JPH11509263A

JPH11509263A - 改善された流動性を有する凝集洗剤組成物の製法

Info

Publication number: JPH11509263A
Application number: JP9539865A
Authority: JP
Inventors: 福次海老原; 孝数田
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-05-07
Filing date: 1996-05-07
Publication date: 1999-08-17
Also published as: EP0912716A1; WO1997042300A1; CA2252881A1; CZ356398A3

Abstract

(57)【要約】ゼオライトＸは、完成品の流動性を改善するために洗剤凝集体の製法で使用される。

Description

【発明の詳細な説明】改善された流動性を有する凝集洗剤組成物の製法技術分野本発明は、液体結合剤および流動助剤としてのゼオライトＸを使用しての高密度自由流動性凝集洗剤粒状物の製造に関する。背景技術最近、比較的高い嵩密度、例えば、６００ｇ／リットル以上を有する洗剤粒状物の製造において洗剤工業内でかなりの興味がある。典型的には、有機界面活性剤および無機または有機ビルダーを含む洗剤粒状物は、成分の水性スラリーを噴霧乾燥することによって調製している。このようにして得られた粒状物は、典型的には、密度約３００〜約５００ｇ／リットルを有する。高密度洗剤製品の要件を満たすためには、このような製品を与えるための各種の方法が、開発されてきた。１９９２年７月２８日発行のアペル等の米国特許第５，１３３，９２４号明細書は、噴霧乾燥洗剤組成物または洗剤組成物の粒状成分の混合物を２段階混合法に付して粒子の多孔度を減少し、それによって密度を増大する方法を開示している。水、非イオン界面活性剤などの液体は、場合によって、第二段階ミキサーに加えている。１９９２年１１月１７日発行のアペル等の米国特許第５，１６４，１０８号明細書は、陰イオン界面活性剤の液体酸前駆物質、固体の水溶性アルカリ性ビルダーおよび場合によって他の洗剤物質を高速ミキサー／緻密機に供給し、そこで液体酸前駆物質を中和し、それによって粉末を調製し、次いで、粉末を中速ミキサー中で混合して粉末粒子の多孔度を減少することからなる高密度洗剤粉末の製法を開示している。特許は、複雑化した問題が高活性（即ち、界面活性剤２０％以上）組成物を加工する場合に粒径分布に関して生ずることがあると述べている。これらの問題は、ゼオライトＡなどの粉末状物質を第二ミキサーに加えることによって未然に防ぐことができることが開示されている。１９８６年４月１０日公開の特開昭６１−６９８９７号公報は、粒状物をブレードミキサー中で強攪拌によって微粉砕した後、バインダー（例えば、非イオン界面活性剤）および「表面改良剤」（アルミノシリケートであることができる）と混合することからなる密な凝集洗剤製品を、界面活性剤およびビルダーを含む噴霧乾燥洗剤粒状物から製造するための方法を開示している。１９８７年３月２４日発行の米国特許第４，６５２，３９１号明細書（ボーク）は、界面活性剤が非イオン界面活性剤である噴霧乾燥洗剤粒状物を開示している。特許は、噴霧塔から来る粒状物が非イオン界面活性剤が粒状物の表面に拡散するのを防止するために迅速に冷却すべきであることを指摘している。非イオン界面活性剤のこのような拡散は、粒状製品の流動性および密度を減少する。温暖な天候が迅速な冷却を防止するならば、粒状物は、「流動化剤」（「固結防止剤」とも称する）で「ダスティング」することができることが述べられている。合成ゼオライト（ゼオライトＡおよびゼオライトＸ）は、この目的で開示されている。前記米国特許第５，１３３，９２４号明細書、第５，１６４，１０８号明細書、第４，６５６，３９１号明細書および特開昭６１−６９８９７号公報およびペリーのケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第６版（１９８４）第１６頁〜第１９頁参照。発明の開示本発明は、（ａ）粒状洗剤組成物と液体バインダー物質との均一な混合物を調製し（粒状洗剤組成物は洗剤界面活性剤を含み且つ前記液体バインダー物質の量は前記粒状洗剤組成物の約１〜約６重量％である）、（ｂ）工程（ａ）で調製した混合物をゼオライトＸと接触する（ゼオライトＸの量は工程（ａ）中の液体バインダーの重量に少なくとも等しく、好ましくは１〜約２．５倍である）ことを特徴とする凝集洗剤組成物の製法に係わる。また、本発明は、前記方法の組成物を包含する。発明を実施するための最良の形態本発明は、凝集洗剤粒状物の調製（粒状洗剤物質を限定量の液体バインダー物質と混合し、それによって元の洗剤粒状物と比較して増大された粒径を有する凝集体を生ずる）に関する。経験は、このようにして調製された凝集体がしばしば粘着性である傾向があり、それゆえ不良な自由流動性を有することを示してきた。本発明によれば、液体バインダーを利用する洗剤凝集体の場合には、ゼオライトＸは、前記凝集体に表面被覆物として適用する時に特に有効な自由流動助剤であることが見出された。ゼオライトＡも自由流動助剤として有効であり且つ一般により良い金属イオン封鎖力のため大抵の洗剤用途の場合にはゼオオライトＸ以上に好ましいが、ゼオライトＸは、液体バインダーを利用する洗剤凝集体の場合にはゼオライトＡより有効な自由流動助剤であることが今や見出された。追加的に、ゼオライトＸを前記凝集体で自由流動助剤として使用することは、ゼオライトＡを使用する時に得られるものより高密度製品を生ずることが見出された。典型的には、本法によって製造された製品は、６００ｇ／リットルより高い嵩密度を有する。粒状洗剤組成物本発明の方法の工程（ａ）における粒状洗剤組成物は、洗剤界面活性剤を含む。粒状組成物の界面活性剤および他の成分は、工程（ａ）に別個の成分として、または噴霧乾燥洗剤組成物などの予備調製組成物として、または１種以上の別個の粒状成分と噴霧乾燥洗剤組成物との混合物として導入できる。陰イオン界面活性剤は、ここで使用するのに好ましい界面活性剤であり且つ技術上周知である。下記のものは、このような界面活性剤の代表例である。ここで使用するのに好適な陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に約１０〜約２０個の炭素原子を有するアルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる（「アルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特に高級（Ｃ₈〜Ｃ₁₈炭素原子）第一級または第二級アルコール、例えば、タローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより、またはオキソ法により生成されたものを硫酸化することによって得られるもの；およびアルキル基が直鎖または分枝鎖配置に約９〜約１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号明細書（ここに参考文献として編入）に記載の種類のものである。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートが、特に価値がある。ここで使用するのに好適な他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローおよびヤシ油に由来する高級アルコールのエーテル；ヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；脂肪アルコール（例えば、ココナツまたはタローアルコール）１モルとエチレンオキシド１〜６モルとの反応生成物の硫酸エステルのナトリウム塩またはカリウム塩；１分子当たり約１〜１０単位のエチレンオキシドを有し且つアルキル基が約８〜１２個の炭素原子を有するアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。加えて、好適な陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸基中に約６〜２０個の炭素原子を有し且つエステル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基中に約２〜９個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に９〜約２３個の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカン− １−スルホン酸の水溶性塩；約１２〜２０個の炭素原子を有するオレフィンスルホン酸およびパラフィンスルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有し且つアルカン部分中に約８〜２０個の炭素原子を有するβ− アルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。好ましい陰イオン界面活性剤は、Ｃ₁₀〜₁₈直鎖アルキルベンゼンスルホン酸およびＣ₁₀〜₁₈アルキル硫酸のアルカリ金属塩である。本発明の好ましい態様は、陰イオン界面活性剤が重量比約２：１から１：２のＣ₁₀ _〜13直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムとＣ₁₂ _〜16アルキル硫酸ナトリウムとの混合物約２０％〜約４０％からなるものである。高級脂肪酸の水溶性塩、即ち、「石鹸」も、本組成物で有用な陰イオン界面活性剤である。これとしては、アルカリ金属石鹸、例えば、炭素数約８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１８の高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。石鹸は、油脂の直接ケン化により、または遊離脂肪酸の中和により生成できる。ヤシ油およびタローに由来する脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩、即ち、ナトリウムまたはカリウムのタロー石鹸およびココナツ石鹸が、特に有用である。工程（ａ）の粒状洗剤組成物で使用するのに好適な他の種類の界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤が挙げられる。典型的な非イオン界面活性剤としては、ヒドロカルビル基が約８〜約２２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基（例えば、アルキルまたはアルキルフェニル）のアルキレンオキシド縮合物が挙げられる。非イオン界面活性剤は、Ｃ₈〜Ｃ₂₂ アミンオキシドなどの半極性化合物も包含する。非イオン界面活性剤の長大な議論は、１９９４年８月１６日発行のコナー等の米国特許第５，３３８，４９１号明細書で見出される。非イオン界面活性剤としては、式〔式中、Ｒ₁はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）であり；Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり；Ｚは鎖に直結された少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）または少なくとも３個のヒドロキシル（他の還元糖の場合）を有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分またはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕の脂肪酸アミド界面活性剤も挙げられる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし；より好ましくはＺはグリシチル部分である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂−ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ −ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂−ＯＨ、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂−ＯＨ（式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式単糖または多糖である）、およびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂−ＯＨが、最も好ましい。前記式中、Ｒ₁は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２−ヒドロキシエチル、または２−ヒドロキシプロピルであることができる。最高の起泡のためには、Ｒ₁は、好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低起泡が望まれるならば、Ｒ₁は、好ましくは、Ｃ₂〜Ｃ₈ アルキル、特にｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ −ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルおよび２−エチルヘキシルである。この種のアミド界面活性剤の特定例としては、Ｃ₁₂−Ｎ−（３−メチキシプロピル）グルカミドおよびココナツｎ−メチルグルカミドが挙げられる。この種のアミド界面活性剤の更なる開示は、１９９４年１２月２７日発行のクライプの米国特許第５，３７６，３１０号明細書で見出すことができる。陽イオン洗剤界面活性剤としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウムハロゲナイド、および式〔Ｒ²（ＯＲ³）_y〔Ｒ⁴（ＯＲ³）_y〕₂Ｒ⁵Ｎ⁺Ｘ^- 〔式中、Ｒ²は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルベンジル基であり、各Ｒ³は−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；各Ｒ４はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、２個のＲ４基を結合することによって形成された環構造、ＣＨ₂ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ６はヘキソースまたは分子量約１０００以下を有するヘキソース重合体）および水素（ｙが０ではない時）からなる群から選ばれ；Ｒ５はＲ４と同じであるかアルキル鎖であり、Ｒ２＋Ｒ５の炭素原子の合計数は約１８以下であり；各ｙは０〜約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５であり；Ｘは相容性陰イオンである〕を有する界面活性剤が挙げられる。ここで有用な他の陽イオン界面活性剤も、１９８０年１０月１４日発行のキャンバーの米国特許第４，２２８，０４４号明細書に記載されている。両性界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つは陰イオン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例に関しては、１９７５年１２月３０日発行のローリン等への米国特許第３，９２９，６７８号明細書第１９欄第１８行〜第３５行参照。双性界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性界面活性剤の例に関しては、１９７５年１２月３０日発行のローリン等への米国特許第３，９２９，６７８号明細書第１９欄第３８行〜第２２欄第４８行参照。各種の界面活性剤の更に長大な開示は、１９７２年５月２３日発行のノリスの米国特許第３，６６４，９６１号明細書で見出すことができる。界面活性剤は、一般に、本法によって調製された工程（ａ）の粒状洗剤組成物の約２０％〜約９５％、好ましくは約３０％〜約６０％を占めるであろう。典型的には、本法によって調製された洗剤組成物は、ビルダーを含有するであろう。本発明で有用なビルダーは、一般に、各種の水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、ポリホスホン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩、およびポリカルボン酸塩から選ばれる。前記のもののアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が、好ましい。ホスフェート、カーボネート、シリケート、ポリカルボキシレート、およびそれらの混合物が、ここで使用するのに好ましい。トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、タルトレートモノコハク酸ナトリウムおよびタルトレートジコハク酸ナトリウム、およびそれらの混合物が、より好ましい。無機ホスフェートビルダーの特定例は、ナトリウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、重合度約６〜２１を有する高分子メタリン酸塩、およびオルトリン酸塩である。他のリンビルダー化合物は、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，１３７号明細書、第３，４００，１７６号明細書、および第３，４００，１４８号明細書（それらのすべてをここに参考文献として編入）に開示されている。無リン無機ビルダーの例は、ナトリウムおよびカリウムの炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、四ホウ酸塩１０水和物、およびゼオライトＡなどのゼオライトである。ここで有用な水溶性無リン有機ビルダーとしては、各種のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、およびクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩である。高分子ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に記載されている。このような物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体および共重合体の水溶性塩が挙げられる。ここで使用するのに好適な他のポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日にクラッチフィールド等に発行の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９７９年３月２７日にクラッチフィールド等に発行の米国特許第４，２４６，４９５号明細書に記載のポリアセタールカルボキシレートである。ビルダーは、一般に、本法によって調製される組成物の約５％〜約５０％、好ましくは約２０％〜約４０％を占める。ビルダーは、工程（ａ）の粒状洗剤組成物に配合でき、またはゼオライトＸと混合した後に凝集体に添加できる。硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムなどの充填剤物質は、典型的には、工程（ａ）の洗剤組成物に約４０％までの量で存在する。バインダー各種の液体は、本発明の方法の工程（ａ）で粒状洗剤成分用バインダーとして使用できる。水が、好適なバインダーである。同様に、無機または有機物質、例えば、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｏ：ＳｉＯ₂比２．０）またはポリアクリレート重合体約６５％まで、好ましくは約５５％まで、より好ましくは約３５％までを含有する水溶液は、使用できる。一般に、約６５％より多い溶質量は、余りに粘稠であるので本法の工程（ａ）の粒状洗剤との均一な混合物に好都合に加工することができない水性分散液または溶液を調製する。また、液体バインダーを方法に導入する好ましい方法は、粒状洗剤上に噴霧する方法である。高度に粘稠な溶液は、噴霧することが困難である。非イオン有機液体（融点約７℃以下）は、本発明の方法で使用するのに好ましい。好ましい物質は、非イオン界面活性剤である、その理由は、それらが組成物のクリーニング性能に寄与するであろうからである。前記非イオン界面活性剤の議論参照。最も普通の種類のこれらの物質は、アルコキシ化長鎖有機化合物である。本発明のバインダーとして使用するのに好適なアルコキシ化非イオン物質としては、平均３〜２０個、好ましくは４〜１６個のアルコキシ部分を有するＣ₁₂ _〜18脂肪アルコールの縮合物が挙げられる。アルコール基は、飽和またはモノ不飽和、線状または２位でメチル分枝（オキソ基）であってもよく且つ天然産または水素添加脂肪残基および／または合成残基から誘導してもよい。セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびオレイルアルコールおよびそれらの混合物から誘導されるエトキシレートが、特に好適である。例は、平均４〜８個のエチレンオキシド（ＥＯ）部分を含有するタロー脂肪アルコール、平均１０〜１８個のＥＯを含有するタロー脂肪アルコールおよび平均６〜１２個のＥＯを含有するオレイルアルコール、そしてまたそれらの混合物である。他の非イオン物質は、アルコキシ化Ｃ₁₂ _〜24（好ましくはＣ₁₄ _〜18）アルコール（その製造においてプロピレンオキシド１〜３モル、次いで、エチレンオキシド４〜２０モル、好ましくは４〜７モルをアルコール上に付加する）である。４〜１４個のＥＯを含有するエトキシ化Ｃ₈ _〜12アルキルフェノールも、好適である。界面活性剤ではない非イオン有機液体も、本発明のバインダーとして使用できる。このような物質の例は、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールである。バインダーは、本法の工程（ａ）で洗剤成分の全量に対して約１％〜約６％、好ましくは約２．５％〜約６％、最も好ましくは約３％〜約４．５％の量で使用される。ゼオライトＸ本法の工程（ｂ）において、工程（ａ）で必須の洗剤成分およびバインダーから形成された凝集粒子は、本法の工程（ａ）で使用した液体バインダーの量に少なくとも等しい量のゼオライトＸと接触し且つ緊密に混合する。好ましくは、ゼオライトＸの量は、工程（ａ）で使用した液体バインダーの重量の１〜２．５倍である。ゼオライトＸは、例えば、ユニオン・カーバイド・カンパニーおよびフィラデルフィア・クオーツ・カンパニーから商業上容易に入手できる合成アルミノシリケートである。ナトリウム塩形（ゼオライト１３Ｘ）は孔径約８オングストロームを有し且つカルシウム形（ゼオライト１０Ｘ）は孔径約７オングストロームを有する。ここで使用するためには、ナトリウム形が好ましい。ゼオライトＸは、粒径約２０ミリミクロン以下を有する粉末形であるべきである。好ましい粒径は、約５〜約１０ミリミクロンの範囲内である。本法によって調製された組成物の自由流動性の更なる改善および増大された密度は、疎水性沈降シリカを本法の工程（ｂ）でゼオライトＸと一緒に配合するならば達成されることが見出された。ここで使用するのに好適な疎水性沈降シリカは、市販されており、例えば、独国フランクフルト／マインのデグッサＡＧからスーパーナット（Supernat）Ｄ１０およびＤ１７である。本法の工程（ｂ）で使用する時には、疎水性沈降シリカの量は、工程（ａ）中の混合物の重量に対して約０．１％〜約１％、好ましくは約０．２％〜約０．４％である。任意の物質場合によって、洗剤組成物で有用な他の物質は、本法の工程（ａ）で洗剤成分として配合できる。或いは、このような物質は、ゼオライトＸ、またはゼオライトＸおよび沈降シリカと混合した後に凝集体に添加できる。任意の物質としては、追加の種類の界面活性剤、例えば、両性界面活性剤、双性界面活性剤および陽イオン界面活性剤が挙げられる。このような界面活性剤の例は、１９７２年５月２３日発行のノリスの米国特許第３，６６４，９６１号明細書および１９８０年１０月１４日発行のキャンバーの米国特許第４，２２８，０４４号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。他の任意成分としては、漂白剤、増白剤、漂白活性化剤、増泡剤、抑泡剤、曇り防止剤および腐食防止剤、汚れ沈殿防止剤、染料移動抑制剤、防汚剤、染料移動抑制剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、粘土および酵素が挙げられる。加工界面活性剤を含む粒状組成物は、本法の工程（ａ）で使用する。この組成物は、噴霧乾燥塔からの粒状物または噴霧乾燥されていない１種以上の粒状物質からなることができる。或いは、組成物は、噴霧乾燥粒状物と他の粒状洗剤成分、例えば、追加の界面活性剤および／またはビルダー、漂白剤などとの混合物であることができる。バインダーと混合する前に、粒状組成物は、緻密化できる。例えば、粒状組成物は、レジゲ(Loedige)ＣＢ、シュギ(Shugi)造粒機、ドライス（Drais）Ｋ−ＴＴＰなどの高速ミキサー中での混合に付した後、レジゲＫＭ、ドライスＫ−Ｔなどの中速ミキサー中での混合に付すことができる。例えば、米国特許第５，１３３，９２４号明細書および第５，１６４，１０８号明細書参照。緻密化洗剤粒子とバインダーとの混合および前記混合物とゼオライトＸ（またはゼオライトＸプラス沈降シリカ）との接触は、中速ミキサー中で達成される。自由流動性緻密化凝集体を製造するために本法を行うのに好ましい方法においては、陰イオン界面活性剤および場合によって追加の乾燥粒状洗剤成分を含む噴霧乾燥粒状製品は、例えば、粒状組成物をシント・インダストリアル・カンパニーからのＢＣＳ２５型コンパクターなどのコンパクターに通過することによってコンパクト化に付して空気を除去し、それによってチップを形成する。次いで、これらのチップは、粉砕し（例えば、フィッツ・ミル中で）、篩分けして所望の粒径を生ずることができる。次いで、緻密化粒子は、非イオンバインダーと混合し、ゼオライトＸ（またはゼオライトＸプラス沈降シリカ）と接触する。好ましくは、液体バインダーは、混合時に（しかし、ゼオライトＸを加える前）洗剤組成物上に噴霧することによって粒状洗剤組成物に加える。粒状洗剤（緻密化されているか緻密化されていないかのいずれにせよ）とバインダーとの混合、およびゼオライトＸとの接触は、好適なミキサー中で達成できる。好適なミキサーの例は、日本の兵庫県神戸のフカエ・インダストリアル・カンパニーからのフカエ(F ukae)竪形高速ミキサー、および日本の大阪府大阪のパワーレックス・カンパニーからのリボン（Ribbon）ミキサーである。ここに記載のすべての％および比率は、特に断らない限り、重量基準である。ここに述べるすべての文書は、参考文献として編入する。本発明を下記の実施例によって例示するであろう。下記の実施例は、本発明の限定とは決して解釈されない。実施例Ｉ下記の組成および密度２９０ｇ／リットルを有する噴霧乾燥界面活性剤粒状物は、後述のように緻密化する。脂肪アルコールサルフェート９．０％直鎖アルキルベンゼンスルホネート３０．０炭酸ナトリウム２１ケイ酸ナトリウム１６硫酸ナトリウム８ポリエチレングリコール０．３増白剤０．４水分４他の通常の成分１１．３計１００％噴霧乾燥洗剤粒状物をコンパクターロールの上部に配置されたフォースフィーダーを介してロール型コンパクターユニットの上部上に連続的に装入して、チップを製造する。パイロットコンパクターユニット操作条件は次の通りである：ロールの回転速度は３．６０ｒｐｍであり、ロールのアンメーターは５．５Ａであり、ロール圧力は１．７〜２．１トンであり且つフォースフィーダーの回転速度は約１６．８ｒｐｍであり、フォースフィーダーのアンメーターは３．０Ａである。コンパクト化速度はチップとして約５６kg／時間である。ロールから出て来るチップ密度は、１．３〜１．６ｇ／ccである。チップ中の界面活性剤量は、３９％のままである。界面活性剤チップをパイロットグラインダー（フィッツ・ミル）に一定に供給する。パイロットグラインダー操作条件は次の通りである：シャフトの回転速度は約４７２６ｒｐｍであり、シャフトのアンメーターは６．０〜７．２Ａであり且つ打抜きサイズ２．０mmの篩を使用する。粉砕チップの８５０ｍ上の％は４．０〜１０．０％である。１５０ｍ未満の％は１９〜２２％である。粉砕チップの嵩密度は、粉砕したままで約６６０ｇ／リットルである。この粉砕粒状物中の界面活性剤量は、約３９％のままである。緻密化粉砕粒状物９．８５kgおよびＣ₁₆第二級アルキル硫酸ナトリウム（アルキル硫酸ナトリウム９５％、硫酸ナトリウム２％、水分／雑多な成分３％）粉末１．５８kgをパイロットレジゲＫＭミキサー（容量５０リットル）に装入する。充填量は、完成品の仮の嵩密度７００ｇ／リットルに従って３７％である。チョッパー速度を３０００ｒｐｍに保ちながら、ブレード速度を３５ｒｐｍに設定する。粉砕界面活性剤粒状物およびアルキルサルフェート粉末をレジゲミキサー中で７０秒間よく混合する。次いで、ポリピロリドン（染料移動抑制剤）３０ｇをレジゲミキサー内に２５〜３０秒間噴霧する。次いで、７０℃に加熱されたＣ₁₄ 〜Ｃ₁₅ＥＯ₉アルキルエトキシレート非イオン界面活性剤４４０ｇをレジゲミキサー中で物質上に５０〜６０秒間噴霧する。次いで、ゼオライト１３Ｘ８１０ｇ、疎水性沈降シリカ５０ｇおよび防汚重合体１００ｇをレジゲミキサーで２００秒間添加／混合する。次いで、香料４０ｇをミキサー内に３０〜４０秒間噴霧する。得られた製品の界面活性剤量は、約４５％である。製品を１１８０ｍの篩で篩分ける。篩分けられた製品は、合計界面活性剤量約４５％を有する。製品は、嵩密度７８１ｇ／リットルを有する自由流動性粒状物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）粒状洗剤組成物と液体バインダー物質との混合物を調製し（粒状洗剤組成物は洗剤界面活性剤を含み且つ前記液体バインダーの量は前記粒状洗剤組成物の約１〜約６重量％である）、（ｂ）工程（ａ）で調製した組成物とゼオライトＸとの混合物を調製する（ゼオライトＸの量は工程（ａ）で調製した組成物中の液体バインダーの重量に少なくとも等しい）ことを特徴とする凝集洗剤組成物の製法。２．ゼオライトＸの量が工程（ａ）で調製した組成物中の液体バインダーの重量の約１〜約２．５倍である、請求項１に記載の方法。３．バインダーが有機液体である、請求項２に記載の方法。４．バインダー力坪均３〜１６個のアルコキシ基を有するアルコキシ化Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈アルコールである、請求項２に記載の方法。５．疎水性沈降シリカを前記混合物の約０．１％〜約１％である量で工程（ｂ）で調製した混合物に配合する、請求項２に記載の方法。６．工程（ａ）の粒状洗剤が、工程（ａ）で使用する前にコンパクト化に付してトラップされた空気を除去した噴霧乾燥粒状物である、請求項２に記載の方法。７．工程（ａ）の造粒洗剤組成物が洗剤界面活性剤約２０％〜約９５％および洗浄性ビルダー約５％〜約５０％を含む、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。８．洗剤界面活性剤が陰イオン合成界面活性剤である、請求項７に記載の方法。９．洗浄性ビルダーがホスフェート、ポリホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネート、カーボネート、ボレート、ポリヒドロキシスルホネート、ポリアセテート、カルボキシレート、およびポリカルボキシレートからなる群から選ばれる、請求項８に記載の方法。１０．（ａ）粒状洗剤組成物と液体バインダー物質との混合物を調製し（粒状洗剤組成物は洗剤界面活性剤を含み且つ前記液体バインダーの量は前記粒状洗剤組成物の約１〜約６重量％である）、（ｂ）工程（ａ）で調製した組成物とゼオライトＸとの混合物を調製する（ゼオライトＸの量は工程（ａ）で調製した組成物中の液体バインダーの重量に少なくとも等しい）方法によって製造された凝集洗剤組成物。１１．ゼオライトＸの量が工程（ａ）で調製した組成物中の液体バインダーの重量の約１〜約２．５倍である、請求項１０に記載の製品。１２．疎水性沈降シリカを前記混合物の約０．１％〜約１％である量で工程（ｂ）で調製した混合物に配合する、請求項１１に記載の製品。１３．バインダーが有機液体である、請求項１１に記載の製品。１４．バインダーが平均３〜１６個のアルコキシ基を有するアルコキシ化Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈アルコールである、請求項１１に記載の製品。１５．工程（ａ）の造粒洗剤組成物が洗剤界面活性剤約２０％〜約９５％および洗浄性ビルダー約５％〜約５０％を含む、請求項１０ないし１３のいずれか１項に記載の製品。１６．洗剤界面活性剤が陰イオン合成界面活性剤である、請求項１５に記載の製品。１７．洗浄性ビルダーがホスフェート、ポリホスフェート、ホスホネート、ポリホスホネート、カーボネート、ボレート、ポリヒドロキシスルホネート、ポリアセテート、カルボキシレート、およびポリカルボキシレートからなる群から選ばれる、請求項１６に記載の製品。