PL173276B1 - Środek detergentowy - Google Patents
Środek detergentowyInfo
- Publication number
- PL173276B1 PL173276B1 PL92295003A PL29500392A PL173276B1 PL 173276 B1 PL173276 B1 PL 173276B1 PL 92295003 A PL92295003 A PL 92295003A PL 29500392 A PL29500392 A PL 29500392A PL 173276 B1 PL173276 B1 PL 173276B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- zeolite
- detergent
- zeolite map
- sodium percarbonate
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 77
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 72
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 38
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 claims abstract description 38
- -1 alkali metal aluminosilicate Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 19
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 13
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 12
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 abstract description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 32
- 239000002585 base Substances 0.000 description 12
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 11
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 3
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethoxy)propanedioic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)C(O)=O LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical class OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005360 alkyl sulfoxide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKZFQFQFYZJKPR-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;propane-1,2,3-triol Chemical class OCC(O)CO.OC(=O)CCC(O)=O WKZFQFQFYZJKPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003185 calcium uptake Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 230000000368 destabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;hydrogen peroxide;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OO.OO.OO.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O MSLRPWGRFCKNIZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/82—Compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
1 . Srodek detergentowy zawierajacy: a) od 5 do 60% wagowych jednego lub wiecej zwiazków aktywnych detergentowo, wybranych sposród mydla i nie bedacych mydlem, anionowych, kationowych, niejonowych, amfoterycznych i obojnaczych zwiazków aktywnych detergentowo lub ich mieszanin; b) od 1 0 do 80% wagowych jednego lub wiecej aktywnego wypelniacza, wliczajac glinokrzemian metalu alkalicznego; c) uklad bielacy zawierajacy od 5 do 30% wagowych nadweglanu sodu; d) ewentualnie inne skladniki detergentowe do 1 0 0 % wagowych, znamienny tym, ze jako glinokrzemian metalu alkalicznego zawiera zeolit P majacy stosunek krzemu do glinu nie wiekszy niz 1,33 czyli zeolit MAP. PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest bielący, ziarnisty środek detergentowy zawierający krystaliczny glinokrzemian metalu alkalicznego (zeolit) jako aktywny wypełniacz i zawierający bielący nadwęglan sodu.
Zdolność krystalicznego glinokrzemianu metalu alkalicznego (zeolitu) do sekwestrowania jonów wapniowych z roztworu wodnego doprowadziła do tego, że stał się on dobrze znaną substancją zastępującą fosforany jako aktywny wypełniacz. Ziarniste kompozycje detergentowe zawierające zeolit są szeroko opisane w stanie techniki, na przykład w brytyjskim opisie patentowym nr 1473 201 (Henkel), i są sprzedawane w wielu krajach Europy, w Japonii i Stanach Zjednoczonych Ameryki.
Chociaż znanych jest wiele postaci krystalicznych zeolitu, to korzystnym zeolitem do stosowania w środkach piorących był zawsze zeolit A; inne zeolity, takie jak X lub P/B/, jak
173 276 stwierdzono nie dawały korzyści, gdyż ich pobór jonu wapnia jest albo nieodpowiedni albo zbyt powolny. Zeolit A ma tę zaletę, że jest strukturą maksimum glinu zawierającą największy możliwy stosunek glinu do krzemu - lub teoretyczne minimum stosunku Si: Al równe 1,0 - tak, że jego zdolność do wychwytywania jonów wapniowych z roztworu wodnego jest samoistnie większa od zdolności zeolitu X i P, które zwykle zawierają niższy udział glinu (lub wyższy stosunek Si: Al).
W europejskim opisie patentowym nr EP 384 070 A (Unilever) opisano i zastrzeżono nowy zeolit P (zeolit P o maksymalnym udziale glinu, albo zeolit MAP) mający szczególnie niski stosunek krzemu do glinu, nie większy niż 1,33, a korzystnie nie większy niż 1,15. Materiał ten został przedstawiony jako będący bardziej skutecznym aktywnym wypełniaczem niż znany zeolit 4A.
Nadwęglan sodu jest dobrze znanym składnikiem bielącym w kompozycjach piorących i jest szeroko opisany w literaturze, chociaż w ostatnich latach zaniechano jego stosowania w produktach handlowych na rzecz nadboranu sodu. Nadwęglan sodu jest mniej trwały niż nadboran sodu w obecności wilgoci, a jego stabilizację w proszkach do prania postrzegano jako problem, sugerując różne rozwiązania; na przykład w brytyjskim opisie patentowym nr 1 515 299 (Unilever) opisano stabilizowanie nadwęglanu sodu w kompozycji piorącej przez dodanie rozcieńczalnika środka zapachowego, na przykład ftalanu dwubutylu.
Problem ten staje się szczególnie znaczący, gdy nadwęglan sodu ma być włączony w skład proszku do prania o wysokiej zawartości wolnej wilgoci, bowiem podczas magazynowania staje się nieaktywny. Sytuacja ta występuje, zwłaszcza w proszkach zawierających zeolity, gdyż materiały te zawierają dużą ilość stosunkowo ruchliwej wody.
Środki piorące zawierające glinokrzemian metalu alkalicznego (typu zeolitu 4A) i nadwęglan sodu są ujawnione w niemieckim opisie patentowym nr 2 656 009 A (Colgate), w przykładach 1 i 2, ale ich trwałość w czasie magazynowania nie jest tam omawiana. Zgodnie z brytyjskim opisem patentowym nr 2 013 259 A (Kao) problem trwałości nadwęglanu sodu w obecności uwodnionych, krystalicznych zeolitów rozwiązano przez zastosowanie glinokrzemianu bezpostaciowego lub częściowo krystalicznego (0 - 75% krystaliczności) albo przez użycie materiału z częściowo wymienionym wapniem lub magnezem.
W żadnym dokumencie znanym ze stanu techniki nie ma ujawnienia odnośnie wpływu zeolitu na stabilność składników bielących w czasie przechowywania, brak wskazań odnośnie zasad wyboru składnika bielącego, a także brak jakiegokolwiek doniesienia lub sugestii o szczególnych zaletach, czy korzyściach związanych z zastosowaniem układu bielącego określonego w zastrzeżeniach w połączeniu z zeolitem.
Niniejszy , wynalazek oparty jest na całkowicie nieoczekiwanym odkryciu i wykorzystaniu nieznanych właściwości zeolitu MAP, mających nieoczekiwany wpływ na stabilność przechowywania środków detergentowych zawierających nadwęglan sodu jako środek bielący. Środki detergentowe według wynalazku mają nieoczekiwanie zwiększoną trwałość a zatem i użyteczność.
Wynalazek opiera się na nieoczekiwanym stwierdzeniu, że zastąpienie zeolitu A zeolitem P z maksymalnym udziałem glinu (zeolit MAP), który jest przedmiotem europejskiego patentu nr EP 384 070 A (Unilever) ma znacznie korzystniejszy wpływ na trwałość nadwęglanu sodu. Jest to nieoczekiwane, ponieważ zawartość wody w zeolicie MAP nie jest znacząco niższa od zawartości wody w zeolicie A.
Przedmiotem wynalazku jest bielący, ziarnisty środek detergentowy zawierający:
a) od 5 do 60% wagowych jednego lub więcej związków aktywnych detergentowo, wybranych spośród mydła i nie będących mydłem, anionowych, kationowych, niejonowych, amfoteryczhych i obojnaczych związków aktywnych detergentowo lub ich mieszanin;
b) od 10 do 80% wagowych jednego lub więcej aktywnego wypełniacza, wliczając glinokrżemian metalu alkalicznego;
c) układ bielący zawierający od 5 do 30% wagowych nadwęglanu sodu;
d) ewentualnie inne składniki detergentowe do 100% wagowych, znamienny tym, że jako glinokrzemian metalu alkalicznego zawiera zeolit P mający stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,33 czyli zeolit MAP.
173 276
W korzystnym wykonaniu wynalazku środek detergentowy zawiera zeolit MAP mający stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,15; korzystniej mający stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,07.
Korzystnie środek detergentowy zawiera zeolit MAP mający wielkość cząstek dso, w zakresie od 0,1 do 5,0 mikrometrów, korzystniej od 0,4 do 1,0 mikrometra.
W innym korzystnym wykonaniu środek według wynalazku zawiera zeolit MAP, którego co najmniej 90% wagowych cząstek jest mniejsze niż 10 mikrometrów, co najmniej 85% wagowych cząstek mniejszych niż 6 mikrometrów, a korzystniej co najmniej 95% wagowych cząstek jest mniejszych niż 10 mikrometrów, co najmniej 90% wagowych cząstek jest mniejszych niż 6 mikrometrów i co najmniej 85% wagowych cząstek jest mniejszych niż 5 mikrometrów.
W korzystnej postaci wykonania środek detergentowy zawiera glinokrzemian metalu alkalicznego złożony praktycznie w całości z zeolitu MAP.
W innej postaci wykonania środek detergentowy zawiera od 5 do 60% wagowych zeolitu MAP, korzystnie od 15 do 40% wagowych zeolitu MAP.
Korzystnie środki zawierają od 10 do 20% wagowych nadwęglanu sodu.
Przedmiotem wynalazku jest bielący środek detergentowy zawierający związki aktywnie detergentowo, układ wypełniaczy oparty na zeolicie MAP i układ bielący oparty na nadwęglanie sodu. Są to istotne składniki środka według wynalazku; w razie potrzeby lub konieczności mogą być również obecne inne ewentualne składniki detergentowe.
Środek detergentowy według wynalazku zawiera jako istotne składniki jeden lub kilka związków aktywnych detergentowo (środków powierzchniowo czynnych), które mogą być wybrane z mydła i nie będących mydłem, anionowych, kationowych, niejonowych, amfoterycznych i obojnaczych związków aktywnych detergentowo i ich mieszanin. Wiele odpowiednich, aktywnych detergentowo związków jest dostępnych i są one dokładnie opisane w literaturze, na przykład w , Surface-Active Agents and Detergents, tomy I i II, Schwartz, Perry i Berch.
Korzystnymi związkami aktywnymi detergentowo, które mogą być używane, są mydła i syntetyczne, nie będące mydłami związki anionowe i niejonowe.
Anionowe środki powierzchniowo czynne są dobrze znane fachowcom. Przykłady obejmują alkilobenzosulfoniany, zwłaszcza liniowe alkilobenzenosulfoniany mające łańcuch alkilowy o długości C8-C15; pierwszo- i drugorzędowe siarczany, zwłaszcza pierwszorzędowe C12-Ci5-alkilosiarczany; siarczany eteru alkilowego; sulfoniany olefinowe; sulfoniany alkiloksylenu; sulfobursztyniany dwualkilowe i sulfoniany estrów kwasu tłuszczowego. Na ogół korzystne są sole sodowe.
Niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi, które mogą być używane, są etoksylany pierwszo- i drugorzędowego alkoholu, zwłaszcza etoksylowane alkohole C10-C20 alifatyczne z przeciętnie od 1 do 20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu, a bardziej szczególnie etoksylowane alkohole C12-C15 pierwszorzędowe i drugorzędowe alifatyczne z przeciętnie od 1 do 10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu.
Również interesujące są nieetoksylowane, niejonowe środki powierzchniowo czynne, na przykład alkilopoliglikozydy; O-alkanoiloglukozydy opisane w europejskim opisie patentowym nr EP 423 968A (Unilever); alkilosulfoksydy opisane w brytyjskim zgłoszeniu patentowym nr 91 16933.4.
Wybór związku aktywnego detergentowo (środka powierzchniowo czynnego) i jego ilość będzie zależała od zamierzonego użycia środka detergentowego; mogą zostać wybrane różne układy środka powierzchniowo czynnego, co jest dobrze wiadome fachowcom odpowiednie do produktów przeznaczonych do prania ręcznego i do produktów przeznaczonych do stosowania w różnych typach maszyn piorących.
Całkowita ilość obecnego środka powierzchniowo czynnego będzie również zależała od zamierzonego, ostatecznego użycia, ale zwykle będzie występowała w zakresie od 5 do 60% wagowych, korzystnie od 5 do 40% wagowych.
Środki detergentowe nadające się do stosowania w większości automatycznych maszyn pralniczych do tkanin na ogół zawierają anionowy środek powierzchniowo czynny nie będący
173 276 mydłem lub niejonowy środek powierzchniowo czynny, albo kombinacje tych dwóch środków w dowolnym stosunku, ewentualnie razem z mydłem.
Środek detergentowy według wynalazku również zawiera jeden lub kilka aktywnych wypełniaczy. Całkowita ilość aktywnego wypełniacza w środkach mieści się w zakresie od 10 do 80% wagowych.
Układ aktywnego wypełniacza środka według wynalazku jest oparty na zeolicie MAP, ewentualnie w połączeniu z jednym lub kilkoma uzupełniającymi wypełniaczami aktywnymi. Ilość obecnego zeolitu MAP może zawierać się w zakresie od 5 do 60% wagowych, bardziej korzystnie od 15 do 40% wagowych.
Korzystnie, obecny w składzie środka według wynalazku glinokrzemian metalu alkalicznego stanowi w zasadzie całkowicie zeolit MAP.
Zeolit MAP (zeolit P z maksymalnym udziałem glinu) i jego używanie w środkach detergentowych są opisane i zastrzeżone w europejskim opisie patentowym nr EP 384 070A (Unilever). Został on określony jako glinokrzemian metalu alkalicznego zeolit typu P mający stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,33, korzystnie w zakresie od 0,9 do 1,33, a bardziej korzystnie w zakresie od 0,9 do 1,2.
Szczególnie interesujący jest zeolit MAP mający stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,15, natomiast zeolit MAP mający stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,07 jest szczególnie korzystny.
Zeolit MAP zwykle ma zdolność wiązania wapnia co najmniej 150 mg CaO na gram bezwodnego glinokrzemianu, którą mierzono standardową metodą opisaną w brytyjskim opisie patentowym nr 1 473 201 (Henkel) i również opisaną jako Metoda I w europejskim opisie patentowym nr EP 384 070A (Unilever). Zdolność wiązania wapnia jest normalnie co najmniej 160 mg CaO/g a może być tak wysoka jak 170 mg CaO/g. Zeolit MAP również zwykle ma efektywną zdolność wiązania wapnia mierzoną jak opisano w Metodzie II w europejskim opisie patentowym nr EP 384 070A (Unilever) co najmniej 145 mg CaO/g, korzystnie co najmniej 150 mg CaO/g.
Chociaż zeolit MAP, podobnie jak inne zeolity, zawiera wodę z hydratacji, to dla celów wynalazku ilości i udziały procentowe zeolitu są zwykle wyrażane w pojęciowych wartościach materiału bezwodnego. Ilość wody obecna w uwodnionym zeolicie MAP w temperaturze otoczenia jest taka, że wilgotność wynosi normalnie około 20% wagowych.
Korzystnym zeolitem MAP do stosowania w niniejszym wynalazku jest zeolit dokładnie rozdrobniony i mający dso (jak określono niżej) w zakresie od 0,1 do 5,0 mikrometrów, bardziej korzystnie od 0,4 do 2,0 mikrometrów a najkorzystniej od 0,4 do 1,0 mikrometra.
Wartość dso wskazuje, że 50% cząstek ma średnicę mniejszą niż ta liczba, a występują odpowiednie wartości d80, d90 itd. Szczególnie korzystne materiały mają d90 poniżej 3 mikrometrów, jak również d50 poniżej 1 mikrometra.
Różne metody pomiaru rozmiaru cząstek są znane, a wszystkie dają nieco inne wyniki. W tym opisie przytoczone rozkłady rozmiaru ziam i średnie wartości (wagowo) mierzono z zastosowaniem Malvern Mastersizer (znak handlowy) z soczewkami 45 mm, po zdyspergowaniu w odmineralizowanej wodzie i poddaniu działaniu ultradźwięków przez 10 minut.
Korzystnie, ale nie koniecznie, zeolit MAP może mieć nie tylko mały przeciętny rozmiar cząstek, ale może zawierać mały udział lub nawet być praktycznie wolny od dużych cząstek. Tak więc rozkład rozmiaru ziarn może korzystnie być taki, że co najmniej 90% wagowych, a korzystnie co najmniej 95% wagowych ziarn jest mniejszych niż 10 mikrometrów; co najmniej 85% wagowych, a korzystnie co najmniej 90% wagowych ziarn jest mniejszych niż 6 mikrometrów; co najmniej 80% wagowych, a korzystnie co najmniej 85% wagowych ziam jest mniejszych niż 5 mikrometrów.
Zeolit MAP może w razie potrzeby być używany w połączeniu z innymi aktywnymi wypełniaczami nieorganicznymi lub organicznymi. Jednak obecność znaczących ilości zeolitu A nie jest korzystna ze względu na jego destabilizujący wpływ na nadwęglan sodu.
Nieorganiczne wypełniacze aktywne, które mogą być obecne, obejmują węglan sodu, w razie potrzeby w połączeniu z zarodkami krystalizacji dla węglanu wapnia, co ujawniono w brytyjskim opisie patentowym nr 1 437 950 (Unilever). Organicznymi wypełniaczami, które
173 276 mogą być obecne, są polimery polikarboksylanu, takie jak poliakrylany, kopolimery akrylowo/maleinowe 'i fosfiniany akrylowe; polikarboksylany monomeryczne, takie jak cytryniany, glukoniany, oksydwubursztyniany, jedno-, dwu- i trójbursztyniany gliceryny, karboksymetylooksybursztyniany, karboksymetoksymaloniany, dwupikaliniany, hydroksyetyloiminodwuoctany, alkilo- i alkenylomaloniany i bursztyniany; i sole sulfonowanego kwasu tłuszczowego. Zestawienie podane wyżej nie zmierza do wyłączenia innych wypełniaczy.
Wypełniacze, zarówno nieorganiczne jak i organiczne, są korzystnie obecne w postaci soli metalu alkalicznego, zwłaszcza soli sodowej.
Korzystnymi uzupełniającymi wypełniaczami do stosowania w połączeniu z zeolitem MAP są sole kwasu cytrynowego, bardziej szczegółowo cytrynian sodu, odpowiednio używany w ilościach od 3 do 20% wagowych, bardziej korzystnie od 5 do 15% wagowych. Ta kombinacja wypełniaczowa jest opisana i zastrzeżona w europejskim opisie patentowym nr EP 448 297A (Unilever).
Również korzystne są polimery polikarboksylanowe, zwłaszcza kopolimery akrylowo/maleinowe, odpowiednio stosowane w ilościach od 3 do 20%, bardziej korzystnie od 5 do 15% wagowych, zwłaszcza od 1 do 10% wagowych środka detergentowego; ta kombinacja wypełniaczowa jest opisana i zastrzeżona w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 92 301.766.9 zgłoszonym 2 marca 1992.
Środek detergentowy według wynalazku zawiera układ bielący, któ: y jest oparty na nieorganicznej soli nadtlenowej, nadwęglanie sodu.
Nadwęglan sodu jest odpowiednio obecny w ilości od 5 do 30% wagowych, korzystnie od 10 do 20% wagowych w stosunku do środka detergentowego.
Innymi materiałami, które mogą być obecne w środkach detergentowych według wynalazku, są krzemian sodu; składniki zapobiegające wtórnemu osadzaniu, takie jak polimery celulozowe; fluorescery, sole nieorganiczne, takiejak siarczan sodu; czynniki tłumiące pienienie lub składniki pobudzające pienienie, w zależności od tego cojest odpowiednie; pigmenty i środki zapachowe. Lista ta nie jest pomyślana jako ograniczająca.
Ziarnisty bielący środek detergentowy według wynalazku może być wytwarzany dowolną, stosowaną metodą.
Jedna z odpowiednich metod obejmuje suszenie rozpyłowe zawiesiny kompatybilnych, nie wrażliwych na ciepło składników, takich jak zeolit MAP, dowolne inne wypełniacze i co najmniej część związków aktywnych detergentowo, a następnie napylanie lub dozowanie tych składników, które nie nadają się do przeróbki przez zawiesinę, takich jak nadwęglan sodu i dowolne inne składniki bielące. Fachowi preparatorzy detergentów nie będą mieli żadnych trudności w podjęciu decyzji, które składniki powinny być zawarte w zawiesinie, a które nie.
Środek według wynalazku można również wytwarzać przez całkowicie nie wieżowe procedury, naprzykład mieszanie na sucho i granulowanie, albo tak zwane procesy część-część obejmujące połączenie etapów procesu wieżowego i nie wieżowego.
Zalety wynalazku zauważa się w proszkach o wysokim ciężarze nasypowym, na przykład 700 g/l lub powyżej. Takie proszki mogą być wytwarzane albo przez zagęszczanie proszku suszonego rozpyłowo po wieży albo przez metody całkowicie nie wieżowe, takie jak mieszanie na sucho i granulacja; w obu przypadkach można korzystnie stosować wysokoobrotowy mieszalnik/granulator. Procesy z użyciem wysokoobrotowego mieszalnika/granulatora są ujawnione na przykład w europejskich opisach patentowych nr nr EP 340 013A, Ep 367 339A, EP 390 251A i EP 420 317A (Unilever).
Przykłady
Wynalazek jest dokładniej zilustrowany w następujących przykładach, w których części i procenty są wagowe, o ile nie zaznaczono, że jest inaczej. Przykłady oznaczone numerami ilustrują wynalazek, natomiast te, które określono literami są porównawcze.
Zeolit MAP używany w tych przykładach otrzymano metodą podobną do opisanej w przykładach 1 do 3 europejskiego zgłoszenia patentowego nr EP 384 070A (Unilever). Jego stosunek krzemu do glinu był 1,07. Jego rozmiar ziam (d5<0 mierzony przez Zalvern Mastersizer był 0,8 mikrometra.
173 276
Używanym zeolitem A był Wessalith (znak handlowy) P, proszek z Degussa.
Używany nadwęglan sodu był frakcją sita 500 - 710 mikrometrów z Oxyper (znak handlowy) z Interox.
Używanymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi były Synperonic (znak handlowy) A7 i A3 z ICI, które są etoksylowanymi Ci2-Ci5-alkoholami, odpowiednio z przeciętnie 7-3 molami tlenku etylenu.
Kopolimerem akrylowo/maleinowym był Sokolan (znak handlowy) CP5 z BASF.
Przykład I i przykład porównawczy A
Podstawowe proszki detergentowe wytwarzano do podanych niżej preparatów (w procentach wagowych) przez suszenie rozpyłowe zawiesin wodnych. Następnie z 8,75 g próbkami każdego proszku podstawowego mieszano nadwęglan sodu (1,25 g na próbkę).
| I | A | |
| Liniowy alkilobenzenosulfonian | 10,60 | 10,60 |
| Niejonowy środek powierzchniowo czynny 7EO | 4,90 | 4,90 |
| Mydło | 2,90 | 2,90 |
| Zeolit 4A (jako bezwodny)* | - | 31,80 |
| Zeolit MAP (jako bezwodny*) | 31,80 | - |
| Kopolimer akrylowo/maleinowy | 4,80 | 4,80 |
| Zasadowy krzemian sodu | 0,70 | 0,70 |
| Węglan sodu | 19,30 | 19,30 |
| SCMC | 0,90 | 0,90 |
| Fluorescer | 0,30 | 0,30 |
| Wilgoć (nominalna*) | 11,0 | 11.00 |
| 87,50 | 87,50 | |
| Nadwęglan sodu | 12,50 | 12.50 |
| 100,00 | 100,00 |
*Zeolity były używane w postaci uwodnionej, ale ilości podano w wartościach odpowiadających bezwodnemu materiałowi, natomiast woda hydratacyjna była zawarta w ilości podanej jako całkowita wilgoć.
Przed podaniem nadwęglanu sodu określano rzeczywistą zawartości wilgoci w proszkach podstawowych przez pomiar utraty ciężaru po ogrzewaniu do 135°C w ciągu 1 godziny i, jak stwierdzono, zawartość ta była następująca:
I A
Wilgoć (% wagowy) 10,3 10,2
Tak więc rzeczywiste zawartości wilgoci tych dwóch podstawowych proszków były praktycznie takie same.
Po dodaniu nadwęglanu sodu, każdy proszek zawierał 31,8% wagowych zeolitu (na podstawie bezwodnej) i 12,5% wagowych nadwęglanu sodu.
Produkty przechowywano w uszczelnionych butelkach w temperaturze 28°C. Trwałość w czasie przechowywania określano przez usuwanie próbek w różnych odstępach czasu i pomiar dostępnej zawartości tlenu przez miareczkowanie nadmanganianem potasu. Wyniki, wyrażone jako procenty wartości początkowej, były następujące:
| Czas przechowywania (7 dni) | I | A |
| 0 | 100 | 100 |
| 7 | 91,0 | 68,6 |
| 14 | 78,2 | 54,0 |
| 42 | 65,5 | 34,8 |
| 56 | 44,1 | 30,0 |
Wyniki te wykazują doskonałą trwałość w czasie przechowywania proszku zawierającego zeolit MAP.
173 276
Przykład II i przykład porównawczy B
Powtórzono postępowanie z przykładu I z dwoma proszkami podstawowymi mającymi wyższe zawartości zeolitu:
| n | B | |
| Liniowy alkilobenzenosulfonian | 9,00 | 9,00 |
| Niejonowy środek powierzchniowo czynny | 4,10 | 4,10 |
| Mydło | 2,50 | 2,50 |
| Zeolit 4A (jako bezwodny) | - | 37,70 |
| Zeolit MAP (jako bezwodny) | 37,70 | - |
| Kopolimer akrylowo/maleinowy | 4,00 | 4,00 |
| Zasadowy krzemian sodu | 0,60 | 0,60 |
| Węglan sodu | 16,40 | 16,40 |
| SCMC | 0,80 | 0,80 |
| Flurescer | 0,30 | 0,30 |
| Wilgoć (nominalna) | 121Q | 1210 |
| 87,50 | 87,50 | |
| Nadwęglan sodu | 12,50 | 12.50 |
100,00 100,00
Przed dodaniem nadwęglanu sodu określono rzeczywistą zawartość wilgoci w proszkach podstawowych przez taki pomiar, jak opisany w przykładzie I i stwierdzono, że jestjak następuje:
| n | β | |
| Wilgoć (% wagowy) | 7,8 | 6,0 |
| Tak więc proszek zawierający zeolit MAP | ma znacznie wyższą zawartość wilgoci niż | |
| proszek kontrolny zawierający zeolit A. | ||
| Po dodaniu nadwęglanu sodu, każdy proszek zawierał 37,7% wagowych zeolitu (na | ||
| podstawie bezwodnej) i 12,5% wagowych nadwęglanu sodu. | ||
| Trwałości magazynowania oceniano tak, jak opisano w przykładzie I, a wyniki były | ||
| następujące: | ||
| Czas przechowywania (dni) | n | A |
| 0 | 100 | 100 |
| 7 | 97,0 | 82,5 |
| 14 | 88,1 | 84,8 |
| 42 | 88,8 | 71,0 |
| 56 | 81,6 | 61,7 |
Wyniki wykazują wyraźnie, że proszek zawierający zeolit MAP był bardziej trwały mimo jego wyższej zawartości wilgoci.
Przykład III i przykład porównawczy C
Podstawowe proszki detergentowe suszone rozpyłowo wytworzone do środków podanych w przykładach II i B napylone niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym (3EO) w bębnie obrotowym a następnie mieszano z nadwęglanem sodu jak w przykładach II i B.
Otrzymane środki miały następujący skład (w procentach wagowych):
| m | C | |
| Proszek podstawowy (przykład II) | 78,70 | - |
| Proszek podstawowy (przykład B) | - | 78,70 |
| Niejonowy środek powierzchniowo czynny 3EO | 8,80 | 8,80 |
| Nadwęglan sodu | 12,50 | 12.50 |
| 100,00 | 100,00 |
173 276
Przed dodaniem nadwęglanu sodu, rzeczywiste zawartości wilgoci podstawowych proszków mierzono tak, jak opisano w przykładzie I i stwierdzono, że są praktycznie identyczne:
III c
Wilgoć (% wagowy) 11,9 11,7
Po dodaniu nadwęglanu sodu, każdy proszek zawierał 33,90% wagowych zeolitu (na podstawie bezwodnej) i 12,5% wagowych nadwęglanu sodu.
Trwałość magazynowania oceniano tak, jak w przykładzie I, a wyniki były następujące:
| Czas przechowywania (dni) | III | C |
| 0 | 100 | 100 |
| 7 | 88,4 | 74,0 |
| 14 | 7^,1 | 60,9 |
| 42 | 6^,1 | 4^,,4 |
| 56 | 6^,:5 | 28,8 |
Tak więc napylanie niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym nie wpływa na doskonałą trwałość podczas magazynowania, którą wykazuje proszek oparty na zeolicie MAP.
Przykład IV i przykład porównawczy D
Proszki detergentowe o dużej gęstości nasypowej otrzymano przez granulowanie i zagęszczanie suszonych rozpyłowo proszków podstawowych z przykładów DI i C, stosując wysokoobrotowy mieszalnik/granulat Fukae (znak handlowy) FS-30, w obecności niejonowego środka powierzchniowo czynnego (3EO). Mieszalnik działał przy szybkości 200 obrotów na minutę i szybkości ścinającej 3000 obrotów na minutę, temperatura była regulowana na poziomie 60°C za pomocą płaszcza wodnego; czas granulowania wynosił 2 minuty.
Próbki po 8,75 g mieszano następnie z 1,25 g próbkami nadwęglanu sodu, jak w poprzednich przykładach, a gotowe środki (w procentach wagowych) były jak następuje:
| IV | D | |
| Proszek podstawowy (przykład II) | 75,33 | - |
| Proszek podstawowy (przykład B) | - | 79,45 |
| Niejonowy środek powierzchniowo czynny 7EO | 12,16 | 8,05 |
| Nadwęglan sodu | 12.50 | 12.50 |
| 100,00 | 100,00 | |
| Ilość zeolitu (bezwodnego) | 32,46 | 34,36 |
| Gęstość nasypowa (g/l) | ||
| (przed dodaniem nadwęglanu sodu) | 810 | 830 |
Przed zmieszaniem z nadwęglanem sodu, stwierdzono, że rzeczywiste zawartości wilgoci zagęszczonych proszków były w istocie identyczne:
| IV | D | |
| Wilgoć (% wagowy) | 14,8 | 14,6 |
| Trwałości magazynowania oceniano | tak, jak opisano w przykładzie I, a wyniki były | |
| następujące: | ||
| Czas przechowywania (dni) | IV | D |
| 0 | 100 | 100 |
| 7 | 74,4 | 62,2 |
| 14 | 64,2 | 51,4 |
| 42 | 61,9 | 49,1 |
| 56 | 61,5 | 40,6 |
Tak więc zagęszczanie proszku podstawowego nie wpływa na doskonałą trwałość podczas magazynowania, którą wykazuje proszek oparty na zeolicie MAP.
173 276
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Środek detergentowy zawierający:a) od 5 do 60% wagowych jednego lub więcej związków aktywnych detergentowo, wybranych spośród mydła i nie będących mydłem, anionowych, kationowych, niejonowych, amfoterycznych i obojnaczych związków aktywnych detergentowo lub ich mieszanin;b) od 10 do 80% wagowych jednego lub więcej aktywnego wypełniacza, wliczając glinokrzemian metalu alkalicznego;c) układ bielący zawierający od 5 do 30% wagowych nadwęglanu sodu;d) ewentualnie inne składniki detergentowe do 100% wagowych, znamienny tym, że jako glinokrzemian metalu alkalicznego zawiera zeolit P mający stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,33 czyli zeolit MAP.
- 2. Środek detergentowy według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera zeolit MAP mający stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,15.
- 3. Środek detergentowy według zastrz. 2, znamienny tym, że zawiera zeolit MAP maj ący stosunek krzemu do glinu nie większy niż 1,07.
- 4. Środek detergentowy według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera zeolit MAP mający wielkość cząstek dso, w zakresie od 0,1 do 5,0 mikrometrów.
- 5. Środek według zastrz. 4, znamienny tym, że zawiera zeolit MAP mający wielkość cząstek dsp w zakresie od 0,4 do 1,0 mikrometra.
- 6. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera zeolit MAP, którego co najmniej 90% wagowych cząstek jest mniejsze niż 10 mikrometrów, co najmniej 85% wagowych cząstek mniejszych niż 6 mikrometrów.
- 7. Środek według zastrz. 6, znamienny tym, że zawiera zeolit MAP, którego co najmniej 95% wagowych cząstek jest mniejszych niż 10 mikrometrów, co najmniej 90% wagowych cząstek jest mniejszych niż 6 mikrometrów i co najmniej 85% wagowych cząstek mniejszych niż 5 mikrometrów.
- 8. Środek detergentowy według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera glinokrzemian metalu alkalicznego złożony praktycznie w całości z zeolitu MAP.
- 9. Środek detergentowy według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera od 5 do 60% wagowych zeolitu MAP.
- 10. Środek detergentowy według zastrz. 9, znamienny tym, że zawiera od 15 do 40% wagowych zeolitu MAP.
- 11. Środek detergentowy według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera od 10 do 20% wagowych nadwęglanu sodu.* * *
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919113674A GB9113674D0 (en) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | Detergent compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL295003A1 PL295003A1 (en) | 1993-03-08 |
| PL173276B1 true PL173276B1 (pl) | 1998-02-27 |
Family
ID=10697274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL92295003A PL173276B1 (pl) | 1991-06-25 | 1992-06-24 | Środek detergentowy |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5238594A (pl) |
| EP (1) | EP0522726B1 (pl) |
| JP (1) | JPH0678553B2 (pl) |
| KR (1) | KR960000203B1 (pl) |
| AU (2) | AU693418B2 (pl) |
| BR (1) | BR9202393A (pl) |
| CA (1) | CA2071679C (pl) |
| CZ (1) | CZ280592B6 (pl) |
| DE (1) | DE69221681T2 (pl) |
| ES (1) | ES2106142T3 (pl) |
| GB (1) | GB9113674D0 (pl) |
| HU (1) | HU216150B (pl) |
| MY (1) | MY107017A (pl) |
| PL (1) | PL173276B1 (pl) |
| SK (1) | SK279545B6 (pl) |
| ZA (1) | ZA924709B (pl) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8825783D0 (en) * | 1988-11-03 | 1988-12-07 | Unilever Plc | Novel aluminosilicates & detergent compositions containing them |
| GB9113675D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Particulate detergent composition or component |
| SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
| SK278833B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
| GB9216386D0 (en) * | 1992-07-31 | 1992-09-16 | Unilever Plc | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders |
| GB9225609D0 (en) * | 1992-12-08 | 1993-01-27 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB9305599D0 (en) * | 1993-03-18 | 1993-05-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| EP0708818A4 (en) * | 1993-07-14 | 1997-05-14 | Procter & Gamble | PERCARBONATE FABRIC PARTICLES COATED WITH PARTIAL HYDRATED CRYSTALLINE ALUMINUM SILICATE |
| GB9317180D0 (en) * | 1993-08-18 | 1993-10-06 | Unilever Plc | Granular detergent compositions containing zeolite and process for their preparation |
| US5389277A (en) * | 1993-09-30 | 1995-02-14 | Shell Oil Company | Secondary alkyl sulfate-containing powdered laundry detergent compositions |
| GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| JPH09505349A (ja) * | 1993-11-24 | 1997-05-27 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 洗剤組成物 |
| US5773399A (en) * | 1993-12-10 | 1998-06-30 | The Procter & Gamble Comapny | Stabilization of oxidation-sensitive ingredients in percarbonate detergent compositions |
| DE69326073T2 (de) * | 1993-12-10 | 2000-03-09 | The Procter & Gamble Co. | Stabilisierung von oxidationsempfindlichen Wirkstoffen in Percarbonat enthaltende Detergenszusammensetzungen |
| GB2288187A (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-11 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB2288813A (en) * | 1994-04-28 | 1995-11-01 | Procter & Gamble | Granular Detergent Composition |
| GB9500737D0 (en) * | 1995-01-14 | 1995-03-08 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB2303858A (en) * | 1995-08-02 | 1997-03-05 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| DK0891417T3 (da) * | 1996-03-27 | 2002-07-01 | Solvay Interox Sa | Sammensætninger, der indeholder natriumpercarbonat |
| JP4210427B2 (ja) | 1997-07-30 | 2009-01-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | グリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−誘導体を含有する固形繊維製品洗剤−調製物 |
| GB9913547D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Particulate detergent composition containing zeolite |
| GB9913546D0 (en) * | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it |
| MY133398A (en) * | 1999-07-09 | 2007-11-30 | Colgate Palmolive Co | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| US6204239B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-03-20 | Colgate-Palmolive, Inc. | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| TW201031743A (en) | 2008-12-18 | 2010-09-01 | Basf Se | Surfactant mixture comprising branched short-chain and branched long-chain components |
| WO2011003904A1 (de) | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Basf Se | Tensidgemisch mit kurz- und langkettigen komponenten |
| MX2012010906A (es) | 2010-03-25 | 2012-10-09 | Basf Se | Metodo de lavado electroquimico de textiles. |
| US20110237484A1 (en) | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Basf Se | Electrochemical textile-washing process |
| US11441105B2 (en) | 2017-12-15 | 2022-09-13 | Rhodia Operations | Composition containing lanthanide metal complex |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
| GB1515299A (en) * | 1974-08-28 | 1978-06-21 | Unilever Ltd | Stabilisation of sodium percarbonate |
| ZA767170B (en) * | 1975-12-15 | 1978-07-26 | Colgate Palmolive Co | Detergent composition and method for use |
| DE2902236A1 (de) * | 1978-01-25 | 1979-07-26 | Kao Corp | Bleichmittelmischung |
| US5080820A (en) * | 1981-02-26 | 1992-01-14 | Colgate-Palmolive Co. | Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate |
| DE3768509D1 (de) * | 1986-01-17 | 1991-04-18 | Kao Corp | Granuliertes reinigungsmittel von hoher dichte. |
| US4915863A (en) * | 1987-08-14 | 1990-04-10 | Kao Corporation | Bleaching composition |
| DE3812556A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Hoechst Ag | Waschmittel mit lagerstabilisiertem bleichsystem |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| NL9000868A (nl) * | 1990-04-12 | 1991-11-01 | Ecotechniek Bv | Werkwijze voor het verwerken van organische stof bevattende afvalstoffen, zoals zuiveringsslib en dergelijke. |
| ES2021529A6 (es) * | 1990-04-25 | 1991-11-01 | Izquierdo Garcia C Carmen | Sistema de aparato y dispositivo expendedor de periodicos, revistas, y todo tipo de publicaciones. |
| GB9104547D0 (en) * | 1991-03-05 | 1991-04-17 | Unilever Plc | Detergent compositions |
-
1991
- 1991-06-25 GB GB919113674A patent/GB9113674D0/en active Pending
-
1992
- 1992-06-12 MY MYPI92001196A patent/MY107017A/en unknown
- 1992-06-18 ES ES92305591T patent/ES2106142T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 DE DE69221681T patent/DE69221681T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 EP EP92305591A patent/EP0522726B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-19 CA CA002071679A patent/CA2071679C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-24 PL PL92295003A patent/PL173276B1/pl unknown
- 1992-06-24 AU AU18505/92A patent/AU693418B2/en not_active Expired
- 1992-06-24 US US07/903,685 patent/US5238594A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-24 CZ CS921952A patent/CZ280592B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 HU HUP9202102A patent/HU216150B/hu unknown
- 1992-06-24 BR BR929202393A patent/BR9202393A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 SK SK1952-92A patent/SK279545B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 ZA ZA924709A patent/ZA924709B/xx unknown
- 1992-06-25 JP JP4167959A patent/JPH0678553B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-25 KR KR1019920011060A patent/KR960000203B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-05-20 AU AU67102/98A patent/AU6710298A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU693418B2 (en) | 1998-07-02 |
| ZA924709B (en) | 1993-12-27 |
| BR9202393A (pt) | 1993-01-26 |
| PL295003A1 (en) | 1993-03-08 |
| KR930000667A (ko) | 1993-01-15 |
| EP0522726B1 (en) | 1997-08-20 |
| HU9202102D0 (en) | 1992-10-28 |
| HUT61809A (en) | 1993-03-01 |
| ES2106142T3 (es) | 1997-11-01 |
| JPH0678553B2 (ja) | 1994-10-05 |
| DE69221681D1 (de) | 1997-09-25 |
| CA2071679C (en) | 1996-12-31 |
| CZ280592B6 (cs) | 1996-02-14 |
| DE69221681T2 (de) | 1997-12-18 |
| MY107017A (en) | 1995-08-30 |
| AU6710298A (en) | 1998-07-16 |
| JPH0641597A (ja) | 1994-02-15 |
| US5238594A (en) | 1993-08-24 |
| CA2071679A1 (en) | 1992-12-26 |
| GB9113674D0 (en) | 1991-08-14 |
| HU216150B (hu) | 1999-04-28 |
| SK279545B6 (sk) | 1998-12-02 |
| EP0522726A1 (en) | 1993-01-13 |
| SK195292A3 (en) | 1994-08-10 |
| KR960000203B1 (ko) | 1996-01-03 |
| CZ195292A3 (en) | 1994-04-13 |
| AU1850592A (en) | 1993-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL173276B1 (pl) | Środek detergentowy | |
| CA2083331C (en) | Detergent compositions | |
| US5259982A (en) | Detergent compositions | |
| EP0578871B1 (en) | Process and compositions for compact detergents | |
| JP3615756B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| US5583098A (en) | Detergent compositions | |
| CA2062032C (en) | Detergent compositions | |
| AU768794B2 (en) | Particulate detergent composition containing zeolite | |
| ZA200308136B (en) | Particulate laundry detergent composition containing zeolite. | |
| CA2150835C (en) | Detergent compositions | |
| CA2030990C (en) | Process for preparing a high bulk density detergent composition having improved dispensing properties | |
| EP0828817B1 (en) | Detergent composition and process for its production | |
| JP4970036B2 (ja) | 非イオン性界面活性剤含有粒子およびその製造方法 | |
| EP0759463A2 (en) | Detergent compositions | |
| JPH04277599A (ja) | 洗剤組成物 | |
| HK1014263B (en) | Particulate detergent compositions |