HU216145B - Tisztítószer-készítmény - Google Patents
Tisztítószer-készítmény Download PDFInfo
- Publication number
- HU216145B HU216145B HUP9203707A HU9203707A HU216145B HU 216145 B HU216145 B HU 216145B HU P9203707 A HUP9203707 A HU P9203707A HU 9203707 A HU9203707 A HU 9203707A HU 216145 B HU216145 B HU 216145B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- surfactant
- zeolite
- priority
- surfactant system
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 153
- 239000011538 cleaning material Substances 0.000 title 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 101
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 76
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 63
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 27
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 13
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 14
- -1 alkyl sulphate Chemical compound 0.000 abstract description 7
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 4
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 58
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 27
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 17
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 5
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 5
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 3
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 2
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000001236 detergent effect Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 2
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 2
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 2
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N Triolein Natural products O([C@H](OCC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)C(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 210000001732 sebaceous gland Anatomy 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229940117972 triolein Drugs 0.000 description 1
- 239000005418 vegetable material Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
Abstract
A találmány szemcsés, legalább 650 g/l térfőgat-sűrűségűmősószerkészítményre vőnatkőzik, amelynek összetétele a következő: a)15–50 t% felületaktívanyag-rendszer, amely a következőkből áll: i) afelületaktívanyag-rendszer tömegére számítőtt 60–100 tömeg%etőxilezett, nemiőnős felületaktív anyag, amely 8–18 szénatőmős primeralkőhől, és átlagős etőxilezettsége nem nagyőbb, mint 6,5 és ii) afelületaktívanyag-rendszer tömegére számítőtt 0–40 tömeg% primer 8–18szénatőmős alkil-szűlfát; b) 20–60 tömeg% zeőlit, c) kívánt esetbenmősószereknél szőkásősan alkalmazőtt adalékanyag a 100 tömeg%-igszükséges menynyiségben. A találmány szerinti készítményt nagysebességű keverő/granűláló berendezésben végzett agglőmerációseljárással állítják elő. ŕ
Description
A találmány szemcsés tisztítószer-készítményre vonatkozik, amely egyidejűleg kiváló tisztítóhatással, nagy térfogatsűrűséggel, és igen jó portulajdonságokkal rendelkezik. A készítmény nagy koncentrációban tartalmaz nagy hatású, szerves felületaktív anyagokat - etoxilezett alkoholokat, adott esetben kis mennyiségű alkil-szulfáttal elkeverve - és zeolitokat mosóhatás-fokozó kötőanyagként. A készítmények előállítását előnyösen agglomerációs módszerrel végezzük, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben.
A mosóporok utóbbi időben kialakuló trendje megkívánja a nagy sűrűséget, különösen a 600 g/1 feletti sűrűséget. Az ilyen nagy sűrűségű vagy „koncentrált” porokat különböző eljárásokkal állítják elő, ezek némelyikénél a porlasztva szárított porokat utólagosan sűrítik, míg más eljárásoknál szárazkeverést, agglomerációt, vagy más, egészében nemtorony eljárásokat alkalmaznak.
A nagyobb sűrűségű, és ily módon kevésbé porózus szemcsék előállításánál azonban a nagy mennyiségű mobil, szerves komponensek beépítése, anélkül, hogy a porok folyási tulajdonságai romlanának, igen nehéz. Ugyanakkor igen kívánatos a mosóhatás fokozása a nagy mennyiségű felületaktív anyagok alkalmazásával, és ily módon a hatásosság növelésével az olajos és zsíros szennyeződésekkel szemben. Az ilyen felületaktív anyagok egyik csoportját alkotják az etoxilezett alkoholok, amelyeknél az etoxilezettség mértéke viszonylag alacsony, és ily módon ezek általában mobil folyadékok környezeti hőmérsékleten.
A környezetvédelmi szempontok egyre fokozottabb figyelembevételével szükségessé vált az alkil-szulfátok alkalmazása a tradicionálisan eddig alkalmazott lineáris alkil-benzolszulfonátokkal szemben. Az alkil-szulfonátok biológiai úton könnyen lebomlanak, és természetes forrásokból, így például kókuszdióból vagy pálmaolajból nyerhetők. Ugyanakkor általában nehezebb őket jó minőségű mosóporokká feldolgozni, mint az alkil-benzolszulfonátokat.
A nemionos felületaktív anyagokról, az alkil-szulfátokról és a kettő keverékéről megállapították, hogy igen nagy mosóhatással rendelkeznek, de a mobilitásuk miatt igen nehéz a bekeverésük még mérsékelt mennyiségben is a szabadon folyó poranyagokba, amelyeket a mosófolyadékban diszpergálunk. Ha ezen felületaktív anyagokból nagyobb mennyiség szükséges a mosóteljesítmény növelése érdekében, várhatóan ezek a nehézségek tovább növekednek, és még nagyobb problémát okoznak a nagy koncentrációjú, sűrű porok előállításánál, amelyeket az utóbbi időben a fogyasztók, valamint a mosószeripar egyre inkább megkíván.
A jelen találmány kidolgozóinak azonban sikerült nagy sűrűségű, szabadon folyó mosóporok előállítását megoldani, amely mosóporok egyidejűleg igen jó portulajdonságokkal, diszpergálhatósággal rendelkeznek annak ellenére, hogy relatíve nagy mennyiségben tartalmaznak nagy hatású, mobil, felületaktív anyagokat. A találmány szerinti mosóporok relatíve nagy koncentrációban tartalmaznak zeolit hatásfokozó anyagokat, és előállításuk granulálással végezhető nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben. Különösen jó portulajdonságokat lehet kapni az új zeolit P mosóhatás-fokozóval, és különösen jó mosóhatást biztosíthatunk a megválasztott, nemionos felületaktív anyagokkal.
A 265203A számú európai szabadalmi leírásban (Unilever) felületaktívanyag-keveréket ismertetnek, amely 20 és 80 °C közötti hőmérsékleten mobil, és amely 20-80 t% alkil-benzol-szulfonátot vagy alkilszulfátot, 80-20 tömeg% etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot és 0-10 tömeg% vizet tartalmaz. A felületaktívanyag-keveréket abszorbens hatású, szemcsés, szilárd anyag felületére, így például porlasztva szárított, polimermódosított bürkeit felületére lehet permetezni, amikor is szabadon folyó mosóport nyernek, amely körülbelül 25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaz.
A 436240A európai szabadalmi leírásban (Unilever) hasonló, mobil, felületaktívanyag-keveréket ismertetnek, amely még zsírsavszappant is tartalmaz. Ha ezt a keveréket abszorbens, szilárd anyag felületére permetezik, a keverék segítségével fokozottan jó folyási és adagolhatósági tulajdonságú porokat nyernek.
Az 1462 134 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban (Procter & Gamble/Collins) lineáris vagy túlnyomó részt lineáris, etoxilezett primer alkoholokat ismertetnek, amelyeknél a lánchosszúság, a lánchosszúság eloszlása, az etilén-oxid-tartalom, az etoxilezés eloszlása és a szabadalkoholcsoport-tartalom szigorúan meghatározott. Ezek az anyagok fokozottan jó mosóhatással rendelkeznek olajos anyagokkal szemben, összehasonlítva az ismert, kereskedelmi forgalomban beszerezhető anyagokhoz képest.
A 133 715A számú európai szabadalmi leírásban (Union Carbide) alkoxilezett terméket ismertetnek, amelyben az alkoxilezett molekularészek különösen éles eloszlásúak és a meghatározó alkoxilezett molekularészek mennyisége 20-40%, és az ettől eltérő molekularészek mennyisége szigorúan behatárolt.
A 384070A számú európai szabadalmi leírásban (Unilever) zeolit P mosóhatást fokozó anyag alkalmazását ismertetik, amelyben a szilícium/alumínium arány nem nagyobb, mint 1,33 (zeolit MAP). Ez a zeolit sokkal hatásosabbnak mutatkozik, és gyorsabban köti meg a kalciumionokat, mint az ismert zeolit 4A.
A T/61 808 számú közzétett magyar szabadalmi bejelentésben szabadon folyó, szemcsés mosószerkészítményt ismertetnek, amely zeolit MAP bázisú, és nagy koncentrációban tartalmaz folyékony, viszkózusán folyó, olajos vagy viaszos komponenseket (például nemionos felületaktív anyagokat), és kiváló folyási tulajdonságokkal rendelkezik.
Ezen bejelentés K példájában nagy térfogat-sűrűségű port ismertetnek, amely 50 tömeg% zeolit 4A-t, 23,4 tömeg% nátrium-karbonátot és 26,6 tömeg% nemionos, felületaktív anyagként Synperonic A3-at (szintetikus, 12-15 szénatomos alkohol, amelynek átlagos etoxilezettségi mértéke 3) tartalmaz; a 7. példában nagy térfogat-sűrűségű port ismertetnek, amely 56,6 tömeg% zeolit MAP-t, 13,3 tömeg% nátrium-karbonátot és 30,1 tömeg% Synperonic A3-at tartalmaz. Ezen készítményeket a jelen bejelentés oltalmi köréből kizártuk.
HU 216 145 Β
Az EP 544 365 A számú (Unilever) szabadalmi leírásban (ennek tárgya és elsőbbsége azonos nagy-britanniai szabadalmi bejelentésünk tárgyával, amelynek 1991. 11. 26-i elsőbbségét most igényeljük) olyan eljárást ismertetünk szemcsés mosószerkészítmény előállítására, amelynek térfogatsűrűsége legalább 650 g/1, amely eljárásnál a szemcsés kiindulási anyagot nagy sebességű keverő/sűrítő berendezésben kezeljük folyékony felületaktívanyag-keverék jelenlétében, amely 20-80 t% alkil-szulfátot, 80-20 t% etoxilezett, nemionos felületaktív anyagot és 0-201% vizet tartalmaz.
A jelen találmányunk szemcsés mosószerkészítményre vonatkozik, amelynek térfogatsűrűsége legalább 650 g/1, előnyösen 700 g/1, és még előnyösebben 800 g/1, és amelynek összetétele a következő:
a) 15-50 t% felületaktívanyag-keverék, amely a következőkből áll:
i) a felületaktív anyag mennyiségére számított 60-100 tömeg% mennyiségű etoxilezett, nemionos felületaktív anyag, amely 8-18 szénatomos primer alkohol, amelynek etoxilezettségi értéke átlagosan nem több, mint 6,5;
ii) a felületaktív anyag mennyiségére számított 0-40 tömeg% primer 8-18 szénatomos primer alkil-szulfát;
b) 20-60 tömeg% zeolit,
c) adott esetben más detergens hatású anyag, a 100 tömeg%-ig szükséges mennyiségben.
A találmány szerinti szemcsés mosószerkészítmény jellemzői a különösen nagy koncentrációjú, nagy hatású szerves felületaktívanyag-rendszer. A készítmény legalább 15 tömeg%-ban tartalmaz felületaktív anyagot, és ez az anyag akár 50 tömeg%-ban is jelen lehet. A találmány szerinti készítmények előnyösen 20 tömeg%, még előnyösebben 25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti felületaktívanyag-rendszer lényegében relatíve alacsony etoxilezettségi fokú etoxilezett alkoholból áll, és adott esetben kis mennyiségű - a felületaktívanyag-rendszer mennyiségére számított nem több, mint 40 tömeg% - primer alkil-szulfátot tartalmaz.
A primer alkil-szulfát aránya előnyösen nem több, mint 35 tömeg% a felületaktív anyag összmennyiségére számolva, még előnyösebben nem több, mint 30 tömeg%. Az alkil-szulfát előnyös mennyisége a felületaktívanyag-rendszerben 0,1-35 t%, még előnyösebben 5-301%, különösen előnyösen 10-301%.
Előnyösek ugyancsak azok a felületaktívanyag-rendszerek, amelyekben az alkil-szulfát mennyisége nem több, mint 15 tömeg%, így például 0,1-15 tömeg%, előnyösen 0,1-10 tömeg%.
Etoxilezett alkohol nemionos felületaktív anyag
A találmány szerinti mosószerkészítményben felhasználásra kerülő etoxilezett alkohol nemionos felületaktív anyag etoxilezettségi mértéke relatíve alacsony, nem több, mint 6,5.
Ha a készítményben primer alkil-szulfát nincs jelen, a nemionos felületaktív anyag etoxilezettségi értéke előnyösen legalább 4, de ennél alacsonyabb érték is lehet, így például 3-4, ha primer alkil-szulfát jelen van.
Ennek megfelelően, ha primer alkil-szulfát jelen van, a felhasznált etoxilezett alkohol átlagos etoxilezettségi mértéke 3-6,5 közötti érték.
Függetlenül attól, hogy alkil-szulfát jelen van vagy nincs a keverékben, a nemionos felületaktív anyag etoxilezettségi mértékének előnyös értéke 4-6,5, még előnyösebben 4-6, és különösen előnyösen 4-5,5 közötti érték.
A készítményben felhasználható különbözőképpen etoxilezett anyagok keveréke is, feltéve, hogy az átlagos etoxilezettségi mérték a fentieknek megfelelő.
A találmány szerinti készítményben felhasználásra kerülő nemionos felületaktív anyag HLB-értéke nem több, mint 11, előnyösen nem több, mint 10,5. Különösen előnyösen alkalmazható felületaktív anyagok HLBértéke 9,5 és 10,5 közötti érték.
Az etoxilezett alkohol általában 8-18 szénatomos, előnyösen 12-16 szénatomos, különösen előnyösen 12-15 szénatomos etoxilezett alkoholt alkalmazunk, még előnyösebb, ha a felhasznált anyag túlnyomórészt 12-14 szénatomos lánchosszúságú anyag.
Az etoxilezett alkohol előnyösen primer alkohol, de szekunder alkoholokat is felhasználhatunk. Az alkoholok előnyösen teljesen vagy túlnyomórészt egyenes láncúak. Az előnyösen alkalmazható alkoholok növényi eredetűek, így például a kókuszdióból származó anyag a legelőnyösebb. A szintetikus alkoholok közül előnyösebbek a Ziegler-alkoholok, az oxobázisú alkoholokhoz képest.
A találmány egy előnyös kiviteli módja szerint, amelynél különösen jó olajoldású anyagot nyerünk, a felhasznált etoxilezett alkohol (amely természetesen mindig különböző számú etilén-oxidokat tartalmazó lánc) „szűk eloszlású”, azaz az etoxilezett molekularészek mennyiségi eloszlása olyan, hogy egy domináns érték körüli csúcsok magasabbak, mint az ismert, kereskedelmi forgalomban beszerezhető felületaktív anyagoké. A nemetoxilezett anyag mennyisége általában szintén alacsonyabb, és ez tovább csökkenthető az úgynevezett „sztrippelő” módszerrel.
Ilyen „szűk eloszlású” alkoxilátokat ismertetnek például a 133 715A számú európai szabadalmi leírásban (Union Carbide).
Ezek az alkoxilátok különösen szűk eloszlású keverékek, amelyben az átlagos alkoxilezési szám legalább 4, és amelyben legalább egy alkoxilezett molekula („a meghatározó molekula”) a keverék 20-40 tömeg%-át alkotja, az olyan molekulák mennyisége, amely 3 vagy több alkoxilezett egységet tartalmaz az átlagon felül, kisebb, mint 12 tömeg%, és az olyan molekulák mennyisége, amely 1-gyel több alkoxilezett egységet tartalmaz, mint az átlag, olyan, hogy ezek aránya az uralkodó molekulák mennyiségéhez képest (0,6:1) és (1:1) közötti érték legyen. Az előnyös keverékek 80-95 t% olyan alkoxilezett molekulát tartalmaznak, amelynek alkoxilezési száma +2 vagy -2 az átlaghoz képest.
A találmány szerinti megoldásunknál azonban a „szűk eloszlás” kifejezés fed olyan anyagokat is, amelyek nem olyan szűk eloszlásúak, mint a fenti Union Carbide szabadalomban igényelt anyagoké, de lényege3
HU 216 145 Β sen szűkebb eloszlásúak, mint például a kereskedelmi forgalomban beszerezhető ICI „Synperonic” márkanevű etoxilezettalkohol-termék.
Ennek megfelelően, a találmány értelmében az etoxilezettalkohol-termék vonatkozik minden olyan termékre, amelyben egyetlen fajta etoxilezett molekula a termék 13 tömeg%-át vagy annál többet, előnyösen 15 tömeg%-át alkotja. A kereskedelmi forgalomban lévő etoxilezett termékek esetében ez az érték nem több, mint 10 tömeg%. A meghatározó molekula előnyösen 4 vagy 5 etoxilezett egységet tartalmaz.
A találmány értelmében felhasználásra kerülő, „szűk eloszlású” etoxilezett alkohol egy vagy több valamely következő jellemzővel rendelkezik:
- az etoxilezett alkohol legalább 20 tömeg% menynyiségben tartalmaz egyetlen fajta etoxilezett molekulát,
- az etoxilezett alkoholban a domináns molekula mennyisége 20-40 tömeg%, azon molekulák aránya, amelyek 3 vagy több etoxilezett egységet tartalmaznak az átlag felett, kevesebb, mint 12 tömeg%, és azon molekulák aránya, amelyek 1-gyel több vagy 1-gyel kevesebb etoxilezett egységet tartalmaznak mint az átlag, a domináns molekulához viszonyítva 0,6:1 és 1:1 közötti érték,
- az etoxilezett alkohol 80-95 t% mennyiségben tartalmaz olyan etoxilezett molekulát, amelyben az etoxilezési szám az átlaghoz képest ±2.
Másképpen definiált „szűk eloszlású” etoxilátokat ismertetnek az 1462 132 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban (Procter & Gamble/Collins), itt olyan anyagokat írnak le, amelyek átlagos etoxilezettségi mértéke 3,5 és 6,5 közötti érték, azon anyag mennyisége, amelynél az etoxilezettség mértéke 2-7EO közötti érték, legalább 63 tömeg%, és a szabad alkohol mennyisége nem haladja meg az 5 tömeg%-ot. Ezek az anyagok szintén alkalmasak a találmány szerinti készítményben való felhasználásra.
A következő táblázatban összefoglaljuk néhány kereskedelmi forgalomban beszerezhető kókuszdió-alapú etoxilát etoxilezettségi eloszlását, amelyek között van szűk eloszlású (NRE7, NRE5 stb.) és széles eloszlású (E7, E3), a megadott számértékek az etoxilezettség átlagos mértékét jelentik minden esetben.
A találmány oltalmi körébe tartoznak azok a készít10 mények is, amelyeknél az előnyös 4-6,5 közötti értéket kereskedelmi forgalomban beszerezhető anyagok, így például 3EO etoxilát és 7EO etoxilát megfelelő arányú keverésével biztosítjuk.
Azonban különösen előnyösen egyetlen kereskedel15 mi terméket alkalmazunk, ezek közül különösen előnyös az NRE5, NRE4.6 és NRE4.2, egészen különösen előnyös az NR4.2 (ezek mindegyike Vista Chemicals gyártmány).
Különösen előnyös, ha a találmány szerinti készít20 ményeknél teljesen vagy túlnyomórészt egyenes láncú etoxilezett alkoholt alkalmazunk, amely szintén „szűk eloszlású”.
Előnyös továbbá az is, ha olyan „szűk eloszlású” etoxilátot alkalmazunk, amelynek a lánchosszúság sze25 rinti eloszlása is szűkebb, mint a kereskedelmi forgalomban lévő, nemionos felületaktív anyagoké. így például az előzőekben említett 1462 134 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett nemionos felületaktív anyagok olyanok, hogy legalább 65 tömeg% mennyiségben tartalmaznak olyan molekulákat, amelyek lánchosszúsága ± 1 szénatom az átlagértékhez viszonyítva.
A „szűk eloszlású” etoxilátok manapság már kereskedelmi forgalomban is hozzáférhetők Európában és
Eszak-Amerikában, ilyen termékeket gyárt például a Vista, a Union Carbide és a Hoechst.
EO-eloszlás kókuszdió-alapú felületaktív anyagok esetén
| EO | NRE7 | NRE5 | NRE4.6 | NRE4.2 | NRE3 | E7 | E3 |
| 0 | 1,70 | 1,95 | 2,55 | 3,80 | 8,40 | 4,15 | 15,05 |
| 1 | 1,20 | 1,10 | 1,40 | 2,25 | 5,50 | 2,70 | 10,95 |
| 2 | 2,45 | 2,35 | 3,25 | 5,15 | 12,30 | 3,80 | 12,50* |
| 3 | 4,65 | 5,85 | 8,00 | 11,85 | 22,35 | 4,80 | 12,20 |
| 4 | 7,10 | 13,60 | 16,05 | 19,80 | 24,25* | 5,55 | 10,40 |
| 5 | 12,30 | 20,20 | 20,55* | 20,85* | 14,45 | 5,45 | 6,95 |
| 6 | 16,10 | 21,10* | 20,25 | 18,35 | 9,25 | 6,20 | 6,75 |
| 7 | 17,80* | 17,60 | 15,85 | 12,05 | 2,85 | 6,75 | 6,15 |
| 8 | 16,30 | 10,70 | 8,60 | 4,70 | 0,30 | 7,15 | 5,30 |
| 9 | 11,70 | 3,95 | 2,60 | 0,95 | - | 7,25* | 4,30 |
| 10 | 6,00 | 1,00 | 0,65 | 0,30 | - | 7,20 | 3,30 |
| 11 | 2,05 | 0,40 | 0,35 | - | - | 7,00 | 2,40 |
| 12 | 0,55 | - | - | - | - | 6,60 | 1,65 |
| 13-15 | - | - | - | - | - | 15,00 | 2,10 |
| 16-23 | - | - | - | - | - | 10,25 | - |
HU 216 145 Β
Táblázat (folytatás)
| EO | NRE7 | NRE5 | NRE4.6 | NRE4.2 | NRE3 | E7 | E3 |
| EO átlag (csúcs) | 7 | 6 | 5 | 5 | 3 | 9 | 2 |
| EO átlag (mól) | 5,96 | 5,30 | 4,86 | 4,27 | 3,01 | 6,87 | 2,99 |
Primer alkil-szulfátok
A találmány szerinti készítményekben adott esetben jelen lévő primer alkohol-szulfátok (PÁS) általában maximum 40 tömeg% mennyiségét alkotják a felületaktívanyag-rendszernek, ezek lánchosszúsága általában 8-18 szénatom, előnyösen 12-18 szénatom, még előnyösebben 12-15 szénatom. Különösen előnyös PASmolekulák, amelyek kizárólag vagy túlnyomórészt 12-14 szénatomosak.
Ha szükséges, különböző lánchosszúságú molekulák keverékét is felhasználhatjuk, mint amilyet például a 342 917A számú európai szabadalmi leírásban (Unilever) ismertetnek.
Mint az etoxilezett alkoholoknál, itt is a túlnyomórészt vagy kizárólag egyenes láncú molekulák az előnyösek. Különösen előnyös PÁS a növényi eredetű, még előnyösebben a kókuszdióolajból származó anyag (cocPAS). Mindazonáltal a találmány oltalmi körébe tartozik az elágazó láncú PAS-anyagok alkalmazása is, mint amilyet például a 439316A számú európai szabadalmi leírásban (Unilever) ismertetnek.
A PÁS a találmány szerinti készítményekben nátrium- vagy káliumsó formájában van jelen, előnyösen nátriumsót alkalmazunk.
Zeolit mosóhatás-fokozó
A találmány szerinti készítményben a zeolit mosóhatás-fokozó anyag mennyisége általában 20-60 tömeg%, előnyösen 20-55 tömeg%, különösen előnyösen 25-48 tömeg%.
A felületaktívanyag-rendszer mennyiségétől és összetételétől függően a felhasznált zeolit lehet a kereskedelmi forgalomban kapható és jelenleg széles körben a mosószereknél alkalmazott zeolit 4A. így például zeolit 4A alkalmazásával kielégítő folyási tulajdonságú porokat nyerünk, ha a 17 tömeg% mennyiségben jelen lévő felületaktív anyag 30 tömeg% PAS-t és 70 tömeg% nemionos felületaktív anyagot tartalmaz.
Azonban, ha a felületaktív anyag mennyisége és/vagy a nemionos felületaktív anyag aránya növekszik, egyre nehezebbé válik elfogadható folyási tulajdonságú poranyagokat nyerni. A találmány szerinti megoldás egy előnyös kiviteli formájánál a készítménybe bevitt zeolit mosóhatás-fokozó zeolit MAP, mint amilyet például a 384070A számú európai szabadalmi leírásban ismertetnek. A zeolit MAP egy zeolit P típusú alkálifém-alumínium-szilikát, amelyben a szilícium- és alumíniumatomok közötti arány nem haladja meg az 1,33, előnyösen 0,90-1,33, és még előnyösebben a 0,9-1,2 közötti értéket.
A különösen előnyösen alkalmazható zeolit MAP anyagban a szilícium/alumínium arány nem több, mint 1,07. A zeolit MAP kalciummegkötő képessége általában legalább 150 mg CaO/g vízmentes anyag.
A találmány szerinti készítménynél a zeolit MAP alkalmazása további előnyökkel is jár, amely független az anyag nagy mosóhatás-fokozó képességétől: lehetővé tesz még magasabb felületaktívanyag-koncentrációt és nagyobb nemionos felületaktívanyag-mennyiséget, anélkül, hogy a porfolyási tulajdonságai romlanának.
A találmány szerinti készítményben előnyösen al15 kalmazható zeolit MAP különösen finom eloszlású, és a poranyag d50 későbbiekben meghatározásra kerülő jellemző értéke 0,1-5 pm, előnyösebben 0,4-2pm, és különösen előnyösen 0,4-1 pm közötti érték. Az „d5()” érték azt jelzi, hogy a részecskék 50%-ának átmérője kisebb, mint a megadott számérték, ennek megfelelően ismert a „d8ü” és „d9(l” jellemző is. Különösen előnyösek azok az anyagok, amelyeknél a d^ érték 3 pm alatti érték és a d50 1 pm alatti érték.
Nátrium-karbonát
A találmány szerinti készítmények alkalmazhatnak nátrium-karbonátot is a mosóhatás fokozása, valamint a könnyebb feldolgozhatóság érdekében. A nátrium-karbonát mennyisége általában 1-60 tömeg%, előnyösen 2-40 tömeg%, különösen előnyösen 2-13 tömeg%.
Adott esetben alkalmazásra kerülő porstrukturáló
A találmány szerinti készítmény folyási tulajdonságait javíthatjuk kis mennyiségű porstrukturáló anyag, így például zsírsav (vagy zsírsavszappan), cukor, valamely akrilát vagy akrilát/maleát polimer vagy nátrium35 szilikát adagolásával.
Előnyös porstrukturáló anyagként zsírsavszappant alkalmazunk, ennek mennyisége például 1-5 tömeg%. Mint azt a későbbiekben az előállítási eljárásnál említjük, ezt az anyagot előnyösen szabad sav formájában visszük be, és in situ semlegesítjük.
Porfolyási tulajdonságok
A találmány szerinti készítményeket kiváló folyási tulajdonságok jellemzik, annak ellenére, hogy a készítmény nagy mennyiségben tartalmaz mobil, nagy hatá45 sú, szerves felületaktív anyagot.
A találmány értelmében a porfolyási tulajdonságot dinamikus folyási sebesség formájában határozzuk meg, ennek dimenziója ml/mp, amelyet a következő módszerrel határozunk meg. A meghatározásnál alkalmazott be50 rendezés egy hengeres üvegcsövet tartalmaz, amelynek belső átmérője 35 mm és a hossza 600 mm. A csövet biztonságosan rögzítjük olyan helyzetben, hogy a hosszanti tengelyét függőlegesen helyezzük el. A cső alsó végét egy sima PVC-kúppal zárjuk le, amelynek belső szöge 15° és az alsó kivezetőnyílása 225 mm. Az első érzékelőt 150 mm-el a kivezetőnyílás felett helyezzük el, a második érzékelőt pedig 250 mm-el az első érzékelő felett.
A porminta dinamikus folyási sebességének megha60 tározására a kivezetőnyilást átmenetileg lezáquk, pél5
HU 216 145 Β sdául egy kartonpapír segítségével, majd a poranyagot egy tölcséren keresztül a hengerbe öntjük, olyan mennyiségben, amíg a por szintje körülbelül 10 cm-rel magasabban lesz, mint a felső érzékelő, a tölcsér és a cső között egy toldalékcsövet alkalmazunk az egyenletes töltés biztosítására. Ezután a kivezetőnyílást megnyitjuk, és mérjük a t időt másodpercben, amely eltelik, amíg a poranyag a felső érzékelőtől az alsó érzékelőig jut. A mérést elektronikusan végezzük. Általában két vagy három párhuzamos mérést végzünk, és ezek átlagát vesszük. Ha a cső térfogata ml-ben kifejezve a felső és az alsó érzékelő között V, a dinamikus folyási arányt (DFR) ml/mp értékben kifejezve a következő egyenlettel számíthatjuk:
V
DFR=— ml/mp t
Az átlagolást és a számítást elektronikusan végezzük, és közvetlen leolvasással nyerjük a DFR-értékeket.
A találmány szerinti készítmények és komponensek dinamikus folyási sebessége általában legalább 90 ml/mp, előnyösen legalább 100 ml/mp.
Egyéb, adott esetben felhasználható alkotók
A találmány szerinti kész mosószerkészítmények még egyéb alkalmas adalékokat is tartalmazhatnak, így például szervetlen sókat, így például szilikátot vagy nátrium-szulfátot; szerves sókat, így például nátrium-citrátot; áthalmozódás elleni szereket, így például cellulózszármazékokat, vagy akrilátokat, vagy akrilát/maleát polimereket; fluoreszcensz szereket; fehérítőanyagokat, fehéritőprekurzorokat és fehérítőstabilizátorokat; proteolitikus és lipolitikus enzimeket; festékeket; színezett pöttyöket, illatosítóanyagokat; habzásgátlókat; szövetlágyító adalékokat.
A mosószerkészítmények előállítása
A találmány szerinti készítményeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy a zeolitot és a felületaktív anyagot nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben granuláljuk. Amennyiben a felületaktívanyag-rendszer PAS-t tartalmaz, ezt vagy só formában (általában vizes paszta formájában) vagy szabad sav formájában (in situ semlegesítésre) visszük be.
Egy különösen előnyös előállítási eljárás például a következő előállítási lépéseket tartalmazza:
i) előállítjuk a felületaktívanyag-rendszert homogén, mobil folyadékkeverék formájában, és ii) a mobil, folyékony felületaktívanyag-keveréket a zeolittal és más jelen lévő szilárd anyaggal együtt nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben agglomeráljuk.
Amennyiben a készítmény nem tartalmaz PAS-t, a felületaktívanyag-rendszer csupán etoxilezett alkohol vagy ezek keveréke, amelyek homogén, mobil folyadék formájában alkalmazunk.
Ha a készítmény PAS-t tartalmaz, a homogén, mobil folyadékkeveréket előállíthatjuk a PAS-paszta és a nemionos, felületaktív anyag elkeverésével. Más módszer szerint a nemionos felületaktív anyagot a PÁS-sav alkáliával való semlegesítése során keverjük be, például egy csőreaktorban, mint azt például az 507 402A számú európai szabadalmi leírásban ismertetik (benyújtás 1992. március 31, közzététel 1992. október 7.). A nagy sebességű keverő/granuláló berendezés, amelyet nagy sebességű keverő/sűrítő berendezésnek is neveznek, lehet szakaszos, mint amilyen például a Fukae nevű berendezés, vagy folyamatos üzemű, mint például a Lödige nevű Recycler CB30 típusú berendezés.
A készítmények előállítására szolgáló eljárást részletesebben az EP 544 365A számú szabadalmi leírásokban ismertetjük, amelyet 1991. november 26-án nyújtottunk be, és amelynek az elsőbbségét is igényeljük.
Ezen előállítási eljárás lehetővé teszi a nagy mennyiségű felületaktív anyag bekeverését a poranyag folyási tulajdonságainak romlása nélkül, különösen akkor, ha a felhasznált zeolitkomponens zeolit MAP és/vagy ha szappant alkalmazunk strukturálószerként.
Ha a készítményben strukturálószerként szappant alkalmazunk, azt előnyösen a mobil, felületaktívanyagkeverékbe visszük be vagy eredeti formában, vagy a megfelelő zsírsav formájában az in situ semlegesítéshez a megfelelő mennyiségű alkáliával együtt.
Az egyéb, adott esetben felhasználásra kerülő alkotókat az előállítási eljárás bármelyik lépésénél bevihetjük. Az átlagos mosóporelőállítási gyakorlat szerint a felhasználásra kerülő fehérítőanyagokat (fehérítőprekurzorok és fehérítőstabilizátorok), a proteolitikus és lipolitikus enzimeket, a színezett illatanyag- és habzásgátló granulátumokat legelőnyösebben a sűrű granulált termékhez akkor adagoljuk, amikor az a nagy sebességű keverő/granuláló berendezést elhagyta.
Természetesen, a találmány szerinti készítményeket más eljárásokkal is előállíthatjuk, így például porlasztva szárítással vagy nemtorony eljárással, vagy a kettő kombinációjával.
A találmányt közelebbről a következő, nem korlátozó példákkal ismertetjük. A példákban megadott menynyiségek, hacsak másképp nem jelöljük, tömegrészt, illetve tömeg%-ot jelentenek.
Példák
A példákban alkalmazott jelölések vagy rövidítések a következő anyagokat jelölik:
| CocoPAs | egyenes láncú 12-14 szénatomos primer alkohol-szulfát-nátriumsó, kókuszdióolajból származik, gyártó: Phillipine Refining Co. |
| E7 (S) | 13-15 szénatomos oxo-alkohol, 7EO, nem „szűk eloszlású”: Synperonic, A7, gyártó ICI |
| E3 (S) | 13-15 szénatomos oxo-alkohol, 3EO, nem „szűk eloszlású”: Synperonic, A3, gyártó ICI |
| E7 | kókuszdió-alkohol, 7EO, nem „szűk eloszlású” |
| E3 | kókuszdió-alkohol, 3EO, nem „szűk eloszlású” |
| NRE7 (S) | 12-14 szénatomos Ziegler lineáris, „szűk eloszlású” alkohol, 7EO: Alfonic 7, gyártó: Vista |
HU 216 145 Β
NRE3 (S)
NRE7
NRE5
NRE4.6
NRE4.2
NRE3 Zeolit 4A Zeolit MAP
Polimer
LAS
Perborát mono TAED
EDTMP
Habzásgátló
12-14 szénatomos Ziegler lineáris, „szűk eloszlású” alkohol, 3EO: Alfonic 3, gyártó: Vista kókuszdió-alkohol, 7EO, „szűk eloszlású” kókuszdió-alkohol, 5EO, „szűk eloszlású” kókuszdió-alkohol, 4.6EO, „szűk eloszlású” kókuszdió-alkohol, 4.2EO, „szűk eloszlású” kókuszdió-alkohol, 3EO, „szűk eloszlású” Wessaltih P por, gyártó: Degussa Zeolit MAP, amelyet a 384070A európai szabadalmi leírás 1-3. példája szerint állítunk elő, Si: Al= 1,07 akril/maleinsav kopolimer:Sokolan (CP5, gyártó BASF) lineáris alkil-benzolszulfonát-nátriumsó, nátrium-perborát-monohidrát tetraacetil-etilén-diamin, 83 t%-os granulátum etilén-diamin-tetrametilén-foszfonsavkalciumsó: Dequest 2041 vagy 2047, gyártó: Monsanto (34 t%-os aktív) habzásgátló granulátum (266 868B számú európai szabadalmi leírás.
Példa trioleineltávolítás, %
42,2
47,4
3 59,8
61,5
Az A összehasonlító példa és az 1. és 3. példák eredményeit összehasonlítva láthatjuk, hogy hogyan növekszik a mosóhatás, na növeljük a nemionos felületaktív anyag mennyiségét a PÁS rovására: az 1. és 2., és a 3. és 4. példák eredményeit összehasonlítva láthatjuk, hogy jobb mosóhatást nyerünk, ha szűk eloszlású etoxilezett alkoholt alkalmazunk. A 4. példánál látható különösen jó eredmény két intézkedés kombinációjából adódik.
5-7. példák
További mosóhatás-vizsgálatokat végeztünk különböző szennyezettségű anyagok mosásával. A kísérleteket Miele típusú komputervezéreit mosógéppel végez20 tűk 5 g/1 mosószer-koncentráció és 30 perces, 20 °C hőmérsékleten 26° francia keménységű víz alkalmazásával.
A következő összetételű készítményeket alkalmaztuk:
tömegrész %
1—10. példák Mosóhatás 1-4. példák
Mosószerkészítményeket állítunk elő a következő összetétel szerint:
tömegrész t%
| F elületaktí vanyag-rendszer | ||
| (lásd alább) | 17 | 20,11 |
| Zeolit 4A | 32 | 37,86 |
| Polimer | 4 | 4,73 |
| Na-karbonát | 14,5 | 17,16 |
| Na-szilikát | 0,5 | 0,59 |
| Na-metaborát | 16,5 | 19,53 |
| 84,5 | 100,00 |
A felületaktív anyag összetétele a következő (t%):
Felületaktívanyag-rendszer
| (összetételt lásd alább) | 17,0 | 19,50 | |
| zeolit 4A | 30,5 | 35,00 | |
| 30 | Nátrium-karbonát | 12,77 | 14,65 |
| Nátrium-szilikát | 0,5 | 0,57 | |
| N átrium-perborát-monohidrát | 16,25 | 18,65 | |
| TAED (83% granulátum) | 7,25 | 8,32 | |
| EDTMP | 0,37 | 0,42 | |
| 35 | Habzásgátló granulátum | 2,50 87,14 | 2,87 100,00 |
A felületaktívanyag-rendszer összetétele a következő (t%):
Példa CocoPAS E7 (S) E3 (S) NRE7 (S) NRE3 (S)
| 5 | 30 | 30 40 | - | - |
| 6 | 30 | 30 | 40 | |
| 7 | 10 | - - | 40 | 50 |
| A kapott eredményeket (a 460 | nm-en mutatott refle- |
xió változásában kifejezve) a következő táblázatokban foglaljuk össze:
1. ruhaminta: kaolin és gyapjúzsír/pamut anyagon (WFK 10C)
Példa CocoPAS E7 (S) E3 (S) NRE7 (S) NRE3 (S)
| 1 2 | 30 30 | 30 | 40 | 30 | 40 |
| 3 | 10 | 40 | 50 | - | - |
| 4 | 10 | - | - | 40 | 50 |
| Mindegyik | keverék | 30 tömegrész 7EO | nemionos |
felületaktív anyagot és 40 tömegrész nemionos 3EO felületaktív anyagot tartalmaz, az átlagos EO-szám 4,7 és aHLB 10,1.
A domináns etoxilezett molekula (4EO)%-os mennyisége az NRE-keverékben körülbelül 14 tömeg%.
A mosóhatás (a radiojelzett trioleinrész eltávolítása a poliészterről) tergotométerben hasonlítottuk össze, 5 g/1 termékkoncentráció, 24° francia keménységű víz (1FH°=1O 4 mmol/1 alkálifoldfém-ion) és 23 °C mosási hőmérséklet alkalmazásával. A kapott eredmények a következők:
Reflexióváltozás (delta R460)
| 5. példa | 10,9 | |
| 6. példa | 11,8 | |
| 7. példa | 12,4 | |
| 2. ruhaminta: | kaolin és gyapjúzsír poliészteren | |
| 55 | (WFK 30C) | Reflexi változás (delta R460) |
| 5. példa | 21,4 | |
| 6. példa | 24,5 | |
| 60 | 7. példa | 27,5 |
HU 216 145 Β
3. ruhaminta: kaolin és sebum* pamuton (WFK 10D)
Reflexiöváltozás (delta R460)
5. példa 16,5
6. példa 17,4
7. példa 18,8 * A sebum a humán faggyúmirigy váladéka, ami olajos szennyeződést okoz a ruházaton.
4. ruhaminta: kaolin és sebum poliészteren WFK 30D)
Reflexióváltozás (delta R460)
5. példa 18,7
6. példa 21,5
7. példa 25,1
8. példa
Az 1 -4. példák szerinti tergotometriás eljárás alkalmazásával vizsgáltuk különböző felületaktívanyag-keverékek mosóhatását, amelyek különböző etoxilezett kókuszdió-alkoholt tartalmaztak.
Minden esetben az 1. példa szerinti összetételeket alkalmaztuk, és a felületaktívanyag-rendszer 30 tömeg% cocoPAS-t és 70 tömeg% etoxilezett alkoholt tartalmazott. Az etoxilezettalkohol-komponens összetétele a következő :
i) E7 és E3 széles eloszlású anyagok keveréke különböző arányban, vagy ii) NRE7 és NRE3 szűk eloszlású anyagok keveréke különböző arányban, vagy iii) egyetlen szűk eloszlású etoxilát.
Az etoxilezettség valódi mértékét a leírás korábbi részében megadott táblázatból vehetjük.
A mosóhatásértékeket (a radiojelzett trióiéin eltávolítása százalékban) az etoxilezettség mértékének, valamint a kiindulási etoxilezett alkoholnak a függvényében a következő táblázatban foglaljuk össze.
lás mutatkozik a szűk eloszlású etoxilátok irányában, és különösen előnyös az egyetlen szűk eloszlású anyag, különösen az NRE4.2 alkalmazása
9. példa
A 8. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy még inkább nemionos felületaktív anyagokban gazdag felületaktívanyag-rendszert alkalmazunk: 10 t% cocoPAS és 90 t% etoxilezett alkohol. A kapott eredményeket a következő táblázatban foglal-
| juk össze. | |||
| EO (átlag) | i) E7+E3 | ü) NRE7+NRE3 | iii) egyedülálló NE |
| 6,88 | 22,6 (E7) | ||
| 5,96 | 34,3 (NRE7) | ||
| 5,20 | 44,1 | 45,5 (NRE5) | |
| 5,17 | 35,3 | ||
| 4,94 | 35,5 | 51,5 (NRE4.6) | |
| 4,70 | 36,1 | ||
| 4,66 | 44,5 | ||
| 4,49 | 43,0 | ||
| 4,31 | 43,1 | ||
| 4,27 | 53,5 (NRE4.2) | ||
| 3,75 | 44,1 | ||
| 3,01 | 35,4 (NRE3) | ||
| 3,0 | 37,2 (E3) | ||
| A | fentiekből ismételten látható a | szűk eloszlású |
etoxilátok, különösen egyetlen fajta anyag alkalmazásának előnye.
10. példa
A 8. és 9. példákban leírtak szerint járunk el, és olyan felületaktívanyag-rendszert alkalmazunk, amely tisztán etoxilezett nemionos felületaktív anyagból áll. A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze.
| EO (átlag) | i) E7+E3 | ü) NRE7+NRE3 | Zn) egyedülálló NE |
| 6,88 | 9,9 (E7) | ||
| 5,95 | 14,1 (NRE7) | ||
| 5,90 | 15,7 | ||
| 5,22 | 18,4 | ||
| 5,20 | 25,1 (NRE5) | ||
| 5,17 | 21,0 | ||
| 4,94 | 21,2 | ||
| 4,86 | 30,7 (NRE4.6) | ||
| 4,70 | 23,3 | ||
| 4,66 | 26,4 | ||
| 4,49 | 31,1 | ||
| 4,27 | 35,7 (NRE4.2) | ||
| 3,96 | 27,3 | ||
| 3,75 | 35,5 | ||
| 3,01 | 36,4 (NRE3) | ||
| 3,00 | 28,5 (E3) |
A fenti adatokból kitűnik az előnye annak, ha az etoxilezettség átlagos értéke 6 vagy az alatti érték, javu-
| EO (átlag) | i) E7+E3 | ü) NRE7+NRE3 | /Zz) egyedülálló NE |
| 6,88 | 33,1 (E7) | ||
| 5,96 | 42,9 (NRE7) | ||
| 5,90 | 43,5 | ||
| 5,33 | 45,7 | ||
| 5,22 | 49,6 | ||
| 5,20 | 53,9 (NRE5) | ||
| 4,94 | 47,6 | ||
| 4,86 | 55,5 (NRE4.6) | ||
| 4,55 | 44,5 | ||
| 4,49 | 55,3 | ||
| 4,27 | 59,4 (NRE4.2) | ||
| 4,19 | 55,9 | ||
| 3,96 | 38,5 | ||
| 3,75 | 51,2 | ||
| 3,01 | 12,8 (NRE3) | ||
| 3,00 | 12,5 (E3) |
A fenti eredmények hasonlóak, mint a 8. és 9. példa szerinti eredmények, tehát ezekből is világosan látható,
HU 216 145 Β hogy a mosóhatás romlik, ha az etoxilezettség mértéke 4 alá csökken, ha nincs jelen PÁS.
11-32. példák Portulajdonságok
11. és 12. példák, A összehasonlító példa Mosóport állítunk elő nagy térfogatsűrűséggel, amely felületaktívanyag-rendszert, zeolitot és bizonyos esetekben nátrium-karbonátot tartalmaz, az előállítást agglomerációval Fukae FS100 szakaszos üzemű, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben végezzük. Ezek a poranyagok nem teljes összetételű detergens készítmények, de könnyen ilyen készítménnyé alakíthatók, ha utólagosan például fehérítőkomponenseket, enzimeket, habzásgátló granulátumokat és illatosítóanyagokat keverünk be.
A felületaktívanyag-rendszere a következő:
301% cocoPAS 301% E7 (S) és 401% E3 (S)
A készítmény összetétele tömegrészben és tömeg%ban kifejezve a következő:
| A | 11 | 12 | |
| Felületaktív | |||
| anyag | 17 (38,64) | 17(31,48) | 17(40,48) |
| Zeolit 4A | 27 (61,36) | 27 (50,00) | - |
| Zeolit MAP | - | - | 25 (59,52) |
| Na-karbonát | - | 10 (18,52) | |
| 44(100,00) | 54 (100,00) | 42 (100,00) |
A felületaktív anyagok homogén folyadék keverékét úgy állítjuk elő, hogy a PAS-savat nátrium-hidroxid-oldattal reaktorban semlegesítjük, a nemionos felületaktív anyagok jelenlétében. A zeolitot, és ha jelen van, a nátrium-karbonátot beadagoljuk Fukae keverőbe, hozzáadagoljuk a folyékony felületaktívanyag-keveréket, és a keveréket granuláljuk. A granulált terméket ezután fluid ágyban szárítjuk.
Az A összehasonlító példa esetében lehetetlen volt granulált terméket előállítani, a keverék szilárd masszát képezett. 10 tömegrész nátrium-karbonát adagolásával (11. példa) lehetővé vált granulált terméket nyerni. A zeolit MAP adagolásával (12. példa) az azonos mennyiségű (tömegrész, adott esetben kissé magasabb százalékos terhelés) felületaktív anyag bevihető volt a rendszerbe anélkül, hogy nátrium-karbonátot kellett adagolni, és szabadon folyó granulált terméket nyertünk.
B-E összehasonlító példák
További kísérleteket végeztünk porkészítmények előállítására, amely zeolit 4A-t, különböző mennyiségű felületaktív anyagot (az előző A, 11. és 12. példákban leírt összetételek) és karbonátot tartalmaztak, a készítmények előállítása azonban nem sikerült.
Összetétel tömegrészben
| B | C | D | E | |
| Felületaktív anyag | 13 | 15,3 | 17,2 | 18,5 |
| Zeolit 4A | 27 | 27 | 27 | 27 |
| Na-karbonát | - | 5 | 10 | 15 |
| 40 | 47,3 | 54,2 | 60,5 |
Összetétel tömegszázalékban
| B | c | D | E | |
| Felületaktív anyag | 32,50 | 32,35 | 31,73 | 30,58 |
| Zeolit 4A | 67,50 | 57,08 | 49,82 | 44,63 |
| Na-karbonát | - | 10,57 | 18,45 | 24,79 |
A B összetétel szilárd masszát alkotott, míg a C, D és E összetételek kezdetben szabadon folyó porok voltak, amelyek később, a szárítás során a folyási képességüket elvesztették.
12-15. példák
Az előző összehasonlító B-E példák szerinti kísérleteket ismételtük meg, de zeolit MAP alkalmazásával, amikor is jó folyási tulajdonságú porokat nyertünk, még lényegesen magasabb felületaktívanyag-tartalom mellett is. A készítmények portulajdonságait a következő táblázatban foglaljuk össze.
Összetétel tömegrészben
| 12 | 13 | 14 | 15 | |
| Felületaktív anyag | 17 | 18,4 | 19,6 | 20,8 |
| Zeolit MAP | 25 | 25 | 25 | 25 |
| Na-karbonát | - | 4,4 | 8,9 | 13,9 |
| 42 | 47,8 | 53,5 | 59,7 |
Összetétel tömegszázalékban
| Felületaktív anyag | 40,48 | 38,49 | 36,64 | 34,84 |
| Zeolit 4A | 59,52 | 52,30 | 46,73 | 41,88 |
| Na-karbonát | - | 9,21 | 16,64 | 23,28 |
| Portulajdonságok | ||||
| Térfogat- | ||||
| sűrűség g/1 | 794 | 817 | 829 | 867 |
| DFR ml/mp | 100 | 93 | 56 | 72 |
16-17. példák
Az összehasonlító B-E példákhoz hasonló összetételű készítményeket állítottunk elő, de még a készítményhez zsírsavszappant adagoltunk.
Ezen porkészítmények előállítási eljárása kissé eltér az előző példákban alkalmazott eljárástól. Először homogén, mobil keveréket készítünk PAS-nátriumsó (70 tömeg%), zsírsav, a neutralizálásához elegendő mennyiségű nátrium-hidroxid, valamint a nemionos felületaktív anyag elkeverésével. Az alkotókat Fukae keverőbe tesszük a következő sorrend szerint: zeolit, Nakarbonát, felületaktív anyag, majd az előző példák szerint eljárva a keveréket granuláljuk/sűrítjük és a kapott terméket végül fluid ágyban szárítjuk.
Az ily módon előállított porok kiváló folyási tulajdonsággal rendelkeznek.
Összetétel
17
| tömegrész | % | tömegrész | % | |
| Felületaktív | anyag 17 | 25,95 | 17 | 29,18 |
| zeolit 4A | 32 | 48,85 | 32 | 54,94 |
| Na-karbonát | 14,5 | 22,14 | 7,25 | 12,45 |
HU 216 145 Β
17 tömegrész % tömegrész %
Szappan (kókuszdió/keményített faggyú alapú) 2 3,05 2 3,43
65,5 100,00 58,25 100,00
Portulajdonságok
17
Térfogatsűrűség (g/1) 918 872
DFL (ml/mp) 122 143
Ezek a példák összehasonlítva a C-F összehasonlító példákkal azt mutatják, hogy a zsírsavszappan alkalmazásával lehetővé válik különböző sűrűségű porok előállítása olyan összetételekből is, amelyek e nélkül nem voltak feldolgozhatok.
18—19. példák
A 16. és 17. példák szerint eljárva állítjuk elő a készítményeket, de zeolit MAP-t alkalmazunk a zeolit
| 4A helyett. | ||
| Összetétel | 18 | 19 |
| tömegrész % | tömegrész % |
| Felületaktív anyag | 17 | 25,95 | 17 | 29,18 |
| zeolit MAP | 32 | 48,85 | 32 | 54,94 |
| Na-karbonát | 14,5 | 22,14 | 7,25 | 12,45 |
| Szappan (kókuszdió/keményített faggyú alapú) | 2 | 3,05 | 2 | 3,43 |
| 65,5 | 100,00 | 58,25 | 100,00 | |
| Portulajdonságok | ||||
| 18 | 19 |
térfogatsűrűség (g/1) 980 959
DFL (ml/mp 131 143
Ezeket a példákat a 12-15. példákkal összehasonlítva látható, hogy a szappan beépítése javítja a folyási tulajdonságot, de ha zeolit MAP-t alkalmaztunk, ennek alkalmazása nem volt lényeges.
20-21. példák
F és G összehasonlító példák
A 11., 12. és A példákban leírtak szerint detergens porkészítményt állítunk elő, de másik, a következő felületaktívanyag-rendszer alkalmazásával:
tömeg% cocoPAS tömeg% E7 (S) tömeg% E3 (S)
A felületaktívanyag-rendszert homogén keverék formájában a 11., 12. és A példában leírtak szerint nyerjük, és a további lépéseket is ezen példákban leírtak szerint végezzük.
Összetétel tömegrészben
F2 20 G 21
Felületaktív anyag 17 17 17 17
Zeolit 4A 27 27 -
| F2 | 20 | G | 21 | |
| Zeolit MAP | — | — | 25 | 25 |
| Na-karbonát | - | 25 | - | 15 |
| 44 | 69 | 42 | 57 |
Összetétel tömeg%-ban.
| F2 | 20 | G | 21 | |
| Felületaktív anyag | 38,64 | 24,64 | 40,48 | 29,82 |
| Zeolit 4A | 61,36 | 39,13 | - | - |
| Zeolit MAP | - | - | 59,2 | 43,86 |
| Na-karbonát | - | 36,23 | - | 26,32 |
Az F és G összehasonlító példák bizonyítják, hogy szemcsés terméket nem lehet előállítani, mindkét keverék szilárd masszát alkot. A megfelelő granulátum előállításához a zeolit 4A bázisú készítmény esetében (20. példa) 25 tömegrész nátrium-karbonát adagolása volt szükséges. A 21. példa szerint a zeolit MAP-hez csupán 15 tömegrész nátrium-karbonát volt szükséges.
22-23. példák
H összehasonlító példa
A 18. és 19. példákban leírtak szerint állítjuk elő a készítményeket, de nagyobb mennyiségű zeolit alkalmazásával.
Összetétel tömegrészben
| H | 22 | 23 | |
| Felületaktív anyag | 17 | 17 | 17 |
| Zeolit 4A | 32 | 32 | - |
| zeolit MAP | - | — | 32 |
| Na-karbonát | - | 10 | — |
| 49 | 59 | 49 | |
| Összetétel tömeg%-ban | H | 22 | 23 |
| Felületaktív anyag | 34,69 | 28,81 | 34,69 |
| Zeolit 4A | 65,31 | 54,24 | — |
| Zeolit MAP | - | - | 65,31 |
| Na-karbonát | - | 16,95 | — |
| A H összetétel esetében | nem tudtunk granulált tér- |
méket nyerni, 10 tömegrész nátrium-karbonát adagolása volt szükséges a feldolgozható készítmény előállításához. Ugyanilyen mennyiségű zeolit MAP esetében azonban nem volt szükség karbonát adagolására függetlenül attól, hogy ez a készítmény nagyobb koncentrációban tartalmazta a felületaktív anyagot (23. példa).
24. példa
Összehasonlító J és Kpéldák
Zeolit 4A bázisú készítményeket állítunk elő szappannal és anélkül a 20-22. példák szerinti felületaktívanyag-rendszer alkalmazásával. A zsírsavszappant all. példa szerint előállított felületaktívanyag-keverékbe adagoltuk a zsírsav és az ekvivalens mennyiségű nátrium-hidroxid bekeverésével, az adagolást a Fukae keverőbe való bevitel előtt végeztük.
HU 216 145 Β
Összetétel tömegrészben
| J | K | 24 | |
| Felületaktív anyag | 17 | 17 | 17 |
| Zeolit 4A | 32 | 32 | 32 |
| Na-karbonát | 14,5 | 14,5 | 14,5 |
| Szappan (kókuszdió/kemé- | |||
| nyített faggyú alapú) | - | 2 | 4 |
| 63,5 | 65,5 | 67,5 | |
| Összetétel tömeg%-ban | |||
| Felületaktív anyag | 26,77 | 25,95 | 25,19 |
| Zeolit 4A | 50,39 | 48,85 | 47,41 |
| Na-karbonát | 22,83 | 22,14 | 21,48 |
Szappan (kókuszdió/keményített faggyú alapú) - 3,05 5,93
A J összetétel folyóképessége nem volt megfelelő sem a szárítás előtt, sem a szárítás után, míg a K összeL 27 tömegrész % tömegrész %
Na-karbonát 14,5 22,83 14,55 22,14
Szappan (kókuszdió/keményített faggyú alapú) - - 2 3,05
63,5 65,5
Az L összetétel kezdetben jó terméket adott, de ké10 sőbb a folyóképességét szárítás hatására elvesztette. A szappan bekeverésével (27. példa) kiváló tulajdonságú port nyertünk, amelynek térfogatsűrűsége 801 g/1 és dinamikus folyási sebessége 139 ml/mp.
28. és 29. példák
Az L, valamint 27. példákat ismételjük meg, kivéve a zeolit 4A helyett zeolit MAP-t alkalmazunk.
Összetétel tétel kezdetben jó terméket adott, de később, szárítás során a folyóképességét elvesztette. A nagyobb mennyiségű szappant tartalmazó készítmény (24. példa) kiváló porkészítményt biztosít, amelynek térfogatsűrűsége 920 g/1 és dinamikus folyási sebessége 109 ml/mp.
25. és 26. példák
A 24. példa szerinti, valamint a J példa szerinti készítményt állítjuk elő, de zeolit MAP, valamint nagyobb mennyiségű felületaktív anyag alkalmazá20
29
| tömegrész | t% | tömegrész | % | |
| Felületaktív anyag | 17 | 26,77 | 17 | 25,95 |
| zeolit MAP | 32 | 50,39 | 32 | 48,85 |
| Na-karbonát | 14,5 | 22,83 | 14,55 | 22,14 |
| Szappan (kókuszdió/keményített faggyú alapú) | 2 | 3,05 |
63,5 65,5
| sával. | ||
| Összetétel | 25 | 26 |
| tömegrész % | tömegrész % |
Portulajdonságok
| 28 | 29 | |
| Térfogatsűrűség (g/1) | 850 | 810 |
| DFL (ml/mp) | 145 | 131 |
Ezen készítménynél a szappanadagolás nem volt szükséges jobb portulajdonságok biztosítására, sőt előnyt sem jelentett.
| Felületaktív anyag | 20,5 | 30,60 | 20,5 | 29,71 |
| Zeolit MAP | 32 | 47,76 | 32 | 46,37 |
| Na-karbonát | 14,5 | 21,64 | 14,55 | 21,01 |
| Szappan (kókuszdió/keményített faggyú alapú) | 2 | 2,90 | ||
| 67,0 | 69,0 | |||
| Portulajdonságok | ||||
| 25 | 26 |
Térfogatsűrűség (g/1) 928 898
DFL (ml/mp) 115 114
30. példa
A 24. példa szerinti készítményt állítjuk elő, azon40 bán más nemionos felületaktív anyagot (NRE5) alkalmazunk. Mindegyik szilárd komponens részecskemérete kisebb, mint 200 pm.
A készítmény előállításánál all. példában leírtak szerint járunk el. A szemcsés detergens készítmény átla45 gos tartózkodási ideje a szakaszos működésű, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben körülbelül 3 perc.
27. példa
Összehasonlító L példa
A J és K példák szerinti készítményeket állítjuk 50 elő, de a következő felületaktívanyag-rendszer alkalmazásával :
401% E7 (S)
601% E3 (S)
Összetétel 55
L 27
| Összetételt | % |
| Felületaktív anyag: PÁS | 8,3 |
| NRE5 | 19,5 |
| Zeolit 4A | 43,7 |
| Na-karbonát | 16,2 |
| Víz | 12,3 |
100,0
A kapott szemcsés mosószerkészítmény térfogatsűrűsége 770 g/1 és dinamikus folyási sebessége 101 m/mp.
tömegrész t% tömegrész t%
Felületaktív anyag 17 Zeolit 4A 32
26,77 17,5
50,39 32
25,95
48,85
31. és 32. példák
Szemcsés mosószerkészítményt állítunk elő a 30. 60 példában leírtak szerint, de folyamatos üzemű, nagy
HU 216 145 Β sebességű keverő/granuláló berendezést alkalmazunk (Lödige keverő, Recycler CB30).
A folyékony felületaktívanyag-keverék zsírsavat is tartalmazott, sztöchiometrikus mennyiségű nátrium-hidroxiddal, amely a keverési és sűrítési műveletek alatt szappanná alakul.
A berendezés forgási sebessége 1600 fordulat/perc, és a szemcsés keverék tartózkodási ideje a berendezésben körülbelül 10 mp.
A Recycler keverőt elhagyó szemcsés készítmény összetétele a következő:
| 31 t% | 32 t% | |
| Felületaktív anyag: PÁS | 8,5 | 8,3 |
| NRE5 | 19,4 | 18,8 |
| Zeolit 4A | 52,6 | 47,1 |
| Na-karbonát | - | 8,0 |
| Szappan (kókuszdió/ke- | ||
| ményített faggyú alapú) | 2,9 | 2,9 |
| Víz | 16,4 | 14,9 |
| 100,0 | 100,0 |
A térfogatsűrűség értéke körülbelül 7000 g/1, részecske mérete körülbelül 500-600 pm, és a portulajdonságok jók.
33-35. példák
Összehasonlító M példa
Tökéletes összetételű mosóport állítunk elő a követ-
| kező összetételek szerint: M | 33 (t%) | 34 (t%) | 35 (t%) | |
| Alappor | (W | |||
| LAS | 7,85 | — | — | |
| cocoPAS | - | 5,20 | 5,20 | 1,70 |
| E7 (S) | 3,92 | 5,20 | - | - |
| E3 (S) | 5,23 | 6,60 | - | - |
| NRE7 (S) | - | - | 5,20 | 6,80 |
| NRE3 (S) Szappan (kókuszdió/keményített | 6,60 | 8,50 | ||
| faggyú alapú) | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 |
| zeolit 4A | 32,00 | 32,00 | 32,00 | - |
| zeolit MAP | - | - | - | 32,00 |
| Na-karbonát Fluoreszcensz | 11,52 | 11,52 | 11,52 | — |
| anyag | 0,81 | 0,81 | 0,81 | 0,81 |
| SCMC* | 0,60 | 0,60 | 0,60 | 0,60 |
| Nedvességtartalom Utólagos adalékok | 9,00 | 9,00 | 9,00 | 9,00 |
| Na-karbonát | - | - | - | 11,52 |
| Na-szilikát | 0,45 | 0,45 | 0,45 | 0,45 |
| Na-perborát mono | 15,00 | 15,00 | 15,00 | 15,00 |
| TAED | 7,75 | 7,75 | 7,75 | 7,75 |
| EDTMP | 0,37 | 0,37 | 0,37 | 0,37 |
| Enzimek | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Habzásgátló | 2,50 | 2,50 | 2,50 | 2,50 |
| Illatanyag | 0,60 100,00 | 0,60 100,00 | 0,60 100,00 | 0,60 100,00 |
* Na-karboxi-metil-cellulóz
Az összehasonlító M példa szerinti készítmény nagy hatású, koncentrált porkészítmény, amely különböző felületaktívanyag-rendszereket tartalmaz (LAS nemionos felületaktív anyag), amely összetétel hasonló a jelenleg Európában árusított vezető mosóporok összetételével.
Felületaktívanyag-rendszer (t%)
| M | 33 | 34 | 35 | |
| LAS | 46 | — | — | |
| CocoPAS | - | 30 | 30 | 10 |
| E7 (S) | 23 | 30 | k | - |
| E3 (S) | 31 | 40 | - | - |
| NRE7 (S) | - | - | 40 | 50 |
| NRE3 (S) | - | - | 40 | 50 |
| 100 | 100 | 100 | 100 |
A felületaktív anyagok összmennyisége (nem szappan) mindegyik készítményben 17 tömeg%.
Mindegyik alap porkészítményt Fukae FS100 típusú, szakaszos üzemű, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben állítottuk elő.
Az M készítményt a következőképpen nyerjük: A zeolitot és a karbonátot (az LAS-sav semlegesítéséhez szükséges további mennyiséggel együtt) a Fukae keverőbe visszük, majd hozzáadagoljuk az LAS-savat, majd a homogén felületaktívanyag-keveréket (nemionos felületaktív anyag), a zsírsavat és az ekvivalens mennyiségű nátrium-hidroxid-oldatot. Granulálás után a kapott port fluid ágyban szárítjuk, majd a még szükséges alkotókat még hozzáadagoljuk.
A 33. és 34. példák szerinti készítményeket a következőképpen állítjuk elő. Homogén, felületaktívanyagkeveréket készítünk PAS-paszta (70%), nemionos felületaktív anyag, zsírsav és ekvivalens mennyiségű nátrium-hidroxid-oldat elkeverésével. A zeolitot és a karbonátot beadagoljuk a Fukae keverőbe, majd hozzáadjuk a felületaktívanyag-keveréket. Granulálás után a kapott port fluid ágyban szárítjuk, majd a további szükséges alkotókat hozzáadagoljuk.
A 35. példa szerinti készítményt hasonlóképpen állítjuk elő, kivéve, hogy karbonátot nem alkalmazunk a granulálás során.
Portulajdonságok
M 33 34 35
Térfogatsűrűség 861 826 841 841
DFR 89 111 120 128
Mosóhatás
A mosóhatást Miele mosógépben vizsgáltuk szenynyes ruhán, a készítményt 5 g/1 koncentrációban alkalmazva és a mosáshoz 26° francia keménységi fokú (1FH°= 10 4 mmol/1 alkáliföldfém-ion) vizet alkalmaztunk, a mosási hőmérséklet 30°. A mosóhatást a reflexió 460 nm-en bekövetkező változásával követtük poliészter anyagok esetében, amelyek kaolinnal és sebummal voltak szennyezettek (WFK 30D).
Delta R460 16,2 15,0 15,7 17,2
36-38. példák
További mosóporkészítményeket állítunk elő zeolit MAP és kókuszdió nemionos felületaktív
HU 216 145 Β anyag felhasználásával. Az összetételek a következők:
| Alappor | 36 | 37 | 38 |
| CocoPAS | 5,20 | 1,70 | — |
| E7 | 5,20 | 6,80 | 7,50 |
| E3 | 6,60 | 8,50 | 9,50 |
| Szappan (kókuszdió/kemé- | |||
| nyített faggyú alapú) | 2,0 | 2,00 | 2,00 |
| Zeolit MAP | 32,00 | 32,00 | 32,00 |
| Fluoreszcensz anyag | 0,81 | 0,81 | 0,81 |
| SCMC | 0,60 | 0,60 | 0,60 |
| Nedvességtartalom | 9,00 | 9,00 | 9,00 |
| Utólagos adalékok | |||
| Na-karbonát | 11,52 | 11,52 | 11,52 |
| Na-szilikát | 0,45 | 0,45 | 0,45 |
| Na-perborát mono | 15,00 | 15,00 | 15,00 |
| TAED | 7,75 | 7,75 | 7,75 |
| EDTMP | 0,37 | 0,37 | 0,37 |
| Enzimek | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Habzásgátló | 2,50 | 2,50 | 2,50 |
| Illatanyag | 0,60 100,00 | 0,60 100,00 | 0,60 100,00 |
Hasonló készítményeket állíthatunk elő szűk eloszlású, kókuszdió-alapú, nemionos, felületaktív anyagokkal (NRE7 és NRE3) a széles eloszlású E7 és E3 típusú anyagok helyett, azonos arányban alkalmazva őket. Vagy pedig készítményeket állíthatunk elő egyetlen anyag, így például NRE5, NRE4.6 vagy NRE4.3 alkalmazásával.
Claims (12)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Szemcsés mosószerkészítmény, amelynek térfogatsűrűsége legalább 650 g/1, azzal jellemezve, hogy a következőket tartalmazza:a) 15-50 t% felületaktívanyag-rendszer, amely a következőkből áll:i) a felületaktívanyag-rendszer tömegére számított 60-100 tömeg% etoxilezett, nemionos felületaktív anyag, amely 8-18 szénatomos primer alkohol, és átlagos etoxilezettsége nem nagyobb, mint 6,5; és ii) a felületaktívanyag-rendszer tömegére számított 0,40 tömeg% primer 8-18 szénatomos alkil-szulfát;b) 20-60 tömeg% zeolit,c) kívánt esetben mosószereknél szokásosan alkalmazott adalékanyag a 100 tömeg%-ig szükséges mennyiségben.Elsőbbsége: 1992.01. 17.
- 2. Az 1. igénypont szerinti mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy az a) pont szerinti felületaktívanyag-rendszer 0,1-35 tömeg% ii) pont szerinti alkilszulfátot tartalmaz.Elsőbbsége: 1992. 01. 17.
- 3. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a felületaktívanyag-rendszer ii) pont szerinti alkil-szulfátot tartalmaz, és az i) pont szerinti etoxilezett alkohol átlagos etoxilezettségi mértéke 3-6,5.Elsőbbsége: 1992. 01. 17.
- 4. Az 1 -2. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy a felületaktívanyag-rendszer alkil-szulfát-mentes, és az i) pont szerinti etoxilezett alkohol átlagos etoxilezettségi mértéke 4-6,5. Elsőbbsége: 1992. 01. 17.
- 5. Az 1 -4. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy az etoxilezett alkohol átlagos etoxilezettségi mértéke 4-5,5 közötti érték. Elsőbbsége: 1992. 01. 17.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy legalább 17 tömeg% felületaktívanyag-rendszert tartalmaz. Elsőbbsége: 1992.01. 17.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy zeolitként zeolit P-t tartalmaz, amelynél a szilícium- és alumíniumatomok közötti arány nem több, mint 1,33. Elsőbbsége: 1992. 01. 17.
- 8. Az 1 -7. igénypontok bármelyike szerinti szemcsés mosószerkészítmény, azzal jellemezve, hogy 1-5 tömeg% zsírsavszappant tartalmaz.Elsőbbsége: 1992.01. 17.
- 9. Eljárás az 1. igénypont szerinti szemcsés mosószerkészítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a zeolitot, az etoxilezett alkoholt, az adott esetben jelen lévő primer alkil-szulfátot sav vagy só formában és adott esetben más kompatíbilis alkotókat nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben granulálunk. Elsőbbsége: 1992.01. 17.
- 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a következő lépéseket végezzük:i) előállítjuk a felületaktívanyag-rendszert homogén, folyékony keverék formájában, és ii) a homogén, folyékony felületaktívanyag-rendszert elkeverjük a zeolittal és más egyéb, szilárd alkotókkal, nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben.Elsőbbsége: 1992.01. 17.
- 11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szemcsés kiindulási anyagot a nagy sebességű keverő/granuláló berendezésben a következő összetételű folyékony felületaktívanyag-rendszerrel kezeljük:a) a folyékony felületaktív anyag tömegére számított20-80 tömeg% alkil-szulfát nátrium- vagy káliumsója formájában,b) a folyékony felületaktív anyag tömegére számított20-80 tömeg% alkoxilezett nemionos felületaktív anyag,c) kevesebb, mint 20 tömeg% víz.Elsőbbsége: 1991. 11.26.
- 12. A 9-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a homogén, felületaktívanyag-rendszerhez még zsírsavat és alkáliét vagy zsírsavszappant is adagolunk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919125035A GB9125035D0 (en) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB929201059A GB9201059D0 (en) | 1991-11-26 | 1992-01-17 | Detergent compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT63452A HUT63452A (en) | 1993-08-30 |
| HU216145B true HU216145B (hu) | 1999-04-28 |
Family
ID=26299920
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9203707A HU9203707D0 (en) | 1991-11-26 | 1992-11-25 | Detergent preparatives |
| HUP9203707A HU216145B (hu) | 1991-11-26 | 1992-11-25 | Tisztítószer-készítmény |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9203707A HU9203707D0 (en) | 1991-11-26 | 1992-11-25 | Detergent preparatives |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0544492B1 (hu) |
| JP (1) | JPH0739599B2 (hu) |
| CN (1) | CN1035066C (hu) |
| AT (1) | ATE166667T1 (hu) |
| AU (1) | AU647681B2 (hu) |
| BR (1) | BR9204572A (hu) |
| CA (1) | CA2083331C (hu) |
| CZ (1) | CZ284628B6 (hu) |
| DE (1) | DE69225679T2 (hu) |
| ES (1) | ES2117969T3 (hu) |
| HK (1) | HK1014263A1 (hu) |
| HU (2) | HU9203707D0 (hu) |
| IN (1) | IN177823B (hu) |
| MX (1) | MX9206809A (hu) |
| MY (1) | MY109102A (hu) |
| NO (1) | NO302621B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ245202A (hu) |
| PL (1) | PL296731A1 (hu) |
| SK (1) | SK281376B6 (hu) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69320355T2 (de) * | 1992-09-09 | 1999-02-11 | Unilever Nv | Verbesserung von reinigern für harte oberflächen |
| GB9225609D0 (en) * | 1992-12-08 | 1993-01-27 | Unilever Plc | Detergent composition |
| JPH08504423A (ja) * | 1992-12-15 | 1996-05-14 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 硫酸第二アルキル／ゼオライト含有界面活性剤組成物 |
| GB9305599D0 (en) * | 1993-03-18 | 1993-05-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9324127D0 (en) † | 1993-05-26 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| AU673926B2 (en) * | 1993-07-13 | 1996-11-28 | Colgate-Palmolive Company, The | Process for preparing detergent composition having high bulk density |
| EP0639639B2 (en) * | 1993-08-17 | 2010-07-28 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising percarbonate bleaching agents |
| ATE188991T1 (de) * | 1993-09-13 | 2000-02-15 | Procter & Gamble | Granulare waschmittelzusammensetzungen mit nichtionischem tensid und verfahren zu ihrer herstellung |
| US5698510A (en) * | 1993-09-13 | 1997-12-16 | The Procter & Gamble Company | Process for making granular detergent compositions comprising nonionic surfactant |
| DE4403323A1 (de) * | 1993-09-23 | 1995-08-10 | Henkel Kgaa | Extrudierte Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserten Löseeigenschaften |
| EP0730638B1 (en) * | 1993-11-24 | 1998-01-21 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB2287948B (en) * | 1994-03-31 | 1998-04-08 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| TW326472B (en) * | 1994-08-12 | 1998-02-11 | Kao Corp | Method for producing nonionic detergent granules |
| US5516448A (en) * | 1994-09-20 | 1996-05-14 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate |
| US5489392A (en) * | 1994-09-20 | 1996-02-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams for improved agglomerate properties |
| CA2200856C (en) * | 1994-09-29 | 2005-06-07 | Feng-Lung Gordon Hsu | High active granular detergent compositions and process for making them |
| GB2296919A (en) * | 1995-01-12 | 1996-07-17 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| US6440922B1 (en) | 1995-01-14 | 2002-08-27 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising zeolite and amylase enzyme |
| GB9500738D0 (en) * | 1995-01-14 | 1995-03-08 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB2297977A (en) * | 1995-02-07 | 1996-08-21 | Procter & Gamble | Detergent composition containing Zeolite MAP |
| EA000899B1 (ru) * | 1995-09-04 | 2000-06-26 | Унилевер Н.В. | Моющие составы и способ их получения |
| GB9519606D0 (en) * | 1995-09-26 | 1995-11-29 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| GB9519587D0 (en) * | 1995-09-26 | 1995-11-29 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| GB9913546D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it |
| GB9913547D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Particulate detergent composition containing zeolite |
| EP3978589A1 (en) | 2020-10-01 | 2022-04-06 | The Procter & Gamble Company | Narrow range alcohol alkoxylates and derivatives thereof |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4406808A (en) * | 1977-10-06 | 1983-09-27 | Colgate-Palmolive Company | High bulk density carbonate-zeolite built heavy duty nonionic laundry detergent |
| DE3514364A1 (de) * | 1985-04-20 | 1986-10-23 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Koerniges waschmittel mit verbessertem reinigungsvermoegen |
| DE3812530A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur erhoehung der dichte spruehgetrockneter, phosphatreduzierter waschmittel |
| DE3835918A1 (de) * | 1988-10-21 | 1990-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von tensidhaltigen granulaten |
| AU647736B2 (en) * | 1989-04-24 | 1994-03-31 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9001404D0 (en) * | 1990-01-22 | 1990-03-21 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB9007999D0 (en) * | 1990-04-09 | 1990-06-06 | Unilever Plc | Particulate bleaching detergent composition |
| GB9008013D0 (en) * | 1990-04-09 | 1990-06-06 | Unilever Plc | High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them |
-
1992
- 1992-11-19 CA CA002083331A patent/CA2083331C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-20 AU AU28546/92A patent/AU647681B2/en not_active Ceased
- 1992-11-20 NZ NZ245202A patent/NZ245202A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-11-24 MY MYPI92002139A patent/MY109102A/en unknown
- 1992-11-24 DE DE69225679T patent/DE69225679T2/de not_active Revoked
- 1992-11-24 AT AT92310721T patent/ATE166667T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-11-24 ES ES92310721T patent/ES2117969T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 EP EP92310721A patent/EP0544492B1/en not_active Revoked
- 1992-11-25 HU HU9203707A patent/HU9203707D0/hu unknown
- 1992-11-25 HU HUP9203707A patent/HU216145B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 CN CN92114552.7A patent/CN1035066C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-25 NO NO924557A patent/NO302621B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-11-25 PL PL29673192A patent/PL296731A1/xx unknown
- 1992-11-26 MX MX9206809A patent/MX9206809A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 BR BR9204572A patent/BR9204572A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 IN IN375BO1992 patent/IN177823B/en unknown
- 1992-11-26 JP JP4339664A patent/JPH0739599B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-26 SK SK3495-92A patent/SK281376B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1992-11-26 CZ CS923495A patent/CZ284628B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-12-24 HK HK98115579A patent/HK1014263A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT63452A (en) | 1993-08-30 |
| MY109102A (en) | 1996-12-31 |
| CZ349592A3 (en) | 1993-08-11 |
| JPH0739599B2 (ja) | 1995-05-01 |
| SK281376B6 (sk) | 2001-03-12 |
| NO924557L (no) | 1993-05-27 |
| ATE166667T1 (de) | 1998-06-15 |
| CA2083331C (en) | 1998-08-11 |
| JPH06100899A (ja) | 1994-04-12 |
| NO924557D0 (no) | 1992-11-25 |
| AU647681B2 (en) | 1994-03-24 |
| CN1035066C (zh) | 1997-06-04 |
| DE69225679D1 (de) | 1998-07-02 |
| EP0544492A1 (en) | 1993-06-02 |
| HK1014263A1 (en) | 1999-09-24 |
| SK349592A3 (en) | 1994-08-10 |
| ES2117969T3 (es) | 1998-09-01 |
| MX9206809A (es) | 1993-07-01 |
| CN1073713A (zh) | 1993-06-30 |
| PL296731A1 (en) | 1993-08-09 |
| CA2083331A1 (en) | 1993-05-27 |
| DE69225679T2 (de) | 1998-09-17 |
| CZ284628B6 (cs) | 1999-01-13 |
| EP0544492B1 (en) | 1998-05-27 |
| AU2854692A (en) | 1993-06-17 |
| BR9204572A (pt) | 1993-06-01 |
| IN177823B (hu) | 1997-02-22 |
| NO302621B1 (no) | 1998-03-30 |
| HU9203707D0 (en) | 1993-03-29 |
| NZ245202A (en) | 1994-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU216145B (hu) | Tisztítószer-készítmény | |
| US4196093A (en) | Production of detergent compositions | |
| US4590237A (en) | Foam regulators containing paraffin hydrocarbons and hydrophobic silica | |
| JP2704020B2 (ja) | 界面活性剤含有顆粒の製法 | |
| CA2138125C (en) | Process for making compact detergent compositions | |
| JPH0424400B2 (hu) | ||
| EP0637628B1 (en) | Mix process for formulating detergents | |
| US5663136A (en) | Process for making compact detergent compositions | |
| US4661281A (en) | Process for the production of a spray-dried nonionic washing aid | |
| CA2248994C (en) | Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same | |
| JP4056557B2 (ja) | 高密度粒状洗剤の製造方法及び該方法により製造された組成物 | |
| US5540866A (en) | Dishwashing power including alkyl benzene sulphonates and magnesium or calcium | |
| EP0870008B2 (en) | Process for producing granular detergent components or compositions | |
| EP0436240B2 (en) | Process for preparing a high bulk density detergent composition having improved dispensing properties | |
| JP2954425B2 (ja) | 高密度粒状洗剤組成物の製造方法 | |
| EP1550712B1 (en) | Process for producing a granular anionic surfactant | |
| US6140301A (en) | Process for producing granular detergent components or compositions | |
| JP2531522B2 (ja) | 高嵩密度粒状洗剤組成物 | |
| JP3242692B2 (ja) | 高比重衣料用粉末石鹸組成物 | |
| EP0060587B1 (en) | Agglomeration process for making granular detergents | |
| JPH07286195A (ja) | 粒状非イオン洗剤組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |