JPH09509436A

JPH09509436A - 洗剤組成物の製法

Info

Publication number: JPH09509436A
Application number: JP7507178A
Authority: JP
Inventors: ジョンウェインフォースエンジェル，エイドリアン; アマートレイモンドジェラードフランス，ポール
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-08-18
Filing date: 1994-08-18
Publication date: 1997-09-22
Also published as: WO1995005449A1; CN1133059A; CA2169770A1; EP0639638A1

Abstract

(57)【要約】（ｉ）陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤少なくとも４０重量％を含むペーストまたは液体を調製し、（ii）前記界面活性剤ペーストまたは液体を粉末と混合して、ペーストまたは凝集粉末のいずれかの形態であってもよい混合物を調製し、(iii)粒状物を前記混合物の微細分散混合または造粒によって形成する（場合によって有効量の１種以上の追加の粉末の存在下で）ことからなる嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する高活性粒状洗剤成分または組成物の製法であって、工程（ii）で使用する粉末は疎水性シリカ０．５〜１０重量％および重合体を含む吸湿性粉末７５〜９９．５重量％を含む自由流動性予備混合粉末からなることを特徴とする高活性粒状洗剤成分または組成物の製法。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物の製法技術分野本発明は、高い界面活性剤活性を有し且つ自由流動性であり且つ迅速に溶解する粒状洗剤の製法に関する。別のアスペクトにおいては、本発明は、疎水性シリカおよび重合体を含む吸湿性粉末を含む予備混合自由流動性粉末に関する。第三のアスペクトにおいては、本発明は、高活性高嵩密度粒状洗剤組成物に関する。背景技術構造または強度を粒状物に与える少量の特定の重合体を含む粒状洗剤粒状物は、既知であり且つ重合体を含む水溶液またはスラリーを噴霧乾燥することによって調製している。しかしながら、噴霧乾燥粒状物は、低い嵩密度（例えば、３５０〜５５０ｇ／ｌ）を有する。更なる処理は、嵩密度増大するために必要であり且つ各種の方法は、これを行うために提案されている。１つのアプローチは、機械的仕事を噴霧乾燥粉末に適用して多孔度を減少し且つ嵩密度を増大することである。別のアプローチは、液体またはペーストを造粒することである（典型的には粉末の存在下で）。重合体は、液体／ペーストの成分として、または粉末の成分として、このような方法に添加してもよい。このような方法の従来技術での例としては、下記のものが挙げられている。１９９２年４月１０日に公開のＥＰＡ第４２１６６４号明細書は、重合体および水溶性無機成分を含む高嵩密度組成物を記載している。界面活性剤および疎水性シリカを含む組成物は、予知されていない。１９９２年１０月２８日に公開のＥＰＡ第５１０７４６号明細書は、粘稠な界面活性剤ペーストを洗剤粉末と微細分散混合して粒状洗剤を調製する方法を記載している。重合体およびシリカは、このような洗剤組成物で有用な成分と述べられている。しかしながら、最も有用に組み合わせる仕方の示唆がない。１９９２年１１月１９日に公開のＥＰＡ第５１３８２４号明細書は、非イオン界面活性剤６０重量％までを含む粒状洗剤の製法を記載している。それは、各種の粉末成分が物性を改善するために予備混合してもよいことを示唆しているが、どの粉末が有利に予備混合できるかを指摘していない。多量の重合体を高嵩密度粒状洗剤成分で使用することが必要とされる時には、多くの重合体の吸湿性は、問題を提示する。特に、このことは、成分が多量の界面活性剤も含む場合に該当する。洗剤成分の表面内に結合される吸湿性粉末は、当該成分に対して水を容易に吸収させ、これによってゲル形成、洗剤粉末の固結および不良な分与および溶解性が助長される。本発明は、高嵩密度洗剤粒状物を形成する前に重合体を含む吸湿性粉末の表面を変性する方法を提供することによって、この問題を解決することを目的とする。この表面変性効果は、吸湿性粉末を疎水性シリカと予備混合することによって与えられる。更に、本発明は、多量の洗剤界面活性剤および重合体を含む高嵩密度洗剤組成物を提供することを目的とする。発明の開示（ｉ）陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤少なくとも４０重量％を含むペーストまたは液体を調製し、（ii）前記界面活性剤ペーストまたは液体を粉末と混合して、ペーストまたは凝集粉末のいずれかの形態であってもよい混合物を調製し、（iii）粒状物を前記混合物の微細分散混合または造粒によって形成する（場合によって有効量の１種以上の追加の粉末の存在下で）ことからなる嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する高活性粒状洗剤成分または組成物の製法であって、工程（ii）で使用する粉末は疎水性シリカ０．５〜１０重量％および重合体を含む吸湿性粉末７５〜９９．５重量％を含む自由流動性予備混合粉末からなることを特徴とする高活性粒状洗剤成分または組成物の製法。発明を実施するための最良の形態本発明の第一アスペクトは、嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する高活性粒状洗剤成分または組成物の製法に関する。方法は、（ｉ）陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤少なくとも４０重量％を含むペーストまたは液体を調製し、（ii）前記界面活性剤ペーストまたは液体を粉末（粉末は疎水性シリカ０．５〜１０重量％および重合体を含む吸湿性粉末７５〜９９．５重量％を含む自由流動性予備混合粉末である）と混合し（得られる混合物は、ペーストまたは凝集粉末のいずれかの形であってもよい）、（iii）粒状物を前記混合物の微細分散混合または造粒によって形成する（場合によって有効量の１種以上の追加の粉末の存在下で）ことからなる。好ましくは、吸湿性粉末の重合体成分は、アクリル酸の重合体またはアクリル酸とマレイン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジンＮオキシド、カルボキシメチルセルロース、ポリアスパルテート、およびデンプンからなる群から選ばれる。好ましくは、疎水性シリカは、吸湿性粉末の外面を被覆するか部分的に被覆するために被覆剤として使用される。本発明で有用である吸湿性粉末の１つの製法は、噴霧乾燥技術（２個の流体ノズルを噴霧乾燥工程で使用）を使用する方法である。最も好ましくは、圧縮空気は、２個の流体ノズル中で流体の１つとして使用される。方法の好ましい態様においては、予備混合された疎水性シリカと吸湿性粉末とは、工程(iii)の微細分散混合前に界面活性剤ペーストと混合する。このことを行う１つの方法は、押出機、例えば、二軸スクリュー押出機を使用する方法である。予備混合される疎水性シリカと吸湿性重合体との典型的な組成物の範囲の例は、（ａ）重合体８０〜９５重量％、（ｂ）疎水性シリカ１〜５重量％、（ｃ）ゼオライト２０重量％までを含む。更に他のアスペクトにおいては、本発明は、（ａ）界面活性剤少なくとも３５重量％（好ましくは少なくとも４５重量％、より好ましくは少なくとも５５重量％）、（ｂ）重合体５〜２５重量％（好ましくは８〜１５重量％）、（ｃ）疎水性シリカ０．０５〜２．５重量％（好ましくは０．５〜１重量％）を含む嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する粒状洗剤成分に関する。方法の詳細を以下より詳細に記載する。先ず、高活性界面活性剤ペーストを、調製する。陰イオン界面活性剤の塩、好ましくは陰イオン界面活性剤のナトリウム塩の１種または各種の水性ペーストは、本発明で使用するのに好ましい。好ましい態様においては、陰イオン界面活性剤は、好ましくは、安定なままである温度でポンプ供給できるように、できるだけ濃厚である（即ち、液体と方式で流れることを可能にすることが可能な最小可能含水量を使用して）。各種の純粋な界面活性剤または混合界面活性剤を使用しての造粒が既知であるが、本発明が工業で実際的な用途を有し且つ粒状洗剤に配合するのに適切な物性の粒子を生ずるためには、陰イオン界面活性剤は、好ましくは、１０重量％以上、好ましくは１０〜９５重量％、より好ましくは２０〜９５重量％、最も好ましくは４０〜９５重量％の濃度でペーストの一部分であるべきである。界面活性剤水性ペースト中の水分は、ペースト流動性を維持しながら、できるだけ少ないことが好ましい。その理由は、低水分が完成粒子中の界面活性剤の高濃度をもたらすからである。好ましくは、ペーストは、水５〜４０％、より好ましくは水５〜３０％、最も好ましくは水５〜２０％を含有する。超高粘度の場合の問題なしにアグロメレーターに入る前にペーストの水分を低下するための高度に魅力的な操作形態は、出口がアグロメレーターに連結されている大気または真空フラッシュ乾燥機のインライン設置である。混合時、造粒時および乾燥時に系内の合計水量を最小限にするために高活性界面活性剤ペーストを使用することが好ましい。より少ない水量は、（１）より高い活性界面活性剤対ビルダーの比率、例えば、１：１；（２）ドウまたは粒状粘着を生じずに処方物中のより多量の他の液体；（３）より高い許容可能な造粒温度によるより少ない冷却；および（４）最終水分限度を満たすためにより短い粒状乾燥を可能にする。混合／造粒工程に影響を及ぼすことがある界面活性剤ペーストの２つの重要なパラメーターは、ペースト温度および粘度である。粘度は、とりわけ、濃度および温度の関数であり、本願においては約５，０００ｃｐｓ〜１０，０００，０００ｃｐｓの範囲内である。好ましくは、系に入るペーストの粘度は、約２０，０００〜約１００，０００ｃｐｓ、より好ましくは約３０，０００〜約７０，０００ｃｐｓである。本発明のペーストの粘度は、温度７０℃および剪断速度１０〜５０秒^-1、特に約２５秒^-1で測定する。ペーストは、軟化点（一般に４０〜６０℃の範囲内）と分解点（ペーストの化学的性状に依存し、例えば、アルキルサルフェートペーストは７５〜８５℃以上で分解する傾向がある）との間の初期温度でミキサーに導入できる。高温は、粘度を減少してペーストのポンプ供給を単純化するが、より低い活性凝集体を生ずる。しかしながら、インライン水分減少工程（例えば、フラッシュ乾燥）の使用は、より高い温度（１００℃より高い温度）の使用を必要とする。本発明においては、凝集体の活性は、水分の排除のため高く維持される。ペーストのミキサーへの導入は、ミキサーに入る前にパイプの末端で小さい穴を通して単純に注加から高圧ポンプ供給までの多くの方法で行うことができる。すべてのこれらの方法は、良好な物性を有する凝集体を調製するために実行できるが、本発明の好ましい態様においては、ペーストの押出は、所望の大きさを有する粒子の収率を改善するミキサー中でより良い分布を生ずることが見出された。最も好ましくは、二軸スクリュー押出機が使用される。ミキサーに入る前の高いポンプ供給圧力の使用は、最終凝集体の活性を増大する。両方の効果を組み合わせ且つペーストを所望の流量を可能にするがポンプ供給圧力を系内で実行可能な最大に保つのに十分な程小さい穴を通して導入（押出）することによって、高度に有利な結果が、達成される。高活性界面活性剤ペースト水性界面活性剤ペーストの活性は、少なくとも３０％であり、約９５％まで行くことができる。好ましい活性は６０〜９０％および７０〜８０％である。ペーストの残部は主として水である。より高い活性濃度においては、ほとんどまたは何のビルダーもペーストの冷間造粒に必要とされない。得られる濃縮界面活性剤粒状物は、乾燥ビルダーまたは粉末に添加でき、または通常の凝集操作で使用できる。水性界面活性剤ペーストは、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる有機界面活性剤を含有する。陰イオン界面活性剤が好ましい。ここで有用な界面活性剤は、１９７２年５月２３日発行のノリスの米国特許第３，６６４，９６１号明細書および１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６７８号明細書に記載されている。有用な陽イオン界面活性剤としては、１９８０年９月１６日発行のコックレルの米国特許第４，２２２，９０５号明細書および１９８０年１２月１６日発行のマーフィーの米国特許第４，２３９，６５９号明細書に記載のものも挙げられる。しかしながら、陽イオン界面活性剤は、一般に、本発明のアルミノシリケート物質と余り相容性ではないので、好ましくは少しでもあるならば本組成物で少量で使用される。下記のものは、本組成物で有用な界面活性剤の代表例である。高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」は、本組成物で有用な陰イオン界面活性剤である。この種の界面活性剤としては、アルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１８の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルキルアンモニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により生成できる。ヤシ油およびタローに由来する脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたはカリウムのタロー石鹸およびココナツ石鹸が、特に有用である。また、有用な陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に線状または分枝鎖中に約１０〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。この群の合成または天然界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特に高級アルコール（Ｃ₈〜Ｃ₁₈炭素原子）、例えば、タローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成されたものを硫酸化することによって得られるもの；およびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号明細書に記載の種類のものである。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート（略称Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃ＬＡＳ）が、特に価値がある。本発明の他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよびヤシ油に由来する高級アルコールのエーテル；ヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを含有し且つアルキル基が約８〜約１２個の炭素原子を有するアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩；および１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシドを含有し且つアルキル基が約１０〜約２０個の炭素原子を有するアルキルエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸基中に約６〜２０個の炭素原子を有し且つエステル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基中に約２〜９個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約９〜約２３個の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル基中に約１０〜２０個の炭素原子を有し且つエチレンオキシド約１〜３０モルを有するアルキルエーテルサルフェート；約１２〜２４個の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約８〜約２０個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。酸性塩が典型的には論じられ且つ使用されるが、酸中和は、微細分散混合工程の一部分として遂行できる。好ましい陰イオン界面活性剤ペーストは、炭素数１０〜１６のアルキルを有する線状または分枝アルキルベンゼンスルホネートと炭素数１０〜１８のアルキルを有するアルキルサルフェートとの混合物である。これらのペーストは、通常、液体有機物質を三酸化硫黄と反応させてスルホン酸または硫酸を生成し、次いで、酸を中和して、その酸の塩を生成することによって調製する。塩は、本明細書全体にわたって論ずる界面活性剤ペーストである。ナトリウム塩は、他の中和剤と比較してのＮａＯＨの最終性能上の利益およびコストのため好ましいが、ＫＯＨなどの他の薬剤を使用してもよいので、必要ではない。水溶性非イオン界面活性剤も、本発明の組成物で界面活性剤として有用である。事実、好ましい方法は、陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤ブレンドを使用する。特に好ましいペーストは、比率約０．０１：１から約１：１、より好ましくは約０．０５：１を有する非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤とのブレンドを含む。非イオン界面活性剤は、一次有機界面活性剤の等量まで使用できる。このような非イオン物質としては、アルキレンオキシド基（性状が親水性）と性状が脂肪族またはアルキル芳香族であってもよい有機疎水性化合物との縮合によって生成される化合物が挙げられる。特定の疎水基と縮合されるポリオキシアルキレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調節できる。好適な非イオン界面活性剤としては、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約６〜１６個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキルフェノール１モル当たり約４〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい非イオン界面活性剤は、直鎖または分枝配置のいずれかに８〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとアルコール１モル当たり４〜２５モルのエチレンオキシドとの水溶性縮合物である。炭素数約９〜１５のアルキル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり約４〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合物、およびプロピレングリコールとエチレンオキシドとの縮合物が、特に好ましい。他の好ましい非イオン界面活性剤は、脂肪酸エステルとＮ−アルキルポリヒドロキシアミンとを反応させることによって製造してもよいポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。本発明で使用するのに好ましいアミンは、Ｎ−（Ｒ１）−ＣＨ２（ＣＨ２ＯＨ）４−ＣＨ２−ＯＨであり且つ好ましいエステルは、Ｃ12〜Ｃ20脂肪酸メチルエステルである。Ｎ−メチルグルカミンとＣ12 〜Ｃ20脂肪酸メチルエステルとの反応生成物が、最も好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、１９９２年４月１６日に公告のＷＯ第９２６０７３号明細書に記載されている。この出願は、溶媒の存在下でのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法を記載している。本発明の高度に好ましい態様においては、Ｎ−メチルグルカミンは、Ｃ12〜Ｃ20メチルエステルと反応させる。また、粒状洗剤組成物の処方業者はアミド化反応をアルコキシ化、特にエトキシ化（ＥＯ３〜８）Ｃ12〜Ｃ14アルコールを含む溶媒の存在下で行うことが好都合であることを見出すことがあることを述べている（第１５頁第２２行〜第２７行）。別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースから誘導される部分であり；Ｒは炭素数１２〜１８の飽和疎水性アルキル基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化合物および洗剤組成物での用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７４号明細書、第００７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。半極性非イオン界面活性剤としては、炭素数約１０〜１８のアルキル部分１個および炭素数１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシド；および炭素数約１０〜１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。両性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分枝であることができ、脂肪族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子を有し、且つ少なくとも１つの脂肪族置換基が陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第二級および第三級アミンの誘導体または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。双性洗剤界面活性剤としては、脂肪族置換基の１つが約８〜１８個の炭素原子を有する脂肪族第四級アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。ここで特に好ましい界面活性剤としては、アルキル基中に約１１〜１４個の炭素原子を有する直鎖アルキルベンゼンスルホネート；アルキル基中に約１２〜１８個の炭素原子を有するアルキルサルフェート；ココナツアルキルグリセリルエーテルスルホネート；アルキル部分が約１４〜１８個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度が約１〜４であるアルキルエーテルサルフェート；炭素数約１４〜１６のオレフィンスルホネートまたはパラフィンスルホネート；アルキル基が約１１〜１６個の炭素原子を有するアルキルジメチルアミンオキシド；アルキル基が約１４〜１８個の炭素原子を有するアルキルジメチルアンモニオプロパンスルホネートおよびアルキルジメチルアンモニオヒドロキシプロパンスルホネート；炭素数約１２〜１８の高級脂肪酸の石鹸；Ｃ９〜Ｃ15アルコールとエチレンオキシド約３〜８モルとの縮合物、およびそれらの混合物が挙げられる。有用な陽イオン界面活性剤としては、式Ｒ₄Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇Ｎ⁺Ｘ^-（式中、Ｒ₄は炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１８のアルキルであり、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇ は各々Ｃ₁〜Ｃ₇アルキル、好ましくはメチルであり；Ｘ^-は陰イオン、例えば、クロリドである）の水溶性第四級アンモニウム化合物が挙げられる。このようなトリメチルアンモニウム化合物の例としては、Ｃ_12〜14アルキルトリメチルアンモニウムクロリドおよびココアルキルトリメチルアンモニウムメトサルフェートが挙げられる。ここで使用するのに好ましい特定の界面活性剤としては、直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム；α−オレフィンスルホネート；Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃ アルキルベンゼンスルホン酸トリエタノールアンモニウム；アルキルサルフェート（タロー、ココナツ、パーム、合成起源、例えば、Ｃ₄₅など）；アルキル硫酸ナトリウム；メチルエステルスルホネート；ココナツアルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム；タローアルコールとエチレンオキシド約４モルとの硫酸化縮合物のナトリウム塩；ココナツ脂肪アルコールとエチレンオキシド約６モルとの縮合物；タロー脂肪アルコールとエチレンオキシド約１１モルとの縮合物；炭素数約１４〜約１５の脂肪アルコールとエチレンオキシド約７モルとの縮合物；Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃脂肪アルコールとエチレンオキシド約３モルとの縮合物；３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ココナツアルキルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１−スルホネート；３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ココナツアルキルアンモニオ）−プロパン−１−スルホネート；６−（Ｎ−ドデシルベンジル−Ｎ，Ｎ− ジメチルアンモニオ）ヘキサノエート；ドデシルジメチルアミンオキシド；ココナツアルキルジメチルアミンオキシド；およびココナツ脂肪酸およびタロー脂肪酸の水溶性ナトリウム塩およびカリウム塩が挙げられる。前記界面活性剤ペーストは、粉末の存在下での微細分散混合によって粒状物に成形する。本発明においては、界面活性剤ペーストは、造粒前に疎水性シリカと重合体を含む吸湿性粉末との自由流動性混合物である成分と緊密に混合するか、前記自由流動性混合物は、造粒工程の粉末成分の１つとしてミキサー／造粒機に直接加えるかのいずれかである。成分の０．５％〜１０％の量で存在する疎水性シリカは、高度に分散された無定形二酸化ケイ素である。それは、多くの形で市販されている。最も通常、シリカは、タップ密度５０ｇ／１〜１２０ｇ／１を有する。粒子の比表面積は、２５ｍ²／ｇ〜８００ｍ²／ｇである。シリカ粒子の表面は、化学的に変性して水に関する挙動を変化することができる。例えば、シリカ粒子は、オルガノシランで処理して粒子を主として疎水性にさせてもよい。シリカは、本発明で有用であるためには疎水化しなければならないことが見出された。商業的なプラクティスで、シリカは、通常、２種の技術の１つによって製造する（沈殿により、または高温火炎加水分解により）。沈降シリカは、一般に、凝集体サイズ３μｍ〜１００μｍを有する一方、ヒュームドシリカ（火炎加水分解により調製）は、通常、一般に球状である一次粒子を有し且つ平均直径７nm〜４０nmを有する。平均一次粒径７〜２５nmを有するヒュームドシリカは、本発明で好ましい。本発明で特に有用であるシリカの例としては、ドイツのフランクフルトのデグッサＡＧによって商品名「エーロジル(Aerosil)」で供給されているものが挙げられる。エーロジルＲ９７２は、特に有用であることが見出された。このシリカは、比表面積約１１０ｍ²／ｇおよび平均一次粒径１６nmを有する疎水性ヒュームドシリカである。粉末の他の必須の特徴は、重合体を含む吸湿性粉末である。吸湿性とは、粉末が相対湿度８０％で２５℃において５０％より高い水分取り込みを示すことを意味する。これを測定するために、平均粒径２５０μｍを有する粉末の試料３ｇは、直径８０mmのペトリ皿上に置く。試料は、真空オーブン中で４０℃において４８時間乾燥し、乾燥重量は記録する。次いで、試料は、相対湿度／温度制御ユニット（即ち、制御可能な相対湿度％（８０＋／−２％）および温度（２５＋／−１ ℃）を有する試料室）に入れる。ユニットは、相対湿度８０％および２５℃に少なくとも８時間設定する。次いで、試料重量は、再度記録する。本発明の目的で、相対湿度８０％および２５℃で乾燥重量の５０％超を吸収する粉末は、吸湿性とみなされる。粉末は、排他的に重合体からなっていてもよく、または或いは、粉末は、界面活性剤、ビルダー（特にゼオライト）などの他の洗剤成分を更に含んでもよい。粉末は、粉末成分の水溶液またはスラリーの噴霧乾燥を包含する好適な手段によって調製してもよい。１つの特に好ましい方法は、２個の流体ノズルを使用する噴霧乾燥である（その方法は以下により詳細に記載する）。本発明の吸湿性粉末の成分として特に有用である重合体としては、カルボキシ低級アルキルセルロースナトリウム、低級アルキルセルロースナトリウムおよびヒドロキシ低級アルキルセルロースナトリウム、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロースナトリウムおよびヒドロキシプロピルセルロースナトリウム、ポリビニルアルコール（しばしば若干のポリ酢酸ビニルも包含）、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリアスパルテート、ポリアクリルアミド、ポリアクリレートおよび各種の共重合体、例えば、マレイン酸とアクリル酸との共重合体が挙げられる。このような重合体の分子量は、広く変化するが、大抵は、２，０００〜１００，０００の範囲内である。１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に記載のような高分子ポリカルボキシレートビルダーが、最も好ましい。このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。吸湿性粉末および疎水性シリカが造粒工程前に界面活性剤ペーストと十分に予備混合することが、本発明の更に他の特徴である。これの方法を、以下により詳細に記載する。場合によって、他の粉末は、界面活性剤ペーストを造粒する方法において使用してもよい。好適な粉末の例を、以下により詳細に記載する。本発明の洗剤組成物は、式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）ｚ・（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも約６であり、ｚ対ｙのモル比は約１．０〜約０．４であり、ｚは約１０〜約２６４である）の結晶性アルミノシリケートイオン交換物質を含有できる。ここで有用な無定形水和アルミノシリケート物質は、実験式Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂）（式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり、ｙは１である）を有する（前記物質はＣａＣＯ₃硬度少なくとも５０mg当量／無水アルミノシリケートｇのマグネシウムイオン交換容量を有する）。粒径約１〜１０μｍを有する水和ナトリウムゼオライトＡが、好ましい。本発明のアルミノシリケートイオン交換ビルダー物質は、水和形であり、結晶性ならば水約１０〜約２８重量％を含有し、無定形ならば潜在的に一層多量の水を含有する。高度に好ましい結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、それらの結晶マトリックス中に水約１８％〜約２２％を含有する。結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径約０．１μｍ〜約１０μｍによって更に特徴づけられる。無定形物質は、しばしば、より小さく、例えば、約０．０１μｍ以下である。好ましいイオン交換物質は、粒径約０．２μｍ〜約４μｍを有する。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析技術、例えば、走査型電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定により測定する時の所定のイオン交換物質の平均粒径（重量）を意味する。本発明の結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、ＣａＣＯ₃ 水硬度少なくとも約２００mg当量／アルミノシリケートｇ（無水基準で計算）であり、一般に約３００mg当量／ｇ〜約３５２mg当量／ｇの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によって更に特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイオン交換物質は、Ｃａ⁺⁺少なくとも約２グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン（アルミノシリケート；無水基準）、一般に約２グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン〜約６グレン／ガロン／分／ｇ／ガロン（カルシウムイオン硬度基準）の範囲内であるカルシウムイオン交換速度によってなお更に特徴づけられる。ビルダー目的に最適のアルミノシリケートは、カルシウムイオン交換速度少なくとも約４グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンを示す。無定形アルミノシリケートイオン交換物質は、通常、Ｍｇ⁺⁺交換容量少なくとも約５０mg当量ＣａＣＯ₃／ｇ（Ｍｇ⁺⁺１２mg／ｇ）およびＭｇ⁺⁺交換速度少なくとも約１グレン／ガロン／分／ｇ／ガロンを有する。無定形物質は、Ｃｕ放射線（１．５４オングストローム単位）によって調べる時には観察可能な回折図を示さない。本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。本発明で有用なアルミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ、天然産アルミノシリケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書（ここに参考文献として編入）に論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、およびゼオライトＸなる呼称で入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ２）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有し且つ粒径一般に約５μ ｍ以下を有する。本発明の粒状洗剤は、溶液中ｐＨ７以上を有する中性塩またはアルカリ性塩を含有でき、且つ性状は有機または無機のいずれかであることができる。ビルダー塩は、所望の密度および嵩を本発明の洗剤粒状物に与えるのを助長する。塩の若干は不活性であるが、それらの多くは、洗濯液で洗浄性ビルダー物質としても機能する。中性水溶性塩の例としては、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの塩化物、フッ化物および硫酸塩が挙げられる。前記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好ましい。硫酸ナトリウムは、典型的には、洗剤粒状物で使用され且つ特に好ましい塩である。クエン酸および一般にいかなる他の有機酸または無機酸も、凝集体組成物の残りと化学的に相容性である限り、本発明の粒状洗剤に配合してもよい。他の有用な水溶性塩としては、洗浄性ビルダー物質として通常既知の化合物が挙げられる。ビルダーは、一般に、各種の水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、およびポリヒドロキシスルホン酸塩から選ばれる。前記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好ましい。無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナトリウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、重合度約６〜２１を有する高分子メタリン酸塩、およびオルトリン酸塩である。ポリホスホネートビルダーの例は、エチレンジホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、およびエタン１，１，２−トリホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩である。他のリンビルダー化合物は、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４２２，１３７号明細書、第３，４００，１７６号明細書、および第３，４００，１４８号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよびカリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩１０水和物、およびＳｉＯ₂対アルカリ金属酸化物のモル比約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約２．４を有するケイ酸塩である。前記のように、洗剤で常用されている粉末、例えば、ゼオライト、カーボネート、シリカ、シリケート、サイトレート、ホスフェート、ペルボレートなどおよび加工酸、例えば、デンプンおよび糖類は、本発明の好ましい態様で使用できる。場合によって、他の成分は、本発明の方法の段階の１つで添加してもよく、または本発明の粒状洗剤と混合してもよく、または本発明の粒状洗剤にスプレーオンしてもよい。別の任意の洗剤組成物成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオンすることによって適用することができる。前記のように、有用なシリコーン制泡剤は、前記の種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物からなることができる。このような混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に貼着することによって製造する。好ましいシリコーン制泡剤は、粒径１０nm〜２０nmおよび５０ｍ²／ｇよりも高い比表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカを分子量約５００〜約２００，０００を有するジメチルシリコーン流体とシリコーン対シラン化シリカの重量比約１：１から約１：２で緊密に混合したものによって代表される。好ましいシリコーン制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な抑泡剤は、１９７７年４月２８日公告の独国特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コーニングから市販されているＤＣ０５４４（シロキサン／グリコール共重合体）である。前記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％の量で使用される。好ましい配合法は、組成物の主成分の１種以上へのスプレーオンによって液体形の抑泡剤の適用または或いは抑泡剤の別個の粒状物への成形（粒状物は次いで組成物の他の固体成分と混合できる）からなる。別個の粒状物としての泡調整剤の配合は、さもなければマトリックスの分散性に悪影響を及ぼすであろう他の制泡性物質、例えば、Ｃ₂₀〜Ｃ₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量共重合体のそこへの配合も可能にする。このような泡調整粒状物を形成するために技術は、前記のバルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明細書に開示されている。本発明で有用な別の任意成分は、１種以上の酵素である。好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号明細書および第３，５３３，１３９号明細書に論じられている。微細分散混合または造粒の方法は、典型的には、高速ミキサー中で行うであろう。ここで使用する「微細分散混合および／または造粒」なる用語は、特に断らない限り、ブレード先端速度約５ｍ／秒〜約５０ｍ／秒での微細分散ミキサー中での混合物の混合および／または造粒を意味する。混合／造粒プロセスの合計滞留時間は、好ましくは、０．１〜１０分程度、より好ましくは０．１〜５分、最も好ましくは０．２〜４分である。より好ましい混合先端速度および造粒先端速度は、約１０〜４５ｍ／秒および約１５〜４０ｍ／秒である。界面活性剤の加工に好適ないかなる装置、プラントまたはユニットも、本発明に係る方法を行うのに使用できる。好適な装置としては、例えば、流下フィルムスルホン化反応器、熟成タンク、エステル化反応器などが挙げられる。混合／凝集のために、多数のミキサー／アグロメレーターのいずれも使用できる。１つの好ましい態様においては、本発明の方法は、連続的に行う。日本のフカエ・ポウテク・コーギョウ・カンパニー製のフカエ(Fukae^R)ＦＳ−Ｇシリーズのミキサーが、特に好ましい。この装置は、本質上そのベース付近に実質上垂直軸を有する攪拌機および側壁に配置されたカッターが設けられた、上部口を介して接近できるボウル状容器の形である。攪拌機およびカッターは、互いに独立に且つ別個の変速で操作してもよい。容器は、冷却ジャケットまたは必要ならば極低温ユニットを備えることができる。本発明の方法で使用するのに好適であることが見出された他の同様のミキサーは、独国のディエルクス・ウント・ゼーネからのディオスナ（Diosna^R）Ｖシリーズ；および英国のＴＫフィールダー・リミテッドからのファルマ・マトリックス(Pharma Matrix^R)が挙げられる。本発明の方法で使用するのに好適であると考えられる他のミキサーは、日本のフジ・サンギョー・カンパニーからのフジ（Fu ji^R）ＶＧ−Ｃシリーズ；および伊国のザンチェッタ・エンド・カンパニーsrlからのロト（Roto^R）である。他の好ましい好適な装置としては、独国のグスタウ・アイリッヒ・ハードハイム製のアイリッヒ（Eirich^R）シリーズＲＶ；独国パデルボーンのレジゲ・マシネンバウＧｍｂＨ製のレジゲ^R、シリーズＦＭ（バッチ混合用）、シリーズ・バウド（Baud）ＫＭ（連続混合／凝集用）；独国マンハイムのドライス・ベルケＧｍｂＨ製のドライス(Drais^R)Ｔ１６０シリーズ；および英国バークシャーのウィンクワース・マシネリー・リミテッド製のウィンクワース(Winkworth^R)ＲＴ２５シリーズが挙げることができる。内部細断ブレードを有するリトルフォード（Littleford）ミキサー、モデル＃ＦＭ−１３０−Ｄ−１２および７．７５インチ（１９．７cm）のブレードを有するクイジナート・フード・プロセッサー(Cuisinart Food Processor)、モデル＃ＤＣＸ−plusは、好適なミキサーの２つの例である。微細分散混合および造粒能力を有し且つ滞留時間０．１〜１０分程度を有するいかなる他のミキサーも、使用できる。回転軸上に数個のブレードを有する「タービン型」インペラーミキサーが、好ましい。本発明は、バッチ法または連続法として実施できる。また、凝集工程用に好ましい操作温度は、できるだけ低くあるべきである。その理由は、このことが完成粒子中のより高い界面活性剤濃度をもたらすからである。好ましくは、凝集時の温度は、１００℃未満、より好ましくは１０〜９０℃ 、最も好ましくは２０〜８０℃である。本発明の方法で有用なより低い操作温度は、技術上既知の各種の方法、例えば、窒素冷却法、装置の冷却水ジャケット法、固体ＣＯ₂の添加法などによって達成してもよい。好ましい方法は固体ＣＯ₂法であり、最も好ましい方法は窒素冷却法である。高速ミキサー中で調製された粒状物は、所望より高い含水量を依然として有することがある。この場合には、本発明の自由流動性粒状物の所望の含水量は、流動床乾燥機などの通常の粉末乾燥装置中で乾燥することによって所期の応用に適切な量に調節できる。熱風流動床乾燥機を使用するならば、粒状物の感熱成分の分解を回避するために注意を払わなければならない。また、大スケール貯蔵前に冷却工程を有することが有利である。この工程は、冷風で操作する通常の流動床中で行うこともできる。凝集体の乾燥／冷却は、粉末乾燥に好適な他の装置、例えば、回転乾燥機などの中で行うこともできる。洗剤応用の場合には、凝集体の最終水分は、凝集体を貯蔵でき且つ大量に輸送できる量以下に維持することが必要である。正確な水分量は、凝集体の組成に依存するが、典型的には遊離水（即ち、凝集体中の結晶種に会合されていない水）１〜８％、最も典型的には２〜４％の量で達成される。本発明の好ましい方法の更なる詳細は、以下に与える。吸湿性粉末の好ましい製法は、噴霧乾燥法である。最も好ましい方法は、２個の流体ノズルまたは紡糸ディスクを使用する。これらのノズルは、本発明で使用するための重合体含有粒状物を調製するのに特に有用であり、濃縮重合体含有スラリーまたは溶液は、高粘度および／または非ニュートンレオロジーを有する。このようなスラリーは、通常の圧力ノズルを通して噴霧乾燥することは困難である。好適な２個の流体ノズルおよびディスクは、デラバンによって供給されており且つ「噴霧乾燥マニュアル」に記載され且つスプレーイング・システムズ・カンパニーにより記載され且つテクニカル・マニュアルNo.４０２に記載されている。２個の流体ノズル中での微粒化は、圧縮空気、ガスまたは加圧スチームにおけるエネルギーに由来する。好ましくは、空気微粒化ノズルが使用される。紡糸ディスク中での微粒化は、スラリーまたは溶液が噴霧されるディスクの運動エネルギーに由来する。スラリーまたは溶液は、他の洗剤成分、例えば、ここに記載のもの、並びに重合体を含んでもよい。１つの好ましい組成物は、重合体およびアルミノシリケート、特にゼオライトＡである。この種の組成物並びに製法は、１９８４年１１月８日に公告のＤＥ第３３１６５１３号明細書に記載されている。吸湿性粉末を調製した時に、表面を疎水性シリカで被覆することが必要である。好適な疎水性シリカは、上に記載されている。吸湿性粉末は、低剪断ミキサーまたは回転ドラムに添加し入れることができる。次いで、疎水性シリカは、運転中にある際にドラムまたはミキサーに添加できる。疎水性シリカは、吸湿性粉末を被覆し且つ粒子を自由流動性にさせる。流動助剤は、水分に対して保護する疎水性層を生ずる。本発明は、バッチまたは連続法として実施できる。或いは、本発明に適している別の方法は、流動床被覆法である。流動床法においては、固体粒子は、大部分、互いに分離しており、即ち、流動状態にあり、それゆえ疎水性シリカによって有効に被覆できる。押出機は、粘稠な界面活性剤ペーストを連続基準でポンプ供給し且つ混合する機能を満たす。基本押出機は、平滑な円筒状内面を有するバレルからなる。このバレル内には押出機スクリューが装着される。スクリューを回転する時にペーストをバレルの長さに沿って移動させる高活性ペースト用入口がある。押出機の詳細なデザインは、各種の機能を果たすことを可能にする。第一に、バレル中の追加の口は、化学構造剤を含めて他の成分をバレルに直接加えることを可能にすることがある。第二に、スクリューのシャフトの回りの真空ポンプおよびシールは、水分量を減少することを可能にする真空を引くことを可能にする。第三に、加熱するか冷却するための装置は、温度制御のためにバレルの壁に設置してもよい。第四に、押出機スクリューの注意深いデザインは、ペーストそれ自体の混合とともに、ペーストと他の添加剤との混合を促進する。好ましい押出機は、二軸スクリュー押出機である。この種の押出機は、同じバレル内に平行に装着された２個のスクリュー〔これらは同じ方向（正転）または反対方向（反転）のいずれかで回転するように作る〕を有する。正転二軸スクリュー押出機は、本発明で使用するのに最も好ましい装置ピースである。押出機は、本発明の好ましい態様で特に有用である。その理由は、吸湿性粉末／疎水性シリカが押出機中の入口を介して界面活性剤ペーストに添加でき且つ化学構造剤とみなすことができるからである。押出機は、ペーストと粉末との十分な緊密な混合を保証するのを助長する。本発明のこの態様においては、押出機は、今や重合体および疎水性シリカを含むコンディショニングされたペーストをミキサーに搬送し、そこで微細分散および造粒が生ずる。好適なミキサーは、上に定義されている。本発明で使用するのに好適な二軸スクリュー押出機としては、ＡＰＶベーカー（ＣＰシリーズ）、ウェルナーおよびフライダラー〔コンチヌア（Continua）シリーズ〕、ウェンガー（ＴＦシリーズ）、ライストリッツ（ＺＳＥシリーズ）、およびバス（ＬＲシリーズ）によって供給されているものが挙げられる。押出機は、水分および温度低下によってペーストをコンディショニングすることを可能にする。水分は、真空、好ましくは０mmHg（ゲージ）〜−５５mmHg（ゲージ）（大気圧より０〜７．３ｋＰａ低い圧力）下で除去してもよい。温度は、固体二酸化炭素または液体窒素を押出機バレルに直接加えることによって下げてもよい。好ましくは、液体窒素は、ペーストの３０重量％までで使用される。例これらの例においては、下記の略称を使用した：Ｃ２５Ｅ３１分子当たり平均３個のエトキシ基を有するＣ12〜15アルキルエトキシレートＧＡＮ−メチルグルカミドＰＶＰポリビニルピロリドン例１実質上Ｃ14およびＣ15アルキル鎖を有するアルキル硫酸ナトリウム６２．５重量％；実質上Ｃ13〜Ｃ15アルキル鎖を有し且つ１分子当たり平均３個のエトキシ基を有するアルキルエステル硫酸ナトリウム１５．５重量％；水１７重量％および残部（主として未反応アルコールおよびサルフェートからなる）からなる水性界面活性剤ペーストを調製した。粉末プレミックスは、レジゲＦＭ１３０Ｄ（商品名）ミキサー中でマレイン酸とアクリル酸との共重合体のナトリウム塩を疎水性シリカ（デグッサによって供給されている商品名エーロジルＲ９７２）２重量％と３０秒間混合することによって調製した。次いで、水性界面活性剤ペーストおよび予備混合共重合体／疎水性シリカを６セクションでバレルを有する二軸スクリュー押出機（ウェルナー・エンド・フライデラー製、Ｃ５８）中で緊密に混合した。次いで、得られた粘稠ペーストをゼオライトＡ２部対微粉砕軽質カーボネート１部の混合物を含有するレジゲＦＭ１３０Ｄ（商品名）バッチすき先ミキサーに入れた。造粒が生ずるまで、ミキサーを操作する。得られた凝集体を流動床乾燥機に移し、次いで、メッシュ篩を通して分級して大粒および微粒子を除去した。形成された凝集体は、界面活性剤含量４０重量％、重合体量１２重量％、シリカ量０．２４重量％および室温での平衡相対湿度水準１０％を有していた。形成された粒状物は、優秀な流動性および取扱性を有する。比較例２マレイン酸とアクリル酸との共重合体を疎水性シリカ２％と混合しない以外は、例１の方法を繰り返した。完成凝集体中のシリカ量は０％であり且つ造粒、乾燥および分級後の凝集体は、不良な取扱性および流動性を示した。例３実質上Ｃ14およびＣ15アルキル鎖を有するアルキル硫酸ナトリウム６２．５重量％；実質上Ｃ13〜Ｃ15アルキル鎖を有し且つ１分子当たり平均３個のエトキシ基を有するアルキルエステル硫酸ナトリウム１５．５重量％；水１７重量％および残部（主として未反応アルコールおよびサルフェートからなる）からなる水性界面活性剤ペーストを調製した。粉末プレミックスは、リボンブレンダー中でマレイン酸とアクリル酸との共重合体のナトリウム塩を疎水性シリカ（デグッサによって供給されている商品名エーロジルＲ９７２）２重量％とバッチ式に混合することによって調製した。次いで、水性界面活性剤ペーストおよび予備混合共重合体／疎水性シリカを二軸スクリュー押出機（ウェルナー・エンド・フライデラー製、Ｃ１７０）中で緊密に混合した。得られた粘稠ペーストをゼオライトＡ１部対微粉砕軽質カーボネート１部の混合物を含有するレジゲＣＢ３０（商品名）高速ミキサーに直接押し出した。ミキサーを連続基準で操作しレジゲＫＭ（商品名）連続すき先ミキサーに直接排出する。得られた凝集体を流動床乾燥機に移し、流動床クーラー中で冷却し、次いで、メッシュ篩を通して分級して大粒および微粒子を除去した。形成された凝集体は、界面活性剤含量４０重量％、重合体量１１．２重量％、シリカ量０．２２重量％および室温での平衡相対湿度水準１０％を有していた。形成された粒状物は、優秀な流動性および取扱性を有する。例４アイリッヒＲＶＯ２高剪断ミキサーにゼオライトＡ３２部対微粉砕カーボネート３２部の混合物を装入した。ＰＶＰ１０部と疎水性シリカ（デグッサによって供給されている商品名エーロジルＲ９７２）１部との混合物を予備混合し、ミキサーに加えた。比率２５／７５のＧＡとＣ２５Ｅ３とを含有する非イオン界面活性剤ペースト２５部も、ミキサーに加えた。造粒が生ずるまで、ミキサーを２５００ｒｐｍの速度で操作する。次いで、ミキサーを停止し、凝集体を流動床中で冷却し、メッシュ篩を通して分級する。得られた凝集体は、流動性を含めて優秀な物性を有し且つ嵩密度７５０ｇ／ｌを有する。例５カーボネート３２部を微粉砕サイトレート３２部に取り替えて、例４の方法を繰り返した。例６本例は、実験室規模の高剪断ミキサー（食品プロセッサー）中でのバッチ形態のプロセスを記載する。マレイン酸とアクリル酸との共重合体のナトリウム塩を疎水性シリカと予備混合する。先ず、ミキサーに使用すべき粉末の混合物、この場合には、重量％マレイン酸とアクリル酸との共重合体のナトリウム塩１０疎水性シリカ（エーロジルＲ９７２）１カーボネート３２ゼオライトＡ３２計７５を装入する。５０／５０の比率のＧＡ／Ｃ２５Ｅ３混合物を含有する非イオン界面活性剤ペーストをミキサー始動前に２５重量％で加えた。次いで、造粒が生ずるまで、ミキサーを操作した。次いで、ミキサーを停止し、凝集体を流動床中で冷却し、メッシュ篩を通して分級した。得られた凝集体は、流動性を含めて優秀な物性を有し且つ嵩密度７００ｇ／ｌを有していた。

Claims

【特許請求の範囲】１．（ｉ）陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤少なくとも約４０重量％を含むポンプ供給可能な液体を調製し、（ii）前記のポンプ供給可能な液体を粉末と混合して、ペーストの形態の混合物を調製し、（iii）粒状物を前記ペースト状混合物の微細分散混合または造粒によって形成する（場合によって有効量の１種以上の追加の粉末の存在下において）、ことからなる嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する高活性粒状洗剤成分または組成物の製法であって、工程（ii）で使用する粉末が疎水性シリカ約０．５〜約１０重量％および重合体を含む吸湿性粉末約７５〜約９９．５重量％を含む自由流動性予備混合粉末であることを特徴とする、高活性粒状洗剤成分または組成物の製法。２．前記吸湿性粉末の前記重合体成分が、アクリル酸の重合体またはアクリル酸とマレイン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジンＮオキシド、カルボキシメチルセルロース、ポリアスパルテート、デンプンおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１に記載の方法。３．吸湿性粉末を噴霧乾燥によって調製し、２個の流体ノズルを噴霧乾燥工程で使用する、請求項１に記載の方法。４．圧縮空気を２個の流動ノズル中で流体の１つとして使用する、請求項３に記載の方法。５．疎水性シリカと吸湿性粉末とを含む予備混合粉末を工程(iii)の微細分散混合前に界面活性剤ペーストと混合する、請求項１に記載の方法。６．疎水性シリカを被覆剤として使用して、吸湿性粉末の外面を被覆するか部分的に被覆する、請求項１に記載の方法。７．吸湿性粉末が（ａ）重合体約８０〜約９５重量％、（ｂ）疎水性シリカ約１〜約５重量％、（ｃ）ゼオライト約２０重量％までを含む、請求項１に記載の方法。８．（ｉ）陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤から選ばれる界面活性剤少なくとも約４０重量％を含むポンプ供給可能な液体を調製し、（ii）前記のポンプ供給可能な液体を粉末と混合して、凝集粉末の形態の混合物を調製し、（iii）粒状物を、前記凝集粉末混合物の微細分散混合または造粒によって形成する（場合によって有効量の１種以上の追加の粉末の存在下において）、ことからなる嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する高活性粒状洗剤成分または組成物の製法であって、工程（ii）で使用する粉末が疎水性シリカ約０．５〜約１０重量％および重合体を含む吸湿性粉末約７５〜約９９．５重量％を含む自由流動性予備混合粉末であることを特徴とする、高活性粒状洗剤成分または組成物の製法。９．前記吸湿性粉末の前記重合体成分がアクリル酸の重合体またはアクリル酸とマレイン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジンＮオキシド、カルボキシメチルセルロース、ポリアスパルテート、デンプンおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項８に記載の方法。１０．吸湿性粉末を噴霧乾燥によって調製し、２個の流体ノズルを噴霧乾燥工程で使用する、請求項８に記載の方法。１１．圧縮空気を２個の流動ノズル中で流体の１つとして使用する、請求項１０に記載の方法。１２．疎水性シリカと吸湿性粉末とを含む予備混合粉末を工程(iii)の微細分散混合と同じ時間に界面活性剤ペーストと混合する、請求項８に記載の方法。１３．疎水性シリカを被覆剤として使用して、吸湿性粉末の外面を被覆するか部分的に被覆する、請求項８に記載の方法。１４．吸湿性粉末が（ａ）重合体約８０〜約９５重量％、（ｂ）疎水性シリカ約１〜約５重量％、（ｃ）ゼオライト約２０重量％までを含む、請求項８に記載の方法。１５．（ａ）界面活性剤少なくとも約３５重量％、（ｂ）重合体約５〜約２５重量％、（ｃ）疎水性シリカ約０．０５〜約２．５重量％を含む嵩密度少なくとも６５０ｇ／ｌを有する粒状洗剤成分。１６．（ａ）界面活性剤少なくとも約４５重量％、（ｂ）重合体約８〜約１５重量％、（ｃ）疎水性シリカ約０．５〜約１重量％を含む、請求項１５に記載の粒状洗剤成分。