CN1077136C - 现场中和法制备阴离子表面活性剂颗粒的方法 - Google Patents
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Abstract
公开了一种阴离子表面活性剂颗粒,优选的是PAS(伯烷基磷酸盐)颗粒的生产方法,该方法是在现场将母体酸中和成表面活性剂,并将该表面活性剂加热至130℃以上,然后。使表面活性剂冷却,以提供表面活性剂颗粒。同时也公开了含有这种颗粒的洗涤剂组合物。
Description
本发明涉及的是洗涤剂颗粒及其生产方法和包含该洗涤剂颗粒的组合物。更具体而言,本发明涉及的是具有高含量阴离子表面活性剂的洗涤剂颗粒的生产方法,该方法包括在现场对阴离子表面活性剂的母体酸进行中和及对所制得的表面活性剂进行干燥,同时还涉及由此所制得的洗涤剂颗粒。
洗涤剂组合物中常用的洗涤剂活性化合物包括阴离子表面活性剂,例如线性烷基苯磺酸盐(LAS)、线型烷基醚硫酸盐(LES)和伯烷基硫酸盐(PAS)和非离子表面活性剂,例如,醇的乙氧基化物。为了提高洗涤剂的洗净性能,最好是在洗涤粉中加入高含量的洗涤剂活性化合物。
但是,可加入的活性化合物的最高含量往往要受到工艺要求的限制。具有高堆积密度的洗涤剂组合物通常可由下述方法制备,该方法包括,将组合物组份和/或一种由,例如喷雾干燥法制得的基础洗涤粉进行混合或造粒,与堆积密度较低的组合物相比,用这种方法制备的洗涤剂组合物对消费者有明显的好处。众所周知,往这种组合物中添加洗涤剂活性化合物时,是以液态形式添加的。但是,为了形成洗涤剂颗粒,必须控制液体物和固体物的比例,可以用这种方法添加的洗涤剂活性物质的最高含量是受限制的。大家也知道,可以以固体添加剂的形式往洗涤剂组合物中添加阴离子表面活性剂,例如,PAS,该固体添加剂,即一种包含表面活性剂和该组合物其它组份,如碳酸钠和助洗剂的一种颗粒。到目前为止,由于必须得到良好的流动性和降低生成附聚物的倾向,这类添加剂中的阴离子表面活性剂的含量是有一定限制的。大家也知道,可以现场对表面活性剂母体酸进行中和,以这种方法来掺入阴离子表面活性剂。
EP-A-506 184(Unilever)中公开了一种连续干燥中和阴离子表面活性剂液态酸母体的方法,采用这种方法可以制备出活性洗涤剂含量为30-40%[重量]的洗涤剂颗粒。
EP-572 957中公开了一种粉末状阴离子表面活性剂的生产方法,该方法是将一种固体物含量为60-80%的表面活性剂水浆液送入一个蒸发器,在反应器壁上形成一层表面活性剂薄膜,然后从器壁上将它刮下来,与此同时,对该浆液进行干燥和浓缩。但该专利并未公开在现场进行中和,以生产含有阴离子表面活性剂的颗粒的方法。
但是,该浆液中必须含有足够的水份,以确保该浆液能用泵来输送。在生产粉末状表面活性剂的过程中,必须除去其中的大部分水份,这就需要消耗能量并延长了停留时间。因此,如果浆液中的水含量很高,该方法的能耗和产率都会受到不利的影响。而且,水份含量高的洗涤剂粉末在按完整配方生产的洗涤剂组合物中,例如,漂白粉中,可能会与对水敏感的组份发生不利的反应,这样,产品的稳定性就差,而且不易储存。
我们发现,如果往干燥段中送入阴离子表面活性剂的液态酸母体和中和剂,就在干燥段中形成阴离子表面活性剂,上述缺点就可以得到克服。
因此,本发明的第一方面是提出一种生产洗涤剂颗粒的方法,该颗粒中包含至少50%,优选的是65%〔重量〕阴离子表面活性剂,水份含量不高于20%,优选的是不高于15%〔重量〕,该方法包括,使可泵送的阴离子表面活性剂母体酸与可泵送的含水中和剂在干燥段中接触,以生产阴离子表面活性剂,水的总含量在10%〔重量〕以上,优选的是在20%以上,并在该干燥段中将表面活性剂加热至130℃以上,优选的是140℃以上,使水的含量降至不超过20%,优选的是不超过15%〔重量〕,然后在冷却段使表面活性剂冷却,形成表面活性剂颗粒。
在干燥段中进行中和时所产生的热,可减少干燥段进行外部加热时的耗热量,这比那些用表面活性剂糊来当作进料的方法要优越。
而且,本发明的特别优越之处在于母体酸可以以液态形式送入干燥段,而不是以水溶液的形式送入,而且,中和剂还可进行浓缩。与采用表面活性剂糊的方法相比,引入干燥段的总水量可明显减少。上述表面活性剂糊可能至少需要30%〔重量〕的水才能用泵来输送。
本发明的方法可以用一步法操作〔即,洗涤剂颗粒可直接由母体酸进料制得〕,而不是采用二步法,该法是首先生产表面活性剂,然后形成并干燥表面活性剂糊,再形成表面活性剂颗粒。这种方法是有利的,因为它不必生产表面活性剂糊,生产这种糊在技术上是有一定困难的,而要输送和储存这些糊状物,就必须先生产出该糊状物。
母体酸,例如,PAS酸,适于以液态形式送入干燥段。因为该母体酸的热稳定性可能不好,所以最好是尽快地进行中和反应并使反应基本上完全,使酸由于温度的上升而发生的热分解减少至最低程度,而最好是避免发生这种热分解。
母体酸适于在40至60℃下送入干燥段,以确保该酸保持液态,而又不会促进热分解。中和剂可在任意温度下送入干燥段,但优选的是50-70℃,以利于中和作用,而不会发生酸的分解。
为了有效地进行脱水,干燥段的壁温保持至少100℃是合适的,优选的温度是至少130℃,而特别优选的是至少140℃。
中和剂以水溶液或浆液的形式引入是适合的。常用的中和剂包括碱金属氢氧化物,例如,氢氧化钠,和碱金属碳酸盐,例如碳酸钠。
中和剂的适用量为25为55%,而优选的用量是水溶液或浆液的30至50%[重量]。如果中和剂的浓度高,可能会产生不希望的结晶作用,而浓度低也是不希望的,因为这样,水的含量就大。
中和剂溶液或浆液的浓度可以调整,以便控制干燥段中的水含量。这样就可获得最佳的粘度特性,因此,干燥段中的物料仍然是可输送/泵送的。
可以使用相对于酸母体的超过化学计算量中和剂。过量的中和剂会与酸,例如硫酸,结合在一起,如果部分母体酸发生了热分解,就会产生硫酸。
干燥段适于在低真空度下操作,以利于水和挥发物的脱除。真空度可从100Torr至常压,这就使得该工艺过程具有极大的灵活性。但是,真空度超过500Torr至常压则有利于减少基本建设投资,同时又可在真空下操作。
我们发现,通过对干燥段和/或冷却段中的物料进行搅拌可以改进停留时间和颗粒度的控制,不利的酸热分解可以减少或避免,提高过程的物料通过量。
因此,本发明的第二方面是提出一种生产洗涤剂颗粒的方法,该洗涤剂颗粒至少包含50%,而优选的是65%[重量]阴离子表面活性剂,水的含量不超过20%,优选的是不超过15%[重量],该方法包括,使可泵送的阴离子表面活性剂母体酸与可泵送的中和剂在干燥段中接触,以生产阴离子表面活性剂,水总含量超过10%,优选的是超过20%[重量],在上述干燥段中用搅拌设备对母体酸和中和剂进行搅拌,搅拌器的最高(周缘)速度超过15ms-1,优选的是超过20ms-1,并将表面活性剂加热至130℃,优选的是加热至140℃以上,使水的含量降至不超过20%[重量],优选的是降至不超过15%[重量],然后在冷却段使表面活性剂冷却,以形成表面活性剂颗粒。
与使用糊状物料的方法相比,本发明的优点在于具有快速的物料通过量,上述糊状物料中含有经预先中和的表面活性剂。
该方法优选的是连续操作,因为这有利于颗粒的连续输送。在连续法中,流速适于控制在10~25kg/m2/hr的范围内,而优选的是控制在17~22kg/m2/hr之内,例如,20g/m2/hr。
干燥段中适宜的平均停留时间在5分钟以下。更优选的停留时间是4分钟以下,而停留时间尽可以短是最优选的。
一般说来,在加热段中对母体酸中和剂[以下均称为进料]进行搅拌可得到有效的传热,并有利于水的脱除。搅拌作用可减少进料与干燥段器壁之间的接触时间,加上有效的传热,就可减少形成“过热点”的可能性,过热点可导致热分解。而且,经过改进的干燥方法是可靠的,因此,在干燥段中可采用较短的停留时间/提高了物料的通过量。
为了避免发生热分解,干燥段的温度最好不要超过170℃。
本发明的方法可以形成高堆积密度的颗粒,例如,堆积密度在550g/cm3以上的颗粒。
物料在冷却段中进行冷却,该冷却段的操作温度不宜超过50℃,优选的操作温度是不超过40℃,例如30℃。冷却段中最好是进行搅拌,以使其中的物料得到有效的冷却。由于对颗粒进行了有效的冷却,这就减少了该颗粒因过热而引起分解的可能性。
除了母体酸和中和剂进料外,经预中和的表面活性剂,例如PAS,LAS和LES都可当作单独的进料和/或与中和剂和/或母体酸掺合在一起送入干燥段。
本发明的方法可在任何合适的设备中进行,但优选的是使用闪蒸反应器。适用的闪蒸反应器包括,例如,可从VRV SPA ImpiantiIndustriali公司得到的闪蒸干燥器系统。干燥段的传热面积至少为10m2。冷却段的传热面积最好至少为5m2。
如果需要,在冷却段前可任选采用两个或更多的干燥段。也可根据需要选用单一的设备来提供干燥段和冷却段,也可选择分开的设备,例如,可采用一个干燥器和一个冷却流动床。
适用的干燥段横截面基本上是圆形的,因此,其器壁必然是圆筒形的。上述器壁优选的是由加热夹套来加热,夹套中可通水、蒸汽或油。该壁的内侧温度优选的是保持在至少130℃,特别是至少140℃更好。干燥段的蒸发速率优选的是3~25,特别优选的是5~20kg水/m2加热面积/hr。
该冷却段优选的是由圆柱形器壁包住。器壁内的工艺过程是连续进行的,设备要作适当的安排,使干燥段和冷却段基本上呈水平排成直线,当物料以基本水平方向通过干燥段和冷却段时,有利于对该物料进行有效的干燥、冷却和输送。
干燥段适宜采用搅拌器,在冷却段中优选采用搅拌器,它可搅拌和输送其中的表面活性剂糊,并通过该段形成颗粒。该搅拌器优选的是带有一组向外辐射的桨叶和/或一组叶片,安装在轴向的转动轴上。桨叶和/或叶片最好是倾斜的,以利于物料的输送,而优选的是叶片与内壁之间留有不超过10mm的余隙,例如5mm。
我们发现,本发明特别适用于生产包含PAS的洗涤剂颗粒。目前市场上可以买到粉末状或条状的PAS。一般说来,粉末状PAS的粉尘很多,大多数的颗粒度都小于150微米。条状PAS一般是对干的PAS进行挤出而制成的,其外观象皂片,其颗粒度一般都很大,而且孔隙率很低,这就使得其溶解性能较差。为了提高洗涤剂活性组份在洗涤剂组合物中的含量,大家熟悉的方法是对洗涤剂颗粒进行后调配处理,以便制得具有高含量活性组份的组合物。
但是,粉末状PAS和PAS条一般不适于进行后调配处理成洗涤剂组合物,因为组合物颗粒和经过后调配的颗粒的粒度一般是不同的,因此,容易分离,而且外观也不好看。按照本发明的方法,可以制得具有高含量洗涤剂活性组份的洗涤剂颗粒,孔隙率和粒度特性也合适。
因此,本发明的第三个方面是提供一种洗涤剂颗粒,其中至少包含60%〔重量〕阴离子表面活性剂颗粒,优选的是PAS,水的含量不高于颗粒的15%[重量],该颗粒可按照本发明第一方面或第二方面的方法制得。
按照本发明的第四方面,可提供的洗涤剂颗粒中包含阴离子表面活性剂,优选的是PAS,其含量至少为颗粒的60%[重量],其中颗粒的孔隙率为颗粒的5~50%[体积],颗粒度的分布是,至少80%颗粒的粒度为180~1500微米,优选的是250~1200微米,10%以下,优选的是5%以下的颗粒的粒度小于180微米。
我们发现,若将PAS活性组份的克拉夫特温度降至13℃以下,就可改善包含PAS的颗粒的溶解特性,上述温度(13℃)是洗涤剂产品中常用的。
因此,本发明的另一方面是提供包含PAS的洗涤剂颗粒,优选的是其含量至少为60%,更优选的是至少为70%,特别优选的是至少为颗粒的85%[重量],其中的PAS的克拉夫特温度低于13℃,平均粒度180~1500微米。
按照本发明所叙述的方法来生产的颗粒是优选的。
至少50%PAS带有线性烷基链是合适的,优选的是至少应有70%PAS带有线性烷基链。
克拉夫特温度低于10℃是优选的,而更优选的是低于5℃,因为PAS的溶解性在高于克拉夫特温度时特别优良。
用任何合适的方法都可降低PAS的克拉夫特温度。
人们惊奇地发现,若使用烷基链长分布窄的PAS,就可降低其克拉夫特温度。优选的是至少90%,更优选的是至少95%PAS活性组份具有C12~C16的链长,特别是,例如,Albright和Wilson公司所提供的EMPICOL LXV100[商品名称]。
使用支链的洗涤剂活性组份也可降低克拉夫特温度,优选的是烷基苯磺酸盐、醇的硫酸盐、格尔伯特醇的硫酸盐、仲醇的硫酸盐、仲烷基磺酸盐,而优选的是预先与线性醇的硫酸盐混合的组份。支链的表面活性剂有助于发生泡沫,这是某些市场上的消费者所想要的。合适的支链表面活性剂的例子包括PETRELAB 550、LIAL123AS(由DAC生产)。
对于颗粒中洗涤剂活性组份的用量至多50摩尔%,优选的是至多30摩尔%。更优选的是至多20摩尔%的情况,使用季铵平衡离子可降低PAS的克拉夫特温度,优选的季铵平衡离子是选自铵和季化的一、二或三烷醇胺,例如乙醇胺。
适用的例子包括,由Henkel公司生产的表面活性剂TEXAPON[商品名]系列。
使用一种链长度分布窄的,支链的表面活性剂或一种季铵平衡离子,可降低克拉夫特温度,优选的是将它们结合起来使用,以便进一步提高洗涤剂颗粒的溶解度。
按照本发明第三、四方面的观点,洗涤剂颗粒中阴离子表面活性剂的含量至少为65%是合适的,优选的是至少为85%,理想的是至少为颗粒的90%[重量]。该颗粒也可含1~20%水,优选的是1~15%,更优选的是颗粒的1~10%[重量]。颗粒中的水可提高颗粒的完整性,因此,可减少粉粒的含量。
合适的是至少80%,优选的是90%,更优选的是95%颗粒的平均粒度为300~1000微米,最优选的是400~900微米。
洗涤剂颗粒纵横比最好不超过2,更优选一般是球形的,以便减少按配方制造的洗涤剂组合物中该颗粒与其它颗粒之间的分离倾向,并可提高洗涤粉的外观。
具有C10~C22链长的PAS表面活性剂是适用的。优选的是C12~C18的,而更优选的是链长分布范围窄的C12~C14的PAS表面活性剂,而Coco PAS是特别理想的。
该洗涤剂颗粒,根据需要可包含PAS与其它表面活性剂和/或非表面活性剂组份的混合物。
适用的其它表面活性剂包括烷基苯磺酸盐、含氧醇的硫酸盐、例如C11~C15和C13~C15醇的硫酸盐、仲醇硫酸盐和磺酸盐、不饱和的表面活性剂,例如,油酸钠、油基硫酸钠、α-烯烃磺酸盐或其混合物。
特别优选的是富含PAS的颗粒,即该颗粒中PAS的含量超过其它表面活性剂或非表面活性剂的含量,更优选的是超过全部其它表面活性剂和非表面活性剂组份的总量。
一般说来,可使用表面活性剂的钠盐,但根据需要也可使用一、二或三烷醇胺和/或铵平衡离子,它们可提供一种结构弱化效果,提高颗粒的低温溶解度。
可用于洗涤剂颗粒中的其它非表面活性剂组份包括分散剂,优选的是聚合物分散剂,而更优选的是脲、糖、聚亚烷基氧;以及如下所述的助洗剂。
洗涤剂颗粒,根据需要可包含有机和/或无机盐。盐中可含的物质,优选的是三聚硫酸钠、柠檬酸钠、碳酸钠、硫酸钠、氯化钠。
当阴离子表面活性剂中含有LAS时,特别优选的是,颗粒中应含有一种盐。
盐的含量可至多40%,优选的是颗粒的至多30%〔重量〕。
该洗涤剂颗粒可以直接进行后调配成基本的洗涤粉,上述洗涤粉可用任意常用的洗涤剂生产方法制得,其中包括无塔工艺,在这种工艺中,洗涤剂组合物组份采用如EP-A-367 339(Unilever)所述的方法进行混合和造粒,和喷雾干燥工艺,随后也可任选地采用后塔工艺进行增浓。
由于采用本发明方法所生产的洗涤剂颗粒可进行后调配成这种洗涤粉,所以配方的灵活性很大,按完全配方配制的组合物中,活性组份的含量就可根据需要达到非常高。进一步的优点是可以生产出基本上不含洗涤剂活性化合物的基础洗涤粉,因为洗涤剂活性化合物基本上可以全部当作后调配颗粒加入。
因此,本发明的第五方面是提供一种洗涤剂组合物,其中包含按本发明第三或第四方面制备的洗涤剂颗粒和一种基础洗涤粉。
如果基础洗涤粉是用喷雾干燥法生产的,减少基础洗涤粉中洗涤剂活性组份含量的选择是特别有利的,因为在喷雾干燥过程中,洗涤剂活性化合物的含量较低,其物料通过量就可以较高,因此,也就提高了整个生产效率。
按照本发明第五方面所提供的组合物中,除含有洗涤剂活性化合物外,一般可含有洗净助洗剂、还可任选地含有漂白组份和其它活性配料,以提高其洗涤效果和性能。
本发明的洗涤剂组合物,除含有后调配的洗涤剂颗粒外,还可含有一种或多种洗涤剂活性化合物〔表面活性剂〕,该洗涤剂活性化合物可选自皂和非皂阴离子、阳离子、非离子、两性的和两性离子的洗涤剂活性化合物及其混合物。许多适用的洗涤剂活性化合物都可以买到,文献中也有了详细的报道,例如,“表面活性剂及洗涤剂”,卷I和II,作者为Schwartz,Perry和Berch。优选的洗涤剂活性化合物是皂类和合成的非皂阴离子和非离子化合物。
阴离子表面活性剂是本领域的技术人员所熟悉的。其例子包括烷基苯磺酸盐,更具体而言是具有C8~C15烷基链长的线性烷基苯磺酸盐;伯和仲烷基硫酸盐,更具体而言,是C12~C15的伯烷基硫酸盐;烷基醚硫酸盐;烯烃磺酸盐;烷基二甲苯磺酸盐;二烷基磺基琥珀酸盐;和脂肪酸磺酸盐。一般来说,钠盐是优选的。
可用的非离子表面活性剂包括,伯和仲醇乙氧基化物,特别是每摩尔醇中环氧乙烷的平均含量为1~20摩尔的C8~C20脂肪醇乙氧基化物,更优选的是每摩尔醇中环氧乙烷平均含量为1~10摩尔的C10-~C15的仲和伯脂肪醇乙氧基化物。非乙氧基化物非离子表面活性剂包括烷基聚甙、丙三醇单醚,和聚羟基酰胺[葡糖胺]。
该洗涤剂组合物中的表面活性剂总含量合适的是5~40%[重量],虽然其用量也可以按要求超过这个范围。
本发明的洗涤剂组合物一般也含有一种洗净助洗剂。组合物中的洗净助洗剂的总含量,合适的是10~80%,优选的是15~60%[重量]。助洗剂可包含在带有其它组份的助剂中,或,可根据需要,采用含有一种或多种助洗剂组份的单独助洗剂颗粒。
可用的无机助洗剂包括碳酸钠,根据需要,也可以如GB1 437 950(Unilever)中所公开的那样,与碳酸钙的结晶核结合使用;结晶的和无定形的铝硅酸盐,例如GB1473 201(Henkel)中所公开的沸石、GB1473 202(Henkel)中公开的无定形铝硅酸盐和GB1470 250(Procter & Gamble)中公开的结晶/无定形铝硅酸盐混合物;和EP164514B(Hoechst)中公开的层状硅酸盐。也可含有无机磷酸盐助洗剂,例如,正磷酸钠、焦磷酸钠和三聚磷酸钠,但从环保观点来看,这些化合物已不再是优选的了。
沸石助洗剂的含量可从10~60%[重量],优选的是从15~50%[重量]。大多数商品颗粒洗涤剂组合物中所用的沸石是沸石A。但是,也可以使用EP384 070A(Unilever)的说明书和权利要求中所述的极限铝沸石P(沸石MAP),这是有利的。沸石MAP是一种P型的碱金属铝硅酸盐,其硅/铝比不超过1.33,优选的是不超过1.15,而更优选的是不超过1.07。
可采用的有机助洗剂包括聚羧酸盐聚合物,如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物,和丙烯酸次膦酸盐;单聚羧酸盐,如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧联丁二酸盐、丙三醇一、二和三丁酸盐、羧基甲基氧基丁二酸盐、羧基甲基氧基丙二酸盐、二甲基吡啶酸盐、羟基乙基亚氨基二醋酸盐、烷基和链烯基丙二酸盐和琥珀酸盐;和磺化脂肪酸盐。马来酸、丙烯酸和醋酸乙烯的共聚物是特别优选的。因为这种共聚物是可生物降解的,因此,也是符合环保要求的。上面所列出的化合物并不是穷举。
特别优选的有机助洗剂是柠檬盐,其适用量为5~30%[重量],优选的是10~25%[重量];和丙烯酸聚合物,更优选的是丙烯酸/马来酸共聚物,适用量为0.5~15%[重量],优选的是1~10%[重量]。助洗剂优选的是以碱金属盐形式,特别是以钠盐形式存在。
适用的助洗剂系统包括一种结晶的层状硅酸盐,例如,Hoechst生产的SKS-6,沸石,例如,沸石A,也可任选包含一种碱金属柠檬酸盐。
按照本发明的洗涤剂组合物,也可含一种漂白系统,适用的是一种过氧漂白化合物,例如,无机的过酸盐或有机的过氧酸,它们都能在水溶液中产生过氧化氢。过氧漂白化合物可以和漂白活性剂[漂白剂的母体]结合使用,以提高其低洗涤温度下的漂白作用。特别优选的漂白系统包含一种过氧漂白化合物[优选的是过碳酸钠,也可任选与漂白活性剂一起使用],和EP458 397A,EP458 398A和EP509 787A(Unilever)的说明书和权利要求中所述的一种过渡金属漂白催化剂。
本发明的组合物可以含碱金属,优选的是碱金属钠的碳酸盐,以便提高其洗净性,而且也容易加工。碳酸钠的适用量为1~60%[重量],优选的是2~40%[重量]。但是,含少量或不含碳酸钠的组合物也在本发明的范围之内。
加入少量粉末结构剂,可提高洗涤粉的流动性,该结构剂,如脂肪酸[或脂肪酸皂]、糖、丙烯酸或丙烯酸/马来酸共聚物,或硅酸钠,其适用量为1~5%[重量]。
可用于本发明洗涤剂组合物中的其它化合物包括,硅酸钠;抗沉淀剂,如纤维质聚合物;荧光剂;无机盐,如磷酸钠;消泡剂或根据需要也可包括增泡剂;解脘和解酯的酶;染料;着色剂;香料;泡沫调理剂;和纺织品柔软剂。上面列出的化合物并非穷举。
基础组合物宜通过对相容的非热敏性配料浆液进行喷雾干燥,然后雾化,掺和和/或对那些不宜进行浆液加工的配料进行后调配处理而制成。按照本发明方法制成的洗涤剂颗粒可通过常用的方法进行后调配处理成基础组合物。
本发明的洗涤剂组合物,其优选的堆积密度至少为500g/l,更优选的至少为550g/l,最优选的至少为700g/l。
这种洗涤粉既可通过喷雾干燥法制备、对喷雾干燥后的粉末进行后塔法增浓处理,也可通过全无塔法,如干混法和造粒法来制备。在进行混合时,最好采用高速混合机/造粒机。EP340 013A,EP367 339A,EP390251A和EP420 317A(Unilever)等专利中,曾公开了采用高速混合机/造粒机的加工方法。
现按下述非限定性实例对本发明进行描述。
实例1
将液体的coco PAS酸和30%苛性苏打溶液,在约60℃下送入意大利VRV SpA公司制造的闪蒸干燥器的干燥段,进料速度分别为8kghr-1和7.5kghr-1。干燥段的器壁温度约为155℃,干燥段和冷却段的传热面积约分别为0.5m2和0.25m2。
干燥段和冷却段中的搅拌器在约37ms-1的最高转速下操作,其真空度约为100~150mmH2O。
冷却段的操作温度约为40℃。
制得的PAS颗粒中含有71~74% coco PAS和13~15%水。水份含量较高的原因是使用了大过量的苛性苏打溶液。若使用小过量的苛性苏打,可生产出PAS含量较高,而水份和苛性苏打含量较低的颗粒。
相对于类似的方法,即送入闪蒸干燥器的是预中和的PAS,而不是酸和中和剂进料,其产率提高了25%〔按所制得的颗粒量为基础计算〕。实例2
现将本发明的一个洗涤剂组合物实例列于下表,表中的基础洗涤粉、PAS颗粒和其它组份是经过干混的:
该组合物具有良好的洗洁性和溶解特性。实例3~9
基础洗涤粉 | 60% | |
-非离子表面活性剂 | 12 | |
-皂 | 2 | |
-沸石助洗剂 | 38 | |
-水份,盐,NDOM | 8 | |
PAS颗粒 | 9% | |
过碳酸盐 | 20% | |
微量其它配料〔包括消泡剂、TAED、酶〕 | 11% |
现将本发明的洗涤剂颗粒实例列于下表,这些洗涤剂颗粒可按照本发明的方法制得。用AGB-4001型电导仪来测定了5℃下90%颗粒溶于水的时间,在软化水中的表面活性剂最终浓度为0.2gl-1。
3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
coco PAS C12-14钠盐 | 100 | 50 | 80 | 70 | 80 | 90 | 76 |
a TEA盐 | - | - | - | 10 | 20 | 10 | - |
b LIAL123 AS | - | 50 | 20 | 20 | - | - | 19 |
c PEG4000 | - | - | - | - | - | - | 3- |
溶解时间〔分钟〕 | 20 | 1 | 3 | 1 | 0.5 | 1 | 3 |
a:三乙醇胺
b:DAC公司生产的支链PAS钠盐
c:由BDH公司生产
Claims (7)
1.一种洗涤剂颗粒的生产方法,该洗涤剂颗粒包含至少50%重量的阴离子表面活性剂和不超过20%重量的水,该方法包括,使可泵送的阴离子表面活性剂母体酸在干燥段中与可泵送的含水中和剂接触,生产阴离子表面活性剂,水的总含量在10%重量以上,在所述干燥段中将表面活性剂加热至100℃以上,使水含量降至不超过20%重量,然后在冷却段冷却表面活性剂,形成洗涤剂颗粒。
2.按照权利要求1的洗涤剂颗粒的生产方法,其中在所述干燥段中将表面活性剂加热至130℃以上。
3.按照权利要求1的洗涤剂颗粒的生产方法,还包括用搅拌设备搅拌阴离子表面活性剂母体酸和中和剂,该搅拌设备的周缘速度在15ms-1以上。
4.按照权利要求2的洗涤剂颗粒的生产方法,还包括用搅拌设备搅拌阴离子表面活性剂母体酸和中和剂,该搅拌设备的周缘速度在15ms-1以上。
5.按照前述权利要求任一项的洗涤剂颗粒的生产方法,其中使可泵送的阴离子表面活性剂母体酸在干燥段中与可泵送的含水中和剂接触,生产阴离子表面活性剂,水的总含量在20%重量以上。
6.按照权利要求1-4任一项的洗涤剂颗粒的生产方法,其中所述阴离子表面活性剂选自伯烷基硫酸盐,烷基苯磺酸盐,含氧醇的硫酸盐,仲醇硫酸盐和磺酸盐,油酸纳,油基硫酸纳,α-烯烃磺酸盐,或其混合物。
7.按照权利要求5的洗涤剂颗粒的生产方法,其中所述阴离子表面活性剂选自伯烷基硫酸盐,烷基苯磺酸盐,含氧醇的硫酸盐,仲醇硫酸盐和磺酸盐,油酸纳,油基硫酸纳,α-烯烃磺酸盐,或其混合物。
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