CZ284628B6

CZ284628B6 - Prací prostředky

Info

Publication number: CZ284628B6
Application number: CS923495A
Authority: CZ
Inventors: Johannes Hendrikus Maria Akkermans; William Derek Emery; Peter Cory Knight; Andrew Paul Chapple; Michael Hull; Huig Euser; Christophe Joyeux; Petrus Leonardus J. Swinkels
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1991-11-26
Filing date: 1992-11-26
Publication date: 1999-01-13
Also published as: CN1073713A; AU647681B2; EP0544492B1; CA2083331A1; DE69225679T2; NO924557L; HK1014263A1; SK281376B6; CA2083331C; EP0544492A1; HU9203707D0; JPH06100899A; SK349592A3; AU2854692A; CZ349592A3; NO302621B1; MY109102A; IN177823B; MX9206809A; BR9204572A

Abstract

Sypký prací prostředek s vysokou hustotou, jenž má vynikající průtokové parametry, obsahuje 15 až 50 hmot. % vysoce účinného systému povrchově aktivních látek - vybraných neionogenních povrchově aktivních ethoxylovaných alkoholů - a od 20 do 60 hmot. % zeolitu. Ethoxylované neionogenní povrchově aktivní látky mají s výhodou úzkou distrubuci ethoxylace a zeolit může být s výhodou zeolit P s maximem hliníku. Prostředek se s výhodou připravuje shlukovacím postupem s využitím rychloběžného mixéru/granulátoru.ŕ

Description

Sypký prací prostředek a způsob jeho přípravy

Oblast techniky

Vynález se týká sypkých pracích prostředků, které spojují výjimečně dobré čisticí účinky s vysokou sypnou hmotností a vynikajícími prachovými vlastnostmi. Přípravky obsahují vysoké množství vysoce účinných organických povrchově aktivních látek - vybraných ethoxylovaných alkoholů, podle přání též s malým množstvím alkylsulfátů - a detergenční plnidlo na bázi zeolitu, a jsou s výhodou připraveny shlukovacím postupem pomocí rychloběžného mixéru/granulátoru.

Dosavadní stav techniky

Současná snaha při vývoji nových sypkých pracích prostředků směřuje k získání zvýšené sypné hmotnosti, například nad 600 g/1. Tyto vysoce hmotné nebo-li zahuštěné prášky jsou získávány různými postupy, z nichž některé zahrnují dodatečné zahuštění prášku sušeného rozprašováním a jiné jsou založeny na míšení za sucha, shlukování nebo jiném zcela bezvěžovém postupu.

Při použití vyšších sypných hmotností, a tím i méně porézních částic, se stalo obtížnějším začlenit vyšší podíly pohyblivých organických složek, aniž by došlo ke ztrátě průtokových parametrů prášku. Na druhé straně je zjevně žádoucí zvyšovat prací účinnost prostředků přidáním vyšších podílů povrchově aktivních látek a používáním látek s největším možným účinkem na olejovité a mastné znečištění. Jednu skupinu takových látek představují ethoxylované alkoholy s relativně nízkým stupněm ethoxylace, a tyto látky všeobecně při běžných teplotách jsou pohyblivými kapalinami.

Vzhledem k nutnosti ve zvýšené míře brát ohled na stav životního prostředí je rovněž potřebné dávat přednost alkylsulfátům před alkylbenzensulfonaty, jež byly dosud tradičně užívány v pracích prostředcích. Alkylsulfáty jsou snadno biologicky rozložitelné a mohou být získány z obnovitelných zdrojů, jako jsou kokosový a palmový olej. Je však obvykle mnohem obtížnější zpracovat alkylsulfáty než alkylbenzensulfonaty pro použití ve vysoce kvalitních pracích prostředcích.

Bylo zjištěno, že neionogenní povrchově aktivní látky, alkylsulfáty ajejich směsi jsou vysoce účinnými detergenty, ale vzhledem k jejich pohyblivosti je obtížné začlenit je, a to dokonce i v malých množstvích, do volně sypkých prášků, které se mají rozptýlit v prací kapalině. Lze očekávat, že tyto potíže budou mnohem větší v případech, v nichž se požadují vyšší podíly těchto povrchově aktivních látek, aby se ještě více zvýšila povrchová aktivita, a stanou se ještě nesnadněji překonatelnými v případě vysoce zahuštěných, hutných prášků, jež jsou tak oblíbené u zákazníků i v čisticím průmyslu.

Autorům vynálezu se však podařilo navrhnout volně sypké prací prostředky s vysokými sypnými hmotnostmi, jež spojují vynikající účinnost s dobrými prachovými vlastnostmi a rozptýlitelností, a to navzdory tomu, že obsahují poměrně vysoký podíl vysoce účinných pohyblivých povrchově aktivních látek. Vynalezené prášky obsahují poměrně vysoký podíl plnidla na zeolitové bázi a mohou být připraveny granulací v rychloběžných mixérech/granulátorech. Zvláště dobré prachové vlastnosti mohou být získány, použije-li se jako plnidlo nový zeolit P, a zvláště dobrá povrchová aktivita se může získat, použijí-li se vybrané neionogenní povrchově aktivní látky.

- 1 CZ 284628 B6

Dosavadní stav techniky

V EP 265 203A (Unilever) byla publikována směs povrchově aktivních látek pohyblivých při teplotách v rozmezí od 20 do 80 °C, obsahující od 20 do 80 hmot. % ethoxylované neionogenní povrchově aktivní látky a od 0 do 10 hmot. % vody, směs povrchově aktivních látek může být nastříkána na absorbující sypkou pevnou látku, například Burkeite s pozměněným polymerem vysušený rozprášením, a tímto způsobem se získá volně sypký prací prostředek obsahující až téměř 25 hmot. % povrchově aktivní látky.

V EP 436 240A (Unilever) byla publikována podobná pohyblivá směs povrchově aktivních látek obsahující navíc mýdlo z mastné kyseliny. Naprášením této směsi na absorbující pevnou látku se získá prášek se zlepšenými průtokovými a rozptylovými vlastnostmi.

V GB 1 462 134 (Procter & Gamble/Collins) byly publikovány směsi lineárních nebo převážně lineárních ethoxylovaných primárních alkoholů s úzce vymezenými délkami řetězců, rozložením délek řetězců, obsahem ethylenoxidu, rozložením ethoxylace a obsahem volných alkoholů. Tyto látky lépe účinkují na olejovité znečištění než běžně dostupné komerční preparáty.

EP 133 715A (Union Carbide) informuje o směsi produktů alkoxylace, která měla zvláště ostré rozložení alkoxylovaných látek, v níž jednotlivé převládající alkoxylované látky tvoří od 20 do 40 hmot. % a množství látek podstatně se lišících od těchto převládajících je přísně omezeno.

EP 384 070A (Unilever) informuje o použití zeolitu P s poměrem křemíku ke hliníku ne větším než 1,33 (zeolitu MAP) jako detergenčního plnidla. Bylo zjištěno, že tento zeolit účinněji a rychleji váže vápníkové ionty než běžně užívaný zeolit 4A.

V EP č. 521 635A (Unilever) informuje o volně sypkých pracích prášcích založených na zeolitu MAP, které obsahují vysoký podíl kapalných, viskosních, olejovitých nebo voskovitých složek (například neionogenní povrchově aktivní látky), a přece mají vynikající průtokové parametry.

V EP č. 544 365A (Unilever) je nárokován postup přípravy granulovaného pracího prostředku se sypnou hmotností alespoň 650 g/1, který zahrnuje zpracování sypkého výchozího materiálu v rychloběžném mixéru/granulátoru v přítomnosti kapalného povrchově aktivního přípravku, obsahujícího alkylsulfát (20 až 80 % hmotnostních), ethoxylovanou neionogenní povrchově aktivní látku (80 až 20 % hmotnostních) a vodu (0 až 20 % hmotnostních).

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoří sypký prací prostředek se sypnou hmotností alespoň 650 g/1, který obsahuje

a) 15 až 50 % hmotnostních povrchově aktivního systému, sestávajícího z

i) ethoxylované povrchově aktivní látky, kterou je primární Cg-Cig-alkohol s průměrným stupněm ethoxylace nepřevyšujícím 6, 5, povrchově aktivní látka je obsažena v množství 60 až 95 % hmotnostních povrchově aktivního systému a ii) primárního Cg-Cig-alkylsulfátu, který je obsažen v množství 5 až 40 % hmotnostních povrchově aktivního systému,

b) 20 až 60 % zeolitu,

c) zbytek do 100 % hmotnostních tvoří případné běžné složky.

-2CZ 284628 B6

Podrobný popis vynálezu

Sypký prací prostředek podle vynálezu se vyznačuje zvláště vysokým podílem vysoce účinného organického povrchově aktivního systému. Přinejmenším 15 hmot. % přípravku je tvořeno povrchově aktivními látkami, jejich obsah může činit až 50 hmot. %. Prostředky mohou s výhodou obsahovat přinejmenším 20 hmot. %, s větší výhodou přinejmenším 25 hmot. % povrchově aktivních látek.

Povrchově aktivní systém sestává podstatně z ethoxylovaného alkoholu s poměrně nízkým stupněm ethoxylace, s menším podílem (nepřevyšujícím 40 hmot. % povrchově aktivního systému) primárního alkylsulfátu.

Podíl primárního alkylsulfátu s výhodou nepřekračuje 35 hmot. % povrchově aktivního systému a s větší výhodou nepřekračuje 30 hmot. % povrchově aktivního systému. Výhodné podíly alkylsulfátu v povrchově aktivním systému jsou od 0,1 do 35 hmot. %, s větší výhodou od 5 do 35 hmot. % a přednostně od 10 do 30 hmot. %.

Výhodné jsou také povrchově aktivní systémy, v nichž podíl alkylsulfátu nepřevyšuje 15 hmot. %.

Neionogenní povrchově aktivní látky na bázi ethoxylovaných alkoholů

Neionogenní povrchově aktivní látky na bázi ethoxylovaných alkoholů, které se využívají v pracích prostředcích podle vynálezu, mají poměrně nízký stupeň ethoxylace, nepřevyšující 6,5.

Průměrný stupeň ethoxylace neionogenní povrchově aktivní látky je s výhodou alespoň 4, ale může být nižší, na příklad od 3 do 4, jestliže je primární alkylsulfát přítomen. Podle toho v přítomnosti primárního alkylsulfátu mají ethoxylované alkoholy průměrný stupeň ethoxylace s výhodou v rozmezí od 3 do 6,5.

Průměrný stupeň ethoxylace neionogenní povrchově aktivní látky je s výhodou v rozmezí od 4 do 6,5, s větší výhodou od 4 do 6 a s největší výhodou od 4 do 5,5.

Může se použít směs různě ethoxylovaných látek za předpokladu, že celkový stupeň ethoxylace splňuje uvedené požadavky.

Hodnota HLB neionogenní povrchově aktivní látky s výhodou nepřevyšuje 11,0 as větší výhodou nepřevyšuje 10,5. Je žádoucí, aby hodnota HLB byla v rozmezí od 9,5 do 10,5.

Délky řetězců ethoxylovaných alkoholů se mohou pohybovat obecně v rozmezí od Cg do Cjg, s výhodou v rozmezí od Ci₂ do Cjg, výhodná je průměrná délka řetězce Cir-Cis. Zvláště výhodné jsou ethoxylované alkoholy sestávající zcela nebo převážně z látek o délkách řetězců Cir-Cu.

Ethoxylované alkoholy se s výhodou používají primární, avšak v principu mohou být použity také ethoxylované sekundární alkoholy. Výhodné jsou alkoholy, mající zcela nebo převážně přímý řetězec. Vhodné jsou alkoholy rostlinného původu, například kokosové, které jsou nejvýhodnějšími látkami. Z alkoholů synthetických jsou Zieglerovy alkoholy výhodnější než alkoholy z oxo-sloučenin.

Výhodné provedení vynálezu, při němž se získá výjimečně dobrá účinnost proti olejovitému znečištění, spočívá v použití směsi ethoxylovaných alkoholů (které jsou vždy směsí látek s různým počtem ethylenoxidových jednotek), tzv. s úzkým rozmezím. Rozložení ethoxylovaných látek v takovýchto směsích je mnohem více soustředěno kolem převládající hodnoty,

-3CZ 284628 B6 než tomu bývá v případě běžných komerčních neionogenních povrchově aktivních látek. Rovněž obsah neethoxylovaných látek je obecně nízký a může být ještě dále snížen pomocí tzv. stripování.

Alkoxyláty s úzkým rozmezím jsou popsány a nárokovány např. v dříve zmíněném EP 133 715A (Union Carbide).

Tyto směsi jsou zvláště ostře soustředěné, s průměrným alkoxylovým číslem 4 a alespoň jedna alkoxylovaná látka (převládající látka) v nich tvoří od 20 do 40 hmot. %, podíl látek majících o 3 a více alkoxylových jednotek více než průměr je nižší než 12 hmot. %, a z látek, majících o 1 alkoxylovou jednotku více a o 1 méně než průměr, je každá přítomna v poměru hmotností k převládající látce od 0,6:1 do 1:1. Výhodný směsný produkt obsahuje od 80 do 95 hmot. % alkoxylovaných látek, které mají alkoxylové číslo v rozmezí plus minus 2 od průměru.

Termín s úzkým rozmezím používaný v tomto popisu však zahrnuje rovněž látky, které nejsou tak ostře soustředěné, jak požadují patentové nároky union Carbide, přece však jsou podstatně více soustředěné než například komerčně dostupné ethoxylované alkoholy ICI synperonic (Trade Mark).

Tento termín je zde proto definován pro označení každého produktu ethoxylace alkoholů, v němž jednotlivá ethoxylovaná látka tvoří 13 hmot. % a více, s výhodou 15 hmot. % a více, produktu. Běžné ethoxyláty neobsahují více než asi 10 hmot. % každé z ethoxylovaných látek. Převládající látka obsahuje s výhodou 4 nebo 5 ethoxylových jednotek.

Ethoxylované alkoholy s úzkým rozmezím s výhodou používané v prostředcích podle vynálezu mohou mít každý nebo více z následujících parametrů:

alespoň 20 hmot. % ethoxylovaných alkoholů může být tvořeno jednotlivou ethoxylovanou látkou;

alespoň jedna ethoxylovaná látka (dále označovaná jako převládající látka) může tvořit od 20 do 40 hmot. % ethoxylovaných alkoholů, přičemž podíl látek majících o 3 nebo více ethoxylových jednotek než je průměr je menší než 12 hmot. % a z látek, majících o 1 ethoxylovou jednotku více a o 1 méně než je průměr, je každá přítomna v poměru hmotností k převládající látce od 0,6:1 do 1:1; od 80 do 95 hmot. % ethoxylovaných alkoholů může být tvořeno ethoxylovanou látkou, která má ethoxylové číslo v rozmezí plus minus 2 od průměru.

Odlišně definované ethoxyláty s úzkým rozmezím jsou rovněž popsány v GB 1462 132 (Procter & Gamble/Collins): jsou to látky mající průměrný stupeň ethoxylace mezi 3,5 a 6,5, přičemž množství látek se stupněm ethoxylace v rozmezí 2-7 EO je alespoň 63 hmot. % a množství volných alkoholů nepřesahuje 5 hmot. %. Také tyto látky jsou vhodné k použití v prostředcích podle vynálezu.

Následující tabulka ukazuje rozložení ethoxylace některých komerčně dostupných ethoxylátů založených na látkách z kokosu, jak s úzkým rozmezím (NRE7, NRE5, atd.), tak se širokým rozmezím (E7, E3). Číslice ukazují nominální průměrný stupeň ethoxylace v každém případě.

-4CZ 284628 B6

EO rozložení neionogenních povrchově aktivních látek získaných z kokosu

EO:	NRE7:	NRE5:	NRE4.6:	NRE4.2:	NRE3:	E7:	E3:
0	1,70	1,95	2,55	3,80	8,40	4,15	15,05
1	1,20	1,10	1,40	2,25	5,50	2,70	10,95
2	2,45	2,35	3,25	5,15	12,30	3,80	12,50*
3	4,65	5,85	8,00	11,85	22,25	4,80	12,20
4	7,10	13,60	16,05	19,80	24,25*	5,55	10,40
5	12,30	20,20	20,55*	20,85*	14,45	5,45	6,95
6	16,10	21,10*	20,25	18,35	9,25	6,20	6,75
7	17,80*	17,60	15,85	12,05	2,85	6,75	6,15
8	16,30	10,70	8,60	4,70	0,30	7,15	5,30
9	11,70	3,95	2,60	0,95		7,25*	4,30
10	6,00	1,00	0,65	0,30		7,20	3,30
11	2,05	0,40	0,35	-		7,00	2,40
12	0,55	-	-	-		6,60	1,65
13-15	-	-	-	-		15,00	2,10
16-23	-	-	-	-		10,25	-
Průměr E0	7	6	5	5	3	9	2
(vrchol*) Průměr	5,96	5,20	4,86	4,27	3,01	6,87	2,99

EO (mol)

Pod vynález spadá rovněž použití směsi komerčních látek, například (nominálního) 3EO ethoxylátu a (nominálního) 7EO ethoxylátu v přiměřeném poměru, aby se dosáhlo výhodné hodnoty průměrného stupně ethoxylace od 4 do 6,5.

Je však zvláště výhodné použít jednoduchou komerční látku, zvláště výhodné jsou látky označené NRE5, NRE4.6 a NRE4.2, z nich nej výhodnější je NRE4.2.

Podle vynálezu se používají se zvláštní výhodou ethoxylované alkoholy se zcela nebo převážně přímými řetězci, které mají rovněž úzké rozmezí.

Může být také vhodné použít ethoxyláty s úzkým rozmezím, které mají užší rozložení délek řetězců než obvyklé komerční neionogenní povrchově aktivní látky. Například neionogenní povrchově aktivní látky, popsané v již zmíněném GB 1462 134 (Procter & Gamble/Collins), jsou takové, že alespoň 65 hmot. % látky má délku řetězce v rozmezí plus minus jeden atom uhlíku od střední hodnoty.

Ethoxyláty s úzkým rozmezím jsou nyní komerčně dostupné v Evropě a Severní Americe, například od firem Vista. Union Carbide a Hoechst.

Primární alkylsulfáty

Primární akylsulfáty (PAS), které mohou podle volby tvořit až 40 hmot. % povrchově aktivního systému, mohou mít délky řetězců v rozmezí Cg-Cis, s výhodou Ci2~Ci₆, se střední hodnotou s výhodou v rozmezí C12-C15. Zvláště výhodné jsou PAS, sestávající zcela nebo převážně z Ci2~C14 látek.

Podle přání mohou být rovněž použity směsi s různými délkami řetězců podle popisu a nároků vEP342 917A (Unilever).

Stejně jako v případě ethoxylovaných alkoholů, s výhodou se používají látky s převážně nebo zcela přímým řetězcem. Zvláště výhodný je PAS rostlinného původu a obzvláště PAS z kokosových ořechů (cocoPAS). Vynález však rovněž zahrnuje použití rozvětvených PAS podle popisu a nároků v EP 439 316A (Unilever).

PAS je přítomen ve formě sodné nebo draselné soli, všeobecně s výhodou ve formě sodné soli.

Zeolitové detergentní plnidlo

Množství zeolitového plnidla v prostředcích podle vynálezu se může pohybovat v rozmezí od 20 do 60 hmot. %, obvykle od 25 do 55 hmot. % a ve vysoce účinném pracím prostředku vhodně od 25 do 48 hmot. %.

V závislosti na množství a složení povrchově aktivního systému, zeolit může představovat komerčně dostupný zeolit 4A, nyní všeobecně používaný v pracích prášcích pro pračky. Například při použití zeolitu 4A lze získat prášky s uspokojivými průtokovými parametry, pokud 17 hmot. % povrchově aktivní látky sestává z 30 hmot. % PAS a 70 hmot. % neionogenní povrchově aktivní látky.

Když se však zvyšuje celkový obsah povrchově aktivních látek nebo podíl neionogenních povrchově aktivních látek, je obtížnější získat přijatelné průtokové parametry prášku. Podle provedení vynálezu s výhodou, zeolitové plnidlo začleněné do prostředků podle vynálezu je zeolit MAP podle popisu a nároků v EP 384 070A (Unilever Případ T3047). Zeolit MAP je definován jako aluminosilikát alkalických kovů typu zeolitu P, jenž má poměr křemíku ke hliníku nepřevyšující 1,33, s výhodou v rozmezí od 0,90 do 1,33, a s větší výhodou v rozmezí od 0,90 do 1,20.

Zvláště výhodný je zeolit MAP s poměrem křemíku ke hliníku nepřevyšujícím 1,07. Kapacita zeolitu MAP pro vazbu vápníku je obyčejně alespoň 150 mg CaO/g bezvodé látky.

Použití zeolitu MAP podle vynálezu má ještě další výhodu, jež naprosto nezávisí na jeho vyšší plnicí schopnosti: umožňuje použití vyšších celkových množství povrchově aktivních látek a vyšších podílů neionogenních složek, aniž by se ztratily průtokové parametry prášku.

Zeolit MAP s výhodou používaný podle vynálezu je zvláště jemně dělený a má d₅₀ (podle definice uvedené níže) v rozmezí od 0,1 do 5,0 mikrometrů, s větší výhodou od 0,4 do 2,0 mikrometrů as největší výhodou od 0,4 do 1,0 mikrometrů. Veličina d₅o ukazuje, že 50 hmot. % částic má průměr menší než uvedená hodnota, existují odpovídající veličiny dgo, d₉o, atd. Zvláště výhodné látky mají d₉₀ nižší než 3 mikrometry a rovněž d₅₀ nižší než 1 mikrometr.

Uhličitan sodný

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat uhličitan sodný, aby se zvýšila povrchová aktivita a usnadnilo zpracování. Uhličitan sodný může být všeobecně přítomen v množstvích v rozsahu od 1 do 60 hmot. %, s výhodou od 2 do 40 hmot. % a s největší výhodou od 2 do 13 hmot. %.

Volitelné látky stabilizující práškovou strukturu

Průtokové vlastnosti prášku mohou být zlepšeny přidáním malého množství látek stabilizujících práškovou strukturu, například mastné kyseliny (nebo mýdla mastné kyseliny), cukru, akrylového nebo akrylo/maleinového polymeru nebo křemičitanu sodného.

-6CZ 284628 B6

Výhodná látka stabilizující práškovou strukturuje mýdlo mastné kyseliny, svýhodou přítomná v množství od 1 do 5 hmot. %. Tato látka je s výhodou přidávána jako volná mastná kyselina a neutralizována in šitu, jak bude vysvětleno při výkladu výrobního postupu.

Průtokové parametry prášku

Prostředky podle vynálezu se vyznačují vynikajícími průtokovými vlastnostmi, navzdory vysokému obsahu pohyblivých vysoce účinných organických povrchově aktivních látek.

Pro účely vynálezu je průtok prášku definován v termínech dynamické průtokové rychlosti (vml/s) a měřen následujícím postupem. Použitý přístroj tvoří válcová skleněná trubice o vnitřním průměru 35 mm a délky 600 mm. Trubice se pevně přichytí tak, aby její podélná osa byla svislá. Vespod se trubice zakončí hladkým kuželem z polyvinylchloridu, jehož vnitřní úhel je 15° a spodní výtokový otvor má průměr 225 mm. První paprskové čidlo se umístí 150 mm nad výtok a druhé paprskové čidlo se umístí 250 mm nad první čidlo.

Dynamická průtoková rychlost vzorku prášku se určí takto: Výtokový otvor se uzavře, například tak, že se přikryje kusem karty, a prášek se nasype nálevkou do horního otvoru trubice tak, aby hladina prášku byla 10 cm nad horním čidlem. Vložka umístěná mezi nálevku a trubici zajistí rovnoměrné plnění. Pak se otevře výstupní otvor a elektronicky se měří v sekundách čas t, který uplyne při padání práškového materiálu od horního čidla ke spodnímu čidlu. Měření se obvykle 2x nebo 3x opakuje a jako výsledná hodnota se uvažuje průměr naměřených hodnot. V případě, že V znamená objem trubice v ml mezi horním a spodním čidlem, je možno vyjádřit dynamickou rychlost průtoku DFR v ml/s následující rovnicí:

V DFR = — ml/s. t

Vypočítání průměru těchto hodnot a další výpočet se provádějí elektronicky, takže je možno přímo odečíst výslednou hodnotu DFR.

Prostředky podle vynálezu ajejich složky mají obvykle dynamickou rychlost průtoku nejméně 90 ml/s , s výhodou nejméně 100 ml/s.

Další případné složky

Prostředky podle vynálezu mohou případně obsahovat další složky, obvykle užívané v takových prostředcích, jako jsou anorganické soli, například křemičitan nebo síran sodný, organické soli, jako citronan sodný, látky, bránící usazování, například deriváty celulosy a akrylátové polymery nebo kopolymery akrylátu a maleátu, fluorescenční látky, bělidla, prekurzory bělidel, stabilizátory bělidel, proteolytické a lipolytické enzymy, částice barviv, parfémy, látky, snižující pěnivost a látky, změkčující tkaniny.

Příprava pracích prostředků

Prostředky podle vynálezu mohou být s výhodou připraveny granulací zeolitu a povrchově aktivních látek v rychlo běžném mixéru/granulátoru. PAS může být přidán buď ve formě soli (všeobecně jako vodná pasta), nebo jako volná kyselina (pro neutralizaci in šitu).

Postup se zvláštní výhodou zahrnuje následující kroky:

i) příprava povrchově aktivního systému ve formě homogenní pohyblivé kapalné směsi, a

-7 CZ 284628 B6 ii) shlukování této pohyblivé kapalné směsi povrchově aktivních látek se zeolitem a ostatními pevnými látkami přítomnými v rychloběžném mixéru/granulátoru.

Homogenní pohyblivá směs kapalin může být připravena smícháním pasty z PAS s neionogenním povrchově aktivním systémem. Jiným způsobem je přimíchání neionogenní povrchově aktivní látky během neutralizace PAS ve formě volné kyseliny zásadou, například ve smyčkovém reaktoru podle popisu a nároků vEP 507 402A (Unilever) registrovaném 31. března 1992 a publikovaném 7. října 1992.

Rychloběžný mixér/granulátor, rovněž označovaný jako rychloběžný mixér/zahušťovač může pracovat v dávkovém režimu jako Fukae (Trade Mark) FS nebo nepřetržitě jako Lodige (Trade Mark) Recycler CB30.

Postup je podrobněji popsán a nárokován v EP č. 544 365A (Unilever).

Postup dovoluje začlenit vysoké úrovně povrchově aktivních látek beze ztráty průtokových parametrů prášku, zvláště když zeolitová složka přípravku je zeolit MAP nebo když se přidá mýdlo jako stabilizátor práškové struktury.

Když se použije mýdlo jako stabilizátor práškové struktury, s výhodou se přidává v pohyblivé směsi povrchově aktivních látek, a to buď jako takové, nebo v podobě odpovídající mastné kyseliny (spolu s vhodným množstvím zásady) pro neutralizaci in silu.

Ostatní shora zmíněné volitelné příměsi mohou být přidány v kterémkoli vhodném kroku postupu. V souladu s běžnou praxí výroby pracích prostředků, bělicí přísady (bělidla, prekurzory a stabilizátory bělidel), proteolytické a lipolytické enzymy, barevné skvrnky, parfémy a zrnka regulátorů pěnění je nejvhodnější přidat (dodávkovat) až k sypkému zahuštěnému produktu, poté kdy byl již zpracován v rychloběžném mixéru/granulátoru.

Prostředky podle vynálezu mohou být samozřejmě připraveny jinými postupy, zahrnujícími sušení rozprašováním nebo bezvěžovou technologii nebo spojení obou.

Vynález je dále objasněn v následujících neomezujících Příkladech, v nichž množství jsou vyjadřována v hmotnostných dílech a hmotnostných procentech, pokud není uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Zkratky používané v Příkladech označují následující látky:

CocoPAS Sulfát lineárního C12-14 primárního alkoholu (sodná sůl) získaného z kokosového oleje (Philippine Refining Co.)

E7(s) Cb-is oxoalkohol 7EO, nikoli s úzkým rozmezím: Synperonic (Trade Mark)

A7 (ICI)

E3(s) C]3_i5 oxoalkohol 3EO, nikoli s úzkým rozmezím: Synperonic (Trade Mark)

A3 (ICI)

E7 Alkohol 7EO z kokosu, nikoli s úzkým rozmezím

E3 Alkohol 3EO z kokosu, nikoli s úzkým rozmezím

NRE7(s) C12-14 Zieglerův lineární alkohol 7EO s úzkým rozmezím: Alfonic (Trade

Mark) 7 (Vista)

-8CZ 284628 B6

NRE3(s)	C₁₂_i4 Zieglerův lineární alkohol 3EO s úzkým rozmezím: Alfonic (Trade Mark) 3 (Vista)
NRE7	Alkohol 7EO z kokosu, s úzkým rozmezím
NRE5	Alkohol 5E0 z kokosu, s úzkým rozmezím
NRE4.6	Alkohol 4.6EO z kokosu,'s úzkým rozmezím
NRE4.2	Alkohol 4, 2E0 z kokosu, s úzkým rozmezím
NRE3	Alkohol 3EO z kokosu, s úzkým rozmezím
Zeolit 4A	Wessalith (Trade Mark) P prášek (Degussa)
Zeolit MAP	Zeolit MAP připravený metodou podobnou popsané v Příkladech 1 až 3 z EP 384 070A (Unilever), poměr Si: AL je 1,07
Polymer LAS	Akrylo/maleinový kopolymer: Sokalan (Trade Mark) CP5 (BASF) Lineární alkylbezensulfonat, sodná sůl
Perborat mono	Peroxoboritan sodný, monohydrát
TAED	Tetraacetylethylendiamin, jako granule 83 hmot. %
EDTMP	Kyselina ethylendiamintetramethylenfosfonová, vápenatá sůl: Dequest (Trade Mark) 2041 nebo 2047, aktivních 34 hmot. % (Monsanto)
Odpěňovač	Odpěňovací granule podle EP 266 8638 (Unilever)

Příklady 1 až 10 - povrchová aktivita

Příklady 1 až 4

Prací prostředky byly připraveny podle následujícího obecného předpisu:

díly:

%

Povrchově aktivní systém (viz níže)	17	20,11
Zeolit 4A	32	37,86
Polymer	4	4,73
Uhličitan	14,5	17,16
Křemičitan	0,5	0,59
Metaboritan	16.5	19.53
	84,50	100,00

Povrchově aktivní systém byl připraven následujícím způsobem (údaje jsou ve hmot. %):

Příklad	CocoPAS	E7(s)	E3(s)	NRE7(s)	NRE3(s)
1	30	30	40	-
2	30	-	-	30	40
3	10	40	50	-
4	10	-		40	50

Obě směsi 30 dílů neionogenní povrchově aktivní látky 7EO a 40 dílů neionogenní povrchově aktivní látky 3EO měly průměrné EO číslo 4,7 a hodnotu HLB 10,1.

Bylo stanoveno, že obsah převládající ethoxylované látky (4EO) ve směsi NRE činí 14 hmot. %.

-9CZ 284628 B6

Povrchové aktivity (odstranění radioaktivně značeného trioleinového znečištění z polyesteru) byly porovnávány v tergotometru při koncentraci produktu 5 g/1, tvrdosti vody 240 mg CaCO₃/l rozt. a teplotě praní 23 °C.

Byly získány následující výsledky:

Příklad	% odstranění trioleinu
1 2 3 4	42,2 47,4 59,8 61,6

Srovnání výsledků Srovnávacího Příkladu A, Příkladu 1 a Příkladu 3 ukazuje, jak zvýšení podílu neionogenních povrchově aktivních látek na účet PAS zvyšuje povrchovou aktivitu: zatímco porovnání výsledků Příkladů 1 a 2 a Příkladů 3 a 4 ukazuje zlepšení povrchové aktivity při použití ethoxylovaných alkoholů s úzkým rozmezím. Vynikající výsledky Příkladu 4 ukazují přínos spojení obou těchto parametrů.

Příklady 5 až 7

Další porovnání povrchové aktivity bylo prováděno pomocí zkušební tkaniny nesoucí mnoho různých druhů znečištění. Tento pokus byl uskutečněn v počítačem řízené automatické pračce Miele (Trade Mark); praní probíhalo 30 minut při teplotě 20 °C a koncentraci produktu 5 g/1 ve vodě tvrdé 260 mg CaCO₃/l rozt.

Prostředky měly následující obecné složení:

	díly:	%
Povrchově aktivní systém (viz níže)	17,0	19,50
Zeolit 4A	30,5	35,00
Uhličitan sodný	12,77	14,65
Křemičitan sodný	0,5	0,57
Peroxoboritan sodný, monohydrát	16,25	18,65
TAED (83 % granule)	7,25	8,32
EDTMP	0,37	0,42
Odpěňovač	2.50	2.87
	87,14	100,00

Příklad	CocoPAS	E7(s)	E3(s)	NRE7(s)	NRE3(s)
5	30	30	40
6	30	-	-	30	40
7	10	-	-	40	50

Získali se následující výsledky, vyjádřené jako změna reflektance při 460 nm:

Zkušební tkanina 1: kaolín a vlněný tuk na polyesteru/bavlně (WFK 10C)

	CZ 284628 B6 Změna reflektance (delta R460)
Příklad 5 Příklad 6 Příklad 7	10,9 11,8 12,4

Zkušební tkanina 2: kaolín a vlněný tuk na polyesteru (WFK 30C)

Příklad 5 Příklad 6 Příklad 7

Změna reflektance (delta R460) 21.4 24.5 27.5

Zkušební tkanina 3: kaolín a sebum na bavlně (WFK 10D)

Příklad 5 Příklad 6 Příklad 7

Změna reflektance (delta R460) 16,5 17,4 18,8

Zkušební tkanina 4: kaolín a sebum na polyesteru (WFK 30D)

Příklad 5 Příklad 6 Příklad 7

Změna reflektance (delta R460) 18,7 21,5 25,1

Příklad 8

Metodou popsanou v Příkladech 1 až 4 byly pomocí tergotometru srovnávány povrchové aktivity různých směsí povrchově aktivních látek, jež obsahovaly odlišná množství ethoxylovaných alkoholů z kokosu.

Ve všech případech bylo složení prostředku podle Příkladu 1 a povrchově aktivní systém sestával ze 30 hmot. % cocoPAS a 70 hmot. % ethoxylovaného alkoholu. Ethoxylované alkoholy byly připraveny:

(i) smícháním E7 a E3 (široké rozmezí) v různých poměrech, nebo (ii) smícháním NRE7 a NRE3 (úzké rozmezí) v různých poměrech, nebo (iii) použitím jediného ethoxylátu s úzkým rozmezím

Skutečné stupně ethoxylace byly již dříve uvedeny v Tabulce v této práci.

Závislost povrchových aktivit (odstranění radioaktivně značeného trioleinu z polyesteru) na stupni ethoxylace a na typu počátečního ethoxylovaného alkoholu ukazuje následující tabulka:

- 11 CZ 284628 B6

EO (průměr):	(i) E7 + E3:	(ii) NRE7+NRE3:	(iii) Samotný NRE
6,88		9,9 (E7)
5,96		14,1 (NRE7)
5,90	15,7
5,22		18,4
5,20			25,1 (NRE5)
5,17	21,0
4,94	21,2
4,86			30,7 (NRE4.6)
4,70	23,3
4,66		26,4
4,49		31,1
4,27			35,7 (NRE4.2)
3,96	27,3
3,75		35,5
3,01		36,4 (NRE3)
3,00	28,5 (E3)

Tyto výsledky ukazují výhodnost průměrného stupně ethoxylace 6 a níže, zlepšení získaná použitím ethoxylátů s úzkým rozmezím, a zvláštní prospěšnost použití jednotlivé látky s úzkým rozmezím, zvláště NRE4.2.

Příklad 9

Postup podle Příkladu 8 byl opakován s použitím řady prostředků s povrchově aktivním systémem více obohaceným neionogenními látkami: 10 hmot. % cocoPAS a 90 hmot. % ethoxylovaných alkoholů. Výsledky ukazuje následující tabulka.

EO (průměr):	(i) E7+E3:	(>i) NRE7+NRE3:	(iii) Samotný NRE
6,88	22,6 (E7)
5,96		34,3 (NRE7)
5,20		44,1	45,5 (NRE5)
5,17	35,3
4,94	35,5		51,5 (NRE4.6)
4,70	36,1
4,66		44,5
4,49		43,0
4,31		43,1
4,27			53,5 (NRE4.2)
3,75		44,1
3,01		35,4 (NRE3)
3,00	37,2 (E3)

Výhody, plynoucí z použití ethoxylátů s úzkým rozmezím, zvláště čistých látek, jsou opět zjevné.

- 12CZ 284628 B6

Příklady 10 až 29 - prachové vlastnosti

Příklady 10a 11, Srovnávací příklad A

Základní prací prášky s vysokou sypnou hmotností, sestávající z povrchově aktivního systému, zeolitu a (v některých případech) z uhličitanu sodného, byly připraveny shlukováním v dávkovém rychloběžném mixéru/granulátoru typu Fukae FS100. Není záměrem navrhnout tyto prášky jako úplně vytvořené prací prostředky, nýbrž tak, aby na ně mohly být snadno přeměněny přimícháním (dodávkováním) ostatních složek, jako jsou bělicí přísady, enzymy, prášky regulující pěnění a parfém.

dodávkováním

Povrchově aktivní systém byl následující:

hmot. % cocoPAS hmot. % E7 (s) hmot. % E3 (s)

Složení přípravků ve hmotnostních dílech a procentech je ukázáno níže.

A: 10: 11:

Povrchově aktivní látky

Zeolit 4 A

Zeolit MAP

Uhličitan

17(38,64)	17(31,48)
27 (61,36)	27 (50,00)
	10(18.52)
44(100,00)	54(100,00)

17(40,48) (59,52)

42(100,00)

Homogenní kapalná směs povrchově aktivních látek byla připravena neutralizací PAS ve formě volné kyseliny roztokem hydroxidu sodného ve smyčkovém reaktoru v přítomnosti neionogenních povrchově aktivních látek. Zeolit a uhličitan sodný (pokud byl použit) byly dávkovány do mixéru typu Fukae, přidala se kapalná směs povrchově aktivních látek a vše se granulovalo. Sypký produkt se pak vysušil ve fluidním loži.

V případě Srovnávacího Příkladu A se ukázalo nemožné získat sypký produkt, směs utvořila pevnou hmotu. Přípravu sypkého produktu umožnilo přidání 10 dílů uhličitanu sodného (Příklad 10). Když se použil zeolit MAP v mírně nižším množství, mohlo se použít totéž množství povrchově aktivní látky (v dílech - ve skutečnosti poněkud vyšší množství v procentech), aniž bylo nutno přidávat uhličitan sodný; a volně tekoucí, sypký produkt byl získán.

Srovnávací Příklad B až E

Další pokusy připravit základní prášky obsahující zeolit 4A, jež by se lišily množstvím povrchově aktivních látek (téhož systému jako bylo v Příkladech A, 10 a 11) a uhličitanu byly neúspěšné:

Složení prostředků v hmotnostních dílech

	Bl		Dl	E:
Povrchově aktivní látky	13	15,3	17,2	18,2
Zeolit 4A	27	27	27	27
Uhličitan	-	5	10	15
	40	47,3	54,2	60,5

- 13 CZ 284628 B6

Složení prostředků v procentech

	Bl	Cl	D:	E:
Povrchově aktivní látky	32,50	32,35	31,73	30,58
Zeolit 4A	67,59	57,08	49,82	44,63
Uhličitan	-	10,57	18,45	24,79

Prostředek B vytvořil pevnou hmotu, zatímco prostředky C, D a E zpočátku vytvořily volně tekoucí prášky, nicméně během sušení ztratily tekutost.

Příklady 12 až 15

Prášky s dobrými průtokovými parametry, dokonce i s podstatně vyšším obsahem povrchově aktivních látek, byly získány v pokusu podobném jako ve Srovnávacích Příkladech B až E, avšak s použitím zeolitu MAP. Složení a prachové vlastnosti jsou ukázány níže:

Složení prostředků v hmotnostních dílech

	12:	13:	11	15:
Povrchově aktivní látky	17	18,4	19,6	20,8
Zeolit MAP	25	25	25	25
Uhličitan		14	8,9	13,9
	42	47,8	53,5	59,7

Složení prostředků v procentech

Povrchově aktivní látky	40,48	38,49	36,64	34,84
Zeolit MAP	59,52	52,30	46,73	41,88
Uhličitan	-	9,21	16,64	23,28
Prachové vlastnosti
Sypná hmotnost (g/1)	794	817	829	867
DFR (ml/s)	100	93	56	72

Příklady 16 až 17

Byly připraveny přípravky podobného složení jako přípravky ze Srovnávacích Příkladů B až E, avšak tentokrát s přídavkem mýdla z mastných kyselin.

Metoda přípravy těchto prášků se mírně odlišovala od metod použitých v předchozích Příkladech. Smícháním PAS ve formě sodné soli (70 hmot. %), mastné kyseliny, roztoku hydroxidu sodného v množství dostatečném pro neutralizaci mastné kyseliny a povrchově aktivních látek byla připravena homogenní pohyblivá směs. Složky byly dávkovány do mixéru typu Fukae v pořadí zeolit, uhličitan, povrchově aktivní směs, granulace a zahuštění byla prováděna jako v předchozích Příkladech a produkty byly nakonec vysušeny ve fluidním loži.

Byly získány prášky s vynikajícími průtokovými parametry.

- 14CZ 284628 B6

Složení prostředků

16: 17:

	díly:	%L	dílv:	%:
Povrchově aktivní látky	17	25,95	17	29,18
Zeolit 4A	32	48,85	32	54,94
Uhličitan	14,5	22,14	7,25	12,45
Mýdlo	2	3,05	2	3,43
	65,5	100,00	58,25	100,00

Prachové vlastnosti

Sypná hmotnost (g/1)

DFR (ml/s)

16:

918

122

17:

872

143

Tyto Příklady ukazují, srovnají-li se se Srovnávacími Příklady C až F, že přidání mýdla z mastných kyselin umožňuje připravit dobré prášky s vysokou hustotou i podle předpisů, z nichž se připravit prášek bez přidání mýdla nepodařilo.

Příklady 18 až 19

Podobné prostředky jako v Příkladech 16 a 17 byly připraveny toutéž metodou, avšak místo zeolitu 4A byl použit zeolit MAP.

Složení prostředků	18:
Povrchově aktivní látky	dílv: 17
Zeolit 4A	32
Uhličitan	14,5
Mýdlo	2___
	65,5
Prachové vlastnosti
		18:
Sypná hmotnost (g/1)		980
DFR (ml/s)		131

%L	19:
dílv:	%:
25,95	17	29,18
48,85	32	54,94
22,14	7,25	12,45
3,05	2	3,43
100,00	58,25	100,00

19:

959

143

Srovnání těchto Příkladů s Příklady 12 až 15 ukazuje, že přidání mýdla zlepšuje průtokové vlastnosti prostředků, avšak k získání přijatelných prášků nebylo použití zeolitu MAP podstatné.

Příklady 20 a 21, Srovnávací Příklady F a G

Základní prací prášky byly připraveny všeobecně podle popisu v Příkladech 11, 12 a A s užitím odlišného systému povrchově aktivních látek:

hmot. % cocoPAS hmot. % E7(s) hmot. % E3(s)

Povrchově aktivní systém byl připraven jako homogenní pohyblivá směs metodou popsanou v Příkladech 11, 12 a A, a také ostatní kroky postupu byly provedeny podle těchto Příkladů.

- 15 CZ 284628 B6

Složení prostředků v hmotnostních dílech

	El	20:	Gl	2U
Povrchově aktivní látky	17	17	17	17
Zeolit 4 A	27	27	-	-
Zeolit MAP	-	-	25	25
Uhličitan	-__	25.		15
	42	69	42	57

Složení prostředků v procentech

	El	20:	Gl	2U
Povrchově aktivní látky	38,64	24,64	40,48	29,82
Zeolit 4A	61,36	39,13	-	-
Zeolit MAP	-	-	59,52	43,86
Uhličitan	-	36,23	-	26,32

Ukázalo se nemožné získat sypký produkt v Příkladech F a G, obě směsi vytvořily pevnou hmotu. K přípravku založenému na zeolitu 4A (Příklad 20) bylo třeba přidat 25 dílů uhličitanu sodného, aby bylo možno získat sypký produkt. Byl-li přítomen zeolit MAP (Příklad 21), dostačilo přidat pouze 15 dílů uhličitanu sodného.

Příklady 22 a 23, Srovnávací Příklad H

Byly připraveny prostředky podobné popsaným v Příkladech 18 a 19, avšak s vyšším obsahem zeolitu.

Složení prostředků v hmotnostních dílech

	Hl	22:	23:
Povrchově aktivní látky	17	17	17
Zeolit 4A	32	32	-
Zeolit MAP	-	-	32
Uhličitan		10.

	49	59	49

Složení prostředků v procentech

	Hl	22:	23:
Povrchově aktivní látky	34,69	28,81	34,69
Zeolit 4A	65,31	54,24	-
Zeolit MAP	-	-	65,31
Uhličitan	-	16,95	-

Podle předpisu H nebyl získán sypký produkt: pro úspěšné zpracování bylo třeba přidat 10 dílů uhličitanu sodného. Při použití stejného množství zeolitu MAP však nebylo třeba přidávat žádný uhličitan sodný, navzdory vysokému procentuálnímu obsahu povrchově aktivních látek v tomto prostředku (Příklad 23).

- 16CZ 284628 B6

Příklad 24, Srovnávací Příklady J a K

Byly připraveny prostředky se zeolitem 4A, s mýdlem a bez mýdla, s použitím povrchově aktivního systému podle Příkladů 20 a 22. Mýdlo mastné kyseliny bylo přidáno vmícháním mastné kyseliny a odpovídajícího množství roztoku hydroxidu sodného do směsi povrchově aktivních látek (připravené podle Příkladu 11), před přidáním směsi do mixéru typu Fukae.

Složení prostředků v hmotnostních dílech

		Kl	24:
Povrchově aktivní látky	17	17	17
Zeolit 4A	32	32	32
Uhličitan	14,5	14,5	14,5
Mýdlo	-	2	4
	63,5	65,5	67,5

Složení prostředků v procentech

Povrchově aktivní látky	26,77	25,95	25,19
Zeolit 4A	50,39	48,85	47,41
Uhličitan	22,83	22,14	21,48
Mýdlo	-	3,05	5,93

Přípravek J utvořil netekutý produkt jak před sušením, tak i po něm, zatímco přípravek K utvořil původně dobrý produkt, ten ale po vysušení ztratil sypkost. Po přidání většího množství mýdla (Příklad 24) byl získán vynikající prášek o sypné hmotnosti 920 g/1 a dynamické průtokové rychlosti 109mI/s.

Příklady 25 a 26

Byly připraveny prostředky podobné popsaným v Příkladech 24 a J, avšak obsahující zeolit MAP a s vyšším obsahem povrchově aktivních látek.

Složení prostředků

	25:	26:
dílv:	%L	dílv:	%:
Povrchově aktivní látky	20,5	30,60	20,5	29,71
Zeolit MAP	32	47,76	32	46,37
Uhličitan	14,5	21,64	14,5	21,01
Mýdlo	-	-	2	2,90
	67,0		69,0

Prachové vlastnosti

Sypná hmotnost (g/1)

DFR (ml/s)

25:

928

115

26:

898

114

- 17CZ 284628 B6

Příklad 27

Byl připraven prostředek o složení podobném Příkladu 24, ale obsahující odlišnou neionogenní povrchově aktivní látku. NRE5. Velikost částic všech pevných složek byla menší než 200 mikrometrů.

Postup přípravy probíhal podstatně podle popisu v Příkladu 10 Sypký prací prostředek byl ponecháván v dávkovém rychloběžném mixéru/granulátoru v průměru přibližně 3 minuty.

Složení prostředku:	%
Povrchově aktivní látka: PAS	8,3
NRE5	19,5
Zeolit 4A	43,7
Uhličitan	16,2
Voda	12,3 100,0

Byl získán sypký prací prostředek o sypné hmotnosti asi 770 g/1 a dynamické průtokové rychlosti 101 ml/s.

Příklady 28 a 29

Použitím rychloběžného mixéru/granulátoru typu Lódige (Trade Mark) Recycler CB30 byly připraveny sypké prací prostředky složení podobného Příkladu 27.

Směs kapalných povrchově aktivních látek obsahovala mastnou kyselinu ve spojení se stechiometrickým množstvím hydroxidu sodného, které v průběhu míchání a zhutňovacího procesu vytvořily mýdlo.

Rotační rychlost činila 1600 otáček za minutu a sypká směs setrvala v přístroji Recycler v průměru přibližně 10 sekund.

Složení sypké látky při výstupu z přístroje Recycler bylo následující:

	28:	29:
Povrchově aktivní látka: PAS	8,5	8,3
NRE5	19,4	18,8
Zeolit 4A	52,6	47,1
Uhličitan	-	8,0
Mýdlo	2,9	2,9
Voda	16.4	14.9
	100,0	100,0

Sypné hmotnosti činily kolem 700 g/1, velikosti částic 500 - 600 mikrometrů a prachové parametry byly dobré.

- 18CZ 284628 B6

Příklady 30 až 32, Srovnávací Příklad M

Úplně navržené prací prášky byly připraveny podle níže uvedených předpisů.

Základní prášky	M:	30:	3h	32:
LAS	7,85	-	-	-
CocoPAS	-	5,20	5,20	1,70
E7(s)	3,92	5,20	-	-
E3(s)	5,23	6,60	-	-
NRE7(s)	-	-	5,20	6,80
NRE3(s)	-	-	6,60	8,50
Mýdlo	2,00	2,00	2,00	2,00
Zeolit 4A	32,00	32,00	32,00
Zeolit MAP	-	-	-	32,0
Uhličitan	11,52	11,52	11,52	-
Fluorescery	0,81	0,81	0,81	0,81
SCMC	0,60	0,60	0,60	0,60
Vlhkost	9,00	9,00	9,00	9,00
Dodávkováno
Uhličitan	-	-	-	11,52
Křemičitan	0,45	0,45	0,45	0,45
Perborat mono	15,00	15,00	15,00	15,00
TAED	7,75	7,75	7,75	7,75
EDTMP	0,37	0,37	0,37	0,37
Enzymy	1,00	1,00	1,00	1,00
Odpěňovač	2,50	2,50	2,50	2,50
Parfém	0.60	0.60	0.60	0.60
	100,0	100,00	100,00	100,00

Srovnávací prací prostředek M je vysoce účinný zhutněný prášek založený na odlišném systému povrchově aktivních látek (LAS s neionogenními povrchově aktivními látkami), podobném těm, které se používají v prémiových prášcích prodávaných v Evropě.

Povrchově aktivní systémy (hmot. %)

	M:	30:	31:	32:
LAS	46	-	-	-
CocoPAS	-	30	30	30
E7(s)	23	30	-	-
E3(s)	31	40	-	-
NRE7(s)	-	-	30	40
NRE3(s)	____-	___-	JO	50
	100	100	100	100

Celkové množství (nemýdlových) povrchově aktivních látek v každém předpisu byl 17 hmot. %.

Všechny základní prášky byly připraveny v dříve zmíněném dávkovém rychloběžném mixéru/granulátoru typu Fukae FS100.

- 19CZ 284628 B6

Prostředek M byl připraven tak, že zeolit a uhličitan (včetně množství přidaného pro neutralizací kyseliny LAS) se nadávkovaly do mixéru typu Fukae a přidala se kyselina LAS, homogenní směs povrchově aktivních látek (neionogenní povrchově aktivní látka), mastná kyselina a ekvivalentní množství roztoku hydroxidu sodného. Po granulaci se prášek vysušil na fluidním loži, načež se přidaly zbývající složky.

Prostředky 30 a 31 byly připraveny tak, že zeolit a uhličitan se nadávkovaly do mixéru typu Fukae, načež se přidala směs povrchově aktivních látek, připravená tak, že se smíchala PAS pasta (70 %), neionogenní povrchově aktivní látka, mastná kyselina a ekvivalentní množství roztoku hydroxidu sodného. Po granulaci se prášek vysušil na fluidním loži, načež se přidaly zbývající složky.

Prostředek 32 byl připraven podobně s tou výjimkou, že se nepoužil žádný uhličitan během granulace.

Prachové parametry

	M:	33:	34:	35:
Sypná hmotnost	861	826	841	841
DFR	89	111	120	128

Povrchová aktivita byla měřena v automatické pračce Miele obsahující znečištěnou náplň tak, že se použila koncentrace produktu 5 g/1 při teplotě praní 30 °C ve vodě o tvrdosti 260 mg CaCO₃/l rozt. Za míru povrchové aktivity se pokládá změna reflektance zkušební polyesterové tkaniny znečištěné kaolínem a sebem (WFK 30D) měřená při 460 nm.

Výsledky měření povrchové aktivity

Delta R460 16,2

15,0 15,7

17,2

Příklady 33 a 34

Dále jsou předvedeny další předpisy pracích prášků, obsahujících zeolit MAP a neionogenní povrchově aktivní látky z kokosu.

Základní prášky

	33:	34:
CocoPAS	5,20	1,70
E7	5,20	6,80
E3	6,60	8,50
Mýdlo	2,00	2,00
Zeolit MAP	32,00	32,00
Fluorescery	0,81	0,81
SCMC	0,60	0,60
Vlhkost	9,00	9,00

-20CZ 284628 B6

Dodávkováno

Uhličitan	11,52	11,52
Křemičitan	0,45	0,45
Perborat mono	15,00	15,00
TAED	7,75	7,75
EDTMP	0,37	0,37
Enzymy	1,00	1,00
Odpěňovač	2,50	2,50
Parfém	0.60	0,60
	100,00	100,00

Může být navrženo složení podobných prostředků, obsahujících místo látek E7 aE3 s širokým rozmezím neionogenní povrchově aktivní látky NRE7 a NRE3 získané z kokosu v týchž poměrech. Rovněž lze použít jednu z čistých látek NRE5, NRE4.6 nebo NRE4.2.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Sypký prací prostředek se sypnou hmotností alespoň 650 g/1, vy z n a č uj í c í se tím, že obsahuje

a) 15 až 50 % hmotnostních povrchově aktivního systému, sestávajícího z

i) ethoxylované povrchově aktivní látky, kterou je primární Cs-Cig-alkohol s průměrným stupněm ethoxylace nepřevyšujícím 6,5, povrchově aktivní látka je obsažena v množství 60 až 95 % hmotnostních povrchově aktivního systému a ii) primárního Cg-Cig-alkylsulfátu, který je obsažen v množství 5 až 40 % hmotnostních povrchově aktivního systému,

b) 20 až 60 % zeolitu,

c) zbytek do 100 % hmotnostních tvoří případné běžné složky.
2. Sypký prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že systém povrchově aktivních látek a) obsahuje 5 až 35 % hmotnostních alkylsulfátu ii).
3. Sypký prací prostředek podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že ethoxylovaný alkohol i) má průměrný stupeň ethoxylace 3 až 6,5.
4. Sypký prací prostředek podle nároku 3, vyznačující se tím, že ethoxylovaný alkohol i) má průměrný stupeň ethoxylace 4 až 5,5.
5. Sypký prací prostředek podle některého z nároků laž4, vyznačující se tím, že alespoň 13 % hmotnostních ethoxylovaného alkoholu i) je tvořeno jedinou ethoxylovanou látkou.
6. Sypký prací prostředek podle nároku 5, vyznačující se tím, že tato jediná ethoxylovaná látka obsahuje 4 nebo 5 ethoxylovaných jednotek najeden mol alkoholu.

-21 CZ 284628 B6
7. Sypký prací prostředek podle nároků 5 nebo 6, vyznačující se tím, že systém ethoxylovaných neionogenních povrchově aktivních látek sestává zjediné složky, mající průměrný stupeň ethoxylace v rozmezí od 4 do 5.
8. Sypký prací prostředek podle některého z nároků laž7, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň 17 % hmotnostních systému povrchově aktivních látek
9. Sypký prací prostředek podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že jako zeolit obsahuje zeolit P, mající molámí poměr křemíku ke hliníku nepřevyšující 1,33.
10. Sypký prací prostředek podle některého z nároků laž9, vyznačující se tím, že obsahuje 1 až 5 % hmotnostních mýdla mastné kyseliny.
11. Způsob výroby sypkého pracího prostředku podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje míchání agranulaci zeolitu, ethoxylovaného alkoholu, primárního alkylsulfátu ve formě kyseliny nebo soli a případných pomocných složek v rychloběžném mixéru/granulátoru.
12. Způsob podle nároku 11, vy z n a č uj í c í se tím, že se

i) systém povrchově aktivních látek zpracuje na homogenní kapalnou směs a ii) tato homogenní kapalná směs povrchově aktivních látek se aglomeruje se zeolitem a ostatními obsaženými pevnými látkami v rychloběžném mixéru/granulátoru.
13. Způsob podle nároků 11 nebo 12, vyznačující se tím, že homogenní kapalná směs povrchově aktivních látek obsahuje rovněž mastnou kyselinu a zásadu nebo mýdlo mastné kyseliny.