JPH02217313A - 改良されたゼオライト組成物 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/183—Physical conditioning without chemical treatment, e.g. drying, granulating, coating, irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/026—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Analytical Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたアルミノケイ酸塩組成物及びそれら
の製造方法に関する。本発明はまた、そのような改良さ
れたアルミノケイ酸塩組成物及びそのような組成物を含
む機械洗浄用洗剤配合物に関する。
の製造方法に関する。本発明はまた、そのような改良さ
れたアルミノケイ酸塩組成物及びそのような組成物を含
む機械洗浄用洗剤配合物に関する。
ホスフェートを含有する洗剤組成物に対してはエコロジ
ー的理由から制約があるため、ゼオライトを含有する代
替の配合物が導入されてきた。これらは、1組のアルカ
リ金属とアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩を含み、
このような塩は非常にゆるやかに保持されt;水を含ん
でいる。ゼオライトは結晶性のアルミノケイ酸塩である
が、本発明はまた非晶質のアルミノケイ酸塩に適用する
こともできる。ゼオライトは粒状の形態で入手可能であ
るが、現在得られるものは1リットル当たり500gの
オーダーの比較的低い嵩密度を有し、このことは濃縮さ
れた織物洗浄用粉末中の成分としてのゼオライトの適用
性を制限するとともに、食器洗い用の洗剤組成物用とし
ても不適切なものにする。食器洗い用の洗剤組成物にお
いても、その組成物中でゼオライトが混合される他の成
分との分離を防ぐためにより高い嵩密度が必要である。
ー的理由から制約があるため、ゼオライトを含有する代
替の配合物が導入されてきた。これらは、1組のアルカ
リ金属とアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩を含み、
このような塩は非常にゆるやかに保持されt;水を含ん
でいる。ゼオライトは結晶性のアルミノケイ酸塩である
が、本発明はまた非晶質のアルミノケイ酸塩に適用する
こともできる。ゼオライトは粒状の形態で入手可能であ
るが、現在得られるものは1リットル当たり500gの
オーダーの比較的低い嵩密度を有し、このことは濃縮さ
れた織物洗浄用粉末中の成分としてのゼオライトの適用
性を制限するとともに、食器洗い用の洗剤組成物用とし
ても不適切なものにする。食器洗い用の洗剤組成物にお
いても、その組成物中でゼオライトが混合される他の成
分との分離を防ぐためにより高い嵩密度が必要である。
ゼオライトを使用することによって生じる他の問題は、
最大のカルシウム交換容量を保持するとともに高い吸収
速度を維持しなければならないということ(これは速や
かなイオン交換を行わせるために水をゼオライト中に急
速に拡散させることを意味する)である。
最大のカルシウム交換容量を保持するとともに高い吸収
速度を維持しなければならないということ(これは速や
かなイオン交換を行わせるために水をゼオライト中に急
速に拡散させることを意味する)である。
ゼオライトと織物及び食器洗い器用の洗剤組成物の他の
成分、例えばホスフェートとシリケート、を粒状化によ
って準備し、このような混合物をロールの間で圧力をか
けて圧縮することが既に提案されている。このような条
件下では、水和メタシリケート及びポリホスフェートは
融解し、さらに液化するが、これは材料を結合させるだ
けでなく、液化した材料の粘着性のt;めに、圧縮装置
の壁への材料の付着を生じさせる。さらに、メタシリケ
ートは非常に腐食性とアルカリ性が強く、生成する粉層
は人体組織に対して腐食性で、特に無水物は有害で高い
吸湿性を示し、やけどを生じさせる。
成分、例えばホスフェートとシリケート、を粒状化によ
って準備し、このような混合物をロールの間で圧力をか
けて圧縮することが既に提案されている。このような条
件下では、水和メタシリケート及びポリホスフェートは
融解し、さらに液化するが、これは材料を結合させるだ
けでなく、液化した材料の粘着性のt;めに、圧縮装置
の壁への材料の付着を生じさせる。さらに、メタシリケ
ートは非常に腐食性とアルカリ性が強く、生成する粉層
は人体組織に対して腐食性で、特に無水物は有害で高い
吸湿性を示し、やけどを生じさせる。
5水和物は安定性に欠は中温でさえも液化する。
また、洗浄器における液相中の非常に遅い拡散速度とは
対照的に非常に速い拡散速度が支配的である気相プロセ
ス中で使用するために、ゼオライトを非常に高い圧力で
圧縮することが提案されている。
対照的に非常に速い拡散速度が支配的である気相プロセ
ス中で使用するために、ゼオライトを非常に高い圧力で
圧縮することが提案されている。
従って、それに対応して、適当な拡散速度を維持するた
めには、液相中で使用される生成物には、より開いた構
造が要求される。
めには、液相中で使用される生成物には、より開いた構
造が要求される。
本発明は、濃縮された形態の機械洗浄用配合物中で使用
するのに適した圧縮されたゼオライト組成物を提供する
。この組成物は、融解可能な添加成分を実質的に含まず
、適度に高い水の拡散速度と1リットル当たり少なくと
も500gの嵩密度にともなうCa吸収容量と許容可能
なCa吸収速度とを提供する。本発明はまたホスフェー
ト及びメタシリケートの不存在下に中圧で圧縮すること
によってこのような材料を製造する方法を提供する。
するのに適した圧縮されたゼオライト組成物を提供する
。この組成物は、融解可能な添加成分を実質的に含まず
、適度に高い水の拡散速度と1リットル当たり少なくと
も500gの嵩密度にともなうCa吸収容量と許容可能
なCa吸収速度とを提供する。本発明はまたホスフェー
ト及びメタシリケートの不存在下に中圧で圧縮すること
によってこのような材料を製造する方法を提供する。
本発明に係るゼオライトは、洗剤ビルダーとしての用途
に適するイオン交換特性を有するものである。この目的
のために好ましいゼオライトはゼオライト4Aであるが
、他のアルミノケイ酸塩(ゼオライト)も使用可能であ
る。
に適するイオン交換特性を有するものである。この目的
のために好ましいゼオライトはゼオライト4Aであるが
、他のアルミノケイ酸塩(ゼオライト)も使用可能であ
る。
従来技術
欧州特許第253323号(EP 253323)は、
トリポリリン酸ナトリウム及び/又はゼオライト及び所
望により他の成分を含むメタ珪酸ナトリウム混合物に基
づく粒状洗剤を開示している。ここでは、粉末材料がロ
ール間の圧力下、好ましくはロールの長さ1cm当たり
15乃至30kNの圧力の下に圧縮されており、一般に
このような組成物中の融解可能な成分に必要な液化を生
じさせるためには非常に高い圧力が必要とされる。
トリポリリン酸ナトリウム及び/又はゼオライト及び所
望により他の成分を含むメタ珪酸ナトリウム混合物に基
づく粒状洗剤を開示している。ここでは、粉末材料がロ
ール間の圧力下、好ましくはロールの長さ1cm当たり
15乃至30kNの圧力の下に圧縮されており、一般に
このような組成物中の融解可能な成分に必要な液化を生
じさせるためには非常に高い圧力が必要とされる。
欧州特許第0195307号(EP 0195307)
は、同様に、微粉末の形態のトリポリリン酸ナトリウム
を、水を加えて6水和物に転イヒさせながら、単独で又
は他の粉末状のam洗浄成分とともに圧縮することを開
示している。使用されている圧力はここでも高い水準の
ものである。
は、同様に、微粉末の形態のトリポリリン酸ナトリウム
を、水を加えて6水和物に転イヒさせながら、単独で又
は他の粉末状のam洗浄成分とともに圧縮することを開
示している。使用されている圧力はここでも高い水準の
ものである。
米国特許第4288340号(usp 4288340
)及び西独特許第2856209号(DE 28562
09)は、ジェットスプレー(jet−spray)混
合器中で激しく混合することによって粒状生成物(後者
はゼオライトを含んでいる)を製造することを記載して
いる。
)及び西独特許第2856209号(DE 28562
09)は、ジェットスプレー(jet−spray)混
合器中で激しく混合することによって粒状生成物(後者
はゼオライトを含んでいる)を製造することを記載して
いる。
西独特許第2833598号(DE 2633598)
によれば、活性アルミナとゼオライトの混合物がロール
幅1cm当たり1トン以上の圧力下で圧縮され、形成し
た粒子は成分の少なくとも1部が水和するまで吸湿させ
られる。その後、粒子は加熱され高温で活性化されて触
媒担体を提供する。
によれば、活性アルミナとゼオライトの混合物がロール
幅1cm当たり1トン以上の圧力下で圧縮され、形成し
た粒子は成分の少なくとも1部が水和するまで吸湿させ
られる。その後、粒子は加熱され高温で活性化されて触
媒担体を提供する。
JP 52109498は、吸着とイオン交換の目的の
ために結合剤の存在下でゼオライト粉子を80乃至3.
000&g/ ctm”の圧力で圧縮することを記載し
ている。
ために結合剤の存在下でゼオライト粉子を80乃至3.
000&g/ ctm”の圧力で圧縮することを記載し
ている。
JP 61069899によれば、界面活性剤と少なく
とも1種のビルグーを含む噴霧乾燥洗剤組成物を、好ま
しくは押出機を使用し、高速カッターを用いて押出物を
砕解(disintegrating) L/て、噴霧
乾燥し、圧縮する。前記組成物はアルミノケイ、酸塩源
とケイ酸ナトリウム又は有機の薬剤から成る結合剤とを
含有している。
とも1種のビルグーを含む噴霧乾燥洗剤組成物を、好ま
しくは押出機を使用し、高速カッターを用いて押出物を
砕解(disintegrating) L/て、噴霧
乾燥し、圧縮する。前記組成物はアルミノケイ、酸塩源
とケイ酸ナトリウム又は有機の薬剤から成る結合剤とを
含有している。
JP 52109498は、結合剤の不存在下に80乃
至3.000&g/ cm”での圧縮によってゼオライ
ト粒子を粒状化すること及び凝固した物質を破砕するこ
とを記載している。
至3.000&g/ cm”での圧縮によってゼオライ
ト粒子を粒状化すること及び凝固した物質を破砕するこ
とを記載している。
米国特許第3875282号Cu5p 3875282
)は、噴霧乾燥した含水ケイ酸ナトリウムを圧縮するこ
と及び圧縮生成物を粉砕又は粒状化することを記載して
いる。
)は、噴霧乾燥した含水ケイ酸ナトリウムを圧縮するこ
と及び圧縮生成物を粉砕又は粒状化することを記載して
いる。
米国特許第3931036号(USP 393103B
)はメタケイ酸アルカリ塩を少量の溶解していないケイ
酸塩を含む混合物として薄いシートに形成すること及び
得られたシートをエージングの後粒状化することを記載
している。
)はメタケイ酸アルカリ塩を少量の溶解していないケイ
酸塩を含む混合物として薄いシートに形成すること及び
得られたシートをエージングの後粒状化することを記載
している。
発明の説明
本発明は、実質的に20−0〜1600ミクロンの範囲
内の粒度、好ましくは400〜100Oミクロンの範囲
内の粒度において、1リットル当たり少なくとも500
9、より好ましくは1リットル当たり500〜JOOO
g、特に好ましくは1リットル当たり800〜1000
9の嵩密度を有するゼオライト、好ましくはゼオライト
4A、であって、アルミノケイ酸ナトリウムを粒子の形
態で、所望により硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及
び/又はジシリヶート(Na、0・2SiOz)と混合
されて、及び特に硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及
び/又はジシリヶートを含む共粒状体(Co−gran
ulate)の形態で含み、融解可能な無機結合剤を実
質的に含まずに圧縮されたゼオライトを提供する。
内の粒度、好ましくは400〜100Oミクロンの範囲
内の粒度において、1リットル当たり少なくとも500
9、より好ましくは1リットル当たり500〜JOOO
g、特に好ましくは1リットル当たり800〜1000
9の嵩密度を有するゼオライト、好ましくはゼオライト
4A、であって、アルミノケイ酸ナトリウムを粒子の形
態で、所望により硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及
び/又はジシリヶート(Na、0・2SiOz)と混合
されて、及び特に硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及
び/又はジシリヶートを含む共粒状体(Co−gran
ulate)の形態で含み、融解可能な無機結合剤を実
質的に含まずに圧縮されたゼオライトを提供する。
本発明の粒状化ゼオライト生成物中に存在してもよい他
の成分は、圧縮された粒子中の凝集力を改善するための
有機結合剤、例えば、殿粉、カルボキシメチルセルロー
スナトリウムを含み、これらは例えば本発明の粒状化生
成物の0.5〜10重量%の量で使用することができる
。また、約0.5%までの少量のポリビニルアルコール
及び/又は水ガラスも適する結合剤である。本発明の粒
状化ゼオライトay>製造において、30〜70%の水
を含むが過ケーク中に得られるアルミノケイ酸ナトリウ
ムを熱風を吹きつけるか又は他の方法により乾燥させて
含水率を3〜30%にすることができる。乾燥した濾過
ケークをその後、タブレット成形機、ブリケラティング
機(briquetting machine)、又は
逆回転しているロールの間隙にツブ)にケークを通過さ
せるような機械的手段によって圧縮する。
の成分は、圧縮された粒子中の凝集力を改善するための
有機結合剤、例えば、殿粉、カルボキシメチルセルロー
スナトリウムを含み、これらは例えば本発明の粒状化生
成物の0.5〜10重量%の量で使用することができる
。また、約0.5%までの少量のポリビニルアルコール
及び/又は水ガラスも適する結合剤である。本発明の粒
状化ゼオライトay>製造において、30〜70%の水
を含むが過ケーク中に得られるアルミノケイ酸ナトリウ
ムを熱風を吹きつけるか又は他の方法により乾燥させて
含水率を3〜30%にすることができる。乾燥した濾過
ケークをその後、タブレット成形機、ブリケラティング
機(briquetting machine)、又は
逆回転しているロールの間隙にツブ)にケークを通過さ
せるような機械的手段によって圧縮する。
通常、中圧が適しており、より高い圧力は徐々にのみ加
えるべきである。500〜2500ボンドpsi(35
−16〜175−78729/ cta″)の圧力を薄
い圧縮シートを形成するために加えるのが好ましく、9
00〜1600ポンドpsi(63,28〜112−5
0729/ c+a”)の範囲内の圧力がより好ましい
。圧力は少なくとも500ps 1(35,16&9/
cmってあり、好ましくは3000ps 1(210,
93jz9/ cm”)を超えてはならない。これらの
圧力が加えられている時の温度は5〜50℃であるのが
好ましく、得られたシートは適当な微粉砕機中で圧潰す
ることによって粉砕し粒子を形成させる。形成した粒子
を、所望の粒度範囲を選択“するために一連の篩に通過
させる。サイズの大き過ぎる粒子は微粉砕機に戻し、よ
り微細な粒子は圧縮工程に再循環させることができる。
えるべきである。500〜2500ボンドpsi(35
−16〜175−78729/ cta″)の圧力を薄
い圧縮シートを形成するために加えるのが好ましく、9
00〜1600ポンドpsi(63,28〜112−5
0729/ c+a”)の範囲内の圧力がより好ましい
。圧力は少なくとも500ps 1(35,16&9/
cmってあり、好ましくは3000ps 1(210,
93jz9/ cm”)を超えてはならない。これらの
圧力が加えられている時の温度は5〜50℃であるのが
好ましく、得られたシートは適当な微粉砕機中で圧潰す
ることによって粉砕し粒子を形成させる。形成した粒子
を、所望の粒度範囲を選択“するために一連の篩に通過
させる。サイズの大き過ぎる粒子は微粉砕機に戻し、よ
り微細な粒子は圧縮工程に再循環させることができる。
本発明の新規の洗剤組成物は、あらゆる物理的形態、例
えば、粉末、液体、ゲル、及び固体の棒、の洗剤組成物
中に配合することができる。
えば、粉末、液体、ゲル、及び固体の棒、の洗剤組成物
中に配合することができる。
本発明の洗剤組成物は、セッケン及び非セッケン性のア
ニオン性、カチオン性、非イオン性、双極イオン性(a
mphoteric) 、双性イオン性(zwintt
erionic)洗剤活性化合物及びそれらの混合物か
ら選択される洗剤活性化合物の1種以上を必須成分とし
て含有する。多くの適する洗剤活性成分が入手可能であ
り、例えばシュワルツ(Schwartz)、ベリー(
Parry)、及びバーチ(Berch)による[界面
活性剤と洗浄剤(Surface−^ctiveAge
nts and Detergents)J第1及び■
巻のような文献中に十分に記載されている。使用可能な
好ましい洗剤活性化合物は、セッケン及び合成非セッケ
ンアニオン性及び非イオン性化合物である。
ニオン性、カチオン性、非イオン性、双極イオン性(a
mphoteric) 、双性イオン性(zwintt
erionic)洗剤活性化合物及びそれらの混合物か
ら選択される洗剤活性化合物の1種以上を必須成分とし
て含有する。多くの適する洗剤活性成分が入手可能であ
り、例えばシュワルツ(Schwartz)、ベリー(
Parry)、及びバーチ(Berch)による[界面
活性剤と洗浄剤(Surface−^ctiveAge
nts and Detergents)J第1及び■
巻のような文献中に十分に記載されている。使用可能な
好ましい洗剤活性化合物は、セッケン及び合成非セッケ
ンアニオン性及び非イオン性化合物である。
アニオン性界面活性剤は当業者に公知である。
例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、特にC,
〜C8,のアルキル鎖長を有する線状アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム:第1級及び第2級アルキル硫酸
塩、特にCat〜cps第1級アルコール硫酸ナトリウ
ム;アルキルエーテルスルフェート;オレフィンスルホ
ネート;アルカンスルホネート、アルキルキシレンスル
ホネート:及びジアルキルスルホコハク酸エステル;
及v脂肪酸エステルスルホネートがある。
〜C8,のアルキル鎖長を有する線状アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム:第1級及び第2級アルキル硫酸
塩、特にCat〜cps第1級アルコール硫酸ナトリウ
ム;アルキルエーテルスルフェート;オレフィンスルホ
ネート;アルカンスルホネート、アルキルキシレンスル
ホネート:及びジアルキルスルホコハク酸エステル;
及v脂肪酸エステルスルホネートがある。
使用可能な非イオン性界面活性剤は、第1級及び第2級
アルコールエトキシレート、特にアルコールl上)L”
tた’)平均して3〜20モルのエチレンオキシドでエ
トキシル化されたCI!〜C1sの第1級及び第2級ア
ルコール;及びアルキルポリグリコシドを含む。
アルコールエトキシレート、特にアルコールl上)L”
tた’)平均して3〜20モルのエチレンオキシドでエ
トキシル化されたCI!〜C1sの第1級及び第2級ア
ルコール;及びアルキルポリグリコシドを含む。
界面活性剤及びその存在する量の選択は、洗剤組成物の
意図する用途によって異なる。例えば、自動皿洗い用に
は、比較的低濃度の低発泡性非イオン界面活性剤が一般
的に好ましい、織物洗浄組成物においては、熟練した洗
剤配合者には公知のように、手洗い用生成物及び機械洗
濯用生成物に対して異なる界面活性剤系を選択すること
ができる。
意図する用途によって異なる。例えば、自動皿洗い用に
は、比較的低濃度の低発泡性非イオン界面活性剤が一般
的に好ましい、織物洗浄組成物においては、熟練した洗
剤配合者には公知のように、手洗い用生成物及び機械洗
濯用生成物に対して異なる界面活性剤系を選択すること
ができる。
存在する表面活性剤の全量は当然意図する最終用途によ
って異なり、例えば、自動皿洗い用組成物においては0
.5重量%のように低いこともあり、また例えば、織物
の手洗い用組成物における60重量%のように高いこと
もある。一般的織物洗浄用組成物には、5乃至40重量
%の量が一般に適切である。
って異なり、例えば、自動皿洗い用組成物においては0
.5重量%のように低いこともあり、また例えば、織物
の手洗い用組成物における60重量%のように高いこと
もある。一般的織物洗浄用組成物には、5乃至40重量
%の量が一般に適切である。
多くの自動織物洗濯機において用いるのに適する洗剤組
成物は、一般にアニオン性非セッケン界面活性剤、又は
非イオン性界面活性剤、又はいずれかの比率の両者の組
み合せを所望によりセッケンとともに含む。
成物は、一般にアニオン性非セッケン界面活性剤、又は
非イオン性界面活性剤、又はいずれかの比率の両者の組
み合せを所望によりセッケンとともに含む。
本発明の洗剤組成物はまた一般に1種以上の洗浄力ビル
グーを含む。組成物中の洗浄力ビルグーの総量は15乃
至80重量%の範囲内にあるのが適切である。
グーを含む。組成物中の洗浄力ビルグーの総量は15乃
至80重量%の範囲内にあるのが適切である。
存在してもよい追加の無機ビルダーは、炭酸ナトリウム
、所望によりGB 1437950 (ユニリーバ−)
に開示されている炭酸カルシウム用の結晶化種と組み合
せた炭酸ナトリウム、 GB 1473201 [ヘン
ケル()lenkel)]に開示されている非晶質アル
ミノケイ酸塩、GB 1473202 (へンケル)に
開示されている非晶質アルミノケイ酸塩、及びにB 1
470250 (ヘンケル)に開示された結晶質と非晶
質の混合されたアルミノケイ酸塩、及び欧州特許発明明
細書第164514号(ヘキスト)に開示されている積
層されたケイ酸塩を含む。無機リン酸塩ビルダー、例え
ば、オルトリン酸ナトリウム、ビロリン酸ナトリウム、
及びトリポリリン酸ナトリウム、もまた存在してもよい
が、環境的理由からもはや好ましくない。上述の文献中
に記載されているゼオライトは本発明における供給原料
としても有用である。
、所望によりGB 1437950 (ユニリーバ−)
に開示されている炭酸カルシウム用の結晶化種と組み合
せた炭酸ナトリウム、 GB 1473201 [ヘン
ケル()lenkel)]に開示されている非晶質アル
ミノケイ酸塩、GB 1473202 (へンケル)に
開示されている非晶質アルミノケイ酸塩、及びにB 1
470250 (ヘンケル)に開示された結晶質と非晶
質の混合されたアルミノケイ酸塩、及び欧州特許発明明
細書第164514号(ヘキスト)に開示されている積
層されたケイ酸塩を含む。無機リン酸塩ビルダー、例え
ば、オルトリン酸ナトリウム、ビロリン酸ナトリウム、
及びトリポリリン酸ナトリウム、もまた存在してもよい
が、環境的理由からもはや好ましくない。上述の文献中
に記載されているゼオライトは本発明における供給原料
としても有用である。
存在可能な有機ビルダーは、ポリアクリレート、アクリ
ル/マレイン酸コポリマー、及びアクリルホスフィネー
トのようなポリ力ルポキシレートポリマー;シトレート
、グルコネート、オキシジスクシネート、タルトレート
モノスクシネート及びジスクシネート、グリセロールモ
ノ−ジー、及びトリスクシネート、カルボキシメチルオ
キシスクシネート、カルボキシメチルオキシマロネート
、ジビコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテー
ト、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラ
アセテート、アルキル−及び1ルケニルマロネート及び
スクシネート、及びスルホン化脂肪酸塩を含む。使用可
能な有機ビルダーは、上記のリスト中のものに限定され
ない。
ル/マレイン酸コポリマー、及びアクリルホスフィネー
トのようなポリ力ルポキシレートポリマー;シトレート
、グルコネート、オキシジスクシネート、タルトレート
モノスクシネート及びジスクシネート、グリセロールモ
ノ−ジー、及びトリスクシネート、カルボキシメチルオ
キシスクシネート、カルボキシメチルオキシマロネート
、ジビコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテー
ト、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラ
アセテート、アルキル−及び1ルケニルマロネート及び
スクシネート、及びスルホン化脂肪酸塩を含む。使用可
能な有機ビルダーは、上記のリスト中のものに限定され
ない。
本発明による洗剤組成物はまた適宜漂白剤系を含有する
ことができる。自動皿洗い用の組成物は塩素漂白剤を含
有するのが適切であり、一方、織物洗浄用m成物は過酸
化物漂白剤、例えば無機の過酸化塩又は有機のペルオキ
シ酸を含有することができる。そして、これらは低い洗
浄温度における漂白作用を改曹するため活性剤と併用し
てもよい。
ことができる。自動皿洗い用の組成物は塩素漂白剤を含
有するのが適切であり、一方、織物洗浄用m成物は過酸
化物漂白剤、例えば無機の過酸化塩又は有機のペルオキ
シ酸を含有することができる。そして、これらは低い洗
浄温度における漂白作用を改曹するため活性剤と併用し
てもよい。
織物洗浄用組成物中に含有させるのに好ましい及び4水
和物、及び過炭酸ナトリウムであり、活性剤とともに用
いるのが有利である。漂白活性剤(漂白先駆体とも呼ば
れる)は当業界において広く開示されている。好ましい
例としては、過酢酸先駆体、例えばテトラアセチルエチ
レンジアミン(過ホウ酸ナトリウムとともに商業的用途
において広く使われている):及び過安息香酸先駆体が
ある。米国特許第4751015号及び第481842
6号〔リーパー−ブラザーズ・カンパニー(Lever
Brothers Company)]に開示されてい
る新規な第4級アンモニウムとホスホニウム漂白先駆体
もまた非常に興味深い。
和物、及び過炭酸ナトリウムであり、活性剤とともに用
いるのが有利である。漂白活性剤(漂白先駆体とも呼ば
れる)は当業界において広く開示されている。好ましい
例としては、過酢酸先駆体、例えばテトラアセチルエチ
レンジアミン(過ホウ酸ナトリウムとともに商業的用途
において広く使われている):及び過安息香酸先駆体が
ある。米国特許第4751015号及び第481842
6号〔リーパー−ブラザーズ・カンパニー(Lever
Brothers Company)]に開示されてい
る新規な第4級アンモニウムとホスホニウム漂白先駆体
もまた非常に興味深い。
熟練した洗剤作業者は容易に、適切な漂白剤系を選ぶた
めの通常の原則を適用できる。
めの通常の原則を適用できる。
本発明の洗剤組成物中に存在する他の物質にはケイ酸ナ
トリウム、蛍光剤、再付着防止剤(antiredep
osition agent) 、硫酸ナトリウムのよ
うな無機塩、酵素、泡制御剤または、必要に応じ起泡力
増進剤、顔料および香料が含まれる。上記の物質以外の
物もまた導布してよい。
トリウム、蛍光剤、再付着防止剤(antiredep
osition agent) 、硫酸ナトリウムのよ
うな無機塩、酵素、泡制御剤または、必要に応じ起泡力
増進剤、顔料および香料が含まれる。上記の物質以外の
物もまた導布してよい。
本発明の洗剤組成物はいずれの適切な方法によっても製
造できる。粒状洗剤は相溶性のある各熱安定性成分のス
ラリーを噴霧乾燥することによって適宜製造することが
でき、そしてその後、スラリーを経由して処理するのが
不適切な成分を噴霧するか後投与する。熟練洗剤配合者
は、どの成分をスラリーに含めるべきか、そしてどれを
後投与または噴霧すべきかを難なく決定できる。
造できる。粒状洗剤は相溶性のある各熱安定性成分のス
ラリーを噴霧乾燥することによって適宜製造することが
でき、そしてその後、スラリーを経由して処理するのが
不適切な成分を噴霧するか後投与する。熟練洗剤配合者
は、どの成分をスラリーに含めるべきか、そしてどれを
後投与または噴霧すべきかを難なく決定できる。
本発明の粒状洗剤組成物は、少なくとも4009/aの
嵩密度を有するのが好ましく、少なくとも500w/Q
の嵩密度を有するのがより好ましい。
嵩密度を有するのが好ましく、少なくとも500w/Q
の嵩密度を有するのがより好ましい。
濃縮された織物洗浄用及び自動皿洗い用の粉末配合物は
、10〜40%のゼオライト粒子、0〜60%のアルカ
リ金属ケイ酸塩、0.5〜25%の適当な界面活性剤(
液体界面活性剤は十分に撹拌しながら固体成分上に噴霧
する)、0〜30%の炭酸ナトリウム、0〜30%の硫
酸ナトリウム、蛍光増白剤、0〜25%の過ホウ酸ナト
リウム、低温での漂白用のTAEDのような漂白活性剤
0〜10%、及び酵素、織物柔軟剤などのような熟練し
た洗剤配合者に公知の他の成分から製造される。
、10〜40%のゼオライト粒子、0〜60%のアルカ
リ金属ケイ酸塩、0.5〜25%の適当な界面活性剤(
液体界面活性剤は十分に撹拌しながら固体成分上に噴霧
する)、0〜30%の炭酸ナトリウム、0〜30%の硫
酸ナトリウム、蛍光増白剤、0〜25%の過ホウ酸ナト
リウム、低温での漂白用のTAEDのような漂白活性剤
0〜10%、及び酵素、織物柔軟剤などのような熟練し
た洗剤配合者に公知の他の成分から製造される。
粒状ゼオライトは一般に乾燥混合プロセスによって配合
物中に導入される。
物中に導入される。
織物洗浄用粉末では、噴霧乾燥成分の混合物に後投与す
ることもできる。
ることもできる。
界面活性剤はアニオン性、カチオン性、又は非イオン性
あるいはそれらの混合物でもよい。
あるいはそれらの混合物でもよい。
本発明の組成物は100乃至L70rsg、CaO/
g、のカルシウム交換容量、及び以下で定義するように
1分後で500乃至800の吸収速度及び5分後で20
0乃至900の吸収速度を示すのが好ましい。
g、のカルシウム交換容量、及び以下で定義するように
1分後で500乃至800の吸収速度及び5分後で20
0乃至900の吸収速度を示すのが好ましい。
実施例
本発明の以下の実施例は洗剤用に適する市販のゼオライ
ト4A粉末を用いて行った。このゼオライト粒2939
/ (if)嵩密度(B、D、) 、78.525%ノ
乾燥固体含有率、173m9cao/バ乾燥固体)のC
a吸収容量を有していた。このゼオライトを長さ5cm
の二本のロールの間で、雰囲気温度(12〜20℃)に
おいて圧力を変化させて圧縮した。
ト4A粉末を用いて行った。このゼオライト粒2939
/ (if)嵩密度(B、D、) 、78.525%ノ
乾燥固体含有率、173m9cao/バ乾燥固体)のC
a吸収容量を有していた。このゼオライトを長さ5cm
の二本のロールの間で、雰囲気温度(12〜20℃)に
おいて圧力を変化させて圧縮した。
薄いシートの形態で9−ルがら出てくる圧縮されたゼオ
ライトを冷却し、粉砕し、そして約200〜1000ミ
クロンの予め決定した平均粒度範囲まで篩を行った。結
果を第1表に示す。
ライトを冷却し、粉砕し、そして約200〜1000ミ
クロンの予め決定した平均粒度範囲まで篩を行った。結
果を第1表に示す。
第2表及び第3表に示す別の実施例においてはケイ酸ナ
トリウム溶液を、圧縮の前にゼオライト上に塗布した。
トリウム溶液を、圧縮の前にゼオライト上に塗布した。
噴霧乾燥ナトリウムジシリヶート、炭酸ナトリウム、及
び硫酸ナトリウムも別の実施例中において、固体粉末と
して、圧縮の前にゼオライト粉末と十分に混合して加え
た。ナトリウムジシリケートハ、約75%が0.063
〜0.250mm(7) tit度のものであり、98
%が0−25+*mより小さく、約25%(F)Na、
O含有率、約50%のSiO含有率、約21%(7)H
,0含有率を有するものであった。
び硫酸ナトリウムも別の実施例中において、固体粉末と
して、圧縮の前にゼオライト粉末と十分に混合して加え
た。ナトリウムジシリケートハ、約75%が0.063
〜0.250mm(7) tit度のものであり、98
%が0−25+*mより小さく、約25%(F)Na、
O含有率、約50%のSiO含有率、約21%(7)H
,0含有率を有するものであった。
各実施例の生成物を、粉砕と篩の後、乾燥固体含有率及
び嵩密度、並びに[講9カルシウムオキシド/9.]で
表わされるカルシウム交換容量、及びEマイクロモル/
リットル〕で表わされ初期濃度が1000マイクロモル
/リットルである場合の112、及び5分後のCa濃度
で示される吸収速度にっいて試験を行った。
び嵩密度、並びに[講9カルシウムオキシド/9.]で
表わされるカルシウム交換容量、及びEマイクロモル/
リットル〕で表わされ初期濃度が1000マイクロモル
/リットルである場合の112、及び5分後のCa濃度
で示される吸収速度にっいて試験を行った。
Ca吸収速度の測定はカルシウム選択性電極を用いて行
い、1ミリモルのCaイオンと0.2ミリモルのMgイ
オンを含有している撹拌蒸留水1リットル中のカルシウ
ムイオン濃度を測定した。1gのゼオライトを添加した
。Ca濃度は5分間に渡って時間の関数として測定した
。
い、1ミリモルのCaイオンと0.2ミリモルのMgイ
オンを含有している撹拌蒸留水1リットル中のカルシウ
ムイオン濃度を測定した。1gのゼオライトを添加した
。Ca濃度は5分間に渡って時間の関数として測定した
。
Ca交換容量測定は、5ミリモル/リットルの濃度の塩
化カルシウム水溶液1リットル中に19のゼオライトを
添加することによって行った。20’0で30分間撹拌
した後、ゼオライトを濾過し、炉液中に残っている過剰
のカルシウムを測定した。ゼオライトによって吸収され
差から計算されたカルシウムの量を[m9.CaO/9
. (ゼオライト)]として表す。
化カルシウム水溶液1リットル中に19のゼオライトを
添加することによって行った。20’0で30分間撹拌
した後、ゼオライトを濾過し、炉液中に残っている過剰
のカルシウムを測定した。ゼオライトによって吸収され
差から計算されたカルシウムの量を[m9.CaO/9
. (ゼオライト)]として表す。
その他の項目もいっしょに表中に示されている。
第1表
0 78.5 293 173 1
<1 <125パール 504 1
53 520 420 230115バール
623 154 730 640 4701
25バール 78.7 649 109 6
00 570 520最後のサンプルを粉末の元の粒度
まで再び粉砕して以下の結果を得た。
<1 <125パール 504 1
53 520 420 230115バール
623 154 730 640 4701
25バール 78.7 649 109 6
00 570 520最後のサンプルを粉末の元の粒度
まで再び粉砕して以下の結果を得た。
125バール粉砕 79.2 176 <l
<1 <1これらの結果から、115バールまでの
圧縮圧力は生成物のカルシウム交換容量に実質的に影響
を与えないが、115パールを超えると低下すると結論
づけることができる。予想されたように粒状化された材
料は元の粉末よりもカルシウム吸収速度が遅い。しかし
ながら、5分間以内に約50%のカルシウムが吸収され
るので、この速度でも許容可能である。
<1 <1これらの結果から、115バールまでの
圧縮圧力は生成物のカルシウム交換容量に実質的に影響
を与えないが、115パールを超えると低下すると結論
づけることができる。予想されたように粒状化された材
料は元の粉末よりもカルシウム吸収速度が遅い。しかし
ながら、5分間以内に約50%のカルシウムが吸収され
るので、この速度でも許容可能である。
この表中のデーターはまた、50バールを超える圧力に
よっては吸収速度が実質的に影響を受けないことを示し
ている。25バールにおいては、5分後に77%のカル
シウム吸収まで達しており、より速い速度が認められる
。
よっては吸収速度が実質的に影響を受けないことを示し
ている。25バールにおいては、5分後に77%のカル
シウム吸収まで達しており、より速い速度が認められる
。
再粉砕生成物に関するデーターはゼオライト粉末の元の
特性が完全に保持されていることを示す。
特性が完全に保持されていることを示す。
第2表
液体Na−シリケート(WG)及びカルミナル(cul
minal)の添加による影響 125バール 1%ca1m 2.5%ca1m 100バール 1%Wt WG 2.5%WG 78.5 78.7 78.7 78.4 78.7 78.6 78.5 上記のデーターよりガルミナの添加によっては中程度の
特性の変化しか生じないが、液体ナトリウムシリケート
を多量に加えると吸収速度に対して強い悪影響が生じる
ことが分かる。
minal)の添加による影響 125バール 1%ca1m 2.5%ca1m 100バール 1%Wt WG 2.5%WG 78.5 78.7 78.7 78.4 78.7 78.6 78.5 上記のデーターよりガルミナの添加によっては中程度の
特性の変化しか生じないが、液体ナトリウムシリケート
を多量に加えると吸収速度に対して強い悪影響が生じる
ことが分かる。
第3表
Na−ジシリケート粉末(A2) 、Na*C05(s
oda)及びNa、So、粉末の添加による影響 75バール 100バール ?7.9 659 78.7 629 (Rpt) (Rpt) 5%A2 20%A2 50%A2 110バール 20%5oda 78.3 621 130 800 700
4707B、0 672 156 390
320 21078.6 780
110 31 4674.0 100バ:ル 50%Na1SOa 89.0 これらの添加剤の量が多くなるにつれて嵩密度が大きく
なるのは明らかである。一定の圧力においては、交換容
量は、いずれの場合にも一貫した影響を受けず、添加剤
の量が少なくなっても顕著な変化はない。しかしながら
、吸収速度については著しい改善がいずれの添加剤にお
いても多くなるにつれて生じる。特にナトリウムジシリ
ケートに関して顕著である。
oda)及びNa、So、粉末の添加による影響 75バール 100バール ?7.9 659 78.7 629 (Rpt) (Rpt) 5%A2 20%A2 50%A2 110バール 20%5oda 78.3 621 130 800 700
4707B、0 672 156 390
320 21078.6 780
110 31 4674.0 100バ:ル 50%Na1SOa 89.0 これらの添加剤の量が多くなるにつれて嵩密度が大きく
なるのは明らかである。一定の圧力においては、交換容
量は、いずれの場合にも一貫した影響を受けず、添加剤
の量が少なくなっても顕著な変化はない。しかしながら
、吸収速度については著しい改善がいずれの添加剤にお
いても多くなるにつれて生じる。特にナトリウムジシリ
ケートに関して顕著である。
第4表
ゼオライトの量の吸収速度に関する影響この表中に示し
た試験においては、前述のカルシウム吸収速度の試験結
果を、50バールで圧縮したゼオライトの量を1.59
/リットルまで増加することによって比較した。
た試験においては、前述のカルシウム吸収速度の試験結
果を、50バールで圧縮したゼオライトの量を1.59
/リットルまで増加することによって比較した。
第4表は、投入量を50%多くした場合、吸収速度は5
分間で91%より多くのカルシウムが吸収される程度ま
で増加することを示している。
分間で91%より多くのカルシウムが吸収される程度ま
で増加することを示している。
本発明のゼオライト生成物は、機械洗浄用配合物の他【
こ種々の用途において用いることができる。
こ種々の用途において用いることができる。
例えば、水の軟化用、触媒又は触媒の担体として、気体
の精製及び分離用の選択的吸着として用いることができ
る。気体の精製及び分離には、例えば直鎖と分枝鎖有機
化合物の分離、例えば空気の処理における選択的気体吸
着による酸素と窒素の分離、天然ガスの処理における直
鎖炭化水素からの分枝鎖炭化水素の分離、あるいは、極
低温分離の前の気体の精製及びオレフィンの分離の前の
分解ガスの精製がある。本発明のゼオライト生成物は液
相中の分離にも使用することができる。例えば、排水、
下水の旭瑞、水の軟化、及び処理溶液からの重金属イオ
ンの分離に使用することができる。
の精製及び分離用の選択的吸着として用いることができ
る。気体の精製及び分離には、例えば直鎖と分枝鎖有機
化合物の分離、例えば空気の処理における選択的気体吸
着による酸素と窒素の分離、天然ガスの処理における直
鎖炭化水素からの分枝鎖炭化水素の分離、あるいは、極
低温分離の前の気体の精製及びオレフィンの分離の前の
分解ガスの精製がある。本発明のゼオライト生成物は液
相中の分離にも使用することができる。例えば、排水、
下水の旭瑞、水の軟化、及び処理溶液からの重金属イオ
ンの分離に使用することができる。
本発明の生成物はまた、密閉されたガラス窓及びドア、
包装及び他の静的な系における除湿剤(dessicc
ant)として、及び肥料用の添加剤として(植物のた
めの栄養今、殺菌剤及び殺虫剤キャリアーの放出を遅く
するために液体酸物を結合する)、及び吸着条件におい
て貯蔵のため及び吸着/脱着サイクルを経由しての太陽
エネルギーの貯蔵のための気体及び化学薬品の担体とし
て、あるいはキャットリッター(cat 1itter
)において有用である。
包装及び他の静的な系における除湿剤(dessicc
ant)として、及び肥料用の添加剤として(植物のた
めの栄養今、殺菌剤及び殺虫剤キャリアーの放出を遅く
するために液体酸物を結合する)、及び吸着条件におい
て貯蔵のため及び吸着/脱着サイクルを経由しての太陽
エネルギーの貯蔵のための気体及び化学薬品の担体とし
て、あるいはキャットリッター(cat 1itter
)において有用である。
本発明のゼオライト生成物の高い嵩密度は、反応器の固
定床により多くのゼオライトを充填することを可能にし
、取り扱いを粉末ゼオライトの場合よりも簡単にする。
定床により多くのゼオライトを充填することを可能にし
、取り扱いを粉末ゼオライトの場合よりも簡単にする。
デカンテーシヨン又は沈降によってより簡単に液体から
分離することができ、この材料を使用すると気体又は液
体流れへのエントレインメントが少ない。
分離することができ、この材料を使用すると気体又は液
体流れへのエントレインメントが少ない。
本発明のゼオライト生成物は、乾燥洗剤配合物中では粒
子の形態で、排水液の処理用には固定床反応器用の粒子
又はビーズの形態で、あるいは上記用途に加えて建築材
料においてはシート又は粒子の形態で使用することがで
きる。
子の形態で、排水液の処理用には固定床反応器用の粒子
又はビーズの形態で、あるいは上記用途に加えて建築材
料においてはシート又は粒子の形態で使用することがで
きる。
ゼオライトは一般に規則的なキャビティを有するアルミ
ノケイ酸塩でiる。ここでカチオンは、Al1が3価で
あり、Sin、配列中のSi原子を置換してAI2原子
l債あたり1つの陰電荷をもたらすということを補うた
めに存在する。逆のカチオン(Counter cat
ion)はこの電荷を中和する。
ノケイ酸塩でiる。ここでカチオンは、Al1が3価で
あり、Sin、配列中のSi原子を置換してAI2原子
l債あたり1つの陰電荷をもたらすということを補うた
めに存在する。逆のカチオン(Counter cat
ion)はこの電荷を中和する。
これらのカチオンはゼオライトの有効孔サイズ及び極性
と酸度に影響を与えながら交換することができる。通常
使用されるカチオンはH% N2Ls K 5Cas及
びMgである。
と酸度に影響を与えながら交換することができる。通常
使用されるカチオンはH% N2Ls K 5Cas及
びMgである。
逆のカチオンの選択は触媒の性能及び吸着/脱着特性に
大きな影響を与える。
大きな影響を与える。
errr庁長官
改良されたゼオライト組成物
平成2年
2月1tI−日
特許出願代理人
Claims (10)
- (1)1リットル当たり少なくとも500gの嵩密度及
び実質的に200乃至1600ミクロンの粒度を有する
、ゼオライト又は非晶質アルミノケイ酸塩組成物であっ
て、融解可能な無機結合剤の実質的に存在しない条件下
で圧縮されたアルミノケイ酸ナトリウムを含有する組成
物。 - (2)1リットル当たり1000gまでの嵩密度を有す
る請求項1に記載の組成物。 - (3)400乃至1000ミクロンの粒度を有する請求
項1又は2に記載の組成物。 - (4)硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、及びナトリウ
ムジシリケートの1種以上を含む共粒状体(Co−gr
anulate)を含有する請求項1乃至3のいずれか
1請求項に記載の組成物。 - (5)0.5乃至10%の有機結合剤を含有する請求項
1乃至4のいずれか1請求項に記載の組成物。 - (6)0.5%までの水ガラスを含有する請求項1乃至
5のいずれか1請求項に記載の組成物。 - (7)100乃至170mgCaO/gのカルシウム交
換容量を有する請求項1乃至6のいずれか1請求項に記
載の組成物。 - (8)初期濃度が1000マイクロモル/リットルであ
る場合における残留Ca濃度(マイクロモル/l)とし
て定義される吸収速度が1分後で500乃至800及び
5分後で200乃至900である請求項1乃至7のいず
れか1請求項に記載の組成物。 - (9)請求項1に記載の組成物の製造方法であって、ア
ルミノケイ酸ナトリウムを機械的手段によって500〜
3,000psi(35.16〜210.93kg/c
m^2)の圧力で、所望により追加の洗剤成分の存在下
、かつ融触可能な無機結合剤の実質的に存在しない条件
の下に圧縮すること、及び得られたシートを圧潰によっ
て粉砕して実質的に200乃至1600ミクロンの範囲
内の粒度を有する粒子を形成することを含む方法。 - (10)請求項1乃至8のいずれか1請求項に記載の圧
縮されたゼオライト又は非晶質アルミノケイ酸塩組成物
を含有する洗剤配合物であって、前記組成物を配合物の
約10重量%乃至約40重量%の量で含有する配合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8829710.6 | 1988-12-20 | ||
GB888829710A GB8829710D0 (en) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | Improved zeolite compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02217313A true JPH02217313A (ja) | 1990-08-30 |
Family
ID=10648819
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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