CN1568362A - 洗涤剂颗粒的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种制备洗涤剂颗粒的机械成粒方法，所述方法包括向机械成粒设备加入一种阴离子表面活性剂的酸前体、一种非表面活性剂酸和一种固体碳酸盐中和剂，其中所得到的洗涤剂颗粒中原位形成的盐的量至少占所述颗粒的5％重量，优选至少10％重量，更优选至少25％重量，最优选至少50％重量，该原位形成的盐由非表面活性剂酸和中和剂反应生成。
Description
技术领域
本发明涉及一种利用非喷雾干燥工艺制备洗涤剂颗粒的方法。
背景技术
通常，洗涤剂粉通过喷雾干燥制备。但是，喷雾干燥法不仅资本和能量密集，而且产品体积大，堆积密度相对低。
对高堆积密度洗涤剂粉的需要引起方法的改进，改进的方法主要采用混合而不用喷雾干燥。通过在初始成粒阶段之后加入不同的后投料组分，所述的混合技术可使同一工厂能够提供各种不同组成的粉末。所得到的粉末具有相当高的堆积密度，这适宜于某些形式的产品。然而，许多上述的非喷雾干燥方法不适宜于制备较宽的堆积密度范围的粉末，特别是低堆积密度的粉末。
一种不涉及喷雾干燥并能制备喷雾干燥法和非干燥喷雾法之间的中堆积密度产品的方法采用低剪切成粒机，通常流化床设备。虽然流化床成粒法本身能够较好地控制堆积密度，但是仍然需要较大的灵活性，特别是制备低堆积密度粉末。
普通的流化床方法涉及一种如碱性洗涤助洗剂的中和剂和阴离子表面活性剂的液态酸前体在流化床或其它低剪切设备中接触。所述的方法记载在WO-A-96/04359中。所述的酸前体因此中和为表面活性剂的盐，并且该表面活性剂与设备中的其它组分形成颗粒。
为改变WO-A-96/04359中低剪切成粒方法以制备低堆积密度产品，WO-A-99/00475提出将一些无机酸与液态酸性阴离子表面活性剂前体一起加入。这种方法的一个辅助优点是制备的粉末在洗涤液中的溶解速率提高。在WO-A-99/00475的方法中，优选的中和剂是碱金属的碳酸盐或碳酸氢盐，在其记载的范围内，无机酸的量不超过无机酸和有机酸总量的50重量％，尽管优选为较低量的无机酸。更具体的，其中无机酸和中和剂反应得到的原位形成的盐的量占最终颗粒重量的百分数仅在实施例中提到(最高4％)。但是，并没有提到原位形成的盐的量与颗粒特性之间的联系。
WO-A-00/37605公开了一种方法，其中有机酸(非表面活性剂)与碳酸盐中和剂联用以制备堆积密度低于约600g/l的产品。但是，其中并没有关于原位形成的盐的总量的教导，也没有关于该量对堆积密度和粉末特性影响的教导。在唯一的实施例中，产品中原位形成的盐的绝对最大量不能高于4.4％重量。
本发明的一个目的就是利用原位生成的非表面活性剂酸盐得到低堆积密度和/或提高粉末的特性，其不仅适用于低剪切机械成粒法，还适用于其它机械成粒法。
通过生成较高量的原位形成的盐，可以达到上述目的。
发明内容
发明的定义
本发明提供一种制备洗涤剂颗粒的机械成粒方法，所述方法包括向机械成粒设备中加入阴离子表面活性剂的酸前体、非表面活性剂酸和固体碳酸盐中和剂，其中由非表面活性剂酸和中和剂反应生成的原位形成的盐在制备的洗涤剂颗粒中的含量至少为5％重量，优选至少10％重量，更优选至少25％重量，最优选至少50％重量。
相对于由相似的方法制备的相似的颗粒，其中没有原位形成的盐或者原位形成的盐的含量较低，由本发明方法制备的颗粒具有一种或多种下述优点，即较低的堆积密度、较好的流动性、低粘性、颗粒尺寸较小，较窄的粒径分布和较好的水溶性。在某些实例中，本发明的方法可使颗粒具有较高的表面活性剂含量并同时保持可接受的粉末特性。
发明详述
根据需要，本发明的方法既可以采用批量生产模式，也可以采用连续生产模式。
优选地，非表面活性剂酸的用量占阴离子酸前体和非表面活性剂酸总量的至少50％，更优选至少60％，特别为至少70％。
阴离子表面活性剂酸前体
所述的阴离子表面活性剂酸前体实际上可包括一种或多种不同的阴离子表面活性剂酸前体。上述酸中最优选的是烷基苯磺酸，例如烷基链平均具有10-14个碳原子的烷基苯磺酸。其它适宜的阴离子表面活性剂酸前体包括伯烷基硫酸盐、烷烯基磺酸盐以及烷基醚硫酸盐的酸前体。在所有的实例中，上述物质的脂肪族部分优选具有平均10-18个碳原子。
术语“阴离子表面活性剂酸前体”的范围包括饱和和不饱和脂肪酸，所得到的“阴离子表面活性剂”是皂。典型的脂肪酸链长为10-18个碳原子。
非表面活性剂酸
所述的非表面活性剂酸是本发明第一方面的必要特征，是本发明第二方面的一个可选择特征。其包括一种或多种与阴离子表面活性剂酸前体相容的无机酸，和/或一种或多种不是表面活性剂或阴离子表面活性剂的酸前体的有机酸。优选非表面活性剂有机酸具有少于10，更优选少于8，在某些实例中少于6个碳原子，例如甲酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、苹果酸、马来酸、富马酸、天冬氨酸、戊二酸、酒石酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、3-chetoglutaric酸、柠苹酸。无机酸中，优选硫酸。然而，其它适宜的无机酸包括，如磷酸、硝酸、盐酸和上述酸的混合物。
如WO-A-99/00475所教导的，阴离子表面活性剂酸前体通常包括无机酸，通常为硫酸，作为他们制备方法的杂质或副产品。WO-A-99/00475中记载了所述的无机酸至少构成2.5％重量的酸性组分(即阴离子酸前体和无机酸)。最优选的含量是占总量的20％重量。上述非表面活性剂酸的含量也是本发明的方法所需要的。但是，WO-A-99/00475也对上述酸性组分的含量设定了一个50％重量的优选上限。
然而，在本发明的上下文中，非表面活性剂酸占阴离子酸前体和非表面活性剂酸总重量的百分数甚至更优选至少为50％，进一步更优选至少为60％，特别为至少70％。
除了非表面活性剂酸相对于非表面活性剂酸前体的确切用量之外，对于减小堆积密度和其他优点，重要的是非表面活性剂酸和中和剂反应原位形成的盐的总量。关键在于原位形成的盐占所述颗粒重量为至少5％，优选至少10％，更优选至少25％。如此生成的盐的量不需计算，依赖于使用的非表面活性剂酸和中和剂的量。这与WO-A-99/00475的教导是相反的，其中仅提到原位形成的盐的最大重量为颗粒总重量的4％。颗粒中原位形成的盐占颗粒重量的最大值优选为95％，更优选为90％，进一步更优选为80％，特别为60％。
如果非表面活性剂酸是固体，优选以适宜的溶液形式加入，如水溶液。无机酸和某些有机非表面活性剂酸以不同的浓度加入。除了盐杂质，产品的剩余物主要是水。所述的非表面活性剂酸通常是本方法中水的一个来源。优选，其保持在最低量。然而，在本方法的最后阶段，可选择地分别喷洒少量水或优选地无机碱的水溶液，如氢氧化钠或硅酸钠，以降低粘性。
在中和剂与非表面活性剂酸和阴离子酸前体接触时或前后，加入的各组分中水的总量不超过酸前体和非表面活性剂酸总量的25重量％，但优选不超过10重量％。如果水的量超过10％，优选在成粒机中或其后的阶段中进行干燥，例如使用热空气。但是，如果需要，可以加入控制量的水以利于中和反应。可加入的水的量占最终洗涤剂组合物重量的0.5-10重量％。上述的水可在加入酸性组分之前或与其同时，或者交替加入。
固体碳酸盐中和剂
这里所使用的术语“固体碳酸盐中和剂”指的是本方法中加入的任何固态的并且在与非表面活性剂酸反应时生成二氧化碳的物质。
所述的固体碳酸盐中和剂优选包括一种或多种物质，所述物质选自碱金属的碳酸盐，倍半碳酸盐或碳酸氢盐，优选其钠盐，如碳酸钠矾。
所述的中和剂最优选的量是完全中和阴离子酸前体和非表面活性剂酸。如果需要，可采用超过化学计量的中和剂量以保证完全中和和/或提供可选择功能。例如，如果中和剂包含碳酸钠，其可充当碱性缓冲剂或洗涤助洗剂，后一项功能在伴有种子结晶材料如方解石时更显著。优选地，所述的固体碳酸盐中和剂具有的d3，2平均颗粒尺寸不超过90微米，优选不超过80微米，更优选不超过70微米，进一步优选不超过60微米，更加优选不超过50微米，特别为不超过40微米。
优选地，所述的固体碳酸盐中和剂的d3，2平均粒径最小值是1微米，更优选为4微米，最优选为10微米。
“平均d3，2尺寸”指的是由下式得出的表面加权平均直径：
其中ni是第i类尺寸中颗粒的数量
Di指的是第i类尺寸的中值直径
m指的是尺寸类数
当然，给定的d3，2平均颗粒尺寸可以是商品可得到的原料物质所固有的，或者可通过碾磨商业样品得到。还可以通过混合两种或多种不同形态的原料物质得到。
原位形成的盐
所形成的盐的精确特性依赖于反应物的量、反应物性质以及反应条件。例如，在硫酸与任何前述的中和剂的情况下，所得到的盐可以是硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐/硫酸盐混合物等，或它们的混合物。
组分的加入顺序
机械成粒设备可包括单独的这种设备或者两个、多个这种设备连接成的系列。当为两个或多个设备连接成的系列时，单独的初始原料可在不同的设备中加入。不论是否是单独的或多个设备，单个的组分可在上述设备的不同位置加入。
但是，最优选的实施本发明的方式是将至少部分的阴离子酸前体和非表面活性剂酸预混，并将混合物加入设备中以与固体碳酸盐中和剂接触。
另一个实施方式是将非表面活性剂酸和阴离子酸前体分别加入设备中，同时与中和剂接触。
另一个实施方式包括向设备中顺序加入阴离子酸前体和非表面活性剂酸以与中和剂接触，因此，至少某些酸前体在加入非表面活性剂酸之前与中和剂接触。所述的非表面活性剂酸甚至可在阴离子酸前体停止加入时或其后开始加入。
最少优选的实例是顺序加入，也就是非表面活性剂酸和酸前体的加入时间有重叠、或紧接着加入、或有时间间隔，因此，在加入阴离子酸前体之前开始加入非表面活性剂酸。
本领域技术人员容易理解上述不同的方式，例如在具有时间重叠或时间间隔的条件下，利用“脉冲”加入阴离子酸前体和非表面活性剂酸。但前述的总原则仍然适用。
机械成粒设备
在本发明的一类优选方法中，机械成粒设备是一种低剪切成粒机。这里所用的术语“低剪切机械成粒法”指的是成粒的唯一的或最终阶段为低剪切非喷雾干燥的方法，即使用低剪切机械成粒机。因此，除任何阶段都不涉及喷雾干燥的方法处，其也包括下述的方法，例如，通过喷雾干燥得到的固体原料进入其后的阶段，所述的阶段中喷雾干燥颗粒进行进一步的成粒工艺，所述的成粒工艺包括低剪切非喷雾干燥成粒技术。所述术语不应包括喷雾干燥粉末进一步在低剪切设备中干燥的技术，除非其还在该阶段与其它组分成粒。所述术语包括预成粒发生在非低剪切混合设备中，进一步成粒发生在低剪切设备中，但优选的是，至少某些非表面活性剂酸的中和反应发生在低剪切设备中。
优选的低剪切成粒机如气体流化型，其包括一个液态粘合剂喷洒在固体中和剂之中或之上的流化区域。然而，低剪切筒式混合机/成粒机也可使用。当所述的低剪切成粒机是气体流化型时，有时能够优选采用提供有振动床的设备。
如果所述的低剪切成粒机是气体流化型的，则可以从含有固体中和剂的流化物上部和/或下部和/或中部喷洒所述的阴离子酸前体和非表面活性剂酸。
如果气体流化成粒机被用作低剪切成粒机，则优选的操作条件为，空塔气流速度约为0.1-0.2米/秒，正或负的相对压力，空气进口温度范围为-10℃或5℃直至80℃，或在某些情况下，直至200℃。床内的操作温度通常为从室温到60℃。根据工艺需要，温度变动可能是有利的(向上和/或向下，至少在部分工艺中)。
本发明所用的低剪切成粒机可调整为能回收利用“细粉”，即非常微小颗粒尺寸的粉化或部分成粒物质，因此，它们可被返回到低剪切成粒机和/或任何预混机/成粒机的进料口。优选所述的细粉是淘洗过的物质，如包含在离开气体流化室的空气中。
优选操作流化床成粒机使固体物质与喷洒的液态组分根据要求进行接触，即设定流化气体相对于喷洒物的质量或体积通量(qmliq或qvliq)的超速(Ue)，所述的喷洒物通量在标准化的喷嘴至床的距离(D0)情况下确定，使由下式确定的通量数(FNm或FNv)(其中ρp是颗粒密度)对于至少30％的过程处于至少为2的临界值。
液态组分的平均液滴直径d3，2优选不超过d3，2粒径范围为20微米至200微米的固体部分的平均颗粒直径d3，2的10倍，条件是如果大于90％重量的固体原料具有小于20微米的d3，2平均粒径，则全部固体原料物质的d3，2平均粒径被认为是20微米。如果超过90％重量的固体原料具有大于200微米的d3，2平均粒径，则全部原料固体物质总的d3，2平均粒径被认为是200微米。
在本发明的一个采用低剪切成粒机的改进方法中，所述的中和剂可与第一部分酸组分在第一混合器中接触并混合，形成部分成粒物质，所述的混合器可以是例如低、中或高剪切混合器。完成第一阶段的适宜的成粒机将在下面详述。此后，其可与第二部分的酸组分在低剪切成粒机中混合以形成颗粒洗涤剂产品。如果酸性组分以上述方法分别加入，则并不需要包含相同比例的阴离子酸前体和非表面活性剂酸。
在上述的两阶段成粒方法中，优选但并不是绝对需要的是将所有的液态粘合剂仅在部分成粒(第一步骤)和第二步骤加入。可以想到，一些可以在部分成粒和/或其它流化之前加入。液态粘合剂的量(如非表面活性剂酸的量)还可在部分成粒和第二阶段之间变化。
不论是否采用最初预成粒步骤，包含固体中和剂和其它可选择组分的颗粒物质可加入流化床，然后加入所需量的阴离子酸前体和非表面活性剂酸，优选喷洒到所述的物质之上，优选从上部喷洒。可选择地，流动助剂可与初始原料一起加入。但是，优选在加入部分阴离子酸前体和/或非表面活性剂酸之后加入流动助剂，以获得提高的粉末特性。
但是，本发明并不仅限于使用低剪切机械成粒机。其它适宜的作为单独的和预成粒的成粒机包括高速混合机/成粒机，如LodigeR CB机，或中速混合机如LodigeR KM机。其它适宜的设备包括德国DraisWerke GmbH生产的DraisR T160系列；带有内部切刀的Lttleford混合机和涡轮式粉碎混合机，在其转轴上带有几个刀片。低或高剪切混合机成粒机具有操作上相互独立的搅拌和/或切功能。优选的低或高剪切混合机成粒机是FukaeR FS-G系列混合机；德国Dierks & Sohne的DiosnaR V系列；英国T.K.Fielder Ltd的Pharma MatrixR。其它可以相信适宜于本发明的方法的混合机有日本Fuji Sangyo Co.的FujiR VG-C系列；意大利Zanchetta & Co.Srl的RotoR和SchugiRFlexomix成粒机。
还有，另一个适宜的混合机是苏格兰Morton Machine Co.Ltd.的Lodige(商标)FM系列(犁铧混合机)批量混合机。
组分特征
本发明还包括利用本发明方法制备的颗粒和洗涤剂组合物。
除工艺中的阴离子酸前体、非表面活性剂酸和中和剂的产物之外，根据本发明制备的颗粒可选择地含有一种或多种其他组分。
此外，根据本发明的方法制备的颗粒可加入到洗涤剂组合物中，所述的组合物包含一种或多种后加入的物质。固体后加入物质包括粉末、其它颗粒(无论是否是本发明之外的方法制备的)和其混合物。本发明的方法制备的颗粒和后加入固体可简单地混和或利用适宜的方法进一步成粒。后加入的液体通常喷洒到颗粒本身和/或(如果存在)任何后加入固体之上。
除非表面活性剂酸和阴离子酸前体之外(其通常为可倾倒或粘稠液体或糊剂)，一种或多种其它液态物质如液态非离子表面活性剂和/或有机溶剂可在适宜的阶段加入。阴离子酸前体和非表面活性剂酸的总量通常要尽可能高，根据任何其它组分的存在和下面的其它考虑。某些阴离子酸前体和任何非表面活性剂酸可选择地预中和。在中和剂与阴离子酸前体和任何非表面活性剂酸接触时或前后加入的其它可选择组分优选小于非表面活性剂酸和阴离子酸前体总量的5重量％，更优选小于2重量％，但可占液态粘合剂的25重量％，50重量％，或者甚至75重量％。
所有阴离子表面活性剂的酸前体与可选择的非离子表面活性剂的重量比通常为20∶1-1∶20。但是，所述的阴离子表面活性剂的酸前体与非离子表面活性剂的比值可为例如15∶1或更低，10∶1或更低，或者5∶1或更低。另一方面，所述的非离子可以是主要组分，以致于阴离子表面活性剂的酸前体与非离子表面活性剂的比值是1∶5或更高，1∶10或更高，或者1∶15或更高。阴离子表面活性剂的酸前体与非离子表面活性剂的比值范围为5∶1-1∶5也是可能的。
可选择地，“成层剂”或“流动助剂”可在适宜的阶段加入。其用来提高产品的颗粒性能，如防止颗粒聚集和/或结块。上面已经描述了上述物质如何加入。任何成层剂/流动助剂占洗涤剂组合物的适宜量为0.1-15重量％，优选为0.5-5重量％。
适宜的流动助剂包括结晶或无定形碱金属硅酸盐、硅铝酸盐，包括沸石、Dicamol、方解石、硅藻土，硅石如沉淀二氧化硅，氯化物如氯化钠，硫酸盐如硫酸镁和硫酸钠，碳酸盐如碳酸钙和磷酸盐如三聚磷酸钠。如果需要，可以采用上述物质的混合物。
除中和步骤得到的阴离子表面活性剂之外，如上面提到的其它的阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂，还有阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性或半极性表面活性剂或其混合物也可在适宜的时间加入。总的来说，适宜的表面活性剂包括那些在Schwartz和Perry的“Surface active agents and detergents”第一卷记载的表面活性剂。如果需要，衍生自含有如C10-C18碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的皂也可用于本发明。
最终的颗粒洗涤剂产品中，总的洗涤剂活性物质适宜量为5-40％，优选10-30％。
完整的洗涤剂组合物通常包括洗涤助洗剂。所述助洗剂可与中和剂同时加入和/或根据需要随后加入。优选地，所述的助洗剂与中和剂同时加入。但是如前所述，某些碳酸盐固体中和剂本身或在联合助剂存在的情况下，可作为助洗剂。碳酸钠是一个典型的例子。因此，这种物质可以超过中和阴离子酸前体和非表面活性剂酸所需要的量加入。
总的来说，适宜的颗粒洗涤剂产品中洗涤助洗剂的总量为10-80重量％，优选15-65％，更优选为15-50％。
其它适宜的助洗剂包括结晶和无定形硅铝酸盐，如GB1473201中公开的沸石，GB1473202中公开的无定形硅铝酸盐，和GB1470250中公开的结晶/无定形硅铝酸盐的混合物；和EP164514B中公开的层状的硅酸盐。无机磷酸盐助洗剂，如正磷酸钠、焦磷酸盐和三聚磷酸盐，也可以使用。
硅铝酸盐，无论用作成层剂和/或加入颗粒本体中，适宜的总量为占颗粒洗涤剂产品的10-60重量％，优选15-50重量％。在大多数颗粒洗涤剂组合物商品中，沸石为A型沸石。但是，有利的是，可以使用最大量的EP384070中记载和请求保护的铝沸石P(沸石MAP)。沸石MAP是一种P型碱金属硅铝酸盐，其中硅和铝的比值不超过1.33，优选不超过1.5，更优选不超过1.07。
可以采用的有机助洗剂包括多羧酸酯聚合物如聚丙烯酸酯、丙烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸亚膦酸酯；多羧酸酯单体如柠檬酸酯、葡萄糖酸酯、氧化琥珀酸酯、甘油单-、双-和三-琥珀酸酯，羧甲基氧化琥珀酸酯、羧甲基氧化丙二酸酯、二甲基吡啶羧酸酯、羟基乙基亚胺基二乙酸酯、烷基和烯基丙二酸酯，和琥珀酸酯；和磺酸化脂肪酸盐。特别优选的是马来酸、丙烯酸和乙酸乙烯酯的共聚物，因为其可生物降解，因此符合环保的需要。上述所列的并不是穷尽的。特别优选的有机助洗剂有柠檬酸酯，适宜量为5-30重量％，优选10-25重量％；和丙烯酸聚合物，更具体为丙烯酸/马来酸共聚物，适宜量为0.5-15重量％，优选1-10重量％。少量(例如0.1-5重量％)的柠檬酸酯可用作其它用途使用。所述的助洗剂优选形式为碱金属盐，特别是钠盐。
适宜地，所述的助洗剂系统可包含一种结晶分层硅酸盐，如Hoechst的SKS-6，沸石，如沸石A，和可选择的碱金属柠檬酸盐。
本发明的洗涤剂组合物还可含有漂白剂系统。织物洗涤组合物可根据需要含有过氧漂白化合物，如无机过氧酸盐或有机过氧酸，其能在水溶液中产生过氧化氢。
根据本发明的方法得到的颗粒具有低的堆积密度，其范围为300-650g/l，或450-650g/l，例如接近500g/l，因此，与喷雾干燥法得到的堆积密度是可相比的。
所述的组合物还可包括颗粒填料，该颗粒填料可适合地包括无机盐，如硫酸钠和氯化钠。所述的填料可占组合物重量的5-60％。
根据本发明制备的洗涤剂组合物的总的配方可包括，例如，洗涤剂活性成分和助洗剂，和可选择的一种或多种流动助剂、填料和其它次要成分如颜料、香料、荧光增白剂、漂白剂和酶。
本发明将由以下非限制性实施例说明。
具体实施方式
本实施例说明在LAS/硫酸混合物中高硫酸含量对颗粒洗涤剂产品的堆积密度的影响。
按照表1制备包括不同比例的直链烷基苯磺酸(LAS)和硫酸的液体溶液。然后，在60-70℃下将所述的液体溶液喷洒到流化床中的颗粒物上。所述的颗粒物包括作为中和剂的碳酸钠，加入过量以满足其作为助洗剂的辅助功能，和其它物质如三聚磷酸钠(STP)、沸石(作为流动助剂)、硫酸钠(作为填充剂)和少量的成分如荧光增白剂和防再沉淀剂(SCMC)。流化床成粒使中和酸的形成和自由流动的颗粒洗涤剂产品的生产得以进行。
对比实施例A相应于本领域已知的工艺条件，其中LAS包含7.5％的硫酸，足以在最终的配方中形成1.3％的原位形成的盐。另一方面，实施例1-4示出了在液态粘合剂中存在较高量的硫酸时能够显著地降低洗涤剂产物的堆积密度。其它粉末特性也可观察到被提高。
表1
| 对比实施例A | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
| 液态相-LAS-硫酸-水 | 87.27.55.3 | 85.114.90 | 55.544.50 | 45.354.70 | 38.361.70 |
| 最终组合物 | |||||
| NaLAS | 15.0 | 19.0 | 18.6 | 18.3 | 18.1 |
| 碳酸钠 | 25.5 | 29.2 | 28.5 | 28.1 | 27.7 |
| STP | 2.3 | 2.1 | 2.1 | 2.0 | 2.0 |
| 原位硫酸钠 | 1.7 | 5.0 | 20.8 | 30.7 | 40.2 |
| 硫酸钠 | 47.1 | 37.2 | 20.5 | 10.1 | 0 |
| 水 | 3.0 | 1.3 | 3.1 | 4.3 | 5.5 |
| 沸石(80％ac.) | 4.9 | 6.1 | 6 | 5.9 | 5.8 |
| 微量物质，杂质 | 0.6 | 0.1 | 0.4 | 0.6 | 0.7 |
| 粉末特性 | |||||
| 堆积密度[g/l] | 667 | 536 | 483 | 512 | 500 |
| ％体积压缩 | 28 | 25 | 16 | 16 | |
| 粘着性[kg] | 3.7 | 2.4 | 1.2 | 1.0 | |
| T90 355-500μm微米部分 | 40 | 46 | 43 | 31 | |
NB某些原位硫酸盐是由LAS中的硫酸杂质生成的。
粘着性
该测试是为了测量洗涤剂粉的粘结性。所述的粉被压成压块，测量打碎上述无限制(unconfined)压块所需的力。打碎上述压块所需的总的力(以公斤计)列在表中。
溶解性测试
在25℃下，将洗涤剂粉加入French硬度为18度的以恒定速度搅拌的水中。当粉溶解时，溶液中的离子强度随时间按比例升高，使用电导率探针测量。通过绘制电导率-时间图，可得到粉末的溶解率特性。记录达到最高电导率的90％的时间。
Claims (17)
1.一种制备洗涤剂颗粒的机械成粒方法，所述方法包括向机械成粒设备加入一种阴离子表面活性剂的酸前体、一种非表面活性剂酸和一种固体碳酸盐中和剂，其中所得到的洗涤剂颗粒中原位形成的盐的量至少占所述颗粒的5％重量，优选至少10％重量，更优选至少25％重量，最优选至少50％重量，该原位形成的盐由非表面活性剂酸和中和剂反应生成。
2.根据权利要求1的方法，其中所述的阴离子酸前体是烷基苯磺酸盐、伯烷基硫酸盐、烷烯基磺酸盐以及烷基醚硫酸盐或它们的混合物的酸前体。
3.根据上述任一权利要求的方法，其中所述的非表面活性剂酸选自一种或多种无机酸和/或非表面活性剂有机酸。
4.根据权利要求3的方法，其中所述的无机酸选自硫酸、硝酸、磷酸、盐酸或它们的混合物。
5.根据上述任一权利要求的方法，其中所述的固体碳酸盐中和剂选自碱金属的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、碳酸钠矾或它们的混合物。
6.根据上述任一权利要求的方法，其中所述的固体碳酸盐中和剂具有的d3，2平均颗粒尺寸不超过90微米，优选不超过80微米，更优选不超过70微米，进一步优选不超过60微米，更优选不超过50微米，特别为不超过40微米。
7.根据上述任一权利要求的方法，其中至少一部分阴离子酸前体和非表面活性剂酸在与固体中和剂接触前预混。
8.根据权利要求1-6任一项的方法，其中所述的阴离子酸前体和非表面活性剂酸顺序加入。
9.根据权利要求8的方法，其中至少部分阴离子酸前体在开始加入非表面活性剂酸之前与中和剂接触，以致至少某些非表面活性剂酸在阴离子酸前体加入时加入。
10.根据权利要求8的方法，其中至少部分非表面活性剂酸在开始加入阴离子酸前体之前与中和剂接触，以致至少某些阴离子酸前体在非表面活性剂酸加入时加入。
11.根据上述任一权利要求的方法，其中所述的设备包括一种低剪切成粒机。
12.根据权利要求11的方法，其中所述的低剪切成粒机是流化床成粒机。
13.根据权利要求11或12的方法，其中至少某些加入低剪切成粒机的固体物质在叶轮型机械成粒机中预成粒。
14.根据上述任一权利要求的方法，其中所述非表面活性剂酸的用量至少占阴离子酸前体和非表面活性剂酸总重量的50％，优选至少60％，特别为至少70％。
15.根据上述任一权利要求的方法，其中固体碳酸盐中和剂的量相对于阴离子酸前体和非表面活性剂酸总量超过化学计量。
16.一种包括根据上述任一权利要求的方法制备的颗粒的洗涤剂粉。
17.根据权利要求16的洗涤剂粉，所述的颗粒或粉具有300-650g/l的堆积密度。
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