CZ280592B6 - Prací prostředky - Google Patents
Prací prostředky Download PDFInfo
- Publication number
- CZ280592B6 CZ280592B6 CS921952A CS195292A CZ280592B6 CZ 280592 B6 CZ280592 B6 CZ 280592B6 CS 921952 A CS921952 A CS 921952A CS 195292 A CS195292 A CS 195292A CZ 280592 B6 CZ280592 B6 CZ 280592B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- zeolite
- zeolite map
- weight
- detergent
- detergent composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/82—Compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Bělicí sypký prací prostředek sestávající z jedné nebo více povrchově aktivních sloučenin, jednoho nebo více detergentních plnidel včetně zvláštního aluminosilikátu alkalických kovů, zeolitu P s maximem hliníku (zeolitu MAP) a bělicího systému obsahujícího peroxouhličitan sodný.ŕ
Description
Bělicí sypký prací prostředek a použití zeolitu MAP
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká bělícího pracího prostředku, obsahujícího krystalický aluminosilikát alkalických kovů (zeolit) jako detergentní plnidlo, a rovněž obsahující peroxouhličitan sodný jako bělicí prostředek. Řešení se týká také použití zeolitu MAP v těchto prostředcích.
Dosavadní stav techniky
Schopnost krystalických aluminosilikátů alkalických kovů (zeolitů) odstranit vápníkové ionty z vodných roztoků vedla k tomu, že se staly známou náhradou fosfátů jako detergentní plnidla. Sypké prací prostředky, obsahující zeolit, jsou v oboru široce známé, například GB 1 473 201 (Henkel), a jsou komerčně prodávány v mnoha částech Evropy, Japonska a Spojených států amerických.
Ačkoliv je známo mnoho krystalických forem zeolitu, nejoblíbenější zeolit, používaný v detergentech, byl vždy zeolit A: ostatní zeolity jako X nebo P(B) nenalezly použití, protože vážou vápníkové ionty bud málo nebo příliš pomalu. Výhodou zeolitu A je, že má strukturu s maximem hliníku, obsahující nejvyšší možný poměr hliníku ke křemíku - nebo-li teoretickou minimální hodnotu poměru SI : AI (1,0)-, takže jeho vnitřní schopnost vychytávat vápníkové ionty z vodných roztoků je větší než zeolitů X a P, který obecně obsahují nižší podíl hliníku (nebo-li vyšší poměr Si : AI)
EP 384 070A (Unilever) popisuje a nárokuje nový zeolit P (zeolit P s maximem hliníku, neboli zeolit MAP), jenž má zvláště nízký poměr hliníku ke křemíku, ne větší než 1,33 a s výhodou ne větší než 1,15. Je ukázáno, že tato látka je účinnější detergentní plnidlo než běžný zeolit 4A.
Peroxouhličitan sodný je známá bělicí přísada do pracích prostředků a jeho užití je široce zveřejněno v literatuře, ačkoli v posledních letech se jeho používání v komerčních výrobcích omezilo ve prospěch peroxoborátu sodného. Peroxouhličitan sodný je méně stálý v přítomnosti vlhkosti než peroxoborát sodný a jeho stabilizace v pracích prášcích je již dlouhou dobu pokládána za problém, pro nějž byla navržena různá řešení; například GB
515 299 (Unilever) uveřejňuje stabilizaci peroxouhličitanu sodného v pracích prostředcích přidáním ředidel parfémů, například dibutyl-ftalátu.
Problém se stane zvlášť naléhavým, když má být peroxouhličitan sodný obsažen v pracím prášku s vysokým obsahem vlhkosti, neboť pak je náchylný ke ztrátě účinnosti během skladování. Tato situace nastává zvláště v případech prášků, obsahujících zeolity, protože tyto látky obsahují velké množství relativně pohyblivé vody.
Prací prostředky, obsahující aluminosilikát alkalických kovů (zeolit typu 4A) a peroxouhličitan sodný, jsou zveřejněny v DE
656 009A (Colgate) v příkladu 1 a 2, ale stabilita během skla-1- dování není diskutována. Podle GB 2 013 259A (Kao) je problém stability peroxouhličitanu sodného v přítomnosti hydratovaných krystalických zeolitů řešen použitím amorfního nebo částečně krystalického aluminosilikátu (0 - 75% krystalinity), nebo použitím látky s částečně zachyceným vápníkem nebo hořčíkem.
Bylo nyní neočekávaně objeveno, že náhrada zeolitu A zeolitem P s maximem hliníku (zeolitu MAP), která je předmětem EP 384 070A (Unilever), má významné příznivý účinek na stabilitu peroxouhličitanu sodného. Je to překvapující, protože obsah vody v zeolitu P s maximem hliníku (zeolitu MAP) není významně nižší než obsah vody v zeolitu A.
Podstata vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří bělicí sypký prací prostředek, sestávají z:
(a) jedné nebo více povrchově aktivních sloučenin, (b) jednoho nebo více detergentních plnidel včetně aluminosilikátu alkalických kovů a (c) bělícího systému, obsahujícího peroxouhličitan sodný, kde aluminosilikát alkalických kovů obsahuje zeolit P, mající poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,33 (dále označovaný jako zeolit MAP).
Podrobný popis vynálezu
Podstatu vynálezu tvoří bělicí prací prostředek, obsahující povrchově aktivní sloučeninu, plnicí systém, založený na zeolitu MAP a bělicí systém, založený na peroxouhličitanu sodném. Tyto složky tvoří podstatné prvky vynálezu; podle přání nebo požadavků může vynález obsahovat další součásti.
Vynález podle předchozího popisu může s výhodou obsahovat:
(a) od 5 do 60 % jedné nebo více povrchově aktivních sloučenin, (b) od 10 do 80 % jednoho nebo více detergentních plnidel, obsahujících zeolit MAP, (c) bělicí systém, obsahující od 5 do 30 % peroxouhličitanu sodného , (d) podle volby další součásti prostředku do 100 %.
Všechna procenta jsou vztažena na celkovou hmotnost pracího prostředku.
Povrchově aktivní sloučenina
Prací prostředek podle vynálezu obsahuje jako podstatné součásti jednu nebo více povrchově aktivních sloučenin (detergentů), které mohou být vybrány z mýdelnatých nebo nemýdelnatých aniontových, kationtových, neionogenních, amfoterních nebo zwitterionto-2CZ 280592 B6 vých povrchově aktivních látek, nebo tvořit jejich směs. Mnoho vhodných povrchově aktivních sloučenin je dostupných a jsou detailně popsány v literatuře, např. v Surface-Active Agents and Detergents (Povrchově aktivní látky a detergenty), díl I a II, od Schwartze, Perryho a Berche.
Povrchově aktivní sloučeniny, které mohou být s výhodou použity, jsou mýdla a umělé nemýdlové aniontové a neionogenní sloučeniny.
Aniontové povrchově aktivní látky jsou odborníkům dobře známé. V příkladech se používají alkylbenzensulfonáty, zvláště alkylbenzensulfonáty, mající alkylový řetězec o délce Cg-C15; primární a sekundární alkylsulfáty, především ci2-c15 primární alkylsulfáty; alkyl-(ethersulfáty); olefinsulfonáty; alkyl-(xylensulfonáty); dialkyl-(sulfosukcináty); a estery sulfonátů mastných kyselin. S výhodou jsou obecně používány sodné soli.
Neionogenní povrchově aktivní látky, které mohou být použity, zahrnuji ethoxyláty primárních a sekundárních alkoholů, zvláště c10-c20 alifatické alkoholy, ethoxylované v průměru od 1 do 20 mol ethylenoxidu na jeden mol alkoholu a obzvláště pak C12~C15 primární a sekundární alifatické alkoholy s průměrně od 1 do 10 mol ethylenoxidu na jeden mol alkoholu.
Zajímavé jsou také neethoxylované neionogenní povrchově aktivní látky, na příklad alkylpolyglykosidy; O-alkanoylglukosidy podle popisu v EP 423 968A (Unilever); a alkylsulfoxidy, jak je popsáno v naší přihlášce British Patent Applicsation No. 91 16933.4.
Výběr povrchově aktivní sloučeniny a její množství závisí na zamýšleném použití pracího prostředku: odborníci vědí, že odlišné systémy povrchově aktivních látek mohou být zvoleny pro přípravky na mytí rukou a pro přípravky, určené pro různé typy pracích automatů .
Celkový obsah povrchově aktivní látky záleží rovněž na zamýšleném konečném použití, obecně však se pohybuje v rozmezí od 5 do 60 hmot. %, s výhodou od 5 do 40 hmot. %.
Prací prostředky, vhodné pro použití ve většině automatických praček, obecně obsahují nemýdlovou povrchově aktivní látku, nebo neionogenní povrchově aktivní látku, nebo jejich kombinaci v libovolném poměru, podle volby též společně s mýdlem.
Deterqentní plnidlo
Prací prostředky podle vynálezu obsahují rovněž jedno nebo více detergentnich plnidel. Jejich celkové množství v prostředku se vhodně pohybuje v rozmezí od 10 do 80 hmot. %.
Systém detergentnich plnidel v prostředcích podle vynálezu je založen na zeolitu MAP, podle výběru též ve spojení s jedním nebo více doplňujících plnidel. Množství zeolitu MAP se vhodně
-3CZ 280592 B6 může pohybovat v rozmezí od 5 do 10 hmot. %, s větší výhodou od 15 do 40 hmot. %.
S výhodou aluminosilikát alkalických kovů, obsažený v prostředcích podle vynálezu, sestává podstatně zcela ze zeolitu MAP.
Zeolit MAP
Zeolit MAP (zeolit P s maximem hliníku) a jeho využiti v pracích prostředcích je popsáno a nárokováno v EP 384 070A (Unilever). Je definován jako zeolit typu P, jenž má poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,33, s výhodou v rozmezí od 0,9 do 1,33, a s větší výhodou v rozmezí od 0,9 do 1,2.
Zvláště zajímavý je zeolit MAP, jenž má poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,15; a zeolit MAP, jenž má poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,07, je zvláště výhodný.
Kapacita zeolitu MAP pro vazbu vápníku, měřená standardní metodou, popsanou v GB 1 473 201 (Henkel) a rovněž popsanou jako Methoda I v EP 384 070A (Unilever), obecně činí přinejmenším 150 mg CaO/g bezvodého aluminosilikátu. Normálně je kapacita pro vazbu vápníku přinejmenším 160 mg CaO/g a může být dokonce až 170 mg CaO/g. Efektivní kapacita pro vazbu vápníku zeolitu MAP, měřená metodou, popsanou jako Methoda II v EP 384 070A (Univeler), činí přinejmenším 145 mg CaO/g, s výhodou alespoň 150 mg CaO/g.
Ačkoliv zeolit MAP jako ostatní zeolity obsahuje hydratační vodu, pro účely tohoto vynálezu je množství a procentuální zastoupení zeolitu obecně vyjadřováno v teoretickém přepočtu na bezvodou látku. Množství vody, přítomné v hydratovaném zeolitu MAP při teplotě a vlhkosti místnosti, činí normálně asi 20 hmot. %.
Velikost částic zeolitu MAP
V tomto vynálezu se s výhodou používá zeolit MAP zvláště jemně dělený, mající d50 (podle definice, uvedené níže) v rozmezí od 0,1 do 5,0 mikrometrů, s větší výhodou od 0,4 do 2,0 mikrometrů a s největší výhodou od 0,4 do 1,0 mikrometru.
Veličina <150 označuje, že 50 hmot. % částic má průměr menší než udaná hodnota. Existují odpovídající veličiny d80, dgo, atd. Zvláště výhodný materiál má dgo pod 3 mikrometry, a také d50 pod 1 mikrometr.
Jsou známy různé metody měření velikosti částic a každá poskytuje poněkud odlišné výsledky. Rozdělení velikosti částic a průměrné hodnoty (vztažené na hmotnost) byly měřeny pomocí přístroje Malvern Mastersizer (Trade Mark) s 45 mm čočkou, po rozmíchání v demineralizované vodě a po 10 minutách působení ultrazvukem.
Přednostně, ale nikoli podstatně, zeolit MAP může nejen mít malou poměrnou velikost částic, ale také může obsahovat nízký po-4CZ 280592 B6 díl, nebo dokonce být podstatně zbaven velkých částic. Tedy přednostně rozdělení velikosti částic může být takové, že alespoň 90 hmot. % a s výhodou alespoň 95 hmot. % je menších než 10 mikrometrů; alespoň 85 hmot. % a s výhodou alespoň 90 hmot. % je menších než 6 mikrometrů; a alespoň 80 hmot. % as výhodou alespoň 85 hmot. % je menších než 5 mikrometrů.
Jiná plnidla
Zeolit MAP může být podle přání použit spolu s jinými anorganickými nebo organickými plnidly. Přítomnost významného množství zeolitu A však není výhodná vzhledem k jeho destabilizujícímu vlivu na peroxouhličitan sodný.
Anorganická plnidla, která mohou být přítomna, zahrnují uhličitan sodný, podle přání spolu se zárodečnými krystaly pro uhličitan vápenatý, jak bylo publikováno v GB 1 437 950 (Unilever). Organická plnidla, která mohou být přítomna, zahrnují polykarboxylátové polymery, jako polyakryláty, akrylo/maleinové kopolymery a fosfinty kyseliny akrylové; monomerní polykarboxyláty, jako citráty, glukonáty, oxydisukcináty, glycerol-mono-, dia trisukcináty, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyethyliminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a sukcináty; a soli sulfonovaných mastných kyselin. Tento seznam nebyl zamýšlen jako vyčerpávající.
Anorganická i organická plnidla jsou s výhodou přítomna v podobě solí alkalických kovů, zvláště sodných solí.
Výhodná doplňková plnidla pro použití ve spojení se zeolitem MAP zahrnují soli kyseliny citrónové, obzvláště natrium citrát, s výhodou používaný v množstvích od 3 do 20 hmot. %, s větší výhodou od 5 do 15 hmot. %. Tato sestava plnidel je popsána a nárokována v EP 448 297 (Unilever).
Také výhodné jsou polykarboxylátové polymery, obzvláště akrylo/maleinové kopolymery, vhodně používané v množstvích od 0,5 do 15 hmot. %, zvláště od 1 do 10 hmot. % pracího prostředku; tato sestava plnidel je popsána a nárokována v naší přihlášce European Paent Application No. 92 301 766.9, zaregistrované 2. března 1992.
Bělicí systém
Prací prostředek podle vynálezu obsahuje bělicí systém, který je založen na anorganické peroxosoli, peroxouhličitanu sodném.
Peroxouhličitan sodný je přítomný vhodně v množství od 5 do 30 hmot. %, s výhodou od 10 do 20 hmot. % pracího prostředku.
Jiné přísady
Jiné látky, které mohou být přítomny v pracích prostředcích podle vynálezu, zahrnují křemičitan sodný, činidla zabraňující usazování, jako celulózové polymery; fluorestery; anorganické soli jako síran sodný; činidla regulující pěnění nebo ativátory pěnění podle potřeby; barviva; parfémy. Tento seznam nebyl zamýšlen jako vyčerpávající.
-5CZ 280592 B6
Příprava pracích prostředků
Sypké prací prostředky podle vynálezu mohou být připraveny kteroukoli vhodnou metodou.
Jedna vhodná metoda zahrnuje sušení rozprašováním kaše slučitelných termostabilních složek, včetně zeolitu MAP, ostatních plnidel a alespoň části povrchově aktivních látek a potom postříkání nebo přidání těch složek, které nejsou vhodné pro zpracováni jako kaše, včetně peroxouhličitanu sodného a ostatních bělicích přísad. Zkušenému tvůrci pracích prostředků nebude činit žádné potíže rozhodnout, které složky by měly být zahrnuty do kaše a které nikoli.
Přípravky podle vynálezu mohou být také připraveny zcela bezvěžovým postupem, například mícháním za sucha a granulací, nebo tak zvaným postupem část-část, při němž se spojují kroky věžové a bezvěžové.
Přínosy vynálezu jsou pozorovány v prášcích s vysokou sypnou hmotností, na příklad 700 g/1 a více. Takové prášky mohou být připraveny buď zhutněním prášku, získaného sušením rozprašováním ve věži, nebo zcela bezvěžovou metodou, jako je míšení za sucha a granulace; v obou příkladech se přednostně používá rychloběžný mixér/granulátor. Postupy, při nichž se používají rychloběžné mixéry/granulátory, jsou publikovány například v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).
Příklady provedení vynálezu
Vynález je dále objasněn v následujících příkladech, v nichž díly a procenta jsou vztažena na hmotnost, pokud není uvedeno jinak. Příklady, označené čísly, jsou v souladu s vynálezem, zatímco příklady, označené písmeny, jsou srovnávací.
Zeolit MAP, používaný v příkladech byl připraven metodou, podobnou popsané v příkladech 1 až 3 EP 384 070A (Unilever). Poměr křemíku a hliníku činil 1,07. Velikost částic (d50), měřená přístrojem Melvern Mastersizer, byla 0,8 mikrometrů.
Používaný zeolit A byl Wessalith (Trade Mark) P prášek od firmy Degussa.
Používaný peroxouhličitan sodný byla přesátá frakce 500 - 710 mikrometrů přípravku Oxyper (Trade Mark) od firmy Interox.
Používané neionogenní povrchově aktivní látky byly Synperonic (Trade Mark) A7 a A3 od ICI, což jsou C12_C15 alkoholy, ethoxylované průměrně 7 mol (respektive 3 mol) ethylenoxidu.
Akrylo/maleinový kopolymer byl Sokala (Trade Mark) CP5 od BASF.
-6CZ 280592 B6
Příklad 1, srovnávací příklad A
Základní prací prášky byly | připraveny podle předpisů, uvede- | |
ných mže (ve hmot. %), sušením rozprášených vodných kaší. | ||
K 8,75 g vzorků každého základního prášku | bylo pak přimícháno | |
1,25 g peroxouhličitanu sodného | na vzorek: | |
1. | A | |
Lineární alkylbenzensulfonát | 10,60 | 10,60 |
Neionogenní detergent 7EO | 4,90 | 4,90 |
Sodná sůl mastných kyselin o | ||
12 až 18 atomech uhlíku | 2,90 | 2,90 |
Zeolit 4A (jako bezvodý*) | - | 31,80 |
Zeolit MAP (jako bezvodý*) | 31,80 | - |
Akrylo-maleinový kopolymer | 4,80 | 4,80 |
Zásaditý křemičitan sodný | 0,70 | 0,70 |
Uhličitan sodný | 19,30 | 19,30 |
Sodná sůl karboxymethylcelutózy | 0,90 | 0,90 |
Fluorester | 0,30 | 0,30 |
Vlhkost (nominální*) | 11,00 | 11,00 |
87,50 | 87,50 | |
Peroxouhličian sodný | 12,50 | 12,50 |
100,00 | 100,00 | |
*Zeolity byly používány v hydratované formě, | avšak jejich množst- |
ví jsou uváděna v přepočtu na bezvodou látku. Hydratační voda byla pak zahrnuta do celkového množství vlhkosti.
Před přimíšením peroxouhličitanu sodného byly určeny aktuální obsahy vlhkosti v základních prášcích měřením úbytku hmotnosti po zahříváni 1 hodinu na 135 °C. Byla nalezena tato množství vlhkosti:
Vlhkost (hmot. %) 10,3 10,2
Aktuální obsahy vlhkosti obou základních prášků byly tedy v podstatě stejné.
Po přimíšení peroxouhličitanu sodného obsahoval každý prášek 31,8 hmot. % zeolitu (bezvodého) a 12,5 hmot. % peroxouhličitanu sodného.
Produkty byly skladovány v zapečetěných lahvích při 28 °C. Stabilita při skladování byla určována odebíráním vzorků v různých časových intervalech a měřením obsahu dostupného kyslíku filtrací manganistanem draselným. Výsledky, vyjádřené v procentech počáteční hodnoty, byly následující:
Doba skladování (dny): 1. A
100
100
14 42 56
91,0
78,2
65,5
44,1
68,6
54,0
34,8
30,0
-7CZ 280592 B6
Tyto výsledky ukazují vyšší obsahujícího zeolit MAP.
skladovací stabilitu prášku,
Příklad 2, srovnávací příklad B
Postup podle příkladu 1 byl opakován | se dvěma základními | |
prášky, které měly vyšší obsahy | zeolitu: | |
2. | B | |
Lineární alkylbenzensulfonát | 9,00 | 9,00 |
Neionogenní detergent 7EO | 4,10 | 4,10 |
Sodná sůl mastných kyselin o | ||
12 až 18 atomech uhlíku | 2,50 | 2,50 |
Zeolit 4A (jako bezvodý) | - | 37,70 |
Zeolit MAP (jako bezvodý) | 37,70 | — |
Akrylo-maleinový kopolymer | 4,00 | 4,00 |
Zásaditý křemičitan sodný | 0,60 | 0,60 |
Uhličitan sodný | 16,40 | 16,40 |
Sodná sůl karboxymethylcelulózy | 0,80 | 0,80 |
Fluorester | 0,30 | 0,30 |
Vlhkost (nominální*) | 12,10 | 12,10 |
87,50 | 87,50 | |
Peroxouhličitan sodný | 12,50 | 12,50 |
100,00 | 100,00 |
Před přimíšením peroxouhličitanu sodného byly měřeny aktuální obsahy vlhkosti v základních prášcích metodou podle příkladu 1. Byla nalezena tato množství vlhkosti:
Vlhkost (hmot. %) 7,8 6,0
Prášek obsahující zeolit MAP, tedy měl podstatně vyšší obsah vlhkosti, než kontrolní prášek, obsahující zeolit A.
Po přimíšení peroxouhličitanu sodného obsahoval každý prášek 37,7 hmot. % zeolitu (bezvodého) a 12,5 hmot. % peroxouhličitanu sodného.
Stability při skladování byly určovány metodou, popsanou
v příkladu 1 a výsledky byly následující: | ||
Doba skladování (dnv): | 2 . | B |
0 | 100 | 100 |
7 | 97,0 | 82,5 |
14 | 88,1 | 84,8 |
42 | 88,8 | 71,0 |
56 | 81,6 | 61,7 |
Tyto výsledky ukazují | jasně, že prášek. | obsahující zeolit MAP, |
byl stabilnější, navzdory jeho vyššímu obsahu vlhkosti.
-8CZ 280592 B6
Příklad 3, srovnávací příklad C
Základní prací prášky, sušené rozprášením, byly připraveny podle předpisů, uvedených v příkladech 2 a B, postříkány neionogenním detergentem (3EO) v rotujícím bubnu a potom smíchány s peroxouhličitanem sodným, jako v příkladech 2 a B. Přípravky potom
měly následující složení | (ve | hmot. %): | |
3. | C | ||
Základní prášek (příklad | 2) | 78,70 | — |
Základní prášek (příklad | B) | - | 78,70 |
Neionogenní detergent 3E0 | 8,80 | 8,80 | |
Peroxouhličitan sodný | 12,50 | 12,50 | |
100,00 | 100,00 |
Před přimíšením peroxouhličitanu sodného byly měřeny aktuální obsahy vlhkosti v základních prášcích metodou podle příkladu 1 a bylo zjištěno, že jsou v podstatě stejné:
Vlhkost (hmot. %) 11,9 11,7
Po přimíšení peroxouhličitanu sodného obsahoval každý prášek 33,90 hmot. % zeolitu (bezvodého) a 12,5 hmot. % peroxouhličitanu sodného.
Stability při skladování byly určovány metodou podle příkladu 1 a výsledky byly následující:
Doba skladování (dnv): | 3 . | C |
0 | 100 | 100 |
7 | 88,4 | 74,0 |
14 | 75,1 | 60,9 |
42 | 68,1 | 48,4 |
56 | 69,5 | 28,6 |
Postříkání neionogenním detergentem | tedy neovlivnilo vyšší | |
skladovací stabilitu, zjištěnou u | prášku, | založeného na zeolitu |
MAP. | ||
Příklad 4, srovnávací příklad D | ||
Prací prášky s vysokou sypnou | hmotností byly připraveny gra- |
nulací a zahuštěním základních prášků, sušených rozprášením podle příkladů 3a C. Byl použit rychloběžný mixér/granulátor Fukae (Trade Mark) FS-30 v přítomnosti neionogenního detergentu (3EO). Mixér pracoval při rychlosti míchání 200 otáček/min. a rychlosti řezání 3000 otáček/min., teplota byla udržována při 60 °C chlazením vodním pláštěm. Granulace trvala 2 minuty.
8,75 vzorky byly potom smíchány s 1,25 g vzorky peroxouhličitanu sodného jako v předešlých příkladech a konečné složení přípravků (v hmot. %) bylo následující:
-9CZ 280592 B6
4 . | D | |
Základní prášek (Příklad 2) | 75,33 | — |
Základní prášek (Příklad B) | - | 79,45 |
Neionogenní detergent 3E0 | 12,16 | 8,05 |
Peroxouhličitan sodný | 12,50 | 12,50 |
100,00 | 100,00 | |
Množství zeolitu (bezvodý) | 32,46 | 34,36 |
Sypná hmotnost (g/1) | ||
(před přidáním | ||
peroxouhličianu sodného) | 810 | 830 |
Bylo zjištěno, že aktuální obsahy vlhkosti | zahuštěných prášků | |
před přimíšením peroxouhličitanu | sodného jsou | v podstatě stejné: |
4. | D | |
Vlhkost (hmot. %) | 14,8 | 14,6 |
Stability při skladování byly určovány metodou podle příkla- | ||
du 1 a výsledky byly následující: | ||
Doba skladování (dnv): | 4. | D |
0 | 100 | 100 |
7 | 74,4 | 62,2 |
14 | 64,2 | 51,4 |
42 | 61,9 | 49,1 |
56 | 61,5 | 40,6 |
Zahuštění základního prášku tedy neovlivnilo vyšší skladovací stabilitu, zjištěnou u prášku, založeného na zeolitu MAP.
Claims (14)
1. Bělicí sypký prací prostředek, sestávající z:
a) jedné nebo více povrchově aktivních sloučenin,
b) jednoho nebo více detergentních plnidel včetně aluminosilikátu alkalických kovů a
c) bělícího systému, obsahujícího peroxouhličitan sodný, vyznačující se tím, že aluminosilikát alkalických kovů obsahuje zeolit P, mající poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,33 (zeolit MAP).
2. Prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že zeolit MAP má poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,15.
3. Prací prostředek podle nároku 2, vyznačující se tím, že zeolit MAP má poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,07.
4. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že zeolit MAP má velikost částic d50, podle definice uvedené výše, v rozmezí od 0,1 do 5,0 mikrometrů.
5. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 4, vyznačující se tím, že zeolit MAP má velikost částic d5Q v rozmezí od 0,4 do 1,0 mikrometrů.
6. Prací prostředek nebo jeho složka podle některého z předcházejících nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že zeolit MAP má rozložení velikosti částic takové, že alespoň 90 % hmotnostních těchto částic je menších než 10 mikrometrů, alespoň 85 % hmotnostních těchto částic je menších než 6 mikrometrů a alespoň 80 % hmotnostních těchto částic je menších než 5 mikrometrů.
7. Prací prostředek nebo jeho složka podle nároku 6, vyzna- čující se tím, že zeolit MAP má rozložení velikosti částic takové, že alespoň 95 % hmotnostních těchto částic je menších než 10 mikrometrů, alespoň 90 % hmotnostních těchto částic je menších než 6 mikrometrů a alespoň 85 % hmotnostních těchto částic je menších než 5 mikrometrů.
8. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků 1 až
7, vyznačující se tím, že je zbaven zeolitu A.
9. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků 1 až
8, vyznačující se tím, že aluminosilikát alkalických kovů sestává zcela ze zeolitu MAP.
10. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků 1 až
9, vyznačující se tím, že obsahuje
a) od 5 do 60 % hmotnostních jedné nebo více povrchově aktivních sloučenin,
b) od 10 do 80 % hmotnostních jednoho nebo více detergentních plnidel, obsahujících zeolit MAP,
c) bělicí systém, obsahující od 5 do 30 % hmotnostních peroxouhličitanu sodného,
d) podle volby další složky prostředku do 100 % hmotnostních, přičemž všechna procenta jsou vztažena na prací prostředek.
11. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků 1 až
10, vyznačující se tím, že obsahuje od 5 do 60 % hmotnostních zeolitu MAP.
12. Prací prostředek podle nároku 11, vyznačující se tím, že obsahuje od 15 do 40 % hmotnostních zeolitu MAP.
13. Prací prostředek podle některého z předcházejících nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že obsahuje od 10 do 20 % hmotnostních peroxouhličitanu sodného.
14. Použití zeolitu MAP ke zlepšení stability peroxouhličitanu sodného v bělicích pracích prostředcích.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB919113674A GB9113674D0 (en) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | Detergent compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ195292A3 CZ195292A3 (en) | 1994-04-13 |
CZ280592B6 true CZ280592B6 (cs) | 1996-02-14 |
Family
ID=10697274
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS921952A CZ280592B6 (cs) | 1991-06-25 | 1992-06-24 | Prací prostředky |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5238594A (cs) |
EP (1) | EP0522726B1 (cs) |
JP (1) | JPH0678553B2 (cs) |
KR (1) | KR960000203B1 (cs) |
AU (2) | AU693418B2 (cs) |
BR (1) | BR9202393A (cs) |
CA (1) | CA2071679C (cs) |
CZ (1) | CZ280592B6 (cs) |
DE (1) | DE69221681T2 (cs) |
ES (1) | ES2106142T3 (cs) |
GB (1) | GB9113674D0 (cs) |
HU (1) | HU216150B (cs) |
MY (1) | MY107017A (cs) |
PL (1) | PL173276B1 (cs) |
SK (1) | SK279545B6 (cs) |
ZA (1) | ZA924709B (cs) |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8825783D0 (en) * | 1988-11-03 | 1988-12-07 | Unilever Plc | Novel aluminosilicates & detergent compositions containing them |
GB9113675D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Particulate detergent composition or component |
CZ280593B6 (cs) * | 1992-01-17 | 1996-02-14 | Unilever Nv | Částicové detergenční směsi |
SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
GB9216386D0 (en) * | 1992-07-31 | 1992-09-16 | Unilever Plc | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders |
GB9225609D0 (en) * | 1992-12-08 | 1993-01-27 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB9305599D0 (en) * | 1993-03-18 | 1993-05-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
JPH09500171A (ja) * | 1993-07-14 | 1997-01-07 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 部分水和結晶性アルミノシリケート流動助剤で被覆されたペルカーボネート漂白剤粒子 |
GB9317180D0 (en) * | 1993-08-18 | 1993-10-06 | Unilever Plc | Granular detergent compositions containing zeolite and process for their preparation |
US5389277A (en) * | 1993-09-30 | 1995-02-14 | Shell Oil Company | Secondary alkyl sulfate-containing powdered laundry detergent compositions |
GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
AU698980B2 (en) * | 1993-11-24 | 1998-11-12 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US5773399A (en) * | 1993-12-10 | 1998-06-30 | The Procter & Gamble Comapny | Stabilization of oxidation-sensitive ingredients in percarbonate detergent compositions |
ES2134830T3 (es) * | 1993-12-10 | 1999-10-16 | Procter & Gamble | Estabilizacion de ingredientes sensibles a la oxidacion en composiciones detergentes de percarbonato. |
GB2288187A (en) * | 1994-03-31 | 1995-10-11 | Procter & Gamble | Detergent composition |
GB2288813A (en) * | 1994-04-28 | 1995-11-01 | Procter & Gamble | Granular Detergent Composition |
GB9500737D0 (en) * | 1995-01-14 | 1995-03-08 | Procter & Gamble | Detergent composition |
GB2303858A (en) * | 1995-08-02 | 1997-03-05 | Procter & Gamble | Detergent composition |
CZ310398A3 (cs) * | 1996-03-27 | 1999-06-16 | Solvay Interox (Société Anonyme) | Způsob výroby peroxouhličitanu, zařízení k provádění tohoto způsobu a peroxouhličitan sodný ve formě částic |
JP4210427B2 (ja) | 1997-07-30 | 2009-01-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | グリシン−n,n−二酢酸−誘導体を含有する固形繊維製品洗剤−調製物 |
GB9913547D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Particulate detergent composition containing zeolite |
GB9913546D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it |
MY133398A (en) * | 1999-07-09 | 2007-11-30 | Colgate Palmolive Co | Fabric cleaning composition containing zeolite |
US6204239B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-03-20 | Colgate-Palmolive, Inc. | Fabric cleaning composition containing zeolite |
TW201031743A (en) | 2008-12-18 | 2010-09-01 | Basf Se | Surfactant mixture comprising branched short-chain and branched long-chain components |
WO2011003904A1 (de) | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Basf Se | Tensidgemisch mit kurz- und langkettigen komponenten |
CN102906325A (zh) | 2010-03-25 | 2013-01-30 | 巴斯夫欧洲公司 | 电化学纺织品洗涤方法 |
US20110237484A1 (en) | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Basf Se | Electrochemical textile-washing process |
US11441105B2 (en) | 2017-12-15 | 2022-09-13 | Rhodia Operations | Composition containing lanthanide metal complex |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
GB1515299A (en) * | 1974-08-28 | 1978-06-21 | Unilever Ltd | Stabilisation of sodium percarbonate |
ZA767170B (en) * | 1975-12-15 | 1978-07-26 | Colgate Palmolive Co | Detergent composition and method for use |
DE2902236A1 (de) * | 1978-01-25 | 1979-07-26 | Kao Corp | Bleichmittelmischung |
US5080820A (en) * | 1981-02-26 | 1992-01-14 | Colgate-Palmolive Co. | Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate |
EP0229671B1 (en) * | 1986-01-17 | 1991-03-13 | Kao Corporation | High-density granular detergent composition |
US4915863A (en) * | 1987-08-14 | 1990-04-10 | Kao Corporation | Bleaching composition |
DE3812556A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Hoechst Ag | Waschmittel mit lagerstabilisiertem bleichsystem |
CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
NL9000868A (nl) * | 1990-04-12 | 1991-11-01 | Ecotechniek Bv | Werkwijze voor het verwerken van organische stof bevattende afvalstoffen, zoals zuiveringsslib en dergelijke. |
ES2021529A6 (es) * | 1990-04-25 | 1991-11-01 | Izquierdo Garcia C Carmen | Sistema de aparato y dispositivo expendedor de periodicos, revistas, y todo tipo de publicaciones. |
GB9104547D0 (en) * | 1991-03-05 | 1991-04-17 | Unilever Plc | Detergent compositions |
-
1991
- 1991-06-25 GB GB919113674A patent/GB9113674D0/en active Pending
-
1992
- 1992-06-12 MY MYPI92001196A patent/MY107017A/en unknown
- 1992-06-18 ES ES92305591T patent/ES2106142T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 EP EP92305591A patent/EP0522726B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-18 DE DE69221681T patent/DE69221681T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-19 CA CA002071679A patent/CA2071679C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-24 BR BR929202393A patent/BR9202393A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 PL PL92295003A patent/PL173276B1/pl unknown
- 1992-06-24 AU AU18505/92A patent/AU693418B2/en not_active Expired
- 1992-06-24 US US07/903,685 patent/US5238594A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-24 HU HUP9202102A patent/HU216150B/hu unknown
- 1992-06-24 SK SK1952-92A patent/SK279545B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-06-24 CZ CS921952A patent/CZ280592B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 ZA ZA924709A patent/ZA924709B/xx unknown
- 1992-06-25 JP JP4167959A patent/JPH0678553B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-25 KR KR1019920011060A patent/KR960000203B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-05-20 AU AU67102/98A patent/AU6710298A/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR930000667A (ko) | 1993-01-15 |
HU216150B (hu) | 1999-04-28 |
PL173276B1 (pl) | 1998-02-27 |
ES2106142T3 (es) | 1997-11-01 |
HU9202102D0 (en) | 1992-10-28 |
DE69221681D1 (de) | 1997-09-25 |
ZA924709B (en) | 1993-12-27 |
KR960000203B1 (ko) | 1996-01-03 |
JPH0641597A (ja) | 1994-02-15 |
BR9202393A (pt) | 1993-01-26 |
SK195292A3 (en) | 1994-08-10 |
GB9113674D0 (en) | 1991-08-14 |
EP0522726A1 (en) | 1993-01-13 |
JPH0678553B2 (ja) | 1994-10-05 |
US5238594A (en) | 1993-08-24 |
SK279545B6 (sk) | 1998-12-02 |
HUT61809A (en) | 1993-03-01 |
PL295003A1 (en) | 1993-03-08 |
AU693418B2 (en) | 1998-07-02 |
AU6710298A (en) | 1998-07-16 |
CZ195292A3 (en) | 1994-04-13 |
CA2071679A1 (en) | 1992-12-26 |
CA2071679C (en) | 1996-12-31 |
EP0522726B1 (en) | 1997-08-20 |
DE69221681T2 (de) | 1997-12-18 |
AU1850592A (en) | 1993-01-07 |
MY107017A (en) | 1995-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ280592B6 (cs) | Prací prostředky | |
CA2083331C (en) | Detergent compositions | |
AU662586B2 (en) | Detergent compositions | |
ZA200103990B (en) | Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them. | |
ZA200101221B (en) | Particulate laundry detergent compositions containing nonionic surfactant granules. | |
WO1994002573A1 (en) | Process and compositions for compact detergents | |
EP0730638B1 (en) | Detergent compositions | |
JPH04227693A (ja) | 粒状漂白洗剤組成物 | |
SK74895A3 (en) | Particle bleaching detergent mixture | |
EP0745117B1 (en) | Detergent composition containing graft copolymer | |
US5854198A (en) | Particulate aluminosilicate-built detergent compositions comprising cogranules of zeolite map and alkali metal silicate | |
EP0700427B1 (en) | Detergent compositions | |
EP0892843B1 (en) | Modified aluminosilicate | |
SK57796A3 (en) | Process for the production of a particulated detergent composition and detergent composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MK4A | Patent expired |
Effective date: 20120624 |