HU213246B - Stabile granular bleaching detergent composition - Google Patents

Stabile granular bleaching detergent composition Download PDF

Info

Publication number
HU213246B
HU213246B HU9300101A HU9300101A HU213246B HU 213246 B HU213246 B HU 213246B HU 9300101 A HU9300101 A HU 9300101A HU 9300101 A HU9300101 A HU 9300101A HU 213246 B HU213246 B HU 213246B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
detergent
detergent composition
priority
zeolite
Prior art date
Application number
HU9300101A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9300101D0 (en
HUT63453A (en
Inventor
Andrew Paul Chapple
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26300177&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU213246(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB929201059A external-priority patent/GB9201059D0/en
Priority claimed from GB929225610A external-priority patent/GB9225610D0/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of HU9300101D0 publication Critical patent/HU9300101D0/hu
Publication of HUT63453A publication Critical patent/HUT63453A/hu
Publication of HU213246B publication Critical patent/HU213246B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

A találmány tárgya szemcsés stabil fehérítő detergenskompozíció, amely a detergenskompozíció össztömegére vonatkoztatva
a) 5-60 tömeg%-mennyiségben egy vagy több anionos, kationos, nemionos, amfoter vagy belső só típusú detergensaktivitású vegyületet,
b) 10-80 tömeg%-mennyiségben egy vagy több detergensalkotót, így alkálifém-alumínium szilikátot,
c) 5-35 tömeg% fehérítő peroxisót tartalmazó fehérítő rendszert és
d) adott esetben a 100 tömeg%-ig szükséges mennyiségben egyéb detergens-alkotórészeket tartalmaz.
A kristályos alkálifém-alumínium-szilikát (zeolit) azon képessége, hogy vizes oldatból kalciumionokat megköt, ahhoz vezetett, hogy ismert módon detergensek alkotórészeként használt foszfátokat helyettesít. Zeolitot tartalmazó szemcsés detergenskompozíciókat részletesen ismertet a szakirodalom, így az 1 473 201 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, és ezek a kompozíciók Európa, Japán és az USA számos részén kereskedelmi forgalomban vannak.
Bár a zeolit számos kristályos alakja ismert, detergensekhez előnyösen mindig A típusú zeolitot használnak; a zeolit egyéb, így X vagy P(B) típusairól megállapították, hogy nem kielégítő vagy túl lassú kalciumfelvételük folytán nem kedvezőek. Az A típusú zeolitnak az az előnye, hogy a maximálisan lehetséges alumínium ; szilícium arány vagy az elméletileg lehetséges minimális 1,0 értékű szilícium : alumínium arány jellemzi, vagyis „maximális mennyiségű alumíniumot” tartalmazó szerkezet, így vizes oldatból kalciumionfelvevő képessége eredendően nagyobb, mint az X és P típusú zeolitoké, amelyek általában kisebb arányban tartalmaznak alumíniumot (vagy amelyekben a szilícium: alumínium arány nagyobb).
A 384 070 számú európai közrebocsátási irat új P típusú (maximális mennyiségű alumíniumot tartalmazó P típusú vagy MAP típusú zeolitot) ismertet, amelynek szilícium : alumínium aránya különösen kicsi, nem haladja meg az 1,33 értéket, és előnyösen nem nagyobb, mint 1,15. Igazolták, hogy ez az anyag sokkal hatásosabb detergensalkotó, mint a hagyományos 4A típusú zeolit.
A 448 297 és 502 675 számú európai közrebocsátási iratok olyan formált detergenseket ismertetnek, amelyek (citrát vagy polimer) társalkotóval együtt tartalmaznak MAP típusú zeolitot, ezenkívül pedig nátrium-perborát-monohidrát fehérítő szert és TAED fehérítő prekurzort is tartalmaznak. A MAP típusú zeolitot tartalmazó kompozíciók jobb detergensek, mint a 4A típusú zeolitot tartalmazó megfelelő kompozíciók.
Felismertük, hogy az A típusú zeolit helyettesítése MAP típusú zeolittal további előnnyel jár fehérítő hatású anyagként nátrium-perborát-monohidrátot tartalmazó, ömlesztett állapotban nagy (legalább 700 g/1) sűrűségű detergens porok tekintetében: a nátrium-perborát-monohidrát stabilitása tárolás során jelentősen megnő. Ez meglepő, minthogy a MAP típusú zeolit víztartalma nem csekélyebb lényeges mértékben, mint az A típusú zeolité.
A találmány szemcsés fehérítő detergenskompozíció, amely a detergenskompozíció össztömegére vonatkoztatva
a) 5-60 tömeg%-mennyiségben egy vagy több anionos, kationos, nemionos, amfoter vagy belső só típusú detergensaktivitású vegyületet,
b) 10-80 tömeg%-mennyiségben egy vagy több detergensalkotót, így alkálifém-alumínium szilikátot,
c) 5-35 tömeg% fehérítő peroxisót tartalmazó fehérítő rendszert és
d) adott esetben a 100 tömeg%-ig szükséges mennyiségben egyéb detergens-alkotórészeket tartalmaz. A kompozíció sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 700 g/1, alkálifém-alumínium-szilikátként MAP típusú zeolitot (legfeljebb 1,33 szilícium : alumínium arányú P típusú zeolitot), míg fehérítő peroxisóként nátrium-perborát-monohidrátot tartalmaz.
A találmány szemcsés, ömlesztett állapotban nagy sűrűségű detergenskompozíciót biztosít, amely detergensaktivitású vegyületeket, MAP típusú zeoliton alapuló rendszeralkotót és nátrium-perborát-monohidráton alapuló fehérítő rendszert tartalmaz. A találmány szerinti megoldásnak ezek az alapvető elemei, azonban adott esetben egyéb detergens-alkotórészek is jelen lehetnek kívánt alkotórészként.
A detergensaktivitású vegyület
A találmány szerinti detergenskompozíciók alapvető alkotórészként tartalmaznak egy vagy több detergensaktivitású vegyületet (felületaktív anyagot), ezek lehetnek szappanok, továbbá nem szappan típusú anionos, kationos, nemionos, amfoter és belső só típusú detergensaktivitású vegyületek és azok keverékei. Számos alkalmas detergensaktivitású vegyület kapható, amelyeket a szakirodalom részletesen ismertet (Schwartz, Perry és Berch: Surface-Active Agents and Detergents, I. és II. kötet).
Előnyös detergensaktitivású vegyületekként alkalmazhatunk szappanokat és szintetikus, nem szappan típusú anionos és nemionos vegyületeket.
Az anionos felületaktív anyagok jól ismertek a szakember számára. Ezek lehetnek alkil-benzol-szulfonátok, különösen 8-15 szénatomos alkilláncot tartalmazó lineáris alkilbenzol-szulfonátok; primer és szekunder alkil-szulfátok, különösen 12-15 szénatomos primer alkil-szulfátok; alkil-éterszulfátok; olefin-szulfonátok; alkil-xilol-szulfonátok; dialkil-szulfoszukcinátok és zsírsav-észter-szulfonátok. Általában előnyösek a vegyületek nátriumsói.
Az alkalmazható nemionos felületaktív anyagok lehetnek primer és szekunder alkohol-etoxilátok, előnyösen 1 mól alkoholra számítva 1-20 mól etilén-oxiddal etoxilezett 10-20 szénatomos alifás alkoholok, még előnyösebben 1 mól alkoholra számítva 1-10 mól etilén-oxiddal etoxilezett 12-15 szénatomos primer és szekunder alifás alkoholok.
A találmány szerinti detergenskompozíciók szempontjából nem etoxilezett nemionos felületaktív anyagok is fontosak, így az alkil-poliglikozidok és az Oalkanoil-glükozidok [423 968 számú európai közrebocsátási irat].
HU 213 246 Β
A detergensaktivitású vegyület (felületaktív anyag) kiválasztása és az alkalmazott mennyiség függ a detergenskompozíció tervezett felhasználásától: a formálási szakember számára ismert módon eltérő felületaktív anyagrendszereket választhatunk kézi, illetve különböző típusú mosógépekkel végzett gépi mosás céljára.
Az alkalmazott felületaktív anyag összmennyisége tehát függ a tervezett felhasználástól is, azonban általában az 5-60 tömeg%, előnyösen az 5—40 tömeg%-tartományban van.
A legtöbb automata mosógépben való használatra alkalmas detergenskompozíció általában anionos, nem szappan típusú vagy nemionos felületaktív anyagot vagy e kettő bármilyen arányú kombinációját tartalmazza adott esetben szappanokkal együtt.
A detergensalkotó rendszer
A találmány szerinti detergenskompozíciók egy vagy több detergensalkotót is tartalmaznak. A detergensalkotó összmennyisége a kompozíciókban alkalmasan 10-80 tömeg% között van.
A találmány szerinti kompozíciók detergensalkotó rendszere MAP típusú zeoliton alapul, adott esetben egy vagy több kiegészítő alkotóval együtt. Az alkalmazott MAP típusú zeolit mennyisége 5-60 tömeg%, előnyösebben 15-40 tömeg% lehet.
A találmány szerinti kompozíciókban jelen lévő alkálifém-alumínium-szilikát előnyösen teljesen MAP típusú zeolit.
MAP típusú zeolit
MAP (maximális mennyiségű alumíniumot tartalmazó P) típusú zeolitot és detergenskompozíciókban történő alkalmazását a 384 070 számú európai közrebocsátási iratban ismertetik. Az idézett helyen olyan P zeolit típusú alkálifém-alumínium-szilikátként határozzák meg, amelynek szilícium : alumínium aránya nem haladja meg az 1,33 értéket, előnyösen a 0,9-1,33 tartományban, még előnyösebben a 0,9-1,2 tartományban van.
Különös érdeklődésre tarthat számot az a MAP típusú zeolit, amelynek szilícium : alumínium aránya nem haladja meg az 1,15 értéket, és különösen előnyös az a MAP típusú zeolit, amelynek szilícium: alumínium aránya nem nagyobb, mint 1,07.
A MAP típusú zeolit kalciummegkötő képessége 1 g vízmentes alumínium-szilikátra vonatkoztatva legalább 150 mg kalcium-oxid az 1 473 201 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett szabványos eljárással mérve, amely eljárást a 384 070 számú európai közrebocsátási irat is ismerteti I. módszerként. A kalciummegkötő képesség szokásosan legalább 160 mg CaO/g, de elérheti a 170 mg CaO/g értéket is. A 384 070 számú európai közrebocsátási iratban II. módszer néven leírt eljárással meghatározott „effektív kalciummegkötő képesség” értéke a MAP típusú zeolit esetén általában legalább 145 mg CaO/g, előnyösen legalább 150 mg CaO/g.
Bár egyéb zeolitokhoz hasonlóan a MAP típusú zeolit is tartalmaz hidratációs vizet, a találmány szempontjából a zeolit mennyiségét és arányát általában elméleti vízmentes anyagként adjuk meg. A hidratált MAP típusú zeolitban környezeti hőmérséklet és nedvességtartalom mellett jelen lévő víz mennyisége általában 20 tömeg%.
A MAP típusú zeolit szemcsemérete
A találmány szempontjából előnyös MAP típusú zeolit különösen finom eloszlású és (a későbbiekben meghatározott) d50 értéke a 0,1 és 5,0 pm, előnyösebben a 0,4 és 2,0 pm, legelőnyösebben a 0,4 és 1,0 pm közötti tartományban van.
A „d5o” mennyiség azt jelöli, hogy a szemcsék 50 tömeg%-ának átmérője kisebb, mint a megadott szám, és léteznek a megfelelő „dso”, „d90” és hasonló mennyiségek is. A különösen előnyös anyagok d90 értéke 3 pmnél kisebb, valamint dso értéke kisebb, mint 1 pm.
A szemcseméret meghatározására különböző eljárások ismeretesek, és ezek valamelyest eltérő eredményeket szolgáltatnak. A leírásban a szemcseméret eloszlását és (a tömegre vonatkoztatott) átlagértékeit Maivem Mastersizer márkanevű berendezéssel határoztuk meg 45 mm-es lencse alkalmazásával, miután ioncserélt vízben diszpergáltuk és 10 perc időtartamig ultrahanggal kezeltük a vizsgálandó anyagot.
Előnyös, azonban nem alapvető fontosságú, hogy a MAP típusú zeolit nem csak kis átlagos szemcseméretű alakban legyen, hanem nagy részecskéket csekély arányban tartalmazzon, vagy azoktól akár mentes legyen. így a szemcseméret-eloszlás kedvezően olyan, hogy a szemcsék legalább 90 tömeg%-a, előnyösen legalább 95 tömeg%-a kisebb, mint 10 pm; legalább 85 tömeg%-a, előnyösen legalább 90 tömeg%-a kisebb, mint 6 pm; és legalább 80 tömeg%-a, előnyösen legalább 85 tömeg%-a kisebb, mint 5 pm.
Egyéb alkotók
Kívánt esetben a MAP típusú zeolitot alkalmazhatjuk egyéb szervetlen vagy szerves alkotókkal együtt. Jelentős mennyiségű A típusú zeolit jelenléte azonban nem előnyös.
Szervetlen alkotóként használhatunk nátrium-karbonátot, kívánt esetben a kalcium-karbonát kristályosodását szolgáló kristálycsírákkal együtt [1 437 950 nagybritanniai szabadalmi leírás]. Szerves alkotókként jelen lehetnek polikarboxilát polimerek, így poliakrilátok, akrilsav/maleinsav-kopolimerek és akrilsav-foszfínátok; monomer polikarboxilátok, így citrátok, glükonátok, oxi-diszukcinátok, glicerin mono-, di- és triszukcinátok, karboxi-metil-oxi-szukcinátok, karboxi-metil-oxi-malonátok, dipikolinátok, hidroxi-etil-imino-diacetátok, alkil- és alkenil-malonátok és -szukcinátok; valamint szulfonált zsírsavak sói. Ez a felsorolás csupán szemléltető jellegű.
Mind a szervetlen, mind a szerves alkotók előnyösen alkálifém-só, különösen nátriumsó alakjában vannak jelen.
A MAP típusú zeolittal együtt alkalmazott előnyös kiegészítő alkotók magukban foglalják a citromsav sóit, még előnyösebben nátrium-citrátot alkalmazunk 3-20 tömeg%, még előnyösebben 5-15 tömeg%-mennyiség3
HU 213 246 Β ben. Az alkotók ezen kombinációját ismerteti a 448 297 számú európai közrebocsátási irat.
Előnyösen polikarboxilát polimereket, külcsönösen akrilsav/maleinsav-kopolimereket is alkalmazhatunk a detergenskompozícióra számítva 0,5-15 tömeg%, különösen 1-10 tömeg%-mennyiségben; az alkotók ezen kombinációját az 502 675 számú európai közrebocsátási irat ismerteti.
A fehérítő rendszer
A találmány szerinti detergenskompozíció szervetlen persón, nátrium-perborát-monohidráton alapuló fehérítő rendszert tartalmaz. Nagy aktív oxigéntartalmára és a mosólúgban nagy oldódási sebességére tekintettel utóbbi különösen hatékony fehérítő vegyület.
A detergenskompozíció vonatkoztatva a nátrium-perborát-monohidrát alkalmasan 5-35 tömeg%, előnyösen 10-25 tömeg%-mennyiségben van jelen.
Kívánt esetben a fehérítő rendszer fehérítő prekurzort is tartalmazhat.
Peroxisav fehérítő prekurzorok ismertek, ezeket részletesen ismerteti az irodalom, többek között a 836 988, 864 978, 907 356, 1 003 310 és az 1 519 351 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, a 3 337 921 számú NSZK-beli közrebocsátási irat, a 185 522, 174 132 és a 120 591 számú európai közrebocsátási irat, valamint az 1 246 339, 3 332 882, 4 128 494, 4 412 934 és
675 393 számú USA-beli szabadalmi leírás.
Előnyös fehérítő prekurzorok a peroxi-karbonsav prekurzorok, közelebbről a perecetsavból és a peroxi-benzoesavból származtatott prekurzorok, valamint a peroxi-szénsav prekurzorok.
A fehérítő prekurzorok egyik különösen fontos osztályát alkotják a kvatemer ammóniumionokkal és a foszfóniumionokkal szubsztituált fehérítő prekurzorok, amelyeket egyebek mellett a 4 751 015 és 4 397 757 számú USA-beli szabadalmi leírások, valamint a 284 292 és 331 229 számú európai közrebocsátási iratok ismertetnek. Egyik előnyös ilyen típusú peroxisav fehérítő prekurzor a 2-(N,N,N-trimetil-ammónium)-etil-nátrium-4-szulfofenil-karbonát-klorid (SPCC), amely vegyület kolil-p-szulfofenil-karbonát (CSPC) néven is ismert.
A találmány szempontjából előnyös peroxisav fehérítő prekurzorokra további példák a következő vegyületek:
nátrium-4-benzoil-oxi-benzolszulfonát (SBOBS);
Ν,Ν,Ν',Ν’-tetraacetil-etilén-diamin (TAED); nátrium-1 -metil-2-benzoil-oxi-benzol-4-szulfonát; nátrium-4-metil-3-benzoil-oxi-benzoát, trimetil-ammónium-toluil-oxi-benzolszulfonát; nátrium-nonanoil-oxi-benzolszulfonát (SNOBS); nátrium-3,5,5-trimetil-hexanoil-oxi-benzolszulfonát (STHOBS) és a 284 292, 303 520, 358 396, valamint a 464 880 számú európai közrebocsátási iratokban ismertetett helyettesített kationos nitrilek.
A fehérítő prekurzorok alkalmasan 1-8 tömeg%, előnyösen 2-5 tömeg%-mennyiségben vannak jelen.
P 93 00103 alapszámú függő bejelentésünk tárgya ömlesztett állapotban legalább 700 g/1 sűrűségű szemcsés, fehérítő detergenskompozíció, amely MAP típusú zeolitot tartalmazó rendszeralkotót és peroxi fehérítő vegyületet és fehérítő prekurzort tartalmazó fehérítő rendszert tartalmaz.
Egyéb alkotórészek
A találmány szerinti detergenskompozíciókban jelenlévő egyéb anyagok többek között lehetnek: nátrium-szilikát; újralerakódást meggátló anyagok, így cellulóz típusú polimerek; fluoreszkáló anyagok; szervetlen sók, így nátriumszulfát; a szükségletnek megfelelően habzást szabályzó vagy fokozó anyagok; pigmentek és illatosító anyagok. Ez a felsorolás csupán szemléltető jellegű.
Sűrűség ömlesztett állapotban
A találmány szerinti szemcsés detergenskompozíciók sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 700 g/1, előnyösen legalább 800 g/1.
A detergenskompozíciók előállítása
A találmány szerinti szemcsés detergenskompozíciókat ömlesztett állapotban nagy sűrűségű porok előállítására alkalmas bármilyen módszerrel előállíthatjuk.
Az egyik alkalmas eljárás szerint összeférhető, hőre érzéketlen alkotórészeket, beleértve a MAP típusú zeolitot, bármilyen egyéb alkotórészt és a detergensaktivitású vegyületek legalább egy részét tartalmazó zagyot porlasztással szárítjuk; a kapott alapport szakaszos vagy folyamatos működésű, nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezésben tömörítjük; majd a zagy útján fel nem dolgozható alkotórészeket, beleértve a nátrium-perborát-monohidrátot és bármilyen egyéb fehérítő alkotórészt, felporlasztjuk vagy utánadagoljuk.
Egy másik, különösen előnyös eljárás szerint a porlasztásos szárítás műveletét elhagyhatjuk, a nagy ömlesztett sűrűségű alapport közvetlenül az azt alkotó nyersanyagokból állítjuk elő nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezésben végzett keverés és granulálás, majd pedig - a porlasztásos szárítást és az oszlopot követő tömörítést alkalmazó eljárásváltozathoz hasonlóan - a fehérítő és egyéb alkotórészek utánadagolása útján állítjuk elő.
Nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezést alkalmazó eljárásokat ismertet a 340 013, 367 339, 390 251 és a 420 317 számú európai közrebocsátási irat.
A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük, amelyekben egyéb utalás hiányában a részekként vagy százalékban megadott adatok tömegre vonatkoznak. A számokkal jelölt minták a találmány szerinti minták, míg a betűkkel jelölt példák összehasonlításul szolgálnak.
A példákban használt MAP típusú zeolitot a 384 070 számú európai közrebocsátási irat 1-3. példájában leírthoz hasonló módon állítjuk elő. Az alkalmazott MAP típusú zeolit szilícium: alumínium aránya 1,07. Maivem Mastersizer típusú berendezéssel meghatározott szemcsemérete (dso) 0,8 μηι.
A típusú zeolitként Wessalith P márkanevű port (gyártó cég: Degussa) alkalmazunk.
Anionos felületaktív anyagként kókuszdióalkohol4
HU 213 246 B szulfátot-ZCocoPAS (gyártó cég: Philippine Refining Co.)/használunk.
Nemionos felületaktív anyagként Synperonic A7 és A3 márkanevű termékeket (gyártó cég: ICI) alkalmazunk, amelyek 12-15 szénatomos, 7 mól etilén-oxiddal etoxilezett alkoholok.
1. példa, A összehasonlító példa
Detergens alapporokat állítottunk elő az alábbiakban (tömegrész-egységekben) megadott formálásokhoz Fukae FS-30 mákanevű szakaszos, nagy fordulatszámú keverő/granuláló berendezésben lefolytatott keverés és granulálás útján.
CocoPAS 1 5,10 A 5,10
7E0 típusú nemionos felületaktív anyag 4,80 4,80
30E típusú nemionos felületaktív anyag 7,10 7,10
4A típusú zeolit (vízmentesként*) - 27,00
MAP típusú zeolit (vízmentesként* ) 25,00 -
nátrium-karbonát - 15,00
SCMC (nátrium-karboxi-metil-cellulóz) 0,50 0,50
fluoreszkáló anyag 0,21 0,21
nedvesség (névleges)* 6,25 6,75
ömlesztett anyag sűrűsége (g/1) 48,96 808 66,46 816
* A zeolitokat hidratált alakban használtuk, azonban vízmentes anyagként vannak megadva, a hidratációs; vizet az össznedvességre vonatkozó adat foglalja magában.
Az alapporok aktuális nedvességtartalmát 135 °C hőmérsékleten 1 óra időtartamig végzett hevítés után bekövetkezett tömegveszteség mérése útján határoztuk meg, ennek során a következő adatokat kaptuk:
nedvesség (tömeg%) 8,6 6,5
Az adatok azt mutatják, hogy a MAP típusú zeolitot tartalmazó alappor nedvességtartalma csekély mértékben nagyobb volt.
Pormintákat készítettünk úgy, hogy az alapporok
8,75 g tömegű mennyiségéhez 1,25 g nátrium-perborát-monohidrátot kevertünk. Ezért mindegyik por 87,5 tömeg% alapport és 12,50 tömeg% nátrium-perborát-monohidrátot tartalmazott.
A termékeket nyitott palackokban tároltuk 37 °C hőmérsékletű és 70 %-os relatív nedvességtartalmú térben. A tárolási stabilitást úgy határoztuk meg, hogy különböző időpontokban mintákat vettünk, és kálium-permanganáttal végzett titrálás után meghatároztuk azok maradó oxigéntartalmát. A kiindulási érték %-ában kifejezett eredményeket a következőkben tüntetjük fel:
Tárolási idő (nap) 1 (MAP) A (4A)
0 100 100
7 92,6 85,4
14 83,1 69,1
28 66,3 53,5
Az adatok szerint a MAP típusú zeolitot tartalmazó porban nagyobb nedvességtartalma ellenére a nátrium-perborát-monohidrát nagyobb stabilitást mutatott.

Claims (12)

1,33 szilícium : alumínium arányú P típusú zeolitot), míg fehérítő peroxisóként nátrium-perborát-monohidrátot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1992. 12. 08.)
1. Szemcsés, stabil fehérítő detergenskompozíció, amely a detergenskompozíció össztömegére vonatkoztatva
a) 15-50 tömeg% mennyiségben egy vagy több anionos, kationos, nemionos, amfoter vagy belső só típusú detergensaktivitású vegyületet,
b) 20-60 tömeg% mennyiségben egy vagy több detergensalkotót, így alkálifém-alumínium-szilikátot,
c) 5-35 tömeg% fehérítő peroxisót tartalmazó fehérítő rendszert és
d) adott esetben a 100 tömeg%-ig szükséges mennyiségben egyéb detergens-alkotórészeket tartalmaz, azzaljellemezve, hogy a kompozíció sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 700 g/1, alkálifém-alumínium-szilikátként MAP típusú zeolitot (legfeljebb 1,33 szilícium : alumínium arányú P típusú zeolitot), míg fehérítő peroxisóként nátrium-perborát-monohidrátot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1992.01. 17.)
2. Az 1. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 1,07 szilícium : alumínium arányú MAP típusú zeolitot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1992. 01. 17.)
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy detergensalkotóként csak MAP típusú zeolitot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1992. 01. 17.)
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy 2-8 tömeg% fehérítő prekurzort is tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1992. 01. 17.)
5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy ömlesztett állapotban sűrűsége legalább 800 g/1.
(Elsőbbsége: 1992.01. 17.)
6. Szemcsés, stabil fehérítő detergenskompozíció, amely a detergenskompozíció össztömegére vonatkoztatva
a) 5-60 tömeg% mennyiségben egy vagy több anionos, kationos, nemionos, amfoter vagy belső só típusú detergensaktivitású vegyületet,
b) 10-80 tömeg% mennyiségben egy vagy több detergensalkotót, így alkálifém-alumínium-szilikátot,
c) 5-35 tömeg% fehérítő peroxisót tartalmazó fehérítő rendszert és
d) adott esetben a 100 tömeg%-ig szükséges mennyiségben egyéb detergens-alkotórészeket tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a kompozíció sűrűsége ömlesztett állapotban legalább 700 g/1, alkálifém-alumínium-szilikátként MAP típusú zeolitot (legfeljebb
HU 213 246 Β
7. A 6. igénypont szerinti detergens kompozíció, az- 5 zaljellemezve, hogy legfeljebb 1,07 szilícium : alumínium arányú MAP típusú zeolitot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1992. 12. 08.)
8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy dso = 0,1-5,0 μιη szemcse- 10 méretű MAP típusú zeolitot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1992. 12. 08.)
9. A 6-8. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy detergensalkotóként csak MAP típusú zeolitot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1992. 12. 08.)
10. A 6-9. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy 2-8 tömeg% fehérítő prekurzort is tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1992. 12. 08.)
11. A 6-10. igénypontok bármelyike szerinti detergenskompozíció, azzal jellemezve, hogy ömlesztett állapotban sűrűsége legalább 800 g/1.
(Elsőbbsége: 1992.
12. 08.)
HU9300101A 1992-01-17 1993-01-15 Stabile granular bleaching detergent composition HU213246B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929201059A GB9201059D0 (en) 1991-11-26 1992-01-17 Detergent compositions
GB929225610A GB9225610D0 (en) 1992-01-17 1992-12-08 Detergent composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9300101D0 HU9300101D0 (en) 1993-04-28
HUT63453A HUT63453A (en) 1993-08-30
HU213246B true HU213246B (en) 1997-04-28

Family

ID=26300177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9300101A HU213246B (en) 1992-01-17 1993-01-15 Stabile granular bleaching detergent composition

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5259982A (hu)
EP (1) EP0552053B1 (hu)
JP (1) JPH0680988A (hu)
CN (1) CN1045310C (hu)
AU (1) AU662586B2 (hu)
BR (1) BR9300205A (hu)
CA (1) CA2087307C (hu)
CZ (2) CZ280524B6 (hu)
DE (1) DE69300873T2 (hu)
ES (1) ES2081173T3 (hu)
HK (1) HK29596A (hu)
HU (1) HU213246B (hu)
ID (1) ID1052B (hu)
IN (2) IN176921B (hu)
MY (2) MY109046A (hu)
PL (1) PL170757B1 (hu)
SK (1) SK278833B6 (hu)
TW (1) TW260706B (hu)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8825783D0 (en) * 1988-11-03 1988-12-07 Unilever Plc Novel aluminosilicates & detergent compositions containing them
GB9113675D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Particulate detergent composition or component
SK278834B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes
GB9216386D0 (en) * 1992-07-31 1992-09-16 Unilever Plc Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders
TR27586A (tr) * 1992-09-01 1995-06-13 Procter & Gamble Yüksek yogunlukla zerre deterjanin yapilmasi icin islem ve islem ile yapilan bilesimler.
GB9225609D0 (en) * 1992-12-08 1993-01-27 Unilever Plc Detergent composition
GB9305599D0 (en) * 1993-03-18 1993-05-05 Unilever Plc Detergent compositions
DE4319935A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
US5389277A (en) * 1993-09-30 1995-02-14 Shell Oil Company Secondary alkyl sulfate-containing powdered laundry detergent compositions
GB2288187A (en) * 1994-03-31 1995-10-11 Procter & Gamble Detergent composition
GB2288813A (en) * 1994-04-28 1995-11-01 Procter & Gamble Granular Detergent Composition
BR9509051A (pt) * 1994-09-29 1998-06-23 Unilever Nv Processo para a obtençao de uma composiçao detergente e composiçao detergente particulada
US6440922B1 (en) 1995-01-14 2002-08-27 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising zeolite and amylase enzyme
GB9500737D0 (en) * 1995-01-14 1995-03-08 Procter & Gamble Detergent composition
GB9500738D0 (en) * 1995-01-14 1995-03-08 Procter & Gamble Detergent composition
GB9519587D0 (en) * 1995-09-26 1995-11-29 Procter & Gamble Detergent compositions
GB9519606D0 (en) * 1995-09-26 1995-11-29 Procter & Gamble Detergent composition
US5958871A (en) * 1995-09-26 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Detergent composition based on zeolite-bicarbonate builder mixture
WO1998017760A1 (en) * 1996-10-18 1998-04-30 The Procter & Gamble Company A detergent composition
GB9716139D0 (en) 1997-08-01 1997-10-08 Solvay Interox Ltd Process for stabilishing particulate alkali metal percarbonate
MY133398A (en) * 1999-07-09 2007-11-30 Colgate Palmolive Co Fabric cleaning composition containing zeolite
US6204239B1 (en) * 1999-11-24 2001-03-20 Colgate-Palmolive, Inc. Fabric cleaning composition containing zeolite

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE549817A (hu) * 1955-07-27
GB864798A (en) * 1958-03-20 1961-04-06 Unilever Ltd Bleaching processes and compositions
BE591624A (hu) * 1959-06-19
GB1003310A (en) * 1963-01-15 1965-09-02 Unilever Ltd Bleaching processes and compositions
US3332882A (en) * 1964-12-18 1967-07-25 Fmc Corp Peroxygen compositions
GB1519351A (en) * 1975-01-29 1978-07-26 Unilever Ltd Preparation of acetoxy arylene sulphonates
US4128494A (en) * 1976-09-01 1978-12-05 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Activators for percompounds
US4397757A (en) * 1979-11-16 1983-08-09 Lever Brothers Company Bleaching compositions having quarternary ammonium activators
DE3360762D1 (en) * 1982-04-02 1985-10-17 Unilever Nv Process for preparing sugar acetates
CA1202854A (en) * 1982-06-10 1986-04-08 Muthumi Kuroda Bleaching detergent composition
US4412934A (en) * 1982-06-30 1983-11-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
GB8304990D0 (en) * 1983-02-23 1983-03-30 Procter & Gamble Detergent ingredients
DE3337921A1 (de) * 1983-10-19 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von alkali- und erdalkalisalzen von acyloxibenzolfulfonsaeuren
GB8422158D0 (en) * 1984-09-01 1984-10-03 Procter & Gamble Ltd Bleach compositions
TR22733A (tr) * 1984-12-14 1988-05-24 Clorox Co Fenilen mono-ve diester perasit iptidai maddeler
US4751015A (en) * 1987-03-17 1988-06-14 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4933103A (en) * 1987-03-23 1990-06-12 Kao Corporation Bleaching composition
US4915863A (en) * 1987-08-14 1990-04-10 Kao Corporation Bleaching composition
ES2058466T3 (es) * 1988-03-01 1994-11-01 Unilever Nv Compuestos de amonio cuaternario para utilizacion en sistemas de blanqueo.
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
GB8924294D0 (en) * 1989-10-27 1989-12-13 Unilever Plc Detergent compositions
GB9006171D0 (en) * 1990-03-19 1990-05-16 Unilever Plc Detergent compositions
EP0448297A1 (en) * 1990-03-19 1991-09-25 Unilever Plc Detergent compositions
GB9011618D0 (en) * 1990-05-24 1990-07-11 Unilever Plc Bleaching composition
GB9012001D0 (en) * 1990-05-30 1990-07-18 Unilever Plc Bleaching composition
GB9104547D0 (en) * 1991-03-05 1991-04-17 Unilever Plc Detergent compositions
GB9113674D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Detergent compositions
JPH054799A (ja) * 1991-06-27 1993-01-14 Toyota Autom Loom Works Ltd フオークリフトのバーコード読み取り装置
SK278834B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes

Also Published As

Publication number Publication date
AU662586B2 (en) 1995-09-07
CZ280593B6 (cs) 1996-02-14
CZ280524B6 (cs) 1996-02-14
CN1045310C (zh) 1999-09-29
HU9300101D0 (en) 1993-04-28
BR9300205A (pt) 1993-07-20
JPH0680988A (ja) 1994-03-22
SK278833B6 (sk) 1998-03-04
SK407192A3 (en) 1994-08-10
EP0552053B1 (en) 1995-11-29
CA2087307C (en) 1999-03-23
DE69300873T2 (de) 1996-04-18
US5259982A (en) 1993-11-09
PL297437A1 (en) 1993-09-20
IN176921B (hu) 1996-10-05
MY109046A (en) 1996-11-30
CZ407192A3 (en) 1994-01-19
CN1074705A (zh) 1993-07-28
IN176922B (hu) 1996-10-05
CZ407292A3 (en) 1994-01-19
DE69300873D1 (de) 1996-01-11
AU3181293A (en) 1993-07-29
CA2087307A1 (en) 1993-07-18
TW260706B (hu) 1995-10-21
ES2081173T3 (es) 1996-02-16
HUT63453A (en) 1993-08-30
PL170757B1 (pl) 1997-01-31
EP0552053A1 (en) 1993-07-21
HK29596A (en) 1996-02-23
ID1052B (id) 1996-10-30
MY108857A (en) 1996-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU213246B (en) Stabile granular bleaching detergent composition
HU213245B (en) Stabile granular bleaching detergent composition
US6133216A (en) Coated ammonium nitrile bleach activator granules
HU216150B (hu) Szemcsés, fehérítő detergens kompozíció
CA2304033A1 (en) Coated ammonium nitrile bleach activator granules
JPH0351760B2 (hu)
KR960001019B1 (ko) 세제 조성물
SK20896A3 (en) Preparation process for granular detergent composition
EP0451893B1 (en) Particulate bleaching detergent composition
EP0241962A2 (en) Granular non-phosphorus detergent bleach compositions
HUT77855A (hu) Szemcsés mosószer, valamint eljárás annak előállítására
HU216573B (hu) Fehérítőhatású mosószerek
HU217991B (hu) Alumínium-szilikát-tartalmú szemcsés fehérítő vagy tisztító készítmény, valamint kicserélhető kationokat tartalmazó P típusú zeolit
EP1446471B1 (en) Tablet of compacted particulate cleaning composition
JPH03502108A (ja) 液体洗浄剤組成物中のゼオライト
EP1287107B1 (en) Dish washing compositions