CN1208447C - 高堆积密度洗涤剂组合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一个制备颗粒洗涤剂组合物的方法，它包括的第一步是制备含有结构剂的液体成分。第二步包括液体同固体成分在制粒机中混合。任选的第三步包括干燥和/或冷却。结构成分加入的量要适当，以便在50℃或更高的温度下，液体成分能够用泵抽吸，但是能够充分的凝固，形成自由流动的颗粒产品。

Description

高堆积密度洗涤剂 组合物的制备方法
发明领域
本发明涉及通过混合来制备颗粒洗涤剂组合物或成分的方法。具体一点说，本发明是涉及那种洗涤剂组合物的连续制备方法。并且，本发明涉及到用本发明的方法制得的颗粒洗涤剂组合物。
发明背景
一般来说，制备洗涤剂粉末的方法有两种主要类型。第一种，包括喷雾干燥和含水的洗涤剂料浆置于喷雾干燥塔中。第二种类型的方法，包括各种组分的干式混合，任选地加入液体，例如非离子型的液体，进行附聚。后一种方法更适合于制备相对高堆积密度的粉末。主要是因为，用于喷雾过程中的料浆化学组成显著地影响颗粒产品的堆积密度。只有相对地增加较密实硫酸钠的含量，才能明显地增加堆积密度。但是硫酸钠没有去污效果，因此，该粉末在洗涤中的综合性能下降了。
在过去几年里，关于生产高堆积密度洗涤剂粉末的机械搅拌方法，出现过几个意见。例如，EP-A-265 203公开了液体表面活性剂组合物，包含有烷基苯磺酸或者烷基硫酸的钠盐或钾盐，乙氧基化的非离子表面活性剂和水，水量不超出10％(重量百分)。那样的液体表面活性剂组合物，可能被喷到一种固体颗粒吸附材料上，例如喷到一种多孔的喷雾干燥过的粉末基料上，此基料具有低堆积密度，活性很小，或无活性，其结果形成的洗涤剂粉末基料，增加了堆积密度。
EP-A-507 402公开一种制备液体表面活性剂组合物的方法，该组合物含有一种阴离子离子型表面活性剂，一种非离子型表面活性剂，并且水的含量相当低。方法的原理是用强的中和剂来中和相应于阴离子型表面活性剂的酸，例如，通过加入这两种物料到流体中，导致最终的产品含有期望的低水含量，该流体包含非离子型表面活性剂，它是用作中和了的阴离子型表面活性剂的溶剂或稀释剂。该方法是连续地进行，最好在回路反应器中进行。
EP-A-420 317公开了一个连续制备颗粒洗涤剂组合物或成分的方法，该方法制得的组合物或成分比喷雾干燥法制得的有较高的密度。方法由三步组成，在高速混合器内附聚；在中速成粒增稠器内稠化，使材料处于易变形状态；产品的干燥和/或冷却(例如在流动床中)。在高速混合器里，阴离子表面活性剂的液态酸的前体，在原位被固体水溶性的碱性无机材料(例如碳酸钠)中和。至少部分通过酸中和反应放热，在高于40℃温度下，得到材料的易变型状态。
EP-A-544 365公开了一种颗粒组合物的制备方法，所用设备与EP-0 420 317描述的相同，或者另用批式制粒。在这种情况下，烷基硫酸的钠盐或钾盐混合物，例如初级烷基硫酸盐和烷氧基化的非离子表面活性剂，被用于高速混合器中制粒的液相。为了获得具有良好的粉末性质的洗涤剂粉末，需通过明显增加液体粘度来控制聚附过程。为此，向液体表面活性剂组合物中添加一种或几种成分。提高粘度成分的例子是水和脂肪酸以及化学计量的碱性物质(例如苛性钠)，这些碱性物质的量足以中和脂肪酸，结果形成肥皂。
当要形成的粉末含有磷酸盐洗涤剂助剂时例如含的助剂是三聚磷酸钠，现有的混合方法就有一些缺点，不利于生产出含水量低、流动性好的自由流动粉末产品。这些缺点，部分可能是由于磷酸盐助剂颗粒载液量低。遇到的典型问题，包括由于放热的水合作用和晶体架桥现象而产生的结成硬块问题。然而，在最后的产品里倾向于形成软颗粒，由于湿的颗粒表面粘附力低，颗粒结构差，粉末特点不足。
A.Naviglio和A.Moriconi(“洗涤剂制备—一种新的、低价、节能、冷却和干燥方法”，肥皂/化妆品/化学特点，1987年9月)描述了一种用涡轮式反应器和转鼓制粒机连续制备颗粒洗涤剂的方法。在涡轮式反应器内发生干式中和反应，同时固体在其中配料[例如固体：三聚磷酸钠，碱性粉末(例如碳酸钠)；液体：苛性碱溶液，直链烷基磺酸，脂肪酸]。采用特殊的空气扩散器，使粉末与液体保持悬浮状态，而达到混合的目的。应用冷空气，以消除反应过程中释放的热量。反应器带有一个螺旋装置，以便连续地转换到附聚步骤。在转鼓里，喷到硅酸钠或非离子表面活性剂上，为附聚创造条件。此方法分开了中和/水合与附聚步骤。采用空气流悬浮的方法，可能阻止了水合三聚磷酸钠大块的形成。由于三聚磷酸钠的低吸附容量，喷雾非离子型表面活性剂来制备活性物质含量高的洗涤剂粉末是不合适的。
发明概述
由于包含三聚磷酸钠或其它具有低的载液容量和(或)可水合性质的固体而产生的问题，现在通过新的方法已经得到解决，方法较简单，就是采用本领域内常规的反应器和混合器设备。在加工其它种类固体时，也有它的优越性。本发明由这个方法构成，用一种结构成分配制一种液体成分，以便在该液体成分形成时的温度下，可以用泵抽吸，然后在低温下，与一固体成分混合，在此温度下、此结构成分引起混合物的固化。
国际专利说明No.95/32276公开了一个方法，其中“液体”成分被调配成(优选的是含水的)膏状物，在70℃下，其粘度在5-100泊之间，然后同固体成分制粒。然而这个方法没有公开关于利用磷酸盐助剂及具有相似载液量和(或)水合性质的其它无机盐问题，所以他们未能解决被本发明解决的问题。并且，他们没有提供可以用泵抽吸该液体成分的便利条件，也没提到使产品有相对低的湿度的方案。例如，本发明的方法，在使用各种洗涤剂助剂时也有一些意想不到的优越性，如用沸石作助剂，制得的颗粒产品，它同迄今为止的产品相比较，具有相对低的湿度。由于湿度低，后续配料可以用过碳酸盐漂白剂，这从环境保护角度看，它优于用过硼酸盐。
结果得到的颗粒产品，再压片，通过断裂强度(Pmax)和E模量(Emod)测量，这种小片具有很高的硬度。这些参数能够任选地用来表征制粒机中的固化的掺合物。
这样，一方面，本发明提供了制备颗粒洗涤剂组合物的方法，方法包括三步，第一步制备含有结构成分的液体成分；第二步，液体成分和固体成分在制粒机中混合；第三步，任选地干燥和(或)冷却；加入适量的结构成分，使得液体成分在50℃或较高(例如60℃或较高)的温度下，可以用泵抽吸，但是在第二和(或)第三步能够引起充分的固化，形成自由流动的颗粒产品。
第二方面，本发明提供了按本发明方法制备的颗粒洗涤剂的组合物或成分。
优选实施方案的详细描述
按本发明方法制备的颗粒产品，能够被认为是自由流动的，如果它具有动态的流速(DFR)优选地大于90mL/S。通常地，动态流速能够这样来测量，让已知体积的粉末流过一个带刻度的量孔和管子。粉末经过两个光敏传感器之间的时间被自动地记录，通过流过的体积和记录的流动时间来计算动态流速。
按本发明方法制备的颗粒洗涤剂组合物，可能是最终产品形式，可直接卖给消费者。它们也可能作为粉末基料或添加剂，再同其它成分配料混合。不管什么情况，这种颗粒洗涤剂组合物的堆积密度可能是550g/L。更优选的，最少是650g/L。但是，这些产品生产出来，也可能是低堆积密度的。
本发明方法和组合物的优选实施方案，可以用测量的强度和E-模量来表征，被测的样品取自：(a)由本法生产的压片组合物；和/或(b)液体成分冷却凝固形成的压片。
强度(硬度)可以用Instron压力仪来测量。粉末压片可以在冲床和压模中进行，作用于压片表面上的最大压力是10吨，形成的压片直径9mm，高16mm。对于用本方法得到的固化了的液体成分，在它接触固体成分之前，压片的直径是14mm，高19mm。
小片(粉末或液体成分)置于一个固定板和一个运动板之间被毁坏。运动板的速度调到5mm/min，它引起的测量时间是约2秒。压力曲线记录在计算机上。这样得到最大压力(小片破碎时的压力)，由曲线斜率计算E-模量。
对于颗粒产品，Pmax的最小值，优选的是0.5MPa，最优选的是2MPa；Emod(E-模量)的最小值，优选的是20MPa，而最优选的是50MPa。然而，对于固化了的液体，20℃时，优选的Pmax最小值是0.2MPa，例如从0.3到0.5MPa。在55℃，一般是从0.05MPa到0.25MPa。在20℃下，掺合物的E-模量优选的最低值是3MPa，例如从5到10MPa。
液体成分优选地在剪切动态混合器内制备，将这些成分进行预混合，同时中和阴离子酸的前体。动态混合器最好置于装有热交换器的回路上，以消除中和反应释放的热量。
在介绍本发明的上、下文中，“Structurant”是指任何一个成分，在制粒机内能使液体成分固化，因此能很好地制粒，即使在固体成分载液量很低的情况下。
“Structurant”可能归类为这样一些物质，它们被认为可实施其结构(固化)效应，作用机理属下列几条中的一种：重结晶(例如硅酸盐或磷酸盐)；创造细的固体颗粒网络(例如二氧化硅或粘土)；以及在分子水平上对空间效应有影响的物质(例如肥皂或聚合物)，如通常用作洗涤剂助剂的物质。一种或几种结构成分可能被采用。
肥皂代表着一类优选的结构成分，尤其是当液体成分包含有液体非离子型表面活性剂时。在许多情况下，期望肥皂的平均链长大于液体非离子型表面活性剂的链长，但是小于后者平均链长的两倍。
如果需要的话。固体成分可能溶于或分散于液体成分内。液相成分中主要成分的常规的含量如下：
优选地，液体非离子型表面活性剂，占实质上的液体成分的重量比为10％到98％，更优选地是占重量比的30％到70％，特别优选的，是占重量比40％到50％；阴离子型表面活性剂，优选地占重量比98％到10％，更优选地占重量比70％到30％，特别优选地是占重量比50％到40％。结构成分的总量，优选地占液相成分重量百分的2％到30％，更优选的占重量百分5％到20％或5％到15％，特别优选的，占重量百分10％到15％。一般说来，液相成分最好(虽然不是硬性规定)至少含有一些液体非离子型表面活性剂。但是一般情况下，可用其它有机溶剂代替液体非离子型表面活性剂，或两者合用。
液体成分，优选的实质上应是非水的。也就是说，其中含水的总量的重量百分不超过液相的15％，优选的不超过10％，一般情况是5％到8％，特别是6％到7％。
一般情况下，占液相成分重量的3％到4％的水是反应的副产物，而其余的水是碱性物质的溶剂。非常希望，除了作为碱性物质的溶剂之外，液相成分是无水的，或者只是痕量的水作为杂质存在。
非常希望，通过适当的酸的前体与碱性材料的反应，如碱金属氢氧化物，例如NaOH的反应，就地在液相成分中形成一些或全部的阴离子型表面活性剂。由于后者通常必须配成水溶液，所以不可避免地要引入一些水。并且，碱金属氢氧化物与酸前体的反应，作为副产物也生成一些水。
虽然任何碱金属无机材料能够用作中和之用，但是水溶性碱性无机材料是优选的。另一种优选的材料是碳酸钠、它可以单独使用，也可以同一种或几种水溶性无机材料结合使用，例如同碳酸氢钠或硅酸钠结合使用。如上面提到的碳酸钠能给洗涤过程提供必要的碱性，此外，它还能用作洗涤剂的助剂。在此情况下，本发明在制备洗涤剂粉末时，用碳酸钠作为唯一的或主要的助剂，是一个优越性。因此，加进的碳酸盐比用以中和酸性阴离子表面活性剂前体所需要的要显著地更多一些。
液体成分任选地包含有溶解的固体和/或分散于液相中的细碎的固体颗粒。唯一的限制是存在不存在溶解的或分散的固体物质，在50℃或更高的温度下，液体成分应能用泵抽吸，或者在60℃或更高温度下，例如75℃，应能以任何速率来抽吸。优选的，在低于50℃温度下，它是固体，优选的在25℃或更低温度下，它是固体。一般说来，在泵抽的切变速率下，可用泵抽的液体成分的粘度不大于1泊。
在混合器中，结构成分引起固化，优选地产生掺合物和小片，强度如前所述。通常情况下，制粒时的温度高于10℃，优选地是高于20℃，但是要低于一定的温度，在此温度下，掺合物被制备，并用泵抽入制粒机中。
如果固体成分包含有磷酸盐助剂，或者基本上由其组成，当把固体成分与液体成分放到一起混合时，液体成分对固体成分的比例，是从0.25∶1到0.5∶1。如果固体成分包含有铝硅酸盐助剂，或者基本上由其组成，这个比例优选地从0.4∶1到0.7∶1。
合适的阴离子型表面活性剂，对于本领域的技术人员，都是熟悉的。掺入液相中的离子表面活性剂的合适的例子，包括烷基苯磺酸盐，尤其是烷基链长为C8-C15的直链烷基苯磺酸盐；伯或仲烷基硫酸盐，尤其是C12-C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；链烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；脂肪酸酯磺酸盐。钠盐一般是优选的。
液相的非离子的表面活性剂成分，可能是选自下列液体非离子表面活性剂的一种或几种：伯或仲醇乙氧基化合物，尤其是C8-C20脂肪醇乙氧基化合物，平均每摩尔的醇用1到20个摩尔的环氧乙烷乙氧基化，更特殊的是C10-C15伯和仲脂肪醇的乙氧基化合物，平均每摩尔醇有1到10摩尔环氧乙烷。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基聚葡萄糖苷、甘油单酯、多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
液体酸的前体可能选自下列物质：直链烷基苯磺酸，α-烯烃磺酸，内烯烃磺酸，脂肪酸酯磺酸；有时将它们结合使用。本发明的方法特别适用于通过相应的烷基苯磺酸反应，例如Shell的Dobanoic酸的反应，来制备包含烷基苯磺酸盐的组合物。
直链的或者带支链的，含有10到15个碳原子的伯烷基硫酸盐，也能用。
同液体成分混合的固体成分，优选地包括一种洗涤剂的助剂。在最后组合物中，洗涤剂助剂总量的重量百分数，10％到80％是合适的，优选地是15％到60％。这种助剂可能与其它成分一起，存在于添加剂中；或者如果需要的话，含有一种或几种助剂材料的独立的助剂颗粒可能被采用。
本发明特别适用于这样的情况，固体成分包含有可水合的盐，优选地，可水合盐的量至少占固体成分重量的25％，优选地，至少占10％。可水合的固体包括无机硫酸盐和碳酸盐，以及磷酸盐助剂，例如正磷酸钠、焦磷酸钠和三聚磷酸钠。
其它合适的助剂包括结晶的和无定形的铝硅酸盐，例如，GB-A-1473 201公开的沸石；GB-A-1 473 202公开的无定形铝硅酸盐；GB 1470 250公开的结晶的和无定形铝硅酸盐混合物以及EP-B-164 514公开的层状硅酸盐。
铝硅酸盐的总量的重量百分合适的是从10％到60％，优选的是从15％到50％。在绝大多数市售的颗粒洗涤剂组合物中，所用的沸石是沸石A。优选采用在EP-A-384 070中描述的并申请专利的最多铝的沸石P(沸石MAP)。沸石MAP是P型碱金属的铝硅酸盐，其中硅与铝的比率不超过1.33，优选地不超过1.15，更优选地不超过1.07。
可能存在的其它无机盐助剂，包括碳酸钠(如前面提到的，作为可水合固体的例子)，如果期望，同碳酸钙晶种结合，如GB-A-1 437 950公开的。如上面提到的，那种碳酸钠可能是无机碱性中和剂在原位用以形成非离子型结构成分的残渣。
可能存在的有机助剂包括聚羧酸酯聚合物，如聚丙烯酸酯，丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物，和膦酸丙烯酯；单体多羧酸酯，如柠檬酸酯、葡糖酸酯，氧代二琥珀酸酯、甘油单-、二-和三琥珀酸酯，羧甲基氧代琥珀酸酯、羧甲基氧代丙二酸酯、二甲基吡啶酸酯、羟乙基亚氨基二乙酸酯，氨基聚羧酸酯，如次氮基三乙酸酯(NTA)，乙二胺四乙酸酯(EDTA)，亚氨基二乙酸酯，烷基-和烯基丙二酸酯和丁二酸酯；以及磺化脂肪酸盐。顺丁烯二酸、丙烯酸、和乙酸乙烯酯的共聚物，是特别优选的，因为它能生物降解，对环保有利。上面列出的有机助剂，并不是完全的。
特别优选的有机助剂是柠檬酸酯，合适用量的重量百分是5％到30％，优选的是10％到25％；丙烯酸聚合物，更具体的是丙烯酸/顺丁烯二酸共聚物，其合适用量的重量百分是0.5％到15％，优选的是1％到10％。助剂的存在形式，优选的是碱金属盐类，尤其是钠盐。
本发明的颗粒洗涤剂组合物，除了非离子型和离子型液体掺合物表面活性剂外，可能包括一种或几种其它洗涤剂活性物质(表面活性剂)，它们可能选自肥皂和非肥皂阴离子、阳离子、非离子、两性的、两性离子的洗涤剂活性物质，及其混合物。这些物料在生产过程中或之前，可在任何合适的阶段配料。很多合适的洗涤剂活性化合物是可以得到的，在一些文献里，对它们作了充分的描述，例如在Schwartz、Perry和Berch著的《表面活性剂和洗涤剂》第I、II卷中。能用作优选洗涤剂活性化合物的是肥皂、合成的非肥皂阴离子和非离子化合物。
按照本发明的洗涤剂组合物，可能也包括漂白系统，期望的是一种过氧漂白化合物，例如，一种无机过酸盐，或有机过氧酸，它们在水溶液里能产生过氧化氢。过氧漂白化合物，可能用来同漂白活化剂(漂白前体)结合，可在低温洗涤时改进漂白作用。特别优选的漂白体系包含一种过氧漂白化合物(优选地是过碳酸钠任选地与漂白活化剂放到一起)，以及过渡金属漂白催化剂，如在EP 458 379 A和EP-A-509 787中介绍的，并申请专利保护的那些过渡金属漂白催化剂。
通常地，任何漂白和其它灵敏的成分，如酶和香料，是在制粒后才加入的，并且是小量成分。
典型的小量成分包括硅酸钠；包含硅酸盐的防腐剂；抗再沉淀剂如纤维素聚合物；荧光增白剂；无机盐如硫酸钠，起泡控制剂或，适当的泡沫促进剂；蛋白分解酶和脂解酶，染料；有色斑点；香料；泡沫控制剂；和纤维软化化合物。上面并未列出全部的小量成分。
通过掺入小量的附加的粉末结构成分，可以改进粉末流动情况，例如掺入脂肪酸(或脂肪酸肥皂)、蔗糖、丙烯酸酯，或者丙烯酸酯/马来酸酯聚合物，或者硅酸钠，加入的量合适的重量百分是1％到5％。
关于制备过程的混合阶段(即液体成分与固体成分混合以后)所用的设备，液体成分同固体成分的混合，优选地是在高速混合器/增密度器中在第一个混合步骤进行，形成颗粒洗涤剂材料。
任选地，从第一个混合步骤得到的颗粒洗涤剂材料，可能接着进行第二步混合，在一个中速制粒器/增密度器内进行。如果需要高堆积密度产品，在这阶段，它可以被制成或保持在所需要的易变型状态。在任何情况下，第一混合步骤或第二混合步骤的产品，然后可以被冷却和/或干燥。
在第一步混合步骤，在高速混合器/增密度器内的停留时间优选地是5到30秒。在任何的第二(任选地)混合步骤，停留在中速混合器/增稠器内的时间优选地是从约1到10分钟。实施本方法，优选地是连续方式，但也可能按高切速或低切速模型，批式进行。
在第一混合步骤，原料的固体成分，用高速混合器/增密度器的方法，同液体配料彻底混合。那样的混合器，提供高能量的搅拌功率，在很短的时间内，达到完全的混合。
关于高速混合器/增密度器，我们优先采用Lodige(商标牌号)CB30循环器。这个装置主要由一个大的，直径30cm的固定的中空园柱组成，水平放置。在其中，有一个转动轴，上面装有不同类型的叶片。其转速在100和2500rpm之间，转速的选择取决于原料的稠密度和期望的颗粒的大小。轴上叶片的作用是使得在这个阶段混合的固体和液体达到充分的混合。平均的停留时间有些取决于轴的转速、叶片和溢出口的位置。其它类型的在洗涤剂粉末生产上有相当效果的高速混合器/增密度器，也能有希望被采用。例如，Shugi(商标)制粒机或Drais(商标)K-TTP 80可能被采用。
在第一混合步骤，原料成分在高速混合器/增密度器内，在相当短的时间内，大约5-30秒，被彻底均匀，优选的条件是原料变成或保持在后面限定的易变形的状态。
在生产高堆积密度产品的情况下，经过第一混合步骤后，如果得到的洗涤剂产品仍然是相当多孔的，不选择将此产品在高速混合器/增密度器内保留较长时间，来提高堆积密度，而可以任选地经过第二混合步骤，洗涤剂物质在一个中速混合器/增密度器内再处理1-10分钟，优选地是2到5分钟。在此第二加工步骤，掌握这样的条件，使粉末变成，或维持在可变形状态。结果，颗粒孔隙将进一步减少。这一步同第一步的主要差别在于混合速度低，在混合器中的保留时间长(1-10分)，这对使粉末成为可变形是所需要的条件。
任选的第二混合步骤，可在Lodige(商标)KM 300混合器(亦称Lodige Poughshare)内成功地进行。此装置主要由一个中空的固定园柱组成，其中间有个转动轴。轴上安装有犁形叶片。转轴的转动速度为40-160rmp。任选地，采用一个或几个高速切削刀，防止过多的结块。这一步用的另一个合适的机器是，例如Drais(商标)K-T 160。
然而，不是用高速混合增密度机，再接下来用分离的中速混合增密度机，而是用一部机器，分两种速度操作，可得到相同的效果。首先用高速，为了混合/增密度，接着用中速，达到制粒/增密度的目的。合适的机器包括Fukae FS-G系列；德国Dierks和Sohne公司的Diosna V系列；英国T.K.Fielder有限公司的Pharma Matrix；日本Fuji Sangyo公司的Fuji VG-C系列；意大利Zanchetta和Co.Srl的Roto，以及Schugi Flexomix颗粒机。
为了便于应用，处理和储存，增密的洗涤剂粉末必须处于自由流动状态。因此，如果需要的话，在最后一步，粉末可被干燥或冷却。这一步能以已知的方法进行，例如，在一个流动床装置上(干燥、冷却)或者在一个空气升降机中(冷却)进行。如果粉末仅仅需要冷却这一步，就更有利了，因为这样需要的机器就相对简单和更加经济。
为了生产高堆积密度的产品，在任何任选的第二混合步骤，以及优选的也在第一混合步骤，洗涤剂粉末应当变成易变形状态，以便得到最佳的增密作用。高速混合器/增密度器和/或中速制粒器/增稠密器，能有效地使颗粒材料变形，其方法是使颗粒的孔隙度明显减少，或保持在低水平，结果增加了堆积密度。
通过下面非限定性例子，对本发明进行较详细的解释。
                      实例
1.三聚磷酸钠(STP)的制粒
在回路反应器中制备掺合物，用
     直链烷基苯磺酸           69.4Kg/h
将非离子型表面活性剂/脂肪酸预混合
     非离子型表面活性剂  7EO  58.9Kg/h
     非离子型表面活性剂  3EO  31.7Kg/h
     脂肪酸C16-C18          17.7Kg/h
     用苛性苏打中和到pH11；
     NaOH-溶液(50％)：      22.3Kg/h
这个掺合物(200Kg/h，含水量＝10％)用来在循环器(LoedigeCB 30)中制粒，三聚磷酸钠600Kg/h。
2.三聚磷酸钠、硫酸盐和碳酸盐制粒
在循环反应器中制备掺合物，用
     直链烷基苯磺酸           74.7Kg/h
用苛性苏打中和直链烷基苯磺酸，
     NaOH-溶液(50％)：      18.4Kg/h
     碱性硅酸盐溶液(45％)：   38.1Kg/h
用预混的非离子型表面活性剂/脂肪酸来中和碱性：
     非离子型表面活性剂  7EO  63.3Kg/h
     非离子型表面活性剂  3EO  34.1Kg/h
     脂肪酸C11-C18          17.1Kg/h
这个掺合物(245.6Kg/h，含水量＝13.2％)用来在循环器(Loedige CB 30)内，将下列粉末造粒：
     三聚磷酸钠               700Kg/h
     硫酸盐                   350Kg/h
     碳酸盐                   100Kg/h
根据公开的内容，上述实例以及其它实例的修改，都属于本发明的范围内，正如附加的权利要求规定的那样，这对于本领域的技术人员都是很明白的。

Claims (7)

1.一种制备颗粒洗涤剂组合物的方法，它包括：
第一步制备含有以下物质的液体成分：
98重量％到10重量％的阴离子型表面活性剂，
2重量％到30重量％的结构剂，其中所述结构剂是肥皂，
不超过15重量％的水；
第二步在制粒机中，将液体成分同固体洗涤剂助剂物质混合；
存在或不存在的第三步，干燥和/或冷却，
其中加入的结构剂使液体成分在温度为75℃时可以用泵抽吸，在25℃的温度下是固体，而在第二和/或第三步时，能发生充分的固化，形成自由流动的颗粒产品。
2.按照权利要求1的方法，其中液体成分在60℃的温度下可用泵抽吸。
3.按照权利要求1的方法，其中液体成分在50℃的温度下可用泵抽吸。
4.按照权利要求1的方法，其中洗涤剂助剂物质含有磷酸盐助剂。
5.按照权利要求1的方法，其中洗涤剂助剂物质含有铝硅酸盐。
6.按照权利要求1的方法，其中液体成分还包含液体非离子型表面活性剂。
7.按照权利要求1的方法，其中液体成分对洗涤剂助剂物质的重量比自0.25∶1到0.7∶1。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9805193D0 (en) * 1998-03-10 1998-05-06 Unilever Plc Process for preparing granular detergent compositions
GB9913546D0 (en) 1999-06-10 1999-08-11 Unilever Plc Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it
GB9913544D0 (en) * 1999-06-10 1999-08-11 Unilever Plc Process for preparing granular detergent compositions
GB9913542D0 (en) * 1999-06-10 1999-08-11 Unilever Plc Process for preparing granular detergent compositions
CN100419056C (zh) * 1999-08-20 2008-09-17 花王株式会社 制备高堆积密度洗涤剂组合物的方法
GB0111862D0 (en) 2001-05-15 2001-07-04 Unilever Plc Granular composition
GB0111863D0 (en) 2001-05-15 2001-07-04 Unilever Plc Granular composition
DE10125712B4 (de) 2001-05-21 2012-06-06 Aesculap Ag Implantat für die Chirurgie
EP1412468A1 (en) * 2001-08-01 2004-04-28 Unilever N.V. Detergent compositions
EP1832648A1 (en) 2006-03-08 2007-09-12 Unilever Plc Laundry detergent composition and process
WO2015008296A1 (en) * 2013-07-18 2015-01-22 Galaxy Surfactants Ltd. Free-flowing, solid, high active alkyl ether sulfates

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0367339B1 (en) * 1988-11-02 1996-03-13 Unilever N.V. Process for preparing a high bulk density granular detergent composition
GB9107092D0 (en) * 1991-04-04 1991-05-22 Unilever Plc Process for preparing detergent compositions
ES2104809T3 (es) * 1991-04-12 1997-10-16 Procter & Gamble Estructuracion quimica de pastas tensioactivas para formar granulos tensioactivos muy activos.
EP0618289B1 (en) * 1993-03-30 1998-08-19 The Procter & Gamble Company High active granular detergents comprising chelants and polymers, and processes for their preparation
EP0622454A1 (en) * 1993-04-30 1994-11-02 The Procter & Gamble Company Structuring liquid nonionic surfactants prior to granulation process
US5458799A (en) * 1993-08-03 1995-10-17 Amway Corporation Mix process for formulating detergents
DE69425550T2 (de) * 1994-01-17 2001-04-26 Procter & Gamble Verfahren zur Herstellung von Reinigungsmittelgranulaten
EP0688862A1 (en) * 1994-06-24 1995-12-27 The Procter & Gamble Company Structured detergent pastes and a method for manufacturing detergent particles from such pastes
EP0694608A1 (en) * 1994-07-28 1996-01-31 The Procter & Gamble Company Process for making granular detergents and detergent compositions comprising nonionic surfactant
AUPN535095A0 (en) * 1995-09-12 1995-10-05 Procter & Gamble Company, The Compositions comprising hydrophilic silica particulates
EP0771864A1 (en) * 1995-11-03 1997-05-07 The Procter & Gamble Company Granular suds suppressing component

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