CZ280593B6

CZ280593B6 - Částicové detergenční směsi

Info

Publication number: CZ280593B6
Application number: CS924072A
Authority: CZ
Inventors: Andrew Paul Chapple; Vliet Marten Robert P. Van
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1992-01-17
Filing date: 1992-12-31
Publication date: 1996-02-14
Also published as: US5259982A; CN1045310C; ID1052B; CA2087307A1; HK29596A; JPH0680988A; CN1074705A; CZ280524B6; CZ407192A3; IN176922B; HUT63453A; AU662586B2; EP0552053B1; EP0552053A1; PL170757B1; CA2087307C; BR9300205A; HU9300101D0; DE69300873T2; CZ407292A3

Abstract

Řešení je v částicové bělící detergenční směsi mající vysokou sypnou měrnou hmotnost (nejméně 700 g/l), obsahující jednu nebo více detergenčně aktivních sloučenin, jeden nebo více tvořičů smáčivosti včetně specifického aluminiumsilikátu - maximálního aluminium zeolitu P (zeolit MAP) a bělící systém obsahující bělící peroxy sloučeninu a bělící prekursor. Použití zeolitu MAP místo běžného zeolitu 4A v této směsi s vysokou sypnou hmotností zlepšuje signifikantně skladovací stabilitu bělícího prekursoru.ŕ

Description

Oblast vynálezu

Vynález se týká částicové bělicí detergenční směsi obsahující krystalický aluminiumsilikát alkalického kovu (zeolit) jako vytvářeč smáčivosti a také zahrnující bělicí systém obsahující bělicí peroxy sloučeninu a bělicí prekursor. Vynález se také týká použití zeolitu MAP v této směsi.

Dosavadní stav techniky

Schopnost krystalického aluminiumsilikátu alkalického kovu (zeolitu) vychytávat ionty vápníku z vodného roztoku vedla k tomu, že se stal dobře známou náhradou za fosfáty jako vytvářeče smáčivosti. Jednotlivé detergenční směsi obsahující zeolit jsou v oboru široce popisovány, například v GB patentu č. 1 473 201 (Henkel) a komerčně prodávány v mnoha částech Evropy, Japonska a Spojených států amerických.

Ačkoliv je známo mnoho krystalických forem zeolitů pro detergenční užití byl vždy výhodný zeolit A. Ostatní zeolity takové jako X nebo P(B) nenalezly oblibu, protože jejich schopnost vychytávat kalciové ionty je buď nedostatečná, nebo příliš pomalá. Zeolit A má přednost, že má maximální aluminiovou strukturu obsahující maximálně možný poměr hliníku ke křemíku nebo teoreticky minimální Si : AI poměr kolem 1- tak, že jeho kapacita pro vychytávání kalciových iontů z vodného roztoku je podstatně větší než tato hodnota u zeolitu X a P, které obecně obsahují nižší podíl hliníku (nebo mají větší poměr Si : AI).

EP 384 070A (Unilever) popisuje a nárokuje nový zeolit P (maximální aluminiový zeolit P, nebo-li zeolit MAP) mající zejména nízký poměr křemíku ke hliníku, ne větší než 1,33 a výhodně ne větší než 1,15. Bylo prokázáno, že tento materiál je mnohem účinnější vytvářeč smáčivosti než běžný zeolit 4A.

EP 448 297A a EP 502 675A (Unilever) popisují detergenční přípravky obsahující zeolit MAP se spolusložkou (citrátem nebo polymerem) a také obsahující monohydrát perboritan sodný jako bělidlo a TAED bělicí prekursor. Směsi obsahující zeolit MAP vykazují lepší smáčivost než odpovídající směsi obsahující zeolit 4A.

Bylo nyní zjištěno, že nahrazení zeolitu A zeolitem MAP poskytne dodatečný užitek u detergenčních prášků s vysokou sypnou měrnou hmotností (700 g/1 a větší) obsahující bělicí prekursory. Stabilita bělicích prekursorů je totiž signifikantně zvýšena. To je překvapující, protože obsah vody zeolitu MAP není signifikantně nižší než obsah vody u zeolitu A.

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoří částicová bělicí detergenční směs mající sypnou měrnou hmotnost nejméně 700 g/1 obsahující:

-1CZ 280593 B6

a) jednu nebo více detergenčně aktivních sloučenin,

b) jeden nebo více vytvářečů smáčivosti zahrnujících aluminiumsilikát alkalického kovu a

c) bělicí systém obsahující bělicí peroxy sloučeninu a bělicí prekursor, ve kterém aluminiumsilikát alkalického kovu zahrnuje zeolit P mající poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,33 (zeolit MAP).

Dalším předmětem vynálezu je užití zeolitu MAP ke zlepšení stability bělícího prekursoru v částicové bělicí detergenční směsi mající sypnou měrnou hmotnost nejméně 700 g/1.

Předmětem vynálezu je částicová bělicí detergenční směs s vysokou sypnou měrnou hmotností obsahující detergenčně aktivní sloučeniny, systém vytvářeče smáčivosti založený na zeolitu MAP a bělicí systém obsahující peroxy bělicí sloučeninu a bělicí prekursor. To jsou základní prvky vynálezu; další případné detergenční složky mohou být také přítomny jak žádáno nebo jak je potřebné .

Výhodná detergenční směs podle vynálezu obsahuje:

a) od 5 do 60 hmot. % jedné nebo více detergenčně aktivních sloučenin ,

b) od 10 do 80 hmot. % jednoho nebo více vytvářečů smáčivosti zahrnujících zeolit MAP,

c) bělicí systém obsahující od 5 do 35 hmot. % bělicí peroxy sloučeniny a od 1 do 8 hmot. % bělícího prekursoru,

d) popřípadě další detergenční složky do 100 hmot. %, všechna procenta jsou založena na celkové hmotnosti detergenční směsi.

Detergenčně aktivní sloučenina

Detergenční směsi podle vynálezu budou obsahovat jako základní složky, jednu nebo více detergenčně aktivních sloučenin (smáčedel), které mohou být vybrány z mýdlových a nemýdlových aniontových kationtových, neiontových, amfoterních a detergenčně aktivních sloučenin s amfoterním iontem a jejich směsi. Je dostupných mnoho vhodných detergenčně aktivních sloučenin a jsou plné popsány v literatuře na příklad v Surface-Active Agents and Detergents, svazky I a II, od Schwartz, Perry a Berch.

Výhodné detergenčně aktivní sloučeniny, které mohou být užity jsou mýdlové a syntetické nemýdlové aniontové a neiontové sloučeniny.

Aniontová smáčedla jsou odborníkům dobře známá. Příklady zahrnují alkybenzensulfonáty, zejména lineární alkylbenzensulfonáty mající alkylový řetězec délky 8 až 15 atomů uhlíku; primární nebo sekundární alkylsulfáty, zejména primární alkylsulfáty s 12-15 atomy uhlíku, alkylethersulfáty; olefinsulfonáty; alkylxylensulfonáty; dialkylsulfosukcináty a sulfonátové estery mastných kyselin. Výhodné jsou sodné soli.

Neiontová smáčedla, která mohou být užita zahrnují primární a sekundární alkoholethoxyláty, zejména alifatické alkoholy s 10 až 20 atomy uhlíku ethoxylované v průměru od 1 do 20 mol ethylenoxidu na mol alkoholu a zvláště primární a sekundární alifatické

-2CZ 280593 B6 alkoholy se 12 až 15 atomy uhlíku ethoxylované v průměru od 1 do 10 mol ethylenoxidu na mol alkoholu.

Také jsou zajímavá neethoxylovaná neiontová smáčedla na příklad alkylpolyglykosidy; a O-alkanoylglukosidy jak popsáno v EP 423 968A (Unilever).

Výběr detergenčné aktivní sloučeniny (smáčedla) a její přítomné množství, bude záviset na zamýšleném použití detergenční směsi. Mohou být vybrány rozdílné systémy smáčedel, jak je dobře známé odborníkům na výrobky pro ruční praní a pro výrobky určené k použití v rozličných typech praček.

Celkové množství přítomného smáčedla bude také záviset na zamýšleném konečném použití, ale bude obecně v rozsahu od 5 do 60 hmot. %, výhodně od 5 do 40 hmot. %.

Detergenční směsi vhodné pro užití ve většině automatických továrních praček obecně obsahují aniontové nemýdlové smáčedlo nebo neiontové smáčedlo nebo kombinaci těchto dvou typů v jakémkoliv poměru, popřípadě spolu s mýdlem.

Systém tvořičů smáčivosti

Detergenční směsi podle vynálezu také obsahují jeden nebo více tvořičů smáčivosti. Celkové množství tvořiče smáčivosti v směsích bude vhodně v rozsahu od 10 do 80 hmot. %.

Systém tvořiče smáčivosti ve směsích podle vynálezu je založen na zeolitu MAP, popřípadě ve spojení s jedním nebo více doplňkovými tvořiči smáčivosti. Množství zeolitu MAP přítomného může vhodně být v rozsahu od 5 do 60 hmot. %, mnohem výhodněji od 15 do 40 hmot. %.

Výhodně je aluminiumsilikát alkalického kovu přítomný ve směsích podle vynálezu v podstatě zcela tvořen zeolitem MAP.

Zeolit MAP

Zeolit MAP (maximální hliníkový zeolit P) a jeho použití v detergenčních směsích je popsán a nárokován v EP 384 070A (Unilever). Je definován jako aluminiumsilikát alkalického kovu zeolitu typu P, mající poměr křemíku ke hliníku v rozsahu ne větším než 1,33 výhodně v rozsahu od 0,9 do 1,33 a mnohem výhodněji v rozsahu od 0,9 do 1,2.

Speciální zájem je o zeolit MAP mající poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,15 a je dávána přednost zeolitu MAP mající poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,07.

Obecně má zeolit MAP schopnost vázat vápník nejméně 150 mg CaO na g bezvodého aluminiumsilikátu, jak měřeno standardní metodou popsanou v GB patentu č. 1,473 201 (Henkel) a také popsanou v metodě I v EP 384 070A (Unilever). Schopnost vázat vápník je normálně nejméně 160 mg CaO/g a může být vysoká až 170 mg/g. Obecně má zeolit MAP také účinnou kalcium vážící kapacitu jak popsáno v metodě II v EP 384 070A (Unilever) při nejmenším 145 mg CaO/g, výhodně nejméně 150 mg/g.

-3CZ 280593 B6

Ačkoliv zeolit MAP jako jiné zeolity obsahuje vodu z hydratace, pro účely tohoto vynálezu množství a procenta zeolitu jsou uváděna v pojmech zmíněného bezvodého materiálu. Množství vody přítomné v hydratovaném zeolitu MAP při teplotě a vlhkosti okolí je normálně kolem 20 hmot. %.

Velikost částic zeolitu MAP

Výhodný zeolit MAP pro užití podle tohoto vynálezu je speciálně jemně rozdělen a má d₅₀ (jak je níže definováno) v rozsahu od 0,1 do 5,0 mikrometrů, mnohem výhodněj i od 0,4 do 2,0 mikrometrů a nejvýhodněji od 0,4 do 1,0 mikrometru. Veličina d₅₀ značí, že 50 % hmot, částeček má menší průměr než tato číslice a jsou zde odpovídající veličiny d₈₀, d_go atd. Zejména výhodné materiály mají d_go pod 3 mikrometry stejně jako d₅₀ pod 1 mikrometr .

Jsou známé různé metody měření velikosti částic a všechny poskytují lehce rozdílné výsledky. V této přihlášce, distribuce velikosti částic a průměrné citované hodnoty (hmot.) byly měřeny pomocí Malvern Mastersizer (obchodní značka) s 45 mm čočkami, po dispersi v demineralisované vodě a 10 minutové ultrasonifikaci.

Výhodné, ale ne zásadně, zeolit MAP může nejen mít malou průměrnou velikost částic, ale také může obsahovat nízký podíl nebo být podstatné bez velkých částic. Tak distribuce velikosti částic může být taková, že nejméně 90 % hmot. a výhodně nejméně 95 % hmot, je menší než 10 mikrometrů, nejméně 85 % hmot, a výhodně nejméně 90 % hmot, je menší než 6 mikrometrů; a při nejmenším 80 % hmot, a výhodně nejméně 85 % hmot, je menší než 5 mikrometrů.

Ostatní vytvářeči smáčivosti

Zeolit MAP může, jestliže je to žádáno být použit ve spojení s dalšími anorganickými nebo organickými vytvářeči smáčivosti. Avšak není výhodná přítomnost signifikantních množství zeolitu A.

Anorganické vytvářeče smáčivosti, které mohou být přítomny zahrnují uhličitan sodný, je-li to žádáno v kombinaci s očkovacími krystaly pro uhličitan sodný, jak je objeveno v GB patentu 1,437 950 (Unilever). Organické vytvářeče smáčivosti, které mohou být přítomny, zahrnují polykarboxylátové polymery takové jako polyakryláty, arylové/maleinové kopolymery a akrylové fosfináty, monomerní polykarboxyláty jako citráty, glukonáty, oxydisukcináty, glycero monodi- a trisukcináty, karboxymethyloxysukcináty, karboxymethyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyethyliminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a sukcináty; a sulfonované soli mastných kyselin. Tento výčet není zamýšlen jako vyčerpávající.

Vytvářeče smáčivosti jak organické tak anorganické jsou výhodné přítomny jako soli alkalických kovů, zejména jako sodná sůl.

Výhodné doplňkové části pro použití ve spojení se zeolitem MAP zahrnují soli kyseliny citrónové, zejména citrát sodný, vhod

-4CZ 280593 B6 ně užívaný v množstvích od 3 do 20 % hmot., mnohem výhodněji od 5 do 15 % hmot, je popsána a nárokována v EP 448 297A (Unilever).

Také jsou výhodné polykarboxylátové polymery, hlavně akrylové/maleinové kopolymery, vhodně užité v množství od 0,5 do 15 % hmot, zejména od 1 do 10 % hmot, detergenční směsi; tato kombinace vytvářečů smáčivosti je popsána a nárokována v EP 502 675A (Unilever).

Bělicí systém

Detergenční směsi podle vynálezu obsahují bělicí systém, který sestává z bělicí peroxy sloučeniny v kombinaci s bělicím prekursorem.

Bělicí peroxy sloučenina je vhodné přítomná v množství od 5 do 35 hmot. %, výhodně od 10 do 25 hmot. %. Bělicí prekursor je vhodně přítomen v množství od 1 do 8 hmot. %, výhodně od 2 do 5 hmot. %.

Bělicí peroxy sloučenina

Směsi podle vynálezu obsahují anorganické nebo organické bělicí peroxy sloučeniny schopné poskytovat peroxid vodíku ve vodném roztoku.

Bělicí peroxy sloučeniny vhodné pro užití ve směsích podle vynálezu zahrnují organické peroxidy jako peroxid močoviny a anorganické persoli takové jako perboritany alkalických kovů, perkarbonáty, perfosfáty, persilikáty a persulfáty. Také mohou být vhodné směsi dvou nebo více takových sloučenin.

Zejména jsou výhodné perboritantetrahydrát sodný a zejména monohydrát perboritanu sodného. Výhodný je monohydrát perboritanu sodného pro svůj vysoký obsah aktivního kyslíku.

Částicové detergenční směsi mají sypnou měrnou hmotnost nejméně 700 g/1 a obsahují tvořič smáčivosti obsahující zeolit MAP a bělicí systém obsahující monohydrát perboritanu sodného a jsou předmětem naší souběžné Britské přihlášky stejného data (čase C3489) .

S ohledem na životní prostředí může být také dávána přednost perkarbonátu sodnému. Zejména je výhodný perkarbonát sodný mající ochranný povlak ke zlepšení zásobní stability. Povlečený perkarbonát sodný je komerčně dostupný od FMC Corporation (USA) a Kao Corporation (Japan) a je objeven v GB 2, 123 044B (Kao).

Částicová detergenční směs obsahuj ící systém vytvářečů smáčivosti tvořený zeolitem MAP a bělicí systém tvořený perkarbonátem sodným jsou předmětem naší souvisící Evropské patentové přihlášky č. 92 305 591.7 podané 18. 6. 1992.

Bělicí prekursor

Peroxykyselinové bělicí prekursory jsou známé a široce popsané v literatuře na přiklad v GB 836 988, GB 864 798, GB 907 356, GB 1003 310, GB 1,519 351, DE 3,337 921A, EP 185 522A,

-5CZ 280593 B6

EP 174 132A, EP 120 591A, US 1,246 339, US 3,332 882, US 4,128 494, US 4,412 934 a US 4,675 393.

Výhodnými bělicími prekursory jsou prekursory jako kyseliny peroxykarboxylové, zvláště prekursory jako kyselina peroctová a kyselina peroxybenzoová a prekursory jako kyselina peroxyuhličitá.

Speciálně výhodným prekursorem kyseliny peroctové je N,N,N°,N°- tetraacetylethylendiamin (TAED).

Jedna třída speciálního zájmu je tvořena prekursory bělidel substituovanými amoniovými a fosfoniovými skupinami, například jak je popsáno v US patentu č. 4, 751 015 a US 4,397 757 (Lever Brothers Company) a EP 284 292A a EP 331 229A (Unilever). Příklady prekursorů kyseliny peroctové této třídy jsou:

2- (N,N,N-trimethylamonium)ethyl sodium-4-sulfofenyl karbonát chlorid, také známý jako cholyl-p-sulfofenylkarbonát (CSPC); N-oktyl-N,N-dimethyl-N₁₀-karbofenoxydecylamonium chlorid (NDC);

3- (N,N,N-trimethylamonium)propylsodium-4-sulfofenylkarboxylát a N,N,N-trimethylamoniumtoluyloxybenzensulfonát.

Další speciální třídu kationtových peroxykyselinových bělicích prekursorů tvoří kationtové nitrily jak jsou popsány v EP 284 292A, EP 303 520A, EP 458 396A, EP 464 880 (Kao).

Jakýkoli z těchto peroxykyselinových bělicích prekursorů se může použít ve směsích podle vynálezu, ačkoliv se může dávat přednost některým před j inými.

Ze shora uvedených tříd bělicích prekursorů jsou výhodnými třídami estery včetně acylfenolsulfonátů a acylalkylfenolsulfonátů a kvarterními amoniovými skupinami substituované peroxykyselinové prekursory včetně kationtových nitrilů.

Příklady výhodných peroxykyselinových bělicích prekursorů podle vynálezu zahrnují:

4- benzoyloxybenzensulfonát sodný (SBOBS);

N,N,N °, N ° - tetraacetylethylendiamin (TAED);

1- methyl-2-benzoyloxybenzen-4-sulfonát sodný; 4-methyl-3-benzoyloxybenzoát sodný;

2- (N,N,N-trimethylamonium)ethylsodium-4-sulfonylfenylkarbonátchlorid (SPCC) také znám jako cholyl-p-sulfofenylkarbonát (CSPC); trimethylamoniumtoluyloxybenzensulfát;

nonanoyloxybenzensulfonát sodný (SNOBS);

3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzensulfonát sodný (STHOBS); a substituované kationtové nitrily.

Další složky

Další materiály, které mohou být přítomné v detergenčních směsích podle vynálezu zahrnují silikát sodný, antiredepositní činidla jako celulosové polymery; fluorescenční látky, anorganické soli jako síran sodný; pěnivost potlačující činidla nebo zvětšovače pěnivosti jak je vhodné, pigmenty a parfémy. Tento seznam není zamýšlen jako vyčerpávající.

-6CZ 280593 B6

Sypná měrná hmotnost

Částicové detergenční směsi podle vynálezu mají sypnou měrnou hmotnost nejméně 700 g/1 a výhodně nejméně 800 g/1.

Výroba deterqenčních směsí

Určité detergenční směsi podle vynálezu se mohou vyrobit jakoukoliv metodou vhodnou pro výrobu prášků s vysokou sypnou měrnou hmotností.

Jednu vhodnou metodu tvoří sušení rozprašováním suspenze kompatibilních na teplot necitlivých složek, včetně zeolitu MAP, jakéhokoli dalšího vytvářeče smáčivosti s při nejmenším částí detergenčně aktivních sloučenin, zahušťujících výslednou basi prášku ve várce nebo kontinuálním vysokorychlostním mixeru/granulátoru; a potom sprejováním na nebo dodatečným dávkováním těch složek, které jsou nevhodné pro zpracování cestou suspenze včetně peroxy bělicí sloučeniny a bělícího prekursoru.

Podle jiné metody, která je speciálně výhodná může být vůbec pominuto sušení rozprašováním, prášek s vysokou sypnou měrnou hmotností může být připraven přímo z jeho složkových výchozích materiálů, smísením a granulováním ve vysokorychlostním mixeru/granulátoru a potom dodatečným dávkováním bělicích a dalších složek jako v předchozím postupu, při densifikaci po sušení rozprašováním.

Způsoby užívající vysokorychlostní mixery/granulátory jsou například popsány v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).

Příklady provedení vynálezu

Vynález je dále ilustrován následujícími příklady ve kterých díly a procenta jsou udávána jako hmot, pokud není jinak uvedeno. Příklady identifikované čísly jsou v souhlase s vynálezem, zatímco příklady identifikované písmeny jsou srovnávací.

Zeolit MAP užitý v příkladech byl připraven podobnou metodou jaká je uvedena v příkladech 1 až 3 EP 384 070A (Unilever). Jeho poměr křemíku ke hliníku byl 1,07. Jeho velikost částic (d₅₀) naměřená pomocí Malvern Mastersizer byla 0,8 mikrometrů. Použitý zeolit A byl Wessalith (obchodní zkratka), práškový zeolit P byl od firmy Degussa.

Užité aniontové smáčedlo byl alkoholsulfát kokosového oleje (cocoPAS) z Philippine Refining Co. Užitá neiontová smáčedla byla Synperionic (obchodní známka) A7 a A3 z ICI, což jsou alkoholy s 12 až 15 atomy uhlíku ethoxylované respektive průměrně se 7 a 3 mol ethylenoxidu.

Příklad 1, srovnávací příklad A

Prášky detergenční base byly připraveny podle níže uvedených předpisů (v hmot. dílech) smíšením a granulováním v Fukae (obchodní známka) várkovém vysokorychlostním mixer/granulátoru.

-7CZ 280593 B6

	1.	A
CocoPAS	5,10	5,10
Neiontové smáčedlo 7EO	4,80	4,80
Neiontové smáčedlo 3EO	7,10	7,10
Zeolit 4A (jako bezvodý*)	—	27,00
Zeolit MAP (jako bezvodý*)	25,00	—
Uhličitan sodný	—	15,00
SCMC	0,50	0,50
Fluorescenční látka	0,21	0,21
Vlhkost (nominální)	6,25	6,75

48,96 66,46

Sypná měrná hmotnost (g/1) 808 816 * Užité zeolity byly v hydratované formě, ale množství jsou udávána v údajích bezvodého materiálu, hydratační voda je zahrnuta v množství uvedeném jako celková vlhkost.

Obsahy vlhkosti prášků base byly určeny měřením ztráty hmotnosti po zahřívání na 135 °C po jednu hodinu a bylo nalezeno, že jsou:

1. A

Vlhkost (hmotnost %) 8,6 6,5

Tak prášek base obsahující zeolit MAP měl lehce vyšší obsah vlhkosti.

Vzorky prášku byly připraveny smísením 0,5 g cholyl-4-sulfofenylkarbonátu (CSPC) ve formě granulí s 9,5 g každé práškové base.

Složení CSPC granulí (v hmot, procentech) bylo následující:

CSPC (95 hmot. % aktivní materiál)61,03 kyselina jantarová6,34 mastné kyseliny (Prifac 7901)3,9 polyethylenglykol (molekulární hmotnost 1 500)26,23 křemíkový povlak2,5

Každý prášek proto obsahoval 5 hmot. % CSPC granulí, ekvivalentních k 2,90 hmot. % samotného CSPC.

Produkty byly skladovány v otevřených lahvích při 28 °C a 70 % relativní vlhkosti. Skladovací stabilita byla stanovena odebíráním vzorků v různých časových intervalech a určováním residuální perkyseliny titrováním thiosulfátem sodným na ledu. Perboritan sodný byl přidán v analyse k zajištění kompletního uvolnění perkyseliny z CSPC.

Výsledky vyjádřené jako procenta počáteční hodnoty byly následuj ící:

-8CZ 280593 B6

Skladovací doba (dny)	% skladovací stability
	1	A
	(MAP)	(4A)
0	100	100
7	100	87,9
14	100	41,6
28	100	41,7
56	99,3	26,3

Příklad 2, srovnávací příklad B

Způsob podle příkladů 1 a A byl opakován použitím odlišných skladovacích podmínek: neprodyšně uzavřené lahve při 37 °C.

Prášek z příkladu 2 měl stejné složení jako prášek z příkladu 1 a prášek ze srovnávacího příkladu B měl stejné složení jako prášek ze srovnávacího příkladu A:

Výsledky jsou následující:

Skladovací doba (dny) % skladovací stability (MAP)

B (4A)

28

100

97,4

100

66,2

100

45,8

30,0

18,4

Příklad 3, srovnávací příklad C

Způsob z příkladu 1 byl zopakován s použitím vzorků prášku obsahujícího anorganickou persůl, monohydrát perboritanu sodného nádavkem ke CSPC granulím.

Každý vzorek obsahoval 9,5 g (86, 36 hmot. %) base prášku, 0,5 g (4,55 hmot. %) CSPC granuli a 1,0 g (9,09 hmot. %) monohydrátu perboritanu sodného. Prášek z příkladu 3 obsahoval basi prášku z příkladu 1, zatímco prášek ze srovnávacího příkladu C obsahoval basi prášku ze srovnávacího příkladu A.

Jako v příkladu 1 skladování probíhalo v otevřených lahvích při 28 °C a 70 % relativní vlhkosti.

Výsledky byly následující:

-9CZ 280593 B6

Skladovací doba (dny) % skladovací stability (MAP)

100

53.6

41.7 (4A)

100

78,9

23,2

27,4

Příklad 4, srovnávací příklad D

Způsob z příkladu 3a C byl zopakován s užitím odlišných skladovacích podmínek: neprodyšně uzavřené lahve při 37 °C. Prášek z příkladu 4 měl stejné složení jako prášek z příkladu 3, a prášek ze srovnávacího příkladu D měl stejné složení jako prášek ze srovnávacího příkladu C.

Výsledky byly následující:

Skladovací doba (dny) % skladovací stability (MAP)

100

69,7

35,2

D (4A)

100

47,3

26,0

3,0

Ve všech těchto příkladech byla prokázána lepší stabilita CSPC v prášku obsahujícím zeolit MAP, přes jeho vyšší obsah vlhkosti.

Příklad 5, srovnávací příklad E

Detergenční prášky byly připraveny podle níže uvedených předpisů (v hmot, procentech), nekolonovým způsobem obsahujícím míšení a granulování smáčedel a tvořičů smáčivosti v Lódige (obchodní známka) kontinuálním vysokorychlostním mixer/granulátoru a dodatečným dávkováním zbývajících složek:

CocoPas

Neiontové smáčedlo 7E0

Neiontové smáčedlo 3EO Mýdlo

Zeolit 4A (jako bezvodý)

Zeolit MAP (jako bezvodý) Uhličitan sodný

Disilikát sodný Peruhličitan sodný

TAED granule

EDTMP (Dequest) Protipěnivé granule Enzymové granule

Vlhkost

5.	E
5,0	5,0
5,0	5,0
7,0	6,0
2,0	2,0
-	27,6
29,6	-
8,0	11,0
4,0	4,0
20,0	20,0
8,0	8,0
0,4	0,4
2,0	2,0
1,0	1,0
8,0	8,0

100,0

-10CZ 280593 B6

Sypná měrná hmotnost (g/1) 870 870

TAED granule měly obsah TAED 83 hmot. %, zbývající složky byly síran sodný (9,5 hmot. %), akrylicko/maleinový kopolymer (2,3 hmot. %), jíl (2,1 hmot. %) a voda (2,5 hmot. %).

Perkarbonát sodný byl povlečený materiál dodávaný Kao Corporatio (Japan), mající povlak založený na metaboratu sodném a metasilikátu sodném jak popsáno v GB 2, 123 044B (Kao).

Produkty byly skladovány v laminátových balíčcích při 37 °C a 70 % relativní vlhkosti. Residuální TAED byl měřen titrací (kyselinou peroctovou) proti thiosulfátu sodnému. Výsledky byly následuj ící:

Skladovací doba (dny) % skladovací stability

	5 (MAP)	E (4A)
0	100	100
24	79	70
42	70	56
56	60	44

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Částicová bělicí detergenční směs sestávající z:

a) jedné nebo více detergenčně aktivních sloučenin,

b) jednoho nebo více tvořičů smáčivosti včetně aluminiumsilikátu alkalického kovu a

c) bělícího systému obsahujícího peroxy bělicí sloučeninu a bělicí prekursor, vyznačená tím, že směs má sypnou měrnou hmotnost nejméně 700 g/1, a aluminiumsilikát alkalického kovu obsahuje zeolit P mající poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,33 (zeolit MAP).
2. Detergenční směs podle nároku 1, vyznačená tím, že zeolit MAP má poměr křemíku ke hliníku ne větší než 1,07.
3. Detergenční směs podle některého z nároků la2, vyznačená tím, že bělicí prekursor je Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetylethylendiamin.
4. Detergenční směs podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se tím, že bělicí prekursor je kvarterní amoniovými nebo fosfoniovými skupinami substituovaný bělicí prekursor.
5. Detergenční směs podle nároku 4, vyznačující se tím, že bělicí prekursor je cholyl-4-sulfofenylkarbonát.

-11CZ 280593 B6
6. Detergenční směs podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že bělicí peroxy sloučenina je perkarbonát sodný nebo monohydrát perboritanu sodného.
7. Detergenční směs podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že zeolit MAP má velikost částic d₅₀ v rozsahu od 0,1 do 5,0 mikrometrů.
8. Detergenční směs podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že je podstatně bez zeolitu A.
9. Detergenční směs podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že obsahuje:

a) od 5 do 60 % hmot, jedné nebo více detergenčně aktivních sloučenin,

b) od 10 do 80 % hmot, jednoho nebo více vytvářečů smáčivosti obsahujících zeolit MAP,

c) bělicí systém obsahující od 5 do 35 % hmot, peroxy bělicí sloučeniny a od 1 do 8 % hmot, bělícího prekursoru,

d) popřípadě další detergenční složky do 100 % hmot., všechna procenta jsou založena na celkové hmotnosti detergenční směsi.
10. Detergenční směs podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že má sypnou měrnou hmotnost nejméně 800 g/1.
11. Použití zeolitu MAP ke zlepšení stability bělícího prekursoru v částicové bělicí detergenční směsi podle nároku 1.