SK280920B6 - Časticová bieliaca detergentná zmes - Google Patents
Časticová bieliaca detergentná zmes Download PDFInfo
- Publication number
- SK280920B6 SK280920B6 SK748-95A SK74895A SK280920B6 SK 280920 B6 SK280920 B6 SK 280920B6 SK 74895 A SK74895 A SK 74895A SK 280920 B6 SK280920 B6 SK 280920B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- detergent composition
- weight
- detergent
- zeolite
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3945—Organic per-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3937—Stabilising agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Časticová bieliaca detergentná zmes obsahujúca jednu alebo viac povrchovo aktívnych látok, jednu alebo viac detergentných zložiek zahŕňajúcich špecifický hlinito-kremičitan alkalického kovu, a bieliaci systém zahŕňajúci organickú peroxokyselinu. Zmes má sypnú hustotu najmenej 700 g/l.ŕ
Description
Vynález sa týka bieliacich detergentných zmesí, ktoré obsahujú ako detergentnú aktivačnú zložku kryštalický hlinitokremičitan alkalického kovu (zeolit), a tiež zahŕňajú bieliaci systém, ktorý obsahuje peroxokyselinu.
Doterajší stav techniky
Schopnosť kryštalických hlinitokremičitanov alkalických kovov (zeolitov) sekvestrovať vápenaté ióny z vodných roztokov viedla k tomu, že sa stali dobre známou náhradou za fosfáty v úlohe detergentnej aktivačnej zložky. Časticové detergentné zmesi, ktoré obsahujú zeolit sú široko opísané v odbore, napríklad GB 1 473 201 (Henkel), a sú komerčne predávané v mnohých častiach Európy, Japonska a v Spojených štátoch amerických.
Hoci sú známe mnohé kryštalické formy zeolitov, výhodný zeolit na použitie v detergentoch bol vždy zeolit A: iné zeolity, ako napríklad X alebo P(B), nie sú výhodné, pretože ich kapacita na zachytenie vápnika nie je adekvátna alebo proces je príliš pomalý. Zeolit A má výhodu v tom, že má štruktúru „maximum alumínium“ obsahujúcu maximálny možný pomer hliníka ku kremíku - alebo teoreticky minimálny pomer Si: Al s hodnotou 1 - a tak je jeho kapacita zachytenia vápnikových iónov z vodných roztokov skutočne väčšia ako kapacita zeolitu X a P, ktorý všeobecne obsahuje menšie množstvo hliníka (alebo vyšší pomer Si: Al).
EP 384 070A (Unilever) opisuje a nárokuje nový zeolit P („maximum alumínium zeolit P, alebo zeolit MAP“), so zvlášť nízkym pomerom kremíka ku hliníku nepresahujúcim 1,33, výhodne nie väčším ako 1,15. Tento materiál je demonštrovaný ako účinnejšia detergentná aktivačnú zložka ako konvenčný zeolit 4A.
EP 448 297A a EP 502 675A (Unilever) opisuje detergentné prípravky, ktoré obsahujú zeolit MAP spolu s ďalšou aktivačnou zložkou (citrát alebo polymér), a tiež obsahujú monohydrát peroxoboritanu sodného ako bielidlo a prekurzor bielidla TAED. Zmesi, ktoré obsahujú zeolit MAP majú lepšiu detergenciu, než zodpovedajúce zmesi, ktoré obsahujú zeolit 4A.
Teraz sa zistilo, že nahradenie zeolitu A zeolitom MAP, poskytuje dodatočnú výhodu v detergentných práškoch s vysokou sypnou hustotou, ktoré majú bieliaci systém založený na organickej peroxokyseline: stabilita peroxokyseliny pri uskladnení významne vzrastie. To je prekvapivé, pretože obsah vody zeolitu MAP nie je významne nižší, než obsah vody zeolitu A.
Podstata vynálezu
Tento vynález poskytuje časticovú bieliacu detergentnú zmes, ktorá má sypnú hustotu materiálu najmenej 700 g/1 a obsahuje: ajjednu alebo viac povrchovo aktívnych látok,
b) jednu alebo viac detergentných zložiek zahŕňajúcich hlinitokremičitan alkalického kovu, a
c) bieliaci systém obsahujúci organickú peroxokyselinu, kde hlinitokremičitan alkalického kovu zahŕňa zeolit P, ktorý má pomer kremíka ku hliníku nepresahujúci 1,33 (zeolit MAP).
Ďalším predmetom vynálezu je použitie zeolitu MAP na zlepšenie stability organickej peroxokyseliny v častico vej bieliacej detergentnej zmesi so sypnou hustotou materiálu 700 g/1 alebo viac.
Predmetom vynálezu je časticová bieliaca detergentná zmes s vysokou sypnou hustotou obsahujúca povrchovo aktívne látky, detergentný systém založený na zeolite MAP a bieliaci systém obsahujúci organickú peroxokyselinu. To sú podstatné prvky vynálezu; môžu byť tiež prítomné iné detergentné ingredienty, ak sa to želá alebo vyžaduje. Výhodné detergentné zmesi s vysokou sypnou hustotou podľa vynálezu zahŕňajú:
a) od 5 do 60 % hmotnostných jednej alebo viacerých povrchovo aktívnych látok,
b) od 10 do 80 % hmotnostných, výhodne od 15 do 80 % hmotnostných, jednej alebo viacerých detergentných aktivačných zložiek zahŕňajúcich zeolit MAP,
c) bieliaci systém obsahujúci od 2 do 10 % hmotnostných organickej peroxokyseliny,
d) voliteľne iné detergentné ingredienty do 100 % hmotnostných, všetky percentá sú počítané na detergentnú zmes.
Povrchovo aktívne látky
Detergentné zmesi podľa tohto vynálezu, budú tiež obsahovať, ako podstatné ingredienty, jednu alebo viac detergentne aktívnych látok (povrchovo aktívnych látok), ktoré môžu byť vybraté z mydlových a nemydlových aniónových, katiónových, neiónových, amfotémych a zwiteriónových detergentne aktívnych látok a ich zmesí.
Je dostupných veľa detergentne aktívnych látok a sú plne opísané v literatúre, napríklad v „Surface Active Agents and Detergents“, Volumes I and II, od Schwartza, Perryho a Bercha.
Výhodné detergentne aktívne látky, ktoré môžu byť použité sú mydlá a syntetické nemydlové aniónové a neiónové látky.
Aniónové povrchovo aktívne látky sú dobre známe odborníkom v danej oblasti. Príklady zahŕňajú alkylbenzénsulfonany, zvlášť sodné lineárne alkylbenzén-sulfonany, ktoré majú alkylový reťazec dĺžky C8-C15; primáme a sekundárne alkylsulfáty, zvlášť sodné sulfáty primárnych C12-C15 alkoholov; alkylétersulfáty; olefínsulfonany; alkánsulfonany; alkylxylénsulfonany; dialkylsulfojantarany; a estery sulfonanov mastných kyselín. Všeobecne sú výhodné sodné soli.
Neiónové povrchovo aktívne látky, ktoré môžu byť použité, zahŕňajú etoxyláty primárnych a sekundárnych alkoholov, zvlášť C10-C20 alifatické alkoholy etoxylované v priemere s 1 až 20 molmi etylénoxidu na mol alkoholu, výhodnejšie primáme a sekundárne C|2-CI5 alkoholy etoxylované v priemere s 1 až 10 molmi etylénoxidu na mol alkoholu.
Zaujímavé sú tiež neetoxylované neiónové povrchovo aktívne látky, napríklad alkylpolyglykozidy; O-alkanoyl glukozidy, ako sú opísané v EP 423 968A (Unilever); a polyhydroxyamidy (glukamidy), ako sú opísané napríklad vo WO 92 06162A (Procter & Gambie).
Výber povrchovo aktívnej látky a použité množstvo bude závisieť od uvažovaného použitia detergentnej zmesi: môžu sa zvoliť rôzne systémy povrchovo aktívnych látok, ako je dobre známe skúseným tvorcom detergentov pre produkty na ručné pranie a pre produkty na pranie v rôznych typoch práčok.
Celkové množstvo prítomnej povrchovo aktívnej látky bude samozrejme závisieť od zamýšľaného konečného použitia, ale všeobecne bude v rozsahu od 5 do 60 % hmotnostných, výhodne od 5 do 40 % hmotnostných.
SK 280920 Β6
Detergentné zmesi vhodné na použitie vo väčšine automatických práčok na tkaniny všeobecne obsahujú aniónové nemydlové povrchovo aktívne látky, alebo neiónové povrchovo aktívne látky, alebo kombinácie dvoch v nejakom pomere, voliteľne spolu s mydlom.
Systém detergentnej aktivačnej prísady
Detergentné zmesi podľa vynálezu tiež obsahujú jednu alebo viac detergentných aktivačných prísad. Celkové množstvo detergentnej aktivačnej prísady v zmesi bude vhodne v rozsahu od 10 do 80 % hmotnostných.
Systém detergentnej aktivačnej prísady zmesi podľa vynálezu je založený na zeolite MAP, voliteľne v spojení s jednou alebo viacerými dodatočnými detergentnými aktivačnými prísadami. Množstvo prítomného zeolitu MAP môže byť vhodne v rozsahu od 5 do 60 % hmotnostných, aleje výhodne najmenej 15 % hmotnostných, výhodnejšie od 15 do 60 % hmotnostných, najvýhodnejšie od 15 do 45 % hmotnostných, všetky percentá sú počítané na bezvodom základe (pozri nižšie).
Výhodne hlinitokremičitan alkalického kovu prítomný v zmesi podľa vynálezu pozostáva v podstate úplne zo zeolitu MAP.
Zeolit MAP
Zeolit MAP („maximum alumínium zeolit P“) a jeho použitie v detergentných zmesiach je opísaný a nárokovaný v EP 384 070A (Unilever). Je definovaný ako hlinitokremičitan alkalického kovu typu zeolitu P s pomerom kremíka ku hliníku nepresahujúcim 1,33, výhodne v rozsahu od 0,90 do 1,33 a výhodnejšie v rozsahu od 0,90 do 1,20.
Zvlášť zaujímavý je Zeolit MAP s pomerom kremíka ku hliníku nepresahujúcim 1,15; zvlášť výhodný je Zeolit MAP s pomerom kremíka ku hliníku nepresahujúcim 1,07.
Hoci zeolit MAP podobne ako iné zeolity obsahuje hydratačnú vodu, na účely tohto vynálezu sú množstvá a percentá zeolitu všeobecne vyjadrené v pojmoch teoreticky bezvodého materiálu. Množstvo vody prítomnej v hydratovanom zeolite MAP pri okolitej teplote a vlhkosti je normálne okolo 20 % hmotnostných.
Zeolit MAP má všeobecne kapacitu viazania vápnika najmenej 150 mg CaO na gram bezvodého hlinitokremičitanu, podľa merania štandardnou metódou opísanou v GB 1 473 201 (Henkel) a tiež opísanou ako „Metóda I“ v EP 384 070A (Unilever). Kapacita viazania vápnika je normálne najmenej 160 mg CaO/g a môže byť až 170 mg CaO/g. Zeolit MAP má všeobecne tiež „efektívnu kapacitu viazania vápnika“ podľa merania metódou opísanou ako „Metóda II“ v EP 384 070A (Unilever), najmenej 145 mg CaO/g, výhodne najmenej 150 mg CaO/g.
Veľkosť častíc zeolitu MAP
Výhodný zeolit MAP na použitie v tomto vynáleze má zvlášť jemné častice a má d50 (ako je už definované) v rozsahu od 0,1 do 5,0 pm, výhodnejšie od 0,4 do 2,0 pm a najvýhodnejšie od 0,4 do 1,0 pm.
Hodnota „d50“ označuje, že 50 % hmotnostných častíc má priemer menší ako priemer uvedený a existujú zodpovedajúce hodnoty „d80“, „d^“ atď. Zvlášť výhodné materiály majú dgo pod 3 pm, ako aj d50 pod 1 pm.
Sú známe viaceré metódy merania veľkosti častíc a všetky dávajú mierne odlišné výsledky. V tomto dokumente uvedené rozdelenia veľkosti častíc a stredné hodnoty (hmotnostné) sa merali pomocou Malvem Mastersizer (obchodná značka) so 45 mm objektívom po dispergácii v demineralizovanej vode a 10 minútovom pôsobení ultrazvuku.
Výhodne, ale nie podstatne, zeolit MAP môže mať nielen malú priemernú veľkosť častíc, ale môže tiež obsahovať malé podiely veľkých častíc, alebo byť v podstate bez veľkých častíc. Teda rozdelenie veľkosti častíc môže byť výhodne také, že najmenej 90 % hmotnostných a výhodne najmenej 95 % hmotnostných je menších ako 10 pm; najmenej 85 % hmotnostných a výhodne najmenej 90 % hmotnostných je menších ako 6 pm; najmenej 80 % hmotnostných a výhodne najmenej 85 % hmotnostných je menších ako 5 pm.
Iné aktivačné prísady
Zeolit MAP môže byť, ak je to požadované, použitý v spojení s inými anorganickými alebo organickými aktivačnými prísadami. Prítomnosť významného množstva zeolitu A však nie je výhodná.
Anorganické aktivačné prísady, ktoré môžu byť prítomné zahŕňajú uhličitan sodný, ak je to požadované so zárodočnými kryštálmi uhličitanu vápenatého, ako je opísané v GB 1 437 950 (Unilever). Organické aktivačné prísady, ktoré môžu byť ďalej prítomné zahŕňajú polykarboxylátové polyméry, ako napríklad polyakryláty a akrylát/maleinátové kopolyméry, a akrylové fosfináty; monoméme polykarboxyláty ako napríklad citráty, glukonáty, oxydjantarany, glycerol mono-, di- a trijantarany, karboxymetyloxyjantarany, karboxymetyloxymalonáty, dipikolináty, hydroxyetyl-iminodiacetáty, alkyl- a alkenylmalonáty a jantarany, ar soli sulfónovaných mastných kyselín. Tento zoznam nie je vyčerpávajúci. t
Aktivačné prísady anorganické aj organické sú výhodne t >
prítomné vo forme soli alkalického kovu, zvlášť vo forme <- í sodnej soli.
Výhodné doplnkové aktivačné prísady na použitie v < spojení so zeolitom MAP zahŕňajú soli kyseliny citrónovej, výhodnejšie citran sodný, vhodne použité v množstve od 3 do 35 % hmotnostných, výhodnejšie od 5 do 30 % hmotnostných. Táto kombinácia detergentných zložiek je opísaná a nárokovaná v EP 448 297A (Unilever).
Tiež výhodné sú polykarboxylátové polyméry, výhodnejšie akrylové/maleínové kopolyméry, vhodne použité v množstve od 0,5 do 15 % hmotnostných, zvlášť od 1 do 10 % hmotnostných z detergentnej zmesi; táto kombinácia aktivačných prísad je opísaná a nárokovaná v EP 502 675A (Unilever).
Bieliaci systém
Detergentné zmesi podľa vynálezu obsahujú bieliaci systém, ktorý obsahuje ako podstatnú zložku organickú peroxokyselinu.
Organické peroxokyseliny majú normálne všeobecný vzorec:
O
HOO-C-R-Y, kde R je alkylénová alebo substituovaná alkylénová skupina obsahujúca od 1 do 20 uhlíkových atómov, voliteľne s vnútornou amidovou väzbou; alebo fény léno vá alebo substituovaná fenylénová skupina; a Y je vodík, halogén, alkyl, aryl, imidoaromatická alebo nearomatická skupina, skupina karboxylovej kyseliny alebo peroxokarboxylovej kyseliny, alebo kvartérna amóniová skupina.
Typické monoperoxokyseliny použiteľné v zmesiach podľa vynálezu zahŕňajú napríklad:
i) kyselinu peroxobenzoovú a na kruhu substituovanú kyselinu peroxobenzoovú, napríklad kyselinu peroxo-alfa-naftoovú.
ii) alifatické, substituované alifatické a arylalkyl monoperoxokyscliny, napríklad kyselinu peroxolaurovú, kyselinu peroxosteárovú a kyselinu Ν,Ν'-ftaloylaminoperoxokaprónovú (PAP);
iii) kyselinu 6-oktylamino-6-oxoperoxohexánovú.
Zvlášť výhodná z tejto skupiny je kyselina N,N'-ftaloylaminoperoxokaprónová (PAP).
Typické alifatické alebo aromatické diperoxokyseliny použiteľné v zmesiach podľa vynálezu zahŕňajú napríklad:
iv) kyselinu 1,12-diperoxododekándiovú (DPDA);
v) kyselinu 1,9-diperoxoazelianovú;
vi) kyselinu brassylovú, diperoxosebakovú a diperoxoizoftalovú;
vii) kyselinu 2-decyldiperoxobután-l,4-diovú; a viii) kyselinu 4,4'-sulfonylbisperoxobenzoovú.
Zvlášť výhodná z tejto skupiny je kyselina 1,12-diperoxododekándiová (DPDA).
Organická peroxokyselina je vhodne použitá v množstve v rozsahu od 2 do 10 % hmotnostných, výhodne od 4 do 8 % hmotnostných.
Iné ingredienty
Iné materiály, ktoré môžu byť prítomné v detergentných zmesiach podľa vynálezu zahŕňajú kremičitan sodný; antiredepozičné reagenty, ako napríklad celulózové polyméry; fluorescenčné látky; anorganické soli ako napríklad síran sodný; podľa potreby reagenty na obmedzenie penivosti alebo zosilnenie peny; pigmenty; a parfumy. Tento zoznam nie je vyčerpávajúci.
Sypná hustota
Časticové detergentné zmesi podľa vynálezu majú sypnú hustotu najmenej 500 g/l a výhodne najmenej 700 g/l a najvýhodnejšie najmenej 800 g/l. Výhody vynálezu sú zvlášť aplikovateľné na zmesi s vysokou hustotou, v ktorých stabilita citlivých zložiek pri skladovaní je všeobecne problematickejšia, ako pri menej hustých práškoch.
Príprava detergentných zmesí
Časticové detergentné zmesi podľa vynálezu môžu byť pripravené akoukoľvek vhodnou metódou.
Jedna vhodná metóda zahŕňa striekanie-sušenie kaše kompatibilných tepelne necitlivých zložiek, zahŕňajúc zeolit MAP, akékoľvek ostatné detergentné zložky a najmenej časť z detergentne aktívnych látok; a potom nastriekanie alebo post-dávkovanie tých zložiek, ktoré sú nevhodné na spracovanie cez kašu, zahŕňajúc peroxokyselinu a akékoľvek iné bieliace zložky. Vo výhodnom variante tohto procesu môže byť prášok s vysokou hustotou pripravený zahustením striekaním sušeného základného prášku dávkovým alebo kontinuálnym spôsobom vo vysokorýchlostnom mixér/granulátore pred pridávaním post-dávkovaných zložiek.
Prášky s vysokou hustotou sa môžu tiež pripraviť celkom „nevežovým“ spôsobom. V inej metóde, zvlášť výhodnej, základný prášok s vysokou hustotou sa pripravuje priamo z jeho surovinových zložiek miešaním a granulova nlm vo vysokorýchlostnom mixér/granulátore a potom post-dávkovaním bielidla a iných zložiek ako v spôsobe striekanie-sušenie/post-vežové zahusťovanie.
Procesy používajúce vysokorýchlostný mixér/granulátor sú opísané napríklad v EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A a EP 420 317A (Unilever).
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález je ďalej ilustrovaný na nasledujúcich príkladoch, v ktorých diely a percentá sú hmotnostné, ak nie sú označené inak. Príklady označené číslami sú podľa vynálezu, zatiaľ čo príklady označené písmenami sú porovnávacie.
Zeolit MAP použitý v príkladoch bol pripravený metódou podobnou metóde opísanej v príkladoch 1 až 3 v EP 384 070A (Unilever). Jeho pomer kremíka ku hliníku bol 1,07. Jeho veľkosť častíc (d50) meraná pomocou Malvem Maslersizer bola 0,8 pm.
Použitý zeolit A bol Wessalith P (obchodná značka) prášok ex Degussa.
Použitá aniónová povrchovo aktívna látka bola sulfát kokosového alkoholu („kokoPAS“) ex Philiphine Refining Co.
Použitá neiónová povrchovo aktívna látka bola Synperonic (obchodná značka) A7 a A3 ex ICI, ktoré sú Cj2-C15 alkoholy etoxylované v priemere so 7 molmi a 3 molmi etylénoxidu.
Príklad 1, porovnávací príklad A
Zo základných detergentných práškov boli pripravené uvedené prípravky (v hmotnostných dieloch) miešaním a granulovaním v dávkovom vysokorý-chlostnom mixéri/granulátore Fukae1M FS-30.
1 | A | |
kokoPAS | 5,10 | 5,10 |
neiónová PAĽ 7EO | 4,80 | 4,80 |
neiónová PAĽ 3EO | 7,10 | 7,10 |
zeolit 4A (ako bezvodý**) | - | 27,00 |
zeolit MAP (ako bezvodý**) | 25,00 | - |
uhličitan sodný | - | 15,00 |
SCMC | 0,50 | 0,50 |
fluorescenčná látka | 0,21 | 0,21 |
vlhkosť (nominálna) | 6,25 | 6,75 |
sypná hustota (g/l) | 48,96 808 | 66,46 816 |
* PAL = povrchovo aktívna látka ** Zeolity boli použité v hydratovanej forme, ale množstvá sú uvedené ako bezvodý materiál, hydratačná voda je zahrnutá v množstve uvedenom pre celkovú vlhkosť.
Aktuálne obsahy vlhkosti v základných práškoch boli určené meraním hmotnostnej straty po zahriatí na 135 °C počas 1 hodiny, a boli nasledujúce: vlhkosť (% hmotnostné) 8,6 6,5
Teda základný prášok obsahujúci zeolit MAP mal trochu vyšší obsah vlhkosti.
Vzorky práškov boli pripravené zmiešaním 1,4 g
DPDA granúl s 8,6 g oboch základných práškov. Zloženie (% hmotnostné) DPDA granúl bolo nasledujúce:
SK 280920 Β6
DPDA22 kyselina dodekándiová1 kyselina polyakrylová1 síran sodný1
Každý prášok potom obsahoval 14 % hmotnostných DPDA granúl, ekvivalent 3,1 % hmotnostného DPDA samotnej.
Produkty boli uložené v otvorených fľašiach pri 28 °C a relatívnej vlhkosti 70 %. Stability pri skladovaní boli hodnotené odoberaním vzoriek v rôznych časových inter-
valoch a stanovením zvyšnej peroxokyseliny titráciou so zmesou chloroform/tiosíran sodný. Výsledky vyjadrené ako percentá z počiatočnej hodnoty sú nasledovné: | ||
Čas uskladnenia (dni) | 1 (MAP) | A (4A) |
0 | 1Q0 | 100 |
7 | 81,5 | 78,4 |
14 | 80,2 | 53,2 |
28 | 64,5 | 35,8 |
Príklad 2, porovnávací príklad B
Postup z príkladov 1 a A sa opakoval s použitím odlišných podmienok uskladnenia: zapečatené fľaše pri 37 °C. Prášok z príkladu 2 mal to isté zloženie ako prášok z príkladu 1 a prášok z porovnávacieho príkladu B mal to isté zloženie ako prášok porovnávacieho príkladu A.
Výsledky boli nasledujúce:
Cas uskladnenia (dni) | 2 (MAP) | B (4A) |
0 | 100 | 100 |
7 | 69,7 | 47,3 |
14 | 66,7 | 26,0 |
28 | 35,2 | 3,0 |
Oba tieto príklady ukazujú, že stabilita pcroxokyseliny bola lepšia v prášku s obsahom zeolitu MAP bez ohľadu na jeho vyšší obsah vlhkosti.
Príklad 3, porovnávací príklad C
Zo základných detergentných práškov boli pripravené uvedené prípravky (v hmotnostných dieloch) miešaním a granulovaním v dávkovom vysokorýchlostnom mixéri/granulátore Fukae™ FS-30.
3 | C | |
kokoPAS | 5,10 | 5,10 |
netónová PAL 7EO | 4,80 | 4,80 |
netónová PAL 3EO | 7,10 | 7,10 |
mydlo | - | 2.00 |
zeofit 4A (ako bezvodý) | - | 32.00 |
zeoit MAP (ako bezvodý) | 26,60 | - |
uhličitan sodný | - | 7,00 |
vlhkosť (nominálna) | 6,60 | 8,00 |
50,20 | 66,00 | |
sypná hustota (g/l) | 841 | 850 |
Vzorky prášku boli pripravené zmiešaním 0,5 g PAP granúl ex Hoechst (66,7 % hmotnostných PAP, 32,3 % hmotnostných inertného nosiča) s 9,5 g oboch základných práškov. Oba prášky teda obsahovali 5 % hmotnostných PAP granúl, ekvivalent 3,33 % hmotnostných PAP samotnej.
Produkty boli uložené v zapečatených fľašiach pri 37 °C. Stability pri skladovaní boli hodnotené odoberaním vzoriek v rôznych časových intervaloch a stanovením zvyškovej peroxokyseliny titráciou tiosíranom sodným.
Výsledky vyjadrené ako percentá z počiatočnej hodnoty boli nasledujúce:
Čas uskladnenia (dni) | 3 (MAP) | C (4A) |
0 | 100 | 100 |
ľ | 86,5 | 79,2 |
28 | 56,3 | 40,9 |
PATENTOVÉ | NÁROKY |
1. Časticová bieliaca detergentná zmes, ktorá obsahuje:
Claims (12)
1. Časticová bieliaca detergentná zmes, ktorá obsahuje:
a) jednu alebo viac povrchovo aktívnych látok,
b) jednu alebo viac detergentných aktivačných prisad zahŕňajúcich hlinitokremičitan alkalického kovu, a
c) bieliaci systém obsahujúci organickú peroxokyselinu, vyznačujúca sa tým, že zmes má sypnú hustotu najmenej 700 g/1 a hlinitokremičitan alkalického kovu zahŕňa zeolit MAP.
2. Detergentná zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že zeolit MAP má pomer kremíka ku hliníku nie väčší ako 1,07.
3. Detergentná zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že organická peroxokyselina je alifatická, substituovaná alifatická alebo arylalkylmonoperoxokarboxylová kyselina.
4. Detergentná zmes podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že organická peroxokyselina je kyselina N,N'-ftaloylaminoperoxokaprónová.
5. Detergentná zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že organická peroxokyselina je alifatická alebo aromatická diperoxokarboxylová kyselina.
6. Detergentná zmes podľa nároku 5, vyznačujúca sa tým, že organická peroxokyselina je kyselina 1,12-diperoxododekándiová.
7. Detergentná zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že zeolit MAP má veľkosť častíc d v rozsahu od 0,1 do 5,0 pm, kde 50 % hmotnostných častíc zeolitu MAP má priemer menší ako d50.
8. Detergentná zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že je v podstate bez zeolitu A.
9. Detergentná zmes podľa nároku 1,vyznačujúca sa tým, že hlinitokremičitan alkalického kovu pozostáva v podstate úplne zo zeolitu MAP.
10. Detergentná zmes podľa nároku 1 so sypnou hustotou najmenej 700 g/1, vyznačujúca sa t ý m , že obsahuje:
a) od 5 do 60 % hmotnostných jednej alebo viacerých povrchovo aktívnych látok,
b) od 10 do 80 % hmotnostných jednej alebo viacerých detergentných zložiek zahŕňajúcich zeolit MAP,
c) bieliaci systém obsahujúci od 2 do 10 % hmotnostných organickej peroxokyseliny, a
d) voliteľne iné detergentné ingredienty do 100 % hmotnostných, všetky percentá sú počítané na detergentnú zmes.
11. Detergentná zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že obsahuje od 15 do 60 % hmotnostných (bezvodý základ) zeolitu MAP.
12. Detergentná zmes podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že obsahuje od 4 do 8 % hmotnostných organickej peroxokyseliny.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB929225609A GB9225609D0 (en) | 1992-12-08 | 1992-12-08 | Detergent composition |
PCT/EP1993/003369 WO1994013773A1 (en) | 1992-12-08 | 1993-11-29 | Detergent compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK74895A3 SK74895A3 (en) | 1995-10-11 |
SK280920B6 true SK280920B6 (sk) | 2000-09-12 |
Family
ID=10726278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK748-95A SK280920B6 (sk) | 1992-12-08 | 1993-11-29 | Časticová bieliaca detergentná zmes |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5498342A (sk) |
EP (1) | EP0673410B1 (sk) |
JP (1) | JP2786333B2 (sk) |
AU (1) | AU5650094A (sk) |
BR (1) | BR9307610A (sk) |
CA (1) | CA2150835C (sk) |
CZ (1) | CZ283810B6 (sk) |
DE (1) | DE69305535T2 (sk) |
ES (1) | ES2094042T3 (sk) |
GB (1) | GB9225609D0 (sk) |
HU (1) | HU216573B (sk) |
PL (1) | PL173998B1 (sk) |
SK (1) | SK280920B6 (sk) |
WO (1) | WO1994013773A1 (sk) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5935922A (en) * | 1994-03-31 | 1999-08-10 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing zeolite map for washing a mixture of white and colored fabrics |
GB9517132D0 (en) * | 1995-08-22 | 1995-10-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
EP0822183A3 (en) * | 1996-07-31 | 1998-07-29 | The Procter & Gamble Company | A process for forming a peracid and a composition comprising said peracid |
US5756444A (en) * | 1996-11-01 | 1998-05-26 | The Procter & Gamble Company | Granular laundry detergent compositions which are substantially free of phosphate and aluminosilicate builders |
GB9913546D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it |
GB9913547D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Particulate detergent composition containing zeolite |
MY133398A (en) * | 1999-07-09 | 2007-11-30 | Colgate Palmolive Co | Fabric cleaning composition containing zeolite |
US6204239B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-03-20 | Colgate-Palmolive, Inc. | Fabric cleaning composition containing zeolite |
GB201402257D0 (en) | 2014-02-10 | 2014-03-26 | Revolymer Ltd | Novel Peracid - containing particle |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1437950A (en) * | 1972-08-22 | 1976-06-03 | Unilever Ltd | Detergent compositions |
AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
GB8724901D0 (en) * | 1987-10-23 | 1987-11-25 | Unilever Plc | Detergent bleach compositions |
GB8728232D0 (en) * | 1987-12-02 | 1988-01-06 | Unilever Plc | Phosphate-free detergent bleach composition |
GB8810193D0 (en) * | 1988-04-29 | 1988-06-02 | Unilever Plc | Detergent compositions & process for preparing them |
DE68925938T2 (de) * | 1988-11-02 | 1996-08-08 | Unilever Nv | Verfahren zur Herstellung einer körnigen Reinigungsmittelzusammensetzung mit hoher Schüttdichte |
CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
GB8907187D0 (en) * | 1989-03-30 | 1989-05-10 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
GB8922593D0 (en) * | 1989-10-06 | 1989-11-22 | Unilever Plc | Detergent composition |
EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
AU664159B2 (en) * | 1990-09-28 | 1995-11-09 | Procter & Gamble Company, The | Detergent containing alkyl sulfate and polyhydroxy fatty acid amide surfactants |
GB9104547D0 (en) * | 1991-03-05 | 1991-04-17 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9108136D0 (en) * | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
GB9113674D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
CA2083331C (en) * | 1991-11-26 | 1998-08-11 | Johannes H. M. Akkermans | Detergent compositions |
CZ280524B6 (cs) * | 1992-01-17 | 1996-02-14 | Unilever Nv | Částicové detergenční směsi |
SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
-
1992
- 1992-12-08 GB GB929225609A patent/GB9225609D0/en active Pending
-
1993
- 1993-11-29 AU AU56500/94A patent/AU5650094A/en not_active Abandoned
- 1993-11-29 CZ CZ951504A patent/CZ283810B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-11-29 SK SK748-95A patent/SK280920B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-11-29 PL PL93309280A patent/PL173998B1/pl unknown
- 1993-11-29 DE DE69305535T patent/DE69305535T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-29 ES ES94901934T patent/ES2094042T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-29 WO PCT/EP1993/003369 patent/WO1994013773A1/en active IP Right Grant
- 1993-11-29 CA CA002150835A patent/CA2150835C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-29 BR BR9307610A patent/BR9307610A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-11-29 HU HU9501653A patent/HU216573B/hu unknown
- 1993-11-29 EP EP94901934A patent/EP0673410B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-29 JP JP6513734A patent/JP2786333B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-04-25 US US08/428,510 patent/US5498342A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU216573B (hu) | 1999-07-28 |
CA2150835A1 (en) | 1994-06-23 |
ES2094042T3 (es) | 1997-01-01 |
SK74895A3 (en) | 1995-10-11 |
DE69305535D1 (de) | 1996-11-21 |
PL309280A1 (en) | 1995-10-02 |
CZ150495A3 (en) | 1995-12-13 |
WO1994013773A1 (en) | 1994-06-23 |
US5498342A (en) | 1996-03-12 |
EP0673410A1 (en) | 1995-09-27 |
DE69305535T2 (de) | 1997-03-20 |
HUT72023A (en) | 1996-03-28 |
PL173998B1 (pl) | 1998-05-29 |
HU9501653D0 (en) | 1995-08-28 |
JP2786333B2 (ja) | 1998-08-13 |
EP0673410B1 (en) | 1996-10-16 |
JPH08504227A (ja) | 1996-05-07 |
BR9307610A (pt) | 1999-06-15 |
CA2150835C (en) | 1999-11-23 |
GB9225609D0 (en) | 1993-01-27 |
AU5650094A (en) | 1994-07-04 |
CZ283810B6 (cs) | 1998-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5259981A (en) | Detergent compositions | |
US5238594A (en) | Detergent compositions | |
US5259982A (en) | Detergent compositions | |
SK280920B6 (sk) | Časticová bieliaca detergentná zmes | |
US5236613A (en) | Particulate bleaching detergent composition | |
EP0730637B2 (en) | Detergent compositions and process for preparing them | |
SA93130528B1 (ar) | تركيبات منظف | |
ZA200308136B (en) | Particulate laundry detergent composition containing zeolite. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20131129 |