PL170757B1 - Kompozycja detergentowa PL PL - Google Patents

Kompozycja detergentowa PL PL

Info

Publication number
PL170757B1
PL170757B1 PL93297437A PL29743793A PL170757B1 PL 170757 B1 PL170757 B1 PL 170757B1 PL 93297437 A PL93297437 A PL 93297437A PL 29743793 A PL29743793 A PL 29743793A PL 170757 B1 PL170757 B1 PL 170757B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
zeolite
detergent
composition
zeolite map
sodium perborate
Prior art date
Application number
PL93297437A
Other languages
English (en)
Other versions
PL297437A1 (en
Inventor
Andrew P Chapple
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26300177&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL170757(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB929201059A external-priority patent/GB9201059D0/en
Priority claimed from GB929225610A external-priority patent/GB9225610D0/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL297437A1 publication Critical patent/PL297437A1/xx
Publication of PL170757B1 publication Critical patent/PL170757B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

1. Kompozycja detergentowa wybielajaca, skladajaca sie ze stalych czastek i zawierajaca: (a) jeden lub wieksza liczbe detergentów, (b) jeden lub w ieksza liczbe wypelniaczy aktywnych, z glinokrzem ianem metalu alkalicznego w lacznie, (c) uklad wybielajacy, zawierajacy monohydrat nadboranu sodowego, znam ienna tym , ze ma ciezar nasypowy równy co najmniej 700 g/l i zawiera: (a) 5 - 60% wagowych jednego lub wiekszej liczby detergentów, (b) 10 -18% wagowych jednego lub wiekszej liczby aktywnych wypelniaczy detergen- towych z glinokrzemianem metalu alkalicznego wlacznie, (c) ukladu wybielajacego, skladajacego sie z 5 - 35% wagowych monohydratu nadbo- ranu sodowego i ewentualnie 2 - 8% wagowych prekursora zwiazku wybielajacego, (d) ewentualnie innych skladników detergentowych do 100% wagowych; wszystkie wartosci procentowe odnosza sie do kompozycji detergentowej, przy czym glino- krzemian metalu alkalicznego zawiera zeolit P, wykazujacy stosunek krzemu do glinu nie wiekszy niz 1,33, to jest zeolit MAP. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest wybielająca kompozycja detergentowa, zawierająca krystaliczny glinokrzemian metalu alkalicznego (zeolit) jako detergentowy wypełniacz aktywny, a także zawierający jako wybielacz monohydrat nadboranu sodowego.
Zdolność krystalicznego glinokrzemianu metalu alkalicznego (zeolitu) do usuwania z wodnego roztworu (wiązania) jonów wapniowych stała się przyczyną zastąpienia fosforanów przez te związki w funkcji detergentowych wypełniaczy aktywnych. Detergentowe kompozycje składające się z cząstek stałych, zawierające zeolity, są szeroko znane, np. z opisu patentowego Wielkiej Brytanii nr 1 473 201 (Henkel) i są dostępne w handlu w wielu częściach Europy, Japonii i Stanów Zjednoczonych Ameryki.
Chociaż znanych jest wiele form krystalicznych zeolitów, zeolitem zwykle stosowanym do wytwarzania detergentów był zeolit A. Inne zeolity, jak X lub P(B), są mniej korzystne, ponieważ powodowany przez nie ubytek jonów wapniowych jest albo niedostateczny, albo zbyt powolny. Zeolit A ma tę korzystną właściwość, że charakteryzuje się strukturą o maksymalnej zawartości glinu, to jest maksymalnym możliwym stosunkiem glinu do krzemu, lub teoretycznie minimalnym stosunkiem Si:Al, wynoszącym 1,0. W wyniku tego zdolność zeolitu A do obniżania zawartości jonów wapniowych w roztworach wodnych jest znacznie większa w porównaniu z zeolitem X i P, które cechuje ogólnie mniejszy stosunek glinu do krzemu (lub większy stosunek Si:Al).
W europejskim zgłoszeniu patentowym nr 384 070 (Unilever) opisano nowy zeolit P (zeolit P o maksymalnej zawartości glinu, lub zeolit MAP), w którym stosunek krzemu do
170 757 glinu jest szczególnie mały, nie większy niż 1,33, korzystnie nie większy niż 1,15. Ten materiał opisano jako wypełniacz aktywny bardziej wydajny niż konwencjonalny zeolit 4A.
W europejskim zgłoszeniu patentowym 0 425 277 opisano kompozycję detergentową o ciężarze nasypowym wynoszącym co najmniej 650 g/l.
W europejskich zgłoszeniach patentowych nr 448 297 i 502 675 (Unilever) opisano kompozycje detergentowe zawierające zeolit MAP oraz dodatkowy wypełniacz aktywny (cytranian lub polimer), a także zawierające monohydrat nadboranu sodowego jako substancję wybielającą i TAED jako prekursor substancji wybielającej. Kompozycje zawierające zeolit MAP wykazują lepsze właściwości piorące niż odpowiednie kompozycje zawierające zeolit 4A.
Obecnie stwierdza się, że zastąpienie zeolitu A przez zeolit MaP jest dodatkowo korzystne w przypadku proszków detergentowych o dużym ciężarze nasypowym (700 g/l i więcej), zawierających monohydrat nadboranu sodowego jako środek wybielający, ponieważ w istotny sposób wzrasta stabilność monohydratu nadboranu sodowego podczas przechowywania. Efekt ten jest niespodziewany, ponieważ zawartość wody w zeolicie MAP nie jest w znaczący sposób mniejsza niż w zeolicie A.
Kompozycja wybielająca, składająca się ze stałych cząstek i zawierająca:
(a) jeden lub większą liczbę detergentów, (b) jeden lub większą liczbę wypełniaczy aktywnych, w tym glinokrzemian metalu alkalicznego, (c) układ wybielający, zawierający monohydrat nadboranu sodowego, według wynalazku ma ciężar nasypowy równy co najmniej 700 g/l.
Korzystnie kompozycja detergentowa według wynalazku zawiera (a) 5-60% wagowych jednego lub większej liczby detergentów, (b) 10-80% wagowych jednego lub większej liczby wypełniaczy aktywnych, z glinokrzemianem metalu alkalicznego włącznie, (c) układ wybielający, składający się z 5-35% wagowych monohydratu nadboranu sodowego i ewentualnie 1-8% wagowych prekursora związku wybielającego, (d) ewentualnie inne składniki detergentowe do 100% wagowych;
wszystkie zawartości procentowe podaje się względem kompozycji detergentowej, przy czym glinokrzemian metalu alkalicznego jest zeolitem P o stosunku krzemu do glinu nie większym niż 1,33, to jest zeolitem MAP.
Przedmiotem wynalazku jest więc wybielająca kompozycja detergentowa o dużym ciężarze nasypowym, składającym się ze stałych cząstek, zawierająca detergenty i układ wypełniaczy aktywnych oparty na zeolicie MAP, oraz układ wybielający oparty na monohydracie nadboranu sodowego. Przedmiotem wynalazku są wymienione składniki; inne dowolne składniki detergentowe można stosować jeśli są korzystne lub potrzebne.
Kompozycja detergentowa według wynalazku zawiera jako główne składniki jeden lub kilka detergentów (związków powierzchniowo czynnych). Można stosować mydła, nie należące do mydeł detergenty anionowe, kationowe, niejonowe, amfoteryczne i zwitterjonowe i ich mieszaniny. Wiele korzystnych detergentów jest ogólnie dostępnych i są one dokładnie opisane w literaturze, np. w Surface-Active Agents and Detergents, tomy I i II, Schwartz, Perry i Berch.
Korzystnymi detergentami, które można stosować, są mydła i syntetyczne anionowe i niejonowe związki nie będące mydłami.
Anionowe związki powierzchniowo czynne są dobrze znane. Przykładami są alkilobenzenosulfoniany, zwłaszcza łańcuchowe alkilobenzenosulfoniany zawierające łańcuch alkilowy o długości C8-C15; pierwszo- i drugorzędowe siarczany alkilowe, zwłaszcza pierwszorzędowe siarczany alkilowe zawierające C12-C15; siarczany eterów alkilowych; sulfoniany olefinowe; alkiloksylenosulfoniany; sulfobursztyniany dialkilowe; oraz sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych. Ogólnie korzystne są sole sodowe.
Można także stosować niejonowe związki powierzchniowo czynne, w tym oksyetylenowane pierwszo- i drugorzędowe alkohole, zwłaszcza alkohole alifatyczne C10-C 20, oksyetylenowane średnio 1-20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu, szczególnie zaś pierwszoi drugorzędowe alifatyczne alkohole C 12-C 15, oksyetylenowane średnio 1-10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu.
170 757
Również korzystne są nie oksyetylenowane niejonowe związki powierzchniowo czynne, np. alkilopoliglikozydy i O-alkanoilowe glukozydy, opisane w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 423 968 (Unilever).
Wybór detergentu (związku powierzchniowo czynnego) i jego ilość zależą od przewidywanego zastosowania kompozycji detergentowej: inne związki powierzchniowo czynne stosuje się, jak wiadomo, do wytwarzania środków przeznaczonych do prania ręcznego, a inne do prania maszynowego.
Całkowita ilość środka powierzchniowo czynnego zależy więc od przewidywanego zastosowania, lecz ogólnie wynosi 5-60% wagowych, korzystnie 5-40% wagowych.
Kompozycje detergentowe przeznaczone do zastosowania w większości pralek automatycznych do prania tkanin ogólnie zawierają anionowy lub niejonowy środek powierzchniowo czynny, lub ich kombinacje w dowolnym stosunku, ewentualnie z dodatkiem mydła.
Układ detergentowego wypełniacza aktywnego
Kompozycja detergentowa według wynalazku zawiera także jeden lub większą liczbę detergentowych wypełniaczy aktywnych. Całkowita zawartość detergentowego wypełniacza aktywnego w kompozycji korzystnie wynosi 10-80% wagowych.
Układ detergentowego wypełniacza aktywnego w kompozycjach według wynalazku opiera się na zeolicie MAP, ewentualnie w połączeniu z jednym lub większą liczbą uzupełniających wypełniaczy aktywnych. Zawartość zeolitu MAP korzystnie wynosi 5-60% wagowych, szczególnie korzystnie 15-40% wagowych.
Glinokrzemian metalu alkalicznego w kompozycjach według wynalazku korzystnie oznacza tylko zeolit MAP.
Zeolit MAP
Zeolit MAP (zeolit P o maksymalnej zawartości glinu) i jego zastosowanie w kompozycjach detergentowych opisano w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 384 070 (Unilever). Zdefiniowano go jako glinokrzemian metalu alkalicznego lub zeolit typu P o stosunku krzemu do glinu nie większym niż 1,33, korzystnie 0,9-1,3, szczególnie korzystnie 0,9-1,2.
Zwłaszcza korzystny jest zeolit MAP o stosunku krzemu do glinu nie większym niż 1,15; szczególnie korzystny jest zeolit MAP o stosunku krzemu do glinu nie większym niż 1,07.
Zeolit MAP ogólnie wykazuje wydajność wiązania wapnia najmniej 150 mg CaO na 1g bezwodnego glinokrzemianu, co zmierzono standardową metodą podaną w opisie patentowym Wielkiej Brytanii nr 1 473 201 (Henkel) i podaną także jako Metoda I w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 384 070 (Unilever). Wydajność wiązania wapnia wynosi normalnie co najmniej 160 mg CaO/g i może osiągnąć wartość 170 mg CaO/g. Efektywna wydajność wiązania wapnia, mierzona według Metody II podanej w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 384 070 (Unilever), ogólnie wynosi dla zeolitu MAP najmniej 145 mg CaO/g, korzystnie najmniej 150 mg CaO/g.
Chociaż zeolit MAP, tak jak inne zeolity, zawiera wodę hydratacyjną, w opisie według wynalazku ilości i zawartości procentowe zeolitu ogólnie podaje się w odniesieniu do substancji bezwodnej. Zawartość wody w hydratowanym zeolicie MAP w temperaturze pokojowej i przy normalnej wilgotności wynosi zwykle około 20%.
Wielkość cząstek zeolitu mAp
Zeolit MAP do stosowania według wynalazku korzystnie jest szczególnie silnie rozdrobniony i ma wartość d50 (zdefiniowaną niżej) w zakresie 0,1-5,0 mikrometrów, korzystnie 0,4-2,0 mikrometry, szczególnie korzystnie 0,4-1,0 mikrometra.
Wartość d50 wskazuje, że 50% wagowych cząstek ma mniejszą średnicę od podanej; mogą wystąpić odpowiednie wartości d80, d90 itd. Szczególnie korzystne materiały mająd90 poniżej 3 mikrometrów, a wartość d50 poniżej 1 mikrometra.
Znane są różne metody mierzenia średnicy cząstek i każda daje nieco inne wyniki. W niniejszym opisie podaje się rozkład wielkości cząstek i wartości średnie (wagowo) obliczone na podstawie pomiaru za pomocą aparatu Malvern Mastersizer (Trade Mark) z soczewką 45 mm, po uzyskaniu zawiesiny w demineralizowanej wodzie i ultrasonifikacji w ciągu 10 minut.
170 757
Korzystnie, chociaż nie jest to warunek konieczny, zeolit MAP może nie tylko wykazywać mały średni rozmiar cząstek, lecz również zawierać względnie niewielką liczbę dużych cząstek, lub zasadniczo nie zawierać takich cząstek. Zgodnie z powyższym, rozkład rozmiarów cząstek korzystnie jest taki, że najmniej 90% wagowych, a korzystnie najmniej 95% wagowych cząstek ma rozmiary mniejsze niż 10 mikrometrów; najmniej 85% wagowych, a korzystnie najmniej 90% wagowych cząstek ma rozmiary mniejsze niż 6 mikrometrów; i najmniej 80%, a korzystnie 85% wagowych cząstek ma rozmiary mniejsze niż 5 mikrometrów.
Inne wypełniacze aktywne
Zeolit MAP w razie potrzeby można stosować łącznie z innymi nieorganicznymi lub organicznymi wypełniaczami aktywnymi. Jednakże zawartość znacznej ilości zeolitu A nie jest korzystna.
Można stosować nieorganiczne wypełniacze aktywne, także węglan sodowy, w razie potrzeby w kombinacji z czynnikami wywołującymi krystalizację węglanu wapniowego, jak podano w opisie patentowym Wielkiej Brytanii nr 1 437 950 (Unilever). Organiczne wypełniacze aktywne, które można stosować, zawierają polimery składające się z estrów lub soli kwasów polikarboksylowych, jak poliakrylany, kopolimery akrylowo-maleinowe i fosfiniany akrylowe; monomeryczne estry kwasów polikarboksylowych, jak cytryniany, glukoniany, oksydibursztyniany, mono-, di- i tribursztyniany glicerynowe, karboksymetyloksybursztyniany, karboksymetyloksymaloniany, dipikoliniany, dioctany hydroksyetyloiminowe, maloniany i bursztyniany alkilowe i alkenylowe oraz sole sulfonowanych kwasów tłuszczowych. Lista ta nie jest wyczerpująca.
Wypełniacze aktywne, zarówno nieorganiczne jak i organiczne, korzystnie stosuje się w postaci soli metalu alkalicznego, zwłaszcza w postaci soli sodowej.
Korzystnymi uzupełniającymi wypełniaczami aktywnymi stosowanymi łącznie z zeolitem MAP są sole kwasu cytrynowego, zwłaszcza cytrynian sodowy, używany w ilości 5-15% wagowych. Ta kombinacja wypełniaczy aktywnych opisana jest w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 448 297 (Unilever).
Korzystne są również polimery polikarboksylanowe, zwłaszcza kopolimery akrylowo-maleinowe, stosowane w ilości 1-10% wagowych kompozycji detergentowej; ta kombinacja wypełniaczy aktywnych opisana jest w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 502 675 (Unilever).
Układ wybielający
Kompozycja detergentowa według wynalazku zawiera układ wybielający, którego podstawą jest nieorganiczna sól kwasu nadtlenowego, monohydrat nadboranu sodowego. Jest to szczególnie efektywny związek wybielający ze względu na dużą zawartość tlenu i dużą szybkość rozpuszczania w roztworze piorącym.
Monohydrat nadboranu sodowego korzystnie stosuje się w ilości 5-35% wagowych, zwłaszcza 10-25% wagowych w odniesieniu do kompozycji detergentowej.
W razie potrzeby układ wybielający może także zawierać prekursor związku wybielającego.
Prekursory wybielających kwasów nadtlenowych są znane i opisane w literaturze, np. w opisach patentowych Wielkiej Brytanii nr 836 988, 864 798, 907 356, 1 003 310, 1 519 351, w zgłoszeniu patentowym Danii nr 3 337 921, w europejskich zgłoszeniach patentowych nr 185 522, 174 132, 120 591 iw opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 1 246 339, 3 332 882, 4 128 494, 4 412 934 i 4 675 393.
Korzystnymi prekursorami związków wybielających są prekursory kwasów nadkarboksylowych, zwłaszcza korzystnymi są prekursory kwasu nadoctowego i nadbenzoesowego oraz nadwęglowego.
Do szczególnie korzystnej klasy należą prekursory związków wybielających podstawionych czwartorzędową grupą amoniową lub fosfoniową, jak podano w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 751 015 i 4 397 757 (Lever Brothers Company) i w europejskich zgłoszeniach patentowych nr 284 292 i 331 229 (Unilever). Korzystnym prekursorem wybielającego kwasu nadtlenowego z tej klasy jest chlorek węglanu sodo-4-sulfofenylo6
170 757
2-(N,N,N-tnmetyloamoniowy) etylu (SPCC), znany także jako węglan cholilo-p-sulfofenylowy (CSPC).
Przykładami innych korzystnych prekursorów wybielających kwasów nadtlenowych są:
4-benzoiloksybenzenosulfonian sodowy (SBOBS),
N,N,N',N'-tetraacetyloetylemodiamina (TAED),
-metylo-2-benzoiloksybenzeno-4-sulfonian sodowy.
4-metylo-3-benzoiloksybenzoesan sodowy, toluiloksybenzenosulfonian trimetyloamoniowy, nonanyloksybenzenosulfonian sodowy (SNOBS),
3.5.5-tΏmetyloheksanoiloksybenzenosulfonian sodowy (STHOBS), oraz podstawione kationowe nitryle opisane w europejskich zgłoszeniach patentowych nr
284 292, 303 520, 458 396 i 464 880 Kao).
Prekursory związków wybielających korzystnie stosuje się w ilościach 1-8% wagowych, zwłaszcza 2-5% wagowych.
Wybielające kompozycje detergentowe, składające się ze stałych cząstek, o ciężarze nasypowym wynoszącym najmniej 700 g/l, zawierające układ wypełniaczy aktywnych charakteryzujący się obecnością zeolitu MAP, oraz układ wybielający. zawierający wybielający związek nadtlenowy i prekursor związku wybielającego są przedmiotem naszego równoległego zgłoszenia tak samo datowanego (sprawa C 3488).
Inne składniki
W detergentowej kompozycji według wynalazku można stosować inne składniki, jak: krzemian sodowy; środki zapobiegające wtórnemu osadzaniu, jak polimery celulozy; substancje fluorescencyjne; sole nieorganiczne, jak siarczan sodowy; środki regulujące pienienie lub, według potrzeby, polepszające pienienie; pigmenty; oraz perfumy. Lista ta niejest wyczerpująca.
Ciężar nasypowy
Kompozycje detergentowe składające się ze stałych cząstek według wynalazku wykazują ciężar nasypowy o wartości najmniej 700 g/l, korzystnie 800 g/l.
Wytwarzanie kompozycji detergentowych
Kompozycje detergentowe składające się ze stałych cząstek według wynalazku można otrzymywać każdą korzystną metodą odpowiednią do wytwarzania proszków o dużym ciężarze nasypowym.
Korzystna metoda polega na suszeniu rozpyłowym zawiesiny kompatybilnych składników odpornych na działanie wysokiej temperatury, jak zeolit MAP, inne wypełniacze aktywne i przynajmniej część detergentów i na zagęszczeniu uzyskanego proszku podstawowego w sposób periodyczny lub ciągły w wysokoobrotowym mikserze/granulatorze, a następnie na napyleniu lub dozowaniu tych składników, których nie można przetwarzać w procesie przebiegającym przez stadium zawiesiny, jak monohydrat nadboranu sodowego i inne składniki wybielające.
Według innej, szczególnie korzystnej metody, etap suszenia rozpyłowego można pominąć; proszek podstawowy o dużym ciężarze nasypowym wytwarza się bezpośrednio z poszczególnych surowców przez mieszanie i granulowanie w wysokoobrotowym mikserze/granulatorze i późniejsze dodanie składników wybielających i innych, podobnie jak w metodzie suszenia rozpyłowego i późniejszego zagęszczania.
Metody z zastosowaniem wysokoobrotowych mikserów/granulatorów opisane są np. w europejskich zgłoszeniach patentowych nr 340 013, 367 339, 390 251 i 420 317 (Unilever).
Wynalazek ilustruje się poniżej następującymi przykładami, w których podaje się części i procenty wagowe, jeśli nie stwierdzono inaczej. Przykłady oznaczone numerami są przykładami według wynalazku, natomiast oznaczone literami są przykładami porównawczymi.
Zeolit MAP stosowany w przykładach otrzymuje się metodą podobną do opisanej w przykładach 1-3 podanych w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 384 070 (Unilever). Stosunek krzemu do glinu dla tego materiału wynosi 1,07, rozmiar cząstek (d50) zmierzony za pomocą aparatu Malvern Mastersizer wynosi 0,8 mikrometra.
17^0757
Rodzaj zastosowanego zeolitu A: Wessalith (Trade Mark) P, proszek, z Degussa.
Zastosowanym anionowym związkiem powierzchniowo czynnym jest siarczan alkoholu kokosowego (cocoPAS) z Philippine Refining Co. Zastosowanym niejonowym związkiem powierzchniowo czynnymjest Synperonic (Trade Mark) A7 i A3 z ICI, który składa się z alkoholi C12-C15 oksyetylenowanych odpowiednio 7 i 3 molami tlenku etylenu.
Przykład I. Przykład porównawczy A
Podstawowe proszki detergentowe do poniżej podanych kompozycji (w częściach wagowych) otrzymuje się przez mieszanie i granulowanie w wysokoobrotowym mikserze/granulatorze periodycznym firmy Fukae (Trade Mark).
CocoPAS I 5,10 A 5,10
Niejonowy związek powierzchniowo czynny
7EO 4,80 4,80
Niejonowy związek powierzchniowo czynny
3EO 7,10 7,10
Zeolit 4A (jako bezwodny*) - 27,00
Zeolit MAP (jako bezwodny*) 25,00 -
Węglan sodowy 15,00
SCMC 0,50 0,50
Związek fluorescencyjny 0,21 0,21
Wilgotność (nominalna) 6.25 6.75
48,96 66,46
Ciężar nasypowy (g/l) 808 816
x Zeolity stosuje się w postaci hydratowanej, lecz ilości przelicza się na substancje bezwodne, a wodę hydratacyjną włącza się do podanej ogólnej wilgotności.
Aktualną wilgotność proszków podstawowych określa się w wyniku mierzenia utraty wagi po ogrzewaniu do temperatury 135°C przez 1 godzinę. Znaleziono następujące wartości:
I A
Wilgotność (% wagowe) 8,6 6,5
Z powyższego wynika, że proszek podstawowy zawierający zeolit MAP wykazuje nieco większą zawartość wilgoci.
Próbki proszków otrzymuje się przez zmieszanie 1,25 g monohydratu nadboranu sodowego z 8,75 g każdego rodzaju proszku podstawowego. Każdy proszek zawiera więc 87,50% wagowych proszku podstawowego i 12,50% wagowych monohydratu nadboranu sodowego.
Produkty przechowuje się w otwartych butelkach w temperaturze 37°C przy wilgotności względnej 70%. Stabilność podczas przechowywania określa się przez pobieranie próbek w różnych odstępach czasowych i oznaczanie zawartości resztkowego tlenu metodą miareczkowania nadmanganianem potasowym. Otrzymano następujące wyniki, podane jako wartości procentowe początkowej wielkości:
Czas przechowywania (dni) I A
0 100 100
7 92,6 85,4
14 83,1 69,1
28 66,3 53,5
Z powyższego zestawienia wynika, że stabilność monohydratu nadboranu sodowego jest większa w proszku zawierającym zeolit MAP, pomimo większej zawartości wilgoci w tym proszku.
170 757
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł

Claims (5)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja detergentowa wybielająca, składająca się ze stałych cząstek i zawierająca:
    (a) jeden lub większą liczbę detergentów, (b) jeden lub większą liczbę wypełniaczy aktywnych, z glinokrzemianem metalu alkalicznego włącznie, (c) układ wybielający, zawierający monohydrat nadboranu sodowego, znamienna tym, że ma ciężar nasypowy równy co najmniej 700 g/l i zawiera:
    (a) 5 - 60% wagowych jednego lub większej liczby detergentów, (b) 10 -181% wagowych jednego lub większej liczby aktywnych wypełniaczy detergentowych z glinokrzemianem metalu alkalicznego włącznie, (c) układu wybielającego, składającego się z 5 - 35% wagowych monohydratu nadboranu sodowego i ewentualnie 2 - 8% wagowych prekursora związku wybielającego, (d) ewentualnie innych składników detergentowych do 100% wagowych;
    wszystkie wartości procentowe odnoszą się do kompozycji detergentowej, przy czym glinokrzemian metalu alkalicznego zawiera zeolit P, wykazujący stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,33, to jest zeolit MAP.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera zeolit MAP o stosunku krzemu do glinu poniżej 1,07.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera zeolit MAP o rozmiarze cząstek dso według wyżej podanej definicji w zakresie 0,1 - 5,0 mikronów.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera zeolit różny od zeolitu A.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera prekursor związku wybielającego.
PL93297437A 1992-01-17 1993-01-15 Kompozycja detergentowa PL PL PL170757B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB929201059A GB9201059D0 (en) 1991-11-26 1992-01-17 Detergent compositions
GB929225610A GB9225610D0 (en) 1992-01-17 1992-12-08 Detergent composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL297437A1 PL297437A1 (en) 1993-09-20
PL170757B1 true PL170757B1 (pl) 1997-01-31

Family

ID=26300177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93297437A PL170757B1 (pl) 1992-01-17 1993-01-15 Kompozycja detergentowa PL PL

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5259982A (pl)
EP (1) EP0552053B1 (pl)
JP (1) JPH0680988A (pl)
CN (1) CN1045310C (pl)
AU (1) AU662586B2 (pl)
BR (1) BR9300205A (pl)
CA (1) CA2087307C (pl)
CZ (2) CZ280593B6 (pl)
DE (1) DE69300873T2 (pl)
ES (1) ES2081173T3 (pl)
HK (1) HK29596A (pl)
HU (1) HU213246B (pl)
ID (1) ID1052B (pl)
IN (2) IN176921B (pl)
MY (2) MY109046A (pl)
PL (1) PL170757B1 (pl)
SK (1) SK278833B6 (pl)
TW (1) TW260706B (pl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8825783D0 (en) * 1988-11-03 1988-12-07 Unilever Plc Novel aluminosilicates & detergent compositions containing them
GB9113675D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Particulate detergent composition or component
SK278834B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes
GB9216386D0 (en) * 1992-07-31 1992-09-16 Unilever Plc Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders
TR27586A (tr) * 1992-09-01 1995-06-13 Procter & Gamble Yüksek yogunlukla zerre deterjanin yapilmasi icin islem ve islem ile yapilan bilesimler.
GB9225609D0 (en) * 1992-12-08 1993-01-27 Unilever Plc Detergent composition
GB9305599D0 (en) * 1993-03-18 1993-05-05 Unilever Plc Detergent compositions
DE4319935A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
US5389277A (en) * 1993-09-30 1995-02-14 Shell Oil Company Secondary alkyl sulfate-containing powdered laundry detergent compositions
GB2288187A (en) * 1994-03-31 1995-10-11 Procter & Gamble Detergent composition
GB2288813A (en) * 1994-04-28 1995-11-01 Procter & Gamble Granular Detergent Composition
WO1996010071A1 (en) * 1994-09-29 1996-04-04 Unilever Plc High active granular detergent compositions and process for making them
US6440922B1 (en) 1995-01-14 2002-08-27 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising zeolite and amylase enzyme
GB9500737D0 (en) * 1995-01-14 1995-03-08 Procter & Gamble Detergent composition
GB9500738D0 (en) * 1995-01-14 1995-03-08 Procter & Gamble Detergent composition
GB9519606D0 (en) * 1995-09-26 1995-11-29 Procter & Gamble Detergent composition
US5958871A (en) * 1995-09-26 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Detergent composition based on zeolite-bicarbonate builder mixture
GB9519587D0 (en) * 1995-09-26 1995-11-29 Procter & Gamble Detergent compositions
BR9712542A (pt) * 1996-10-18 2001-11-13 Procter & Gamble Composição detergente
GB9716139D0 (en) 1997-08-01 1997-10-08 Solvay Interox Ltd Process for stabilishing particulate alkali metal percarbonate
MY133398A (en) * 1999-07-09 2007-11-30 Colgate Palmolive Co Fabric cleaning composition containing zeolite
US6204239B1 (en) * 1999-11-24 2001-03-20 Colgate-Palmolive, Inc. Fabric cleaning composition containing zeolite

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE549817A (pl) * 1955-07-27
GB864798A (en) * 1958-03-20 1961-04-06 Unilever Ltd Bleaching processes and compositions
DE1162967B (de) * 1959-06-19 1964-02-13 Konink Ind Mij Voorheen Noury Wasch- und/oder Bleichmittel
GB1003310A (en) * 1963-01-15 1965-09-02 Unilever Ltd Bleaching processes and compositions
US3332882A (en) * 1964-12-18 1967-07-25 Fmc Corp Peroxygen compositions
GB1519351A (en) * 1975-01-29 1978-07-26 Unilever Ltd Preparation of acetoxy arylene sulphonates
US4128494A (en) * 1976-09-01 1978-12-05 Produits Chimiques Ugine Kuhlmann Activators for percompounds
US4397757A (en) * 1979-11-16 1983-08-09 Lever Brothers Company Bleaching compositions having quarternary ammonium activators
EP0091159B1 (en) * 1982-04-02 1985-09-11 Unilever N.V. Process for preparing sugar acetates
ES8503626A1 (es) * 1982-06-10 1985-03-01 Kao Corp Un procedimiento para la preparacion de percarborato sodico recubierto con un borato.
US4412934A (en) * 1982-06-30 1983-11-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions
GB8304990D0 (en) * 1983-02-23 1983-03-30 Procter & Gamble Detergent ingredients
DE3337921A1 (de) * 1983-10-19 1985-05-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von alkali- und erdalkalisalzen von acyloxibenzolfulfonsaeuren
GB8422158D0 (en) * 1984-09-01 1984-10-03 Procter & Gamble Ltd Bleach compositions
TR22733A (tr) * 1984-12-14 1988-05-24 Clorox Co Fenilen mono-ve diester perasit iptidai maddeler
US4751015A (en) * 1987-03-17 1988-06-14 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
US4933103A (en) * 1987-03-23 1990-06-12 Kao Corporation Bleaching composition
US4915863A (en) * 1987-08-14 1990-04-10 Kao Corporation Bleaching composition
EP0331229B1 (en) * 1988-03-01 1993-08-18 Unilever N.V. Quaternary ammonium compounds for use in bleaching systems
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
GB8924294D0 (en) * 1989-10-27 1989-12-13 Unilever Plc Detergent compositions
EP0448297A1 (en) * 1990-03-19 1991-09-25 Unilever Plc Detergent compositions
GB9006171D0 (en) * 1990-03-19 1990-05-16 Unilever Plc Detergent compositions
GB9011618D0 (en) * 1990-05-24 1990-07-11 Unilever Plc Bleaching composition
GB9012001D0 (en) * 1990-05-30 1990-07-18 Unilever Plc Bleaching composition
GB9104547D0 (en) * 1991-03-05 1991-04-17 Unilever Plc Detergent compositions
GB9113674D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Detergent compositions
JPH054799A (ja) * 1991-06-27 1993-01-14 Toyota Autom Loom Works Ltd フオークリフトのバーコード読み取り装置
SK278834B6 (sk) * 1992-01-17 1998-03-04 Unilever Nv Časticová bieliaca detergentná zmes

Also Published As

Publication number Publication date
HK29596A (en) 1996-02-23
ID1052B (id) 1996-10-30
CA2087307C (en) 1999-03-23
HU213246B (en) 1997-04-28
SK407192A3 (en) 1994-08-10
ES2081173T3 (es) 1996-02-16
JPH0680988A (ja) 1994-03-22
BR9300205A (pt) 1993-07-20
IN176922B (pl) 1996-10-05
CN1074705A (zh) 1993-07-28
MY108857A (en) 1996-11-30
CZ280524B6 (cs) 1996-02-14
AU662586B2 (en) 1995-09-07
MY109046A (en) 1996-11-30
DE69300873D1 (de) 1996-01-11
CZ280593B6 (cs) 1996-02-14
HUT63453A (en) 1993-08-30
HU9300101D0 (en) 1993-04-28
US5259982A (en) 1993-11-09
PL297437A1 (en) 1993-09-20
CA2087307A1 (en) 1993-07-18
EP0552053B1 (en) 1995-11-29
EP0552053A1 (en) 1993-07-21
CZ407292A3 (en) 1994-01-19
IN176921B (pl) 1996-10-05
DE69300873T2 (de) 1996-04-18
TW260706B (pl) 1995-10-21
CZ407192A3 (en) 1994-01-19
SK278833B6 (sk) 1998-03-04
CN1045310C (zh) 1999-09-29
AU3181293A (en) 1993-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL170757B1 (pl) Kompozycja detergentowa PL PL
PL170783B1 (en) Detergent composition
PL173276B1 (pl) Środek detergentowy
JPH09507205A (ja) ケイ酸塩ビルダー及び洗濯又は洗浄剤におけるその使用並びに同分野において使用する多成分混合物
CA2412252A1 (en) Post-added .alpha.-sulfofatty acid ester compositions and methods of making and using the same
KR960001019B1 (ko) 세제 조성물
JP2915143B2 (ja) ペルカーボネート漂白剤を含む洗剤組成物
CA2078155C (en) Detergent compositions
JPH04342798A (ja) 洗剤組成物
JPH04363397A (ja) 洗剤組成物
PL173998B1 (pl) Ziarnista bieląca kompozycja detergentu
CA1333245C (en) Laundry detergent bar containing linear alkyl benzene sulfonate
EP0828817B1 (en) Detergent composition and process for its production
JPH04227692A (ja) 洗剤組成物
PL177611B1 (pl) Sposób wytwarzania ziarnistej kompozycji detergentowej
JPH04277599A (ja) 洗剤組成物