863A (en) * | 1987-08-14 | 1990-04-10 | Kao Corporation | Bleaching composition |
| ES2058466T3 (es) * | 1988-03-01 | 1994-11-01 | Unilever Nv | Compuestos de amonio cuaternario para utilizacion en sistemas de blanqueo. |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| GB8924294D0 (en) * | 1989-10-27 | 1989-12-13 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9006171D0 (en) * | 1990-03-19 | 1990-05-16 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9011618D0 (en) * | 1990-05-24 | 1990-07-11 | Unilever Plc | Bleaching composition |
| GB9012001D0 (en) * | 1990-05-30 | 1990-07-18 | Unilever Plc | Bleaching composition |
| GB9104547D0 (en) * | 1991-03-05 | 1991-04-17 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9113674D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| JPH054799A (ja) * | 1991-06-27 | 1993-01-14 | Toyota Autom Loom Works Ltd | フオークリフトのバーコード読み取り装置 |
| SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
-
1992
- 1992-12-31 CZ CS924072A patent/CZ280593B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-12-31 SK SK4071-92A patent/SK278833B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-12-31 CZ CS924071A patent/CZ280524B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-01-14 MY MYPI93000064A patent/MY108857A/en unknown
- 1993-01-14 JP JP5004631A patent/JPH0680988A/ja active Pending
- 1993-01-14 MY MYPI93000063A patent/MY109046A/en unknown
- 1993-01-14 CA CA002087307A patent/CA2087307C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 US US08/006,012 patent/US5259982A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 ES ES93300260T patent/ES2081173T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 AU AU31812/93A patent/AU662586B2/en not_active Expired
- 1993-01-15 DE DE69300873T patent/DE69300873T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 PL PL93297437A patent/PL170757B1/pl unknown
- 1993-01-15 EP EP93300260A patent/EP0552053B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-15 BR BR9300205A patent/BR9300205A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-01-15 HU HU9300101A patent/HU213246B/hu unknown
- 1993-01-16 ID IDP537293A patent/ID1052B/id unknown
- 1993-01-16 CN CN93101070A patent/CN1045310C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-18 IN IN15BO1993 patent/IN176921B/en unknown
- 1993-01-18 IN IN16BO1993 patent/IN176922B/en unknown
- 1993-02-25 TW TW082101379A patent/TW260706B/zh not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-02-15 HK HK29596A patent/HK29596A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1074705A (zh) | 1993-07-28 |
| IN176922B (sk) | 1996-10-05 |
| CZ407292A3 (en) | 1994-01-19 |
| HU213246B (en) | 1997-04-28 |
| CA2087307C (en) | 1999-03-23 |
| DE69300873T2 (de) | 1996-04-18 |
| BR9300205A (pt) | 1993-07-20 |
| MY108857A (en) | 1996-11-30 |
| AU662586B2 (en) | 1995-09-07 |
| PL170757B1 (pl) | 1997-01-31 |
| DE69300873D1 (de) | 1996-01-11 |
| JPH0680988A (ja) | 1994-03-22 |
| EP0552053B1 (en) | 1995-11-29 |
| SK407192A3 (en) | 1994-08-10 |
| HUT63453A (en) | 1993-08-30 |
| EP0552053A1 (en) | 1993-07-21 |
| ID1052B (id) | 1996-10-30 |
| AU3181293A (en) | 1993-07-29 |
| ES2081173T3 (es) | 1996-02-16 |
| CZ280524B6 (cs) | 1996-02-14 |
| IN176921B (sk) | 1996-10-05 |
| MY109046A (en) | 1996-11-30 |
| TW260706B (sk) | 1995-10-21 |
| CZ407192A3 (en) | 1994-01-19 |
| PL297437A1 (en) | 1993-09-20 |
| CA2087307A1 (en) | 1993-07-18 |
| CZ280593B6 (cs) | 1996-02-14 |
| HU9300101D0 (en) | 1993-04-28 |
| HK29596A (en) | 1996-02-23 |
| US5259982A (en) | 1993-11-09 |
| CN1045310C (zh) | 1999-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK278833B6 (sk) | Časticová bieliaca detergentná zmes | |
| SK278834B6 (sk) | Časticová bieliaca detergentná zmes | |
| SK279545B6 (sk) | Bieliaci časticový detergentný prostriedok | |
| SK107196A3 (en) | Washing agent and its preparation process | |
| KR960001018B1 (ko) | 세제 조성물 | |
| KR950008984B1 (ko) | 입자상 표백 세제 조성물 | |
| EP0730637B2 (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
| JP2915143B2 (ja) | ペルカーボネート漂白剤を含む洗剤組成物 | |
| SK281006B6 (sk) | Časticová detergentná, bieliaca alebo čistiaca zmes | |
| SK280920B6 (sk) | Časticová bieliaca detergentná zmes | |
| JPH08500849A (ja) | 安定なアミドペルオキシ酸漂白剤を含有する濃縮洗濯洗剤 | |
| JPH09500168A (ja) | 洗剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK4A | Expiry of patent |
Expiry date: 20121231 |