PL180316B1 - Sposób wytwarzania czastek detergentowych oraz kompozycja detergentowa PL PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania czastek detergentowych oraz kompozycja detergentowa PL PL PL

Info

Publication number
PL180316B1
PL180316B1 PL95319016A PL31901695A PL180316B1 PL 180316 B1 PL180316 B1 PL 180316B1 PL 95319016 A PL95319016 A PL 95319016A PL 31901695 A PL31901695 A PL 31901695A PL 180316 B1 PL180316 B1 PL 180316B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
detergent
particles
surfactant
weight
anionic surfactant
Prior art date
Application number
PL95319016A
Other languages
English (en)
Other versions
PL319016A1 (en
Inventor
William Derek Emery
Kenneth Metcalfe
Peter James Tollington
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10760510&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL180316(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL319016A1 publication Critical patent/PL319016A1/xx
Publication of PL180316B1 publication Critical patent/PL180316B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania czastek detergentowych, zawierajacych co najmniej 50% wagowych anionowego srodka powierzchniowo czynnego i nie wiecej niz 20% wagowych wody, obok typowych niedetergentowych skladników, znamienny tym, ze obejmuje etapy (1) wytwarzania pasty anionowego srodka powierzchniowo czynnego o calkowitej zawartosci wody prze- kraczajacej 10% wagowych, przez wprowadzanie do strefy suszenia kwasowego prekursora anionowego srodka powierzchniowo czynnego 1 wodnego srodka neutralizujacego w postaci zawiesiny lub wodnego roztworu, za- wierajacej(-ego) 25%-55% wagowych srodka neutralizujacego, w stechiometrycznej pioporcji lub ze stechio- metrycznym nadmiarem w stosunku do kwasu prekursora, (ii) ogrzewanie pasty srodka powierzchniowo czynnego z etapu (i) do temperatury przekraczajacej 100°C w strefie suszenia, do zmniejszenia zawartosci wody do mniej niz 20% wagowych, oraz (iii) chlodzenie pasty z etapu (ii) w strefie chlodzenia. 4. Kompozycja detergentowa zawierajaca detergentowo aktywne zwiazki obok typowych srodków pomo- cniczych, skladajaca sie z czastek detergentowych i proszku bazowego zawierajacego srodek powierzchniowo czynny i/lub wypelniacz aktywny, korzystnie krzemian i/lub zeolit, ewentualnie zawierajaca nadweglan metalu alkalicznego, znamienna tym, ze calkowita ilosc srodków powierzchniowo czynnych w kompozycji wynosi od 5% do 40% wagowych, a czastki detergentowe zawieraja co najmniej 60% wagowych liczonych na wage czastek, anionowego srodka powierzchniowo czynnego, korzystnie siarczanu pierwszorzedowego alkilu, i nie wiecej niz 15% wagowych liczonych na wage czastek wody, obok typowych nie detergentowych skladników, przy czym czastki detergentowe maja porowatosc 5% do 50% objetosciowych, a co najmniej 80% czastek ma wymiar 180 do 1500 µ m, a mniej niz 10% czastek ma wymiar mniejszy niz 180 µ m PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania cząstek detergentowych, zawierających co najmniej 50% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego i nie więcej niż 20% wagowych wody, obok typowych niedetergentowych składników, obejmujący etapy (i) wytwarzania pasty anionowego środka powierzchniowo czynnego o całkowitej zawartości wody przekraczającej 10% wagowych, przez wprowadzanie do strefy suszenia kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego i wodnego środka neutralizującego w postaci zawiesiny lub wodnego roztworu, zawierającej(-ego) 25%-55% wagowych środka neutralizującego, w stechiometrycznej proporcji lub ze stechiometrycznym nadmiarem w stosunku do kwasowego prekursora, (ii) ogrzewanie pasty środka powierzchniowo czynnego z etapu (i) do temperatury przekraczającej 100°C w strefie suszenia, do zmniejszenia zawartości wody do mniej niż 20% wagowych, oraz (iii) chłodzenie pasty z etapu (ii) w strefie chłodzenia.
Korzystnie w etapie (ii) środek powierzchniowo czynny jest ogrzewany do temperatury przekraczającej 130°C.
Korzystnie, średni czas przebywania pasty w strefie suszenia jest mniejszy niż 5 minut.
Przedmiotem wynalazku jest również kompozycja detergentowa, zawierająca detergentowo aktywne związki obok typowych środków pomocniczych, składająca się z cząstek
180 316 detergentowych i proszku bazowego, zawierającego środek powierzchniowo czynny i/lub wypełniacz aktywny, korzystnie krzemian i/lub zeolit, ewentualnie zawierająca nadwęglan metalu alkalicznego, charakteryzująca się tym, że całkowita ilość środków powierzchniowo czynnych w kompozycji wynosi od 5% do 40% wagowych, a cząstki detergentowe zawierają co najmniej 60% wagowych liczonych na wagę cząstek, anionowego środka powierzchniowo czynnego, korzystnie siarczanu pierwszorzędowego alkilu, i nie więcej niż 15% wagowych liczonych na wagę cząstek wody, obok typowych niedetergentowych składników, przy czym cząstki detergentowe mają porowatość 5% do 50% objętościowych, a co najmniej 80% cząstek ma wymiar 180 do 1500pm, a mniej niż 10% cząstek ma wymiar mniejszy niż 180pm.
Proces wytwarzania cząstek detergentowych, zawierających co najmniej 50%, a korzystnie 65% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego i nie więcej niż 20% wagowych, a korzystnie nie więcej niż 15% wody, obejmuje kontaktowanie w strefie suszenia dającego się pompować kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego z dającym się pompować wodnym środkiem neutralizującym z wytworzeniem środka powierzchniowo czynnego, gdzie całkowita zawartość wody jest większa niż 10% wagowych, a korzystnie większa niż 20% wagowych, ogrzewanie w tej strefie suszenia do temperatury wyższej niż 130°C, a korzystnie powyżej 140°C w celu zmniejszenia zawartości wody, do zawartości mniejszej niż 20% wagowych, a korzystnie do zawartości nie większej niż 15% wagowych i następnie ochłodzenie środka powierzchniowo czynnego w strefie chłodzenia z wytworzeniem cząstek detergentowych.
Ciepło neutralizacji wydzielane strefie suszenia, zmniejsza zapotrzebowanie na zewnętrzne ogrzewanie strefy suszenia i jest korzystne dla całego procesu, w którym jako surowiec stosuje się pastę środka powierzchniowo czynnego.
Ponadto, szczególną zaletą niniejszego wynalazku jest to, że prekursor kwasowy do strefy suszenia może być wprowadzany raczej w ciekłej postaci niż jako wodny roztwór, a środek neutralizujący może być stężony. Całkowita ilość wody wprowadzanej do strefy suszenia może być znacząco zmniejszona w porównaniu z procesami, w których stosuje się pastę środka powierzchniowo czynnego. Takie pasty dla zapewnienia możliwości ich pompowania mogą wymagać co najmniej 30% wagowych wody.
Niniejszy proces może być prowadzony raczej jako proces jednoetapowy (to znaczy cząstki detergentowe otrzymuje się bezpośrednio ze stanowiącego surowiec kwasowego prekursora) niż jako proces dwuetapowy, obejmujący wytwarzanie środka powierzchniowo czynnego z następnym formowaniem i suszeniem pasty w celu wytworzenia cząstek detergentowych. Stanowi to zaletę, polegającą na tym, że unika się potrzeby wytwarzania pasty środka powierzchniowo czynnego, co może wywoływać trudności techniczne takie, jak potrzeba transportu i przechowywania pasty.
Prekursorowym kwasem, na przykład kwasem PAS w fazie ciekłej, odpowiednio zasila się strefę suszenia. Ponieważ prekursorowy kwas może być nietrwały termicznie, neutralizacja korzystnie przebiega wystarczająco szybko i w zasadzie do końca tak, aby zminimalizować, a pożądane aby uniknąć termicznej dekompozycji kwasu, spowodowanej podwyższoną temperaturą.
Prekursorowy kwas do strefy suszenia wprowadza się odpowiednio o temperaturze od 40 do 60°C, zapewniając jego ciekłą postać, ale bez wywoływania jego termicznej dekompozycji. Środek neutralizujący może być wprowadzany do strefy suszenia o dowolnej pożądanej temperaturze, przy czym temperatura 50 do 70°C jest korzystna raczej dla ułatwienia neutralizacji niż dla dekompozycji kwasu.
W celu spowodowania usunięcia wody, ścianki strefy suszenia mają temperaturę co najmniej 100°C, korzystnie co najmniej 130°C, a zwłaszcza co najmniej 140°C.
Środek neutralizujący wprowadza się odpowiednio jako wodny roztwór lub zawiesinę. Mogą być stosowane konwencjonalne środki neutralizujące, włączając wodorotlenki metali alkalicznych, na przykład wodorotlenek sodu i węglany metali alkalicznych, na przykład węglan sodu.
180 316
Środek neutralizujący obecny jest w ilości stanowiącej 25% do 55%, a korzystnie 30% do 50% wagowych wodnego roztworu lub zawiesiny. Wysokie stężenie środka neutralizującego może dawać niepożądaną krystalizację, a stężenie niskie nie jest pożądane ze względu na wysoką zawartość wody
W strefie suszenia stężenie roztworu lub zawiesiny środka neutralizującego może się zmieniać w celu kontrolowania zawartości wody. W taki sposób można osiągnąć optymalną lepkość, przy której materiał w strefie suszenia pozostaje w postaci nadającej się do transportowania/pompowania.
Może być zastosowany stechiometryczny nadmiar środka neutralizującego w stosunku do kwaśnego prekursora. Nadmiar środka neutralizującego łączy się z kwasem, na przykład z kwasem siarkowym, jaki może powstawać jeśli część prekursora ulegnie termicznej dekompozycji.
Jest pożądane aby strefa suszenia znajdowała się pod lekką próżnią dla ułatwienia usuwania wody i substancji lotnych. Próżnia może wynosić od 1333,22 kPa (100 torów) do ciśnienia atmosferycznego, jako że zapewnia to znaczną elastyczność procesu, przy czym próżnia powyżej 66,65 kPa (500 torów) do ciśnienia atmosferycznego ma tę zaletę, że zapewniając pracę pod próżnią, zmniejsza nakłady inwestycyjne.
Stwierdziliśmy, że przez mieszanie w strefie suszenia i/lub strefie chłodzenia może być zapewniona lepsza kontrola czasu przebywania i wielkości cząstek, niepożądana dekompozycja termiczna może być zmniejszona lub wyeliminowana, a przepustowość procesu może być powiększona.
Proces wytwarzania cząstek detergentowych zawierających co najmniej 50%, a korzystnie co najmniej 65% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego i nie więcej niż 20%, a korzystnie nie więcej niż 15% wagowych wody, polega na kontrolowaniu w strefie suszenia dającego się pompować kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego z dającym się pompować środkiem neutralizującym, gdzie łączna zawartość wody stanowi nadmiar 10%, a korzystnie nadmiar 20% wagowych, mieszaniu prekursora i środka neutralizującego środkami mieszającymi o szybkości wirowania powyżej 15 ms'1, a koizystnie powyżej 20 ms-, ogrzewaniu środka powierzchniowo czynnego w tej strefie suszenia do temperatury wyższej niż 130°C, a korzystnie powyżej 140°C w celu zmniejszenia zawartości wody do zawartości nie większej niż 20% wagowych, a korzystnie nie większej niż 15% wagowych i następnym ochłodzeniu środka powierzchniowo czynnego z wytworzeniem cząstek detergentowych
Zaletą niniejszego wynalazku jest to, że zapewnia szybki przerób w porównaniu z procesem, w którym stosuje się pastę zawierającą wstępnie zneutralizowany środek powierzchniowo czynny.
Korzystnie proces jest ciągły, ponieważ ułatwia to ciągły transport cząstek. W ciągłym procesie odpowiednia szybkość przepływu jest rzędu do 10 do 25 kg/m2/h, a korzystnie 17 do 22 kg/m2/h, na przykład 20 kg/m2/h.
Odpowiedni średni czas przebywania w strefie suszenia jest krótszy niż 5 minut Czas przebywania krótszy niż 4 minuty jest specjalnie korzystny, przy czym najkorzystniejszy jest czas przebywania tak krótki jak to jest możliwe
Mieszanie prekursora i środka neutralizującego (określanych dalej jako surowce) w strefie ogrzewania na ogół zapewnia skuteczny transfer ciepła i ułatwia usuwanie wody Mieszanie zmniejsza czas kontaktu pomiędzy surowcami i ścianą strefy suszenia co, w połączeniu ze skutecznym transferem ciepła, zmniejsza prawdopodobieństwo tworzenia się gorących centrów (,,hot spots”), które mogą prowadzić do dekompozycji. Poza tym zapewniona jest poprawa suszenia, pozwalająca na krótszy czas przebywania/zwiększony przepływ w strefie suszenia.
Dla uniknięcia termicznego rozkładu, korzystna temperatura strefy suszenia nie powinna być wyższa niż 170 °C.
Proces według niniejszego wynalazku umożliwia tworzenie się cząstek mających wysoką gęstość objętościową, na przykład ponad 550 g/cm3.
Materiał chłodzi się w strefie chłodzenia, która pracuje w temperaturze nie przekraczającej 50°C, a korzystnie nie przekraczający 40°C, na przykład 30°C. Pożądane jest aby
180 316 w strefie chłodzenia miało miejsce mieszanie dla zapewnienia w jej obrębie skuteczności chłodzenia. Przez aktywne chłodzenie cząstek zmniejsza się możliwość termicznego rozkładu w przypadku ogrzania do wyższych temperatur.
Poza tym surowce stanowiące kwasowy prekursor i środek neutralizujący, wstępnie zneutralizowane środki powierzchniowo czynne, na przykład PAS, LAS i LES mogąbyć wprowadzane do strefy suszenia jako oddzielne surowce i/lub jako domieszka do środka neutralizującego i/lub kwasowego prekursora.
Proces według wynalazku może być prowadzony w dowolnym, odpowiednim aparacie, chociaż korzystne jest stosowanie reaktora rzutowego. Do odpowiednich reaktorów rzutowych należy, na przykład układ Flash Drier dostępny z VRV SpA processi Impianti Industriali. Strefa suszenia może mieć powierzchnię przenoszenia ciepła co najmniej 10 m2. Pożądane jest aby strefa chłodzenia miała powierzchnię przenoszenia ciepła co najmniej 5 m2.
Przed strefą chłodzenia, w miarę potrzeby, mogąbyć stosowane dwie lub więcej stref suszenia. Strefę suszenia i strefę chłodzenia, w miarę potrzeby, może zapewnić pojedynczy aparat lub alternatywnie, oddzielne aparaty, na przykład przez zastosowanie suszarki i chłodzącego złoża fluidalnego.
Odpowiednio strefa suszenia w przekroju jest w zasadzie okrągła i jest określona przez ściankę cylindryczną. Korzystnie, ścianka ta jest ogrzewana przy pomocy płaszcza grzejnego, przez który przepuszcza się wodę, parę lub olej. Od wewnętrznej strony tej ścianki, korzystnie utrzymuje się temperaturę co najmniej 130°C, a zwłaszcza co najmniej 140°C. Korzystnie, strefa suszenia ma zdolność odparowywania od 3 do 25, a zwłaszcza 5 do 20 kg wody na m2 powierzchni grzejnej na godzinę.
Strefa chłodzenia jest określona przez ściankę cylindryczną. Tam gdzie proces jest ciągły, aparat jest tak usytuowany, że strefa suszenia i strefa chłodzenia mają położenia horyzontalne w celu ułatwienia skutecznego suszenia, chłodzenia i transportu materiału przez strefę suszenia i chłodzenia, generalnie w poziomym kierunku.
Odpowiednio w strefie suszenia, a korzystnie strefie chłodzenia znajdują się środki mieszające, które mieszają i transportują pastę środka powierzchniowo czynnego i w obrębie tych stref formują granule. Środek mieszania korzystnie stanowi szereg promieniowo usytuowanych łopatek i/lub noży, umocowanych w osiowo obracającym się wale. Pożądane jest aby łopatki i/lub noże były pochylone dla spowodowania transportu i korzystnie mają odstęp od wewnętrznej ścianki nie większy niż 10 mm, na przykład 5 mm.
Stwierdziliśmy, że mniejszy wynalazek ma szczególne zastosowanie do wytwarzania cząstek detergentowych zawierających PAS. Obecnie PAS jest dostępny na rynku w postaci drobnego proszku lub w postaci krajanki. Drobny proszek jest na ogół pylisty, mający znaczną ilość cząstek mniejszych niż 150 mikrometrów, Krajankę PAS wytwarza się na ogół przez wytłaczanie wysuszonego PAS, która ma wygląd płatków mydlanych i typowo bardzo długie cząstki i bardzo niską porowatość, co powoduje słabe charakterystyki rozpuszczania Dla zwiększenia poziomu detergentowo aktywnego materiału w kompozycji detergentowej, znane jest dodozowywanie cząstek detergentowych, zapewniające kompozycji wysoki poziom aktywnego materiału.
Jednak PAS w postaci drobnego proszku i krajanka PAS na ogół nie nadająsię do dodozowywania do kompozycji detergentowej, ponieważ cząstki kompozycji i dodozowywane cząstki mają różną wielkość cząstek i dlatego mają tendencję do segregacji i mają brzydki wygląd. W procesie, według wynalazku wytwarza się cząstki detergentowe o wysokiej zawartości detergentowo aktywnego materiału i odpowiedniej charakterystyce porowatości i wielkości cząstek.
Cząstki detergentowe, których co najmniej 60% wagowych cząstki stanowi anionowy środek powierzchniowo czynny, korzystnie PAS i nie więcej mz 15% wagowych cząstki stanowi woda, a cząstki otrzymuje się w procesie zgodnie z wyżej opisanym wynalazkiem.
Cząstki detergentowe zawierają anionowy środek powierzchniowo czynny, korzystnie PAS, w ilości stanowiącej 60% wagowych cząstki, przy czym cząstki mająporowatość od 5% do
180 316
50% objętości cząstki i rozkład wielkości cząstek taki, że co najmniej 80% cząstek ma wielkość od 180 do 1500 mikrometrów, korzystnie 250 do 1200 mikrometrów, i mniej niż 10% cząstek, korzystnie mniej niż 5% ma wielkość mniejszą niż 180pm.
Stwierdziliśmy, że charakterystyki rozpuszczalności cząstek zawierających PAS można poprawić przez zmniejszenie temperatury Krafffa składnika aktywnego z PAS poniżej 13°C, temperatury Krafffa PAS, który konwencjonalnie stosuje się w produktach detergentowych
Temperatura Krafffa jest temperaturąprzy której rozpuszczalność środka powierzchniowo czynnego gwałtownie wzrasta z powodu tworzenia się micelli.
Przedstawiono cząstki detergentowe zawierające PAS, korzystnie na poziomie co najmniej 60%, bardziej korzystnie co najmniej 70%, a szczególnie co najmniej 85% wagowych cząstki, w których PAS ma temperaturę Krafffa poniżej 13°C a średnia wielkość cząstek wynosi od 180 do 1500 pm.
Korzystnie, cząstki wytwarza się w opisanym tu procesie według wynalazku.
Odpowiednio co najmniej 50%, a zwłaszcza co najmniej 70% PAS ma liniowy łańcuch alkilowy.
Korzystnie, temperatura Krafffa jest niższa niż 10°C, a bardziej korzystnie niższa niż 5°C, jako że rozpuszczalność PAS jest o wiele lepsza w temperaturach wyższych od temperatury Kraftfa.
Temperatura Krafffa PAS może być zmniejszona w dowolny sposób.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że przez zastosowanie wąskiego zakresu długości łańcucha alkilowego, może być zmniejszona jego temperatura Krafffa. Korzystnie co najmniej 90%, a korzystnie co najmniej 95% aktywnego składnika z PAS ma długość łańcucha od Cl2 do C,6, a szczególnie, na przykład EMPICOL LXV100 (nazwa handlowa siarczanu sodowolaurylowego) z firmy Albright and Wilson.
Temperatura Kraftfa może być również zmniejszona przez zastosowanie rozgałęzionych, detergentowe) aktywnych składników, korzystnie alkilobenzenosulfonianów, siarczanów alkoholi, siarczanów alkoholi Guerbefa (Lab. Andre' Guerbet, Francja), siarczanów alkoholi drugorzędowych, drugorzędowoalkilosulfonianów, siarczanów drugorzędowych alkoholi i, korzystnie zmieszanych wstępnie z siarczanami liniowych alkoholi. Siarczan alkoholu Guerbefajest siarczanem alkoholu wytworzonym przez kondensację alkoholi, są one rozgałęzione przy drugim atomie węgla i mają niższe temperatury zestalania niż odpowiadające im n-alkohole lub alkohole nienasycone.
Środki powierzchniowo czynne o rozgałęzionym łańcuchu mogą pomagać w tworzeniu piany, co jest pożądane przez konsumentów na pewnych rynkach.
Do przykładów odpowiednich rozgałęzionych środków powierzchniowo czynnych należą PETRELAB 550 (liniowy alkilobenzen), LIAL 123 AS (C12/C13 pierwszorzędowy alkilosiarczan) (z firmy DAC).
Temperatura Krafffa PAS'u może być zmniejszona przez zastosowanie czwartorzędowego przeciwjonu amoniowego w ilości do 50% molowych, korzystnie do 30% molowych, a zwłaszcza do 20% molowych w detergentowo aktywnych składnikach cząstek. Korzystnie, czwartorzędowe jony amoniowe wybrane są z czwartorzędowanych amin i mono-, di- lub tri-alkanoloamin, na przykład etanoloamin.
Przykłady odpowiednich materiałów obejmują asortyment środków powierzchniowo czynnych TEXAPON (nazwa handlowa siarczanu sodowolaurylowego) firmy Henkel.
Temperatura Krafffa może być obniżona przez zastosowanie wąskiego rozkładu długości łańcucha, środków powierzchniowo czynnych o rozgałęzionym łańcuchu lub czwartorzędowego przeciwjonu amoniowego, a korzystnie stosuje się kombinację tych czynników dla osiągnięcia dalszego polepszenia rozpuszczalności cząstek detergentowych.
Odpowiednio w cząstkach detergentowych, wytwarzanych sposobem według wynalazku, środek powierzchniowo czynny obecny w cząstkach stanowi co najmniej 65%, korzystnie co najmniej 85%, a pożądane co najmniej 90% wagowych cząstek. Cząstki mogą również zawierać wodę w ilości stanowiącej od 1% do 20%, korzystnie 1% do 15%, a bardziej korzystnie 1% do
180 316
10% wagowych cząstek. Woda w cząstce zapewnia lepszą integralność granul, zmniejszając tym poziom cząstek drobnych.
Odpowiednio co najmniej 80%, korzystnie 90%, a najkorzystniej 95% cząstek ma średnią wielkość od 300 do 1000 mikrometrów, a bardziej korzystnie 400 do 900 mikrometrów.
Pożądane jest aby cząstki miały stosunek wymiarów nie przekraczający 2, a bardziej korzystnie były na ogół sferyczne w celu zmniejszenia segregacji od innych cząstek w sformułowanej kompozycji detergentowej i poprawienia wyglądu proszku.
Odpowiedni środek powierzchniowo czynny PAS ma długość łańcucha od C,0_22, korzystnie C12_)8, a najkorzystniej bliski zakresu C12.|4, a szczególnie pożądany jest PAS kokosowy.
Cząsteczki detergentowe mogą zawierać mieszaninę PAS z innymi środkami powierzchniowo czynnymi i/lub, w miarę potrzeby, ze składnikami nie będącymi środkami powierzchniowo czynnymi.
Odpowiednie inne środki powierzchniowo czynne mogą stanowić alkilobenzenosulfoniany, siarczany alkoholi okso, na przykład siarczany alkoholi Cm i C^.^, siarczany i sulfoniany alkoholi drugorzędowych, nienasycone środki powierzchniowo czynne, na przykład oleinian sodu, siarczany oleilu, α-olefmosulfoniany i ich mieszaniny.
Szczególnie korzystne są cząstki bogate w PAS, to znaczy cząstki, w których ilość PAS przewyższa ilość jakiegokolwiek środka powierzchniowo czynnego lub składnika nie będącego środkiem powierzchniowo czynnym, a bardziej korzystnie przewyższa całkowitą ilość wszystkich innych środków powierzchniowo czynnych i składników nie będących środkami powierzchniowo czynnymi.
Na ogół stosuje się sole sodowe środków powierzchniowo czynnych, jakkolwiek mogą być stosowane przeciwjon mono-, di lub trialkanoloammowe lub amoniowe, które zapewniają efekt zmiękczonej struktury, jeśli zachodzi potrzeba poprawienia rozpuszczalności cząstek w niskich temperaturach.
Do innych składników nie będących środkami powierzchniowo czynnymi, jakie mogą być obecne w cząstkach detergentowych należą dodatki dyspergujące, korzystnie, polimerowe dodatki dysperujące, a bardziej korzystnie mocznik, cukry, tlenki polialkilenowe i opisane niżej aktywne wypełniacze.
W miarę potrzeby cząstki detergentowe mogą zawierać organiczną i/lub nieorganiczną sól Wśród soli, korzystnie sodowych, odpowiednie materiały stanowią tripolifosforan, cytryniany, węglany, siarczany i chlorki.
Jest szczególnie korzystne aby sól była obecna w cząstkach, jeśli anionowy środek powierzchniowo czynny stanowi LAS.
Sól może być obecna na poziomie stanowiącym do 40%, a korzystnie do 30% wagowych cząstek.
Cząstki detergentowe mogą być dodozowywane bezpośrednio do proszku bazowego otrzymanego w jakimkolwiek procesie konwencjonalnego wytwarzania detergentów, obejmującym proces niewieżowy, w którym składniki kompozycji detergentowej miesza się i granuluje się, jak opisano, na przykład w EP-A-367 339 (Unilever) i proces suszenia rozpyłowego, ewentualnie z następnym powieżowym zagęszczeniem. Ponieważ cząstki detergentowe wytwarzane według niniejszego wynalazku mogą być dodozowywane do takich proszków, można osiągnąć znaczny stopień elastyczności składu, a poziom materiału aktywnego w całkowicie sformowanej kompozycji może być według potrzeby bardzo wysoki. Dalsząkorzyściąjest to, ze może być wytwarzany proszek bazowy, w zasadzie pozbawiony detergentowo aktywnych związków, ponieważ detergentowo aktywne związki mogą być wprowadzane w zasadzie jako w całości dodozowywane cząstki.
Kompozycja detergentowa według wynalazku, zawiera cząstki detergentowe otrzymane sposobem według wynalazku i proszek bazowy. ,
Opcja zmniejszenia ilości detergentowo aktywnego materiału jest specjalnie korzystna tam, gdzie proszek bazowy wytwarzany jest w procesie suszenia rozpyłowego, ponieważ niższa
180 316 zawartość detergentowo aktywnego związku w procesie suszenia rozpyłowego pozwala na zapewnienie wyższej przepustowości, i tym samym zwiększając ogólną skuteczność produkcji.
Kompozycje według wynalazku na ogół, poza detergentowo aktywnym związkiem, zawierają wypełniacz detergentowy i ewentualnie składniki bielące i inne aktywne składniki, poprawiające właściwości i działanie.
Kompozycje detergentowe według wynalazku, poza dodozowywanymi cząstkami detergentowymi, mogą zawierać jeden lub więcej detergentowo aktywnych związków (środków powierzchniowo czynnych), które mogą być wybrane z mydeł i me będących mydłami anionowych, kationowych, niejonowych, amfoterycznych i obojnaczojonowych detergentowo aktywnych związków i ich mieszanin. Liczne odpowiednie, detergentowo aktywne związki są dostępne i w pełni opisane przez Schwartz'a, Perr/ego i Berch'a w „Surface-Active Agents and Detergents”, tom I i II. Korzystne, detergentowo aktywne związki, jakie mogą być użyte, są mydłami i syntetycznymi, anionowymi i niejonowymi związkami, które nie są mydłami.
Anionowe środki powierzchniowo czynne są dobrze znane specjalistom z tej dziedziny. Do przykładów należą alkilobenzenosulfoniany, zwłaszcza liniowe alkilobenzenosulfoniany, mające łańcuch alkilowy o długości C8-C)5; siarczany pierwszorzędowych i drugorzędowych alkili, zwłaszcza siarczany pierwszorzędowych alkili C^-C^; siarczany estrów alkilowych; olefinosulfoniany; alkiloksylenosulfoniany; sulfobursztyniany dialkilowe i sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych. Na ogół korzystne są sole sodowe.
Do niejonowych środków powierzchniowo czynnych, jakie mogąbyć użyte, należą etoksylowane pierwszorzędowe i drugorzędowe alkohole, zwłaszcza alifatyczne alkohole C8-C.2O etoksylowane średnio od 1 do 20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu, a szczególnie alifatyczne pierwszorzędowe i drugorzędowe alkohole C^-C^ etoksylowane średnio od 1do 10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu. Nie etoksylowane, niejonowe środki powierzchniowo czynne obejmują alkilopoliglikozydy, monoetery gliceryny i polihydroksyamidy (glukamidy).
Całkowita ilość środka powierzchniowo czynnego obecnego w kompozycji wynosi odpowiednio od 5% do 40% wagowych, jakkolwiek ilości poza tym zakresem mogąbyć w miarę potrzeby też stosowane.
Kompozycje detergentowe według wynalazku na ogół zawierają również detergentowy wypełniacz. Całkowita ilość wypełniacza detergentowego w kompozycjach wynosi odpowiednio od 10% do 80% wagowych, korzystnie od 15% do 60% wagowych. Aktywny wypełniacz może być obecny w połączeniu z innymi składnikami lub, w miarę potrzeby, mogąbyć stosowane oddzielne cząstki aktywnego wypełniacza, zawierające jeden lub więcej materiałów wypełniających.
Do nieorganicznych wypełniaczy aktywnych, jakie mogą być obecne, należą węglan sodu, w miarę potrzeby w połączeniu z zarodkiem krystalizacji węglanu wapnia, jak ujawniono w GB 1437950 (Unilever), krystaliczne lub amorficzne glinokrzemiany, na przykład zeolity, jak ujawniono w GB 1437201 (Henkel), amorficzne glinokrzemiany, jak ujawniono w GB 1437202 (Henkel), mieszane krystaliczno/amorficzne glinokrzemiany, jak ujawniono w GB 1470250 (Procter & Gamble) i powlekane krzemiany, jak ujawniono w EP 164514B (Hoechst). Nieorganiczne wypełniacze fosforanowe, na przykład ortofosforanowe, pirofosforanowe i tripolifosforanowe mogąbyć również obecne, ale ze względu na ochronę środowiska nie są one już uznawane za korzystne.
Wypełniacze zeolitowe mogąbyć obecne odpowiednio w ilości od 10% do 60% wagowych, a korzystnie w ilości od 15% do 50% wagowych Zeolitem stosowanym w większości handlowych, rozdrobnionych kompozycji detergentowych jest zeolit A. Korzystnie jednak może być stosowany zeolit P o maksymalnej zawartości glinu (zeolit MAP), opisany i zastrzeżony w EP 384 070A (Unilever). Zeolit MAP jest glinokrzemianem metalu alkalicznego typu P, mający stosunek krzemu do glinu nie przekraczający 1,33, korzystnie nie przekraczający 1,15, a bardziej korzystnie nie przekraczający 1,07.
Do organicznych aktywnych wypełniaczy, jakie mogąbyć obecne, należą polimery polikarboksylanowe takie jak poliakrylany, kopolimery akrylowo/maleinowe i fosfiniany akrylowe;
monomeryczne polikarboksylany takie jak cytryniany, glukoniany, oksydibursztyniany, mono-, di- i tnbursztyniany gliceryny, karboksymetyloksybursztyniany, karboksymetyloksymaloniany, dipikoliniany, hydroksyetyloiminodioctany, maloniany i bursztyniany alkilowe i alkenylowe i sole sulfonowanych kwasów tłuszczowych. Kopolimery kwasu maleinowego, kwasu akrylowego i octan winylu są szczególnie korzystne jako ulegające biologicznej degradacji i dlatego pożądane ze względu na środowisko. Lista ta nie jest pomyślana jako zamknięta.
Szczególnie korzystnymi organicznymi wypełniaczami aktywnymi są cytryniany, stosowane odpowiednio w ilościach od 5% do 30% wagowych, korzystnie od 10% do 25% wagowych, polimery akrylowe, a szczególnie kopolimery akrylowo/maleinowe, stosowane odpowiednio w ilościach od 0,5% do 15% wagowych, korzystnie od 1 % do 10% wagowych. Aktywny wypełniacz korzystnie obecny jest w postaci soli metalu alkalicznego, zwłaszcza soli sodowej.
Odpowiedni układ wypełniający zawiera powlekany krzemian krystaliczny, na przykład SKS-6 od Hoechsfa, zeolit, na przykład zeolit A i ewentualnie cytrynian metalu alkalicznego.
Kompozycje detergentowe według wynalazku mogą również zawierać układ bielący, pożądane w postaci nadtlenowego związku bielącego, na przykład soli nieorganicznego lub organicznego kwasu nadtlenowego, zdolnej do wydzielania nadtlenku wodoru w roztworze wodnym. W celu poprawy działania bielącego w niskich temperaturach prania, nadtlenowy związek bielący może być użyty w połączeniu z aktywatorem bielenia (prekursorem bielenia). Szczególnie korzystny układ bielący zawiera nadtlenowy związek bielący (korzystnie nadwęglan sodu, ewentualnie wraz z aktywatorem bielenia) i katalizator bielenia oparty na metalu przejściowym, jak opisano i zastrzeżono w EP-458397A, EP-458398A i EP-509787A (Unilever).
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać węglan metalu alkalicznego, korzystnie sodu, w celu poprawy detergencyjności i ułatwienia procesu. Węglan sodu może być obecny odpowiednio w ilości od 1% do 60% wagowych, korzystnie od 2% do 40% wagowych. Kompozycje zawierające niewiele lub nie zawierające węglanu sodu są również objęte przedmiotem wynalazku.
Swobodne płynięcie proszku może być poprawione przez włączenie niewielkiej ilości środka nadającego strukturę proszku, na przykład kwasu tłuszczowego (lub mydła kwasu tłuszczowego), cukru, akrylanu lub polimeru akrylowo/malemowego albo krzemianu sodu, które mogą być obecne odpowiednio w ilości od 1% do 5% wagowych.
Do innych materiałów, jakie mogą być obecne w kompozycjach detergentowych według wynalazku, należą krzemian sodu; środki zapobiegające ponownemu osadzaniu się takie jak polimery celulozowe; fluorescery, sole nieorganiczne takie jak siarczan sodu, środki ograniczające łub, w miarę potrzeby, wymagające pienienie, enzymy proteolityczne i lipolityczne; barwniki; barwne drobiny; środki zapachowe; środki tłumiące pienienie i związki zmiękczające tkaniny Lista ta nie jest pomyślana jako zamknięta.
Bazową kompozycję wytwarza się dogodnie przez suszenie rozpyłowe zawiesiny kompatybilnych składników, niewrażliwych na temperaturę i następne napryskanie, zmieszanie i/lub dodozowanie składników nie nadających się do przerobu w zawiesinie. Cząstki detergentowe, wytworzone w procesie według wynalazku, dodozowuje się do kompozycji bazowej konwencjonalnymi metodami.
Kompozycje detergentowe według wynalazku, korzystnie maja gęstość objętościową co najmniej 500 g/l, bardziej korzystnie co najmniej 550 g/l, a najkorzystniej co najmniej 700 g/litr.
Takie proszki mogą być wytwarzane zarówno drogą suszenia rozpyłowego, powieżowego zagęszczania proszku suszonego rozpyłowo lub metodami całkowicie niewieżowymi takimi jak mieszanie i granulowanie. Do takiego mieszania korzystnie stosuje się szybkoobrotowe mieszalniki/granulatory. Procesy z użyciem wysokoobrotowych mieszalników/granulatorów ujawniono, na przykład, w EP-340013A, EP-367339A, EP-390251A i EP-420317A (Unilever)
Wynalazek ilustrują poniższe, nie ograniczające przykłady.
Przykład 1. Strumieniami kwasowego kokosowego PAS i wodnego 30% roztworu sody kaustycznej o temperaturze 60°C zasilano strefę suszenia suszarki rzutowej, wyprodukowanej przez VRV SpA, Włochy, z szybkością odpowiednio 8 kgh'1 i 7,5 kgh'1. Temperatura ścianki strefy
180 316 suszenia wynosiła około 155°C, a powierzchnia przenoszenia ciepła strefy suszenia i strefy chłodzenia wynosiła odpowiednio około 0,5 m2 i około 0,25 m2.
Mieszanie w strefie suszenia i chłodzenia odbywało się z szybkością około 37 ms'1 i zastosowano próżnię około 13,3 kPa do około 20 kPa (100 do 150 mm Hg).
Temperatura strefy chłodzenia wynosiła około 40°C.
Otrzymano granule PAS zawierające 71 % do 74% kokosowego PAS i 13% do 15% wilgoci. Stosunkowo wysoki poziom wilgoci był wynikiem zastosowania dużego nadmiaru roztworu sody kaustycznej. Mniejszy nadmiar sody kaustycznej powoduje wytwarzanie granul, mających wyższą zawartość PAS i niższe zawartości wilgoci i alkalii.
W porównaniu z podobnym procesem, w którym do suszarki rzutowej wprawadzano wstępnie zneutralizowany PAS, zamiast surowców stanowiących kwas i środek neutralizujący, uzyskano 25% ogólny wzrost (licząc na ilość wytworzonych cząstek).
Przykła d II. Niżej przedstawiono przykład kompozycji detergentowej, w której proszek bazowy, granule PAS i inne składniki zmieszano na sucho:
Proszek bazowy 60%
-niejonowy środek pow. czynny 12
-mydło 2
-aktywny wypełniacz zeolitowy 38
-wilgoć, sole, NDOM * 8
granule PAS 9%
nadwęglan 20 %
drugorzędowe (obejmujące środek przeciw pienieniu, TAED**, enzym) 11%
* NDOM - nie detergentowy materiał organiczny;
** TAED tetraacetyloenodiamina
Kompozycja wykazywała dobre charakterystyki detergentowe i rozpuszczania.
P r z y k ł a d III do IX. W poniższej tabeli wyliczono przykłady cząstek detergentowych według niniejszego wynalazku, i które mogą być wytworzone w procesie według niniejszego wynalazku. Czas rozpuszczania 90% cząstek w wodzie o temperaturze 5°C mierzono z użyciem konduktometru AGB-4001, przy końcowym stężeniu środka powierzchniowo czynnego w wodzie demineralizowanej 0,2 gl-.
3 4 5 6 7 8 9
Sól sodowa Ci2-14 kokosowego PAS 100 50 80 70 80 90 76
a sól TEA - - - 10 20 10 -
b LIAL 123 AS - 50 20 20 - - 19
c PEG 4000d - - - - - - 5
Czas rozpuszczania (minut) 20 1 3 1 0,5 1 3
trietanoloamina b sól sodowa rozgałęzionego PAS z DAC c z firmy BDH d glikol polietylenowy
180 316
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (4)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania cząstek detergentowych, zawierających co najmniej 50% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego i nie więcej niż 20% wagowych wody, obok typowych niedetergentowych składników, znamienny tym, że obejmuje etapy (i) wytwarzania pasty anionowego środka powierzchniowo czynnego o całkowitej zawartości wody przekraczającej 10% wagowych, przez wprowadzanie do strefy suszenia kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego i wodnego środka neutralizującego w postaci zawiesiny lub wodnego roztworu, zawierającej (-ego) 25%-55% wagowych środka neutralizującego, w stechiometrycznej proporcji lub ze stechiometrycznym nadmiarem w stosunku do kwasu prekursora, (ii) ogrzewanie pasty środka powierzchniowo czynnego z etapu (i) do temperatury przekraczającej 100°C w strefie suszenia, do zmniejszenia zawartości wody do mniej niż 20% wagowych, oraz (iii) chłodzenie pasty z etapu (ii) w strefie chłodzenia.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w etapie (ii) środek powierzchniowo czynny jest ogrzewany do temperatury przekraczającej 130°C.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że średni czas przebywania pasty w strefie suszenia jest mniejszy niż 5 minut.
  4. 4. Kompozycja detergentowa zawierająca detergentowo aktywne związki obok typowych środków pomocniczych, składająca się z cząstek detergentowych i proszku bazowego zawierającego środek powierzchniowo czynny i/lub wypełniacz aktywny, korzystnie krzemian i/lub zeolit, ewentualnie zawierająca nadwęglan metalu alkalicznego, znamienna tym, że całkowita ilość środków powierzchniowo czynnych w kompozycji wynosi od 5% do 40% wagowych, a cząstki detergentowe zawierają co najmniej 60% wagowych liczonych na wagę cząstek, anionowego środka powierzchniowo czynnego, korzystnie siarczanu pierwszorzędowego alkilu, i nie więcej niż 15% wagowych liczonych na wagę cząstek wody, obok typowych niedetergentowych składników··, przy czym cząstki detergentowe mają porowatość 5% do 50% objętościowych, a co najmniej 80% cząstek ma wymiar 180 do 1500pm, a mniej niż 10% cząstek ma wymiar mniejszy niż 180pm.
    Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania cząstek detergentowych oraz zawierającej je kompozycji detergentowej.
    Bardziej dokładnie niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania cząstek detergentowych mających wysoką zawartość anionowego środka powierzchniowo czynnego, który to sposób obejmuje neutralizację in situ kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego i suszenie wytworzonego środa powierzchniowo czynnego i otrzymanych cząstek.
    Aktywne detergentowo związki konwencjonalne stosowane w kompozycjach detergentowych obejmują anionowe środki powierzchniowo czynne, na przykład liniowe alkilobenzenosulfoniany (LAS), siarczany eterów liniowych alkili (LES) i siarczany pierwszorzędowych alkili (PAS), oraz niejonowe środki powierzchniowo czynne, na przykład etoksylowane alkohole. Dla poprawy działania detergentowego, pożądane jest zapewnienie w proszku wysokiej zawartości detergentowo aktywnego materiału.
    Maksymalny poziom aktywnego składnika, jaki można wprowadzić, często jest ograniczany wymaganiami procesu. Kompozycje detergentowe, mające wysoką gęstość
    180 316 objętościową typowo wytwarza się w procesie obejmującym mieszanie lub granulowanie składników kompozycji i/lub proszku bazowego otrzymanego, na przykład, w procesie suszenia rozpyłowego i zapewniają konsumentowi znaczące korzyści w porównaniu z kompozycjami o niskiej gęstości objętościowej. Znane jest wprowadzanie aktywnych detergentowo związków do takich kompozycji w postaci ciekłej. Jednak konieczne jest kontrolowanie stosunku cieczy do substancji stałych w celu uformowania granul detergentowych, przy czym maksymalny poziom detergentowo aktywnego materiału, jaki można wprowadzić na tej drodze jest ograniczony. Znane jest również wprowadzanie środka powierzchniowo czynnego, na przykład PAS, do kompozycji detergentowych jako stałego adiunktu, to znaczy cząstek zawierających środek powierzchniowo czynny i inne składniki kompozycji, na przykład węglan sodu i aktywny wypełniacz. Dotąd poziom anionowego środka powierzchniowo czynnego obecnego w takich adiunktach była ograniczona potrzebą zapewnienia dobrych właściwości swobodnego płynięcia i zmniejszenia tendencji do aglomerowania się . Znane jest również wprowadzanie anionowego środka powierzchniowo czynnego drogą neutralizacji in situ kwasowego prekursora środka powierzchniowo czynnego.
    EP-A-506184 (Unilever) ujawnia proces ciągłego neutralizowania na sucho ciekłego kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego. W procesie tym mogą być wytwarzane cząstki detergentowe, mające zawartość detergentowo aktywnych składników od 30% do 40% wagowych.
    EP-572957 ujawnia proces wytwarzania proszkowego anionowego środka powierzchniowo czynnego przez zasilanie wyparki wodną zawiesiną środka powierzchniowo czynnego, zawierającą 60% do 80% substancji stałych, tworzącą film środka powierzchniowo czynnego na ściance reaktora, zeskrobywame go ze ścianki podczas suszenia i zatężania zawiesiny. Nie ujawniono wytwarzania cząstek zawierających anionowy środek powierzchniowo czynny drogą neutralizacji in situ.
    W zawiesinie jednak powinna być dostateczna ilość wody, aby zapewnić możliwość pompowania zawiesiny. Do wytworzenia proszkowego środka powierzchniowo czynnego konieczne jest usunięcie dużej ilości wody, co wymaga energii i wydłuża czas przebywania. Stąd na wymaganą w procesie energię i na przepustowość procesu szkodliwie działa wysoka zawartość wody w zawiesinie. Poza tym proszek mający wysoką zawartość wody może działać szkodliwie na wrażliwe na wodę składniki w całkowicie uformowanych kompozycjach detergentowych, na przykład na wybielacze, wywołując tym słabą stabilność i kłopoty w przechowywaniu.
    Stwierdziliśmy, że zasilanie strefy suszenia ciekłym kwasowym prekursorem anionowego środka powierzchniowo czynnego i środkiem neutralizującym oraz tworzenie anionowego środka powierzchniowo czynnego m situ w strefie suszenia może poprawić powyższe wady.
PL95319016A 1994-08-26 1995-08-19 Sposób wytwarzania czastek detergentowych oraz kompozycja detergentowa PL PL PL PL180316B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9417354A GB9417354D0 (en) 1994-08-26 1994-08-26 Detergent particles and process for their production
PCT/EP1995/003320 WO1996006917A1 (en) 1994-08-26 1995-08-19 Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL319016A1 PL319016A1 (en) 1997-07-21
PL180316B1 true PL180316B1 (pl) 2001-01-31

Family

ID=10760510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95319016A PL180316B1 (pl) 1994-08-26 1995-08-19 Sposób wytwarzania czastek detergentowych oraz kompozycja detergentowa PL PL PL

Country Status (15)

Country Link
US (2) US5641741A (pl)
EP (1) EP0777720B2 (pl)
CN (1) CN1077136C (pl)
AU (1) AU702856B2 (pl)
BR (1) BR9508680A (pl)
CA (1) CA2196305C (pl)
DE (1) DE69506562T3 (pl)
ES (1) ES2125655T5 (pl)
GB (1) GB9417354D0 (pl)
HU (1) HU220694B1 (pl)
IN (1) IN185242B (pl)
MY (1) MY112732A (pl)
PL (1) PL180316B1 (pl)
WO (1) WO1996006917A1 (pl)
ZA (1) ZA957067B (pl)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9604022D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Anionic detergent particles
GB9604000D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Production of anionic detergent particles
DE19710152C2 (de) * 1997-03-12 1999-04-22 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Aniontensidgranulaten
GB9711356D0 (en) 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Particulate detergent composition
GB9711359D0 (en) 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Detergent powder composition
PL337039A1 (en) 1997-05-30 2000-07-31 Unilever Nv Particulate granular detergent compositions
GB9711350D0 (en) * 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Granular detergent compositions and their production
US5801139A (en) * 1997-06-05 1998-09-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Process for making bar compositions comprising novel chelating surfactants
DE19756696A1 (de) * 1997-12-19 1999-07-01 Clariant Gmbh Schichtsilikathaltige Wasch- und Reinigungsmittelkomponente
GB9825560D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Particulate laundry detergent compositons containing nonionic surfactant granules
GB9825558D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them
GB9825563D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules
GB9826097D0 (en) 1998-11-27 1999-01-20 Unilever Plc Detergent compositions
DE19858859A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Granulate
GB0023489D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0023488D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0023487D0 (en) * 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0119708D0 (en) 2001-08-13 2001-10-03 Unilever Plc Process for the production of detergent granules
GB0119711D0 (en) * 2001-08-13 2001-10-03 Unilever Plc Process for the production of detergent granules
US20040014629A1 (en) * 2002-07-17 2004-01-22 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Process for the production of detergent granules
GB0228585D0 (en) 2002-12-07 2003-01-15 Unilever Plc Detergent compositions
CN102764515B (zh) * 2012-07-18 2014-04-16 湖南丽臣实业股份有限公司 一种阴离子表面活性剂的干燥方法及其设备
KR102464636B1 (ko) * 2018-02-07 2022-11-09 삼성전자주식회사 세정 조성물, 세정 장치, 및 그를 이용한 반도체 소자의 제조 방법
CN111468032B (zh) * 2020-05-28 2021-03-26 江南大学 一种易溶解/可裂解/自增稠表面活性剂和制备方法

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1542062A1 (de) * 1966-04-07 1970-04-09 Budenheim Rud A Oetker Chemie Verfahren zur Herstellung von festen Aufsprueh- und Spruehmischprodukten
GB1404317A (en) * 1971-10-23 1975-08-28 Bell Chemicals Pty Ltd Manufacture of detergent powders
GB1437950A (en) * 1972-08-22 1976-06-03 Unilever Ltd Detergent compositions
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
DE2433485A1 (de) * 1973-07-16 1975-02-06 Procter & Gamble Zur verwendung in waschmitteln geeignete aluminosilikat-ionenaustauscher
DE3413571A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung
GB8810193D0 (en) * 1988-04-29 1988-06-02 Unilever Plc Detergent compositions & process for preparing them
US4919847A (en) * 1988-06-03 1990-04-24 Colgate Palmolive Co. Process for manufacturing particulate detergent composition directly from in situ produced anionic detergent salt
EP0367339B1 (en) * 1988-11-02 1996-03-13 Unilever N.V. Process for preparing a high bulk density granular detergent composition
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
JPH0816237B2 (ja) * 1989-02-23 1996-02-21 花王株式会社 高密度洗剤用ペースト原料の連続乾燥方法
GB8907187D0 (en) * 1989-03-30 1989-05-10 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB8907100D0 (en) * 1989-03-29 1989-05-10 Unilever Plc Particulate detergent additive product,preparation and use thereof in detergent compositions
US4934828A (en) * 1989-06-07 1990-06-19 Ciba-Geigy Corporation Apparatus for mixing viscous materials
US5045238A (en) * 1989-06-09 1991-09-03 The Procter & Gamble Company High active detergent particles which are dispersible in cold water
CA2017922C (en) † 1989-06-09 1995-07-11 Frank Joseph Mueller Formation of discrete, high active detergent granules using a continuous neutralization system
GB8922018D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
EP0458397B1 (en) * 1990-05-21 1997-03-26 Unilever N.V. Bleach activation
ES2118783T3 (es) * 1991-03-28 1998-10-01 Unilever Nv Composiciones detergentes y procedimiento para su preparacion.
US5451354A (en) * 1991-04-12 1995-09-19 The Procter & Gamble Co. Chemical structuring of surfactant pastes to form high active surfactant granules
DE69221357T2 (de) * 1991-04-12 1998-03-12 Procter & Gamble Chemische Strukturierung von oberflächenaktiven Pasten zwecks Herstellung hochwirksamer Tensidgranulate
GB9108136D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
DE4134078A1 (de) * 1991-10-15 1993-04-22 Henkel Kgaa Konzentriertes waesseriges fluessigwaschmittel
EP0555622B1 (en) * 1992-02-14 1997-07-09 The Procter & Gamble Company Process for making detergent granules by neutralisation of sulphonic acids
DE4209339A1 (de) * 1992-03-23 1993-09-30 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung rieselfähiger Wasch- und Reinigungsmittelgranulate und/oder -teilgranulate
JP3179186B2 (ja) † 1992-06-01 2001-06-25 花王株式会社 アニオン活性剤粉粒体の製造方法
NZ259340A (en) * 1992-12-15 1996-05-28 Shell Int Research Surfactant composition and preparation containing a secondary alkyl sulphate and a zeolite
DE4304062A1 (de) * 1993-02-11 1994-08-18 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten
GB9305599D0 (en) * 1993-03-18 1993-05-05 Unilever Plc Detergent compositions
GB9313878D0 (en) * 1993-07-05 1993-08-18 Unilever Plc Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation
ZA945188B (en) * 1993-09-24 1995-03-10 Chemithon Corp Process for removal of solvents from detergent pastes.
US5431857A (en) * 1994-01-19 1995-07-11 The Procter & Gamble Company Process for producing a high density detergent composition having improved solubility by agglomeration of anionic surfactants and an agglomerating agent
GB9417356D0 (en) 1994-08-26 1994-10-19 Unilever Plc Detergent particles and process for their production
DE19707649C1 (de) 1997-02-26 1998-10-22 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Waschmittelrohstoffen
DE19710152C2 (de) 1997-03-12 1999-04-22 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Aniontensidgranulaten

Also Published As

Publication number Publication date
ZA957067B (en) 1997-02-24
CN1161712A (zh) 1997-10-08
BR9508680A (pt) 1997-12-23
AU702856B2 (en) 1999-03-04
CA2196305C (en) 2001-11-20
DE69506562D1 (de) 1999-01-21
US5641741A (en) 1997-06-24
PL319016A1 (en) 1997-07-21
ES2125655T3 (es) 1999-03-01
DE69506562T2 (de) 1999-05-06
DE69506562T3 (de) 2006-05-04
IN185242B (pl) 2000-12-09
MY112732A (en) 2001-08-30
CA2196305A1 (en) 1996-03-07
EP0777720B2 (en) 2005-02-09
ES2125655T5 (es) 2005-07-01
GB9417354D0 (en) 1994-10-19
WO1996006917A1 (en) 1996-03-07
HUT77705A (hu) 1998-07-28
EP0777720B1 (en) 1998-12-09
EP0777720A1 (en) 1997-06-11
CN1077136C (zh) 2002-01-02
HU220694B1 (hu) 2002-04-29
USRE37949E1 (en) 2002-12-31
AU3471795A (en) 1996-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL180316B1 (pl) Sposób wytwarzania czastek detergentowych oraz kompozycja detergentowa PL PL PL
US5646107A (en) Production of anionic surfactant granules
PL188721B1 (pl) Sposób wytwarzania cząstek stałych środka piorącego
US5856294A (en) Production of anionic detergent particles
US6514930B2 (en) Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
US6518234B2 (en) Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
US6518233B2 (en) Production of anionic surfactant granules by in situ neutralization

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20070819