LU85396A1 - Composition assouplissante perfectionnee pour tissus,contenant une argile modifiee en surface - Google Patents

Description

La présente invention concerne des compositions d'assouplissement des tissus destinées à être utilisées dans des opérations de blanchissage. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions améliorées % * 5 pour l'assouplissement des tissus, contenant une argile ? du type smectite et un composé d'ammonium quaternaire qui exercent des effets améliorés d'assouplissement.

L'utilisation d'argiles en combinaison avec les composés d'ammonium quaternaire (également désignés ici par 10 composés "AQ" par commodité) est abondamment décrite dans la technique antérieure. Le brevet U.S. N° 3 886 075 par exemple décrit une composition contenant une argile de type smectite, un composé de AQ hydrosoluble et un "agent aminé de compatibilisation"qui est considéré comme exer-15 çant des effets antistatiques et d'assouplissement des tissus. La demande de brevet U.S. publiée N° B305 417 dê- A crit une composition de blanchissage granulaire compre nant des granulés à base de savon, une argile du type smectite et un agent antistatique du type ammonium qua-20 ternaire. Dans le brevet U.S. N° 3 862 058, on ajoute une argile et un composé d'ammonium quaternaire à un composé détergent synthétique non-savon pour obtenir une composition détergente granulaire pour le blanchissage.

Les brevets U.S. N° 3 993 573 et N0 3 954 632 décrivent 25 des compositions d'assouplissement des tissus contenant . l'argile et les composés AQ mentionnés ci-dessus en com binaison avec ce qui est appelé un "agent acide de compa-: tibilisation". Le brevet U.S. N° 4 292 035 décrit une composition assouplissante comprenant une argile du ty-30 pe smectite ; une amine ou un composé d'ammonium quaternaire comme agent assouplissant ; et un surfactif anioni-que dans lequel l'agent d'assouplissement des tissus est amené à réagir avec l'argile pour former un "complexe --.= organo-argil eux" avant l'addition du surfactif anionique.

« 2 santés mentionnées ci-dessus de la technique antérieure est qu'elles nécessitent de fortes concentrations de composés AQ pour obtenir l'effet assouplissant souhaité. Ainsi, par exemple, dans les compositions détergentes dëcri-5 tes dans les exemples des brevets U.S. N° 3 862 058 ; N° 3 954 632 et N° 3 993 573, le rapport en poids de l'ar-' ». gile au composé AQ est d'environ 5:1. Dans le brevet U.S.

N° 3 948 790 et dans la demande publiée B305 471, les e-xemples décrivent des compositions détergentes contenant 10 5 % en poids de composé AQ. L'utilisation de ces concen trations relativement élevées de composé AQ dans les compositions mentionnées ci-dessus de la technique antérieure présente deux inconvénients distincts : premièrement, étant donné que les composés AQ sont des agents assouplis-^ 15 sants relativement onéreux comparés à l'argile, il est avantageux du point de vue économique d’obtenir les pro-A priëtés assouplissantes souhaitées en utilisant une quan tité minimale de composé AQ par rapport à l'argile de la composition de blanchissage ; et deuxièmement, les compo-20 sés AQ étant cationiques, ils peuvent réagir avec les dé-' tergents anioniques et les agents d'avivage présents dans les compositions détergentes, ces réactions étant de préférence à éviter dans la mesure où elles peuvent inactiver l'assouplissant des tissus ou effectuer nuisiblement 25 le pouvoir de blanchissage de la composition. Par consê->. quent, on a besoin en pratique de compositions d'assou plissement des tissus contenant des quantités minimisées de composés AQ mais capables cependant d'assurer le degré désiré d'assouplissement des tissus.

30 II est particulièrement souhaitable de parvenir au but mentionné ci-dessus pour des compositions de blanchis-sage à utiliser dans une opération de trempage suivi d'un lavage à la main comparativement à des opérations de blan-chissage en machine à laver. Dans ce dernier type d'opêra-35 tion, l'argile est de façon inhérente plus efficace qu'un « 3 agent assouplissant dans la mesure où elle vient au contact de la surface du tissu lavé ou se dépose sur la surface du tissu pendant le cycle de lavage de la machine lorsque le bain de lavage est entraîné mécaniquement à 5 travers le tissu. Cependant, dans une opération de lavage 5 à la main oû l'action mécanique n'est pas suffisante pour * ; effectuer un degré analogue de contact entre le tissu et l'argile, on doit utiliser des quantités nettement plus importantes d'argile et de composé AQ pour obtenir un as-10 souplissement comparable des tissus lavés.

Les procédés décrits en pratique pour la préparation des compositions d'assouplissement des tissus mentionnés ci-dessus peuvent varier. Cependant, une caractéristique commune ä ces procédés est leur difficulté à '5 15 produire une composition capable d'assurer le degré sou haité d'assouplissement des tissus en utilisant des quan-..Λ titës minimisées d'argile et de composé AQ. Les techni ques de préparation de la technique antérieure sont donc caractérisées par soit un dépôt de composé AQ sur les gra-20 nulés constitués d'un mélange uniforme d'argile avec le détergent et autres ingrédients (au lieu d'un dépôt préférentiel sur les granules d'argile) ou, en variante, le composé AQ réagit avec l'argile en donnant une argile modifiée dans laquelle de préférence environ 10 à environ 25 60 moles pour-cent des cations échangeables sont des ions . ammonium à substitution alkylique. Ainsi, par exemple, les brevets U.S. N° 3 862 058 et N° 3 886 075 décrivent un procédé de préparation dans lequel l'argile est initialement mélangée dans un broyeur avec le détergent, l'adju-30 vant de détergence et les autres ingrédients de la composition de blanchissage et le mélange résultant est ensuite séché par atomisation pour former des granulés. Le composé AQ est ensuite atomisé sur les granulés à l'état fondu, ceci constituant un aspect fondamental du procédé de 35 préparation pour éviter l'aspersion des granulés de déter- 4 gent avec une solution ou suspension aqueuse du composé AQ. La demande de brevet U.S. publiée N° B305 417 décrit un procédé de préparation dans lequel l'argile est mélangée avec des granulés à base de savon dans un tambour '* . 5 mélangeur. Le composé AQ est ensuite ajouté à la compo sition résultante par atomisation à l'état fondu. Le bre-" - vet U.S. N° 3 594 212 décrit un procédé d'assouplissement des matières fibreuses dans lequel ces matières sont successivement imprégnées d'une dispersion aqueuse d'argile 10 et d'une solution aqueuse de composé AQ, la quantité de composé AQ en solution étant suffisante pour effectuer au moins un échange de cations partiel avec l'argile retenue sur la matière fibreuse. Dans le brevet U.S. N° 3 948 790, on décrit un procédé de préparation d'"argiles à groupes 15 ammonium quaternaire" dans lequel un composé AQ est amené i- à réagir avec l'argile par mise en suspension de l'argi le n'ayant pas réagi dans une solution contenant la quantité désirée de composé AQ. Les composés AQ qui peuvent ainsi être utilisés sont considérés comme étant limités 20 aux composés à chaîne courte présentant un maximum de quatre atomes de carbone par chaîne, le nombre total d’atomes de carbone du composé n'excédant pas huit..La quantité de ce composé AQ ajouté à la solution est réglée de manière à obtenir le degré désiré d'échange d'ions 25 avec l'argile. Les exemples du brevet décrivent diverses argiles traitées dans lesquelles environ 5 à 40 % des cations échangeables sont remplacés par des cations ammonium quaternaire la quantité de composé AQ en solution étant nécessairement limitée à cëlle qui est nécessaire 30 pour effectuer une réaction d'échange partiel avec l'argile. Par conséquent, la technique antérieure n'envisage * pas la formation d'une argile à surface modifiée telle que décrit dans le présent mémoire.

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La présente invention fournit une composition per-35 fectionnée d'assouplissement des tissus comprenant (i) des ^ 5 particules d1 assoupiissant distinctes contenant au moins environ 75 %, de préférence au moins 90 % en poids, d'une argile du type smectite, et moins d'environ 5 % en poids d'agents tensio-actifs détergents choisis parmi les ? a 5 détergents anioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques ; et (ii) un composé cationique choisi -T parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et le diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, la quasi-totalité dudit composé cationique étant adsorbëe sur la surface des particules d1 assoupiissant.

L'expression "particules d'assoupiissant" est utilisée dans le présent mémoire et dans les revendications 15 pour désigner une grande diversité de matières particu-J laires de forme, composition chimique, dimension parti culaire et caractéristiques physiques différentes, la caractéristique commune essentielle étant que ces particules d'assoupiissant contiennent au moins 75 %, et de 20 préférence au moins 90 % en poids d'une argile du type smectite, l'ingrédient assouplissant principal des compositions assouplissantes de l'invention. Le pourcentage en poids de "l'argile du type smectite" désigne le poids des argiles minérales du type smectite (par exemple mont-25 mori11onite) ainsi que de l'eau et des impuretés asso-* ciées à l'argile particulière utilisée. Par conséquent, les particules d'assoupiissant peuvent être sous la forme de poudres finement divisées, ainsi que de granulés, de perles ou particules agglomérées relativement plus 30 grossiers, et peuvent être produites par divers procédés de fabrication tels qu'un séchage par atomisation, un më-~ lange à sec ou une agglomération des composants indivi duels. Des particules d'assoupiissant particulièrement préférées à utiliser ici sont les agglomérats de hento-35 nite produits par le procédé décrit dans la demande de » \ 6 brevet en France N° 8 305 622 du 6 Avril 1983. Les particules d'assoupiissant peuvent donc éventuellement contenir, en plus de l'argile de type smectite, des matières qui n'altèrent pas l'assouplissement souhaité des ^ 5 tissus ni le blanchissage, des exemples de matières ap propriées comprenant de façon générale des liants ou des agents agglomérants, par exemple le silicate de sodium, des agents dispersants, des sels adjuvants de détergence ainsi que les ingrédients mineurs présents dans les com-10 positions détergentes classiques pour le blanchissage, par exemple colorants, agents d'avivage optique, agents anti-redéposition, etc. Aux fins de l'invention, les particules d'assoupiissant doivent contenir moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs 15 autres qu'un détergent cationique, de préférence moins d'environ 3 % en poids, et mieux encore elles sont pra-tiquement exemptes de détergents anioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques.

Le terme "distincte" tel qu'il est utilisé en ce 20 qui concerne les particules, désigne le fait que ces particules sont utilisées dans la présente invention sous forme de particules individuellement distinctes, ce qui exclut donc, par exemple, les particules de support incluses dans une matrice d'autres matières, ou qui sont 25 mélangées avec d'autres ingrédients, en sorte que _les particules forment un composant d'un agrégat plus grossier au lieu d'être sous la forme de particules individuelles et distinctes.

Les composés cationiques convenant dans l'invention 30 englobent les composés mentionnés ci-dessus qui, tous,

sont capables de conférer une surface cationique aux particules d'argile de type smectite lorsque ces composés sont adsorbés sur la s-urface des particules d'argile, com-me décrit ici. Les composés d'ammonium quaternaire sont 35 particulièrement préférables dans ce but. L

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Selon le procédé de l'invention, la composition d'assouplissement des tissus définie ci-dessus est préparée par un procédé comprenant les étapes consistant (a) à préparer des particules d1 assoupiissant contenant au moins Γ 5 environ 75 % en poids d'une argile de type smectite et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents ten-sio-actifs autres que des détergents cationiques ; et (b) à mettre en contact lesdites particules avec un composé cationique de manière que la quasi-totalité dudit com-•j q posé cationique soit adsorbée sur la surface desdites particules et y forme au moins un revêtement partiel.

L'étape de mise en contact des particules d'assou-plissant du procédé décrit ci-dessus de préparation concerne des procédés de dépôt d'un composé cationique sur T5 la surface des particules contenant de l'argile plutôt que des procédés de réaction entre ce composé cationique ^ et l'argile. Ainsi, le procédé de l'invention vise à évi ter la transformation d'une partie dominante de l'argile en un complexe par une réaction d'échange d'ions, en ex-20 cluant ainsi, par exemple, les procédés de préparation d'une "argile AQ" et d'un "complexe organo-argileux" mentionnés dans les brevets U.S. N° 3 948 700 et N° 4 292 035, respectivement. Pour favoriser l'adsorption d'un composé cationique sur la surface des particules d_'assoupi i ssant, 25 on évite généralement les conditions opératoires favorisant un gonflement de l'argile de type smectite de manière à réduire au minimum le risque d'une réaction d'échange indésirable entre l'argile et le composé cationique. Le gonflement de l'argile est particulièrement favorisé dans 30 une solution aqueuse ; par suite, le risque d'apparition d'une réaction d'échange de cations est d'autant plus faible que la quantité d'eau venant au .contact de l'argile est petite. Par conséquent, le poids de solution aqueuse qui vient au contact des particules d'assouplis-35 sant dans le procédé de préparation de 1'invention est ^ , i 8 généralement limité a une quantité inférieure au poids des particules d'assoupiissant ; de préférence il est inférieur à 50 %, et mieux encore inférieur à 25 % en poids de ces particules.

.T , 5 Un procédé préféré de préparation consiste à ato miser sur la surface des particules d'assoupiissant une ~L solution ou suspension pratiquement non aqueuse conte nant le composé cationique, la concentration de l'eau de cette solution ou suspension étant généralement maintenue 10 au-dessous d'environ 50 % en poids, et de préférence au-dessous d'environ 10 % en poids. Ceci peut commodément être réalisé par atomisation de la solution ou suspension de composé cationique à partir d'un ajutage sous pression de manière à produire des gouttelettes ou un fin 15 brouillard qui vient au contact de la surface des particules, ces dernières se trouvant commodément sur une courroie mobile, par exemple une courroie transporteuse.

La diminution appropriée des gouttelettes peut varier largement entre environ 10 et environ 250 micromètres 20 de diamètre, mais de préférence, elle doit être aussi petite que possible par rapport au diamètre des particules' atomisées. La pulvérisation est effectuée de préférence à la température ambiante et généralement au-dessous de 38 °C. A des températures supérieures à 38 °C, en parti-25 culier supérieures à 60 °C, les composés cationiques peuvent défavorablement être absorbés dans les particules d‘assoupiissant au lieu de rester sous forme d'un revê-tement.sur la surface des particules oû il est censé exercer l'effet d'assouplissement maximal. Tout solvant or-30 ganique dans lequel le composé cationique peut être dispersé peut être avantageusement utilisé pour former une solution ou suspension venant au contact des particules d ' assoupiissant. Des solvants utiles comprennent le pro-pylëne-glycol, 1 ' hexylêne-glycol, l'éthanol et l'alcool 35 isopropylique.

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La présente invention est caractérisée par des compositions assouplissantes efficaces qui contiennent des concentrations minimisées de composé AQ par rapport ä l'argile. L'invention est basée sur un procédé de prêpa-** 5 ration dans lequel la quasi-total i té du composé cationi que utilisé pour l'assouplissement est amené au contact des particules d‘assoupiissant, comme défini ici, au lieu d'être, comme décrit dans la technique antérieure, déposées sur les granulés de composition détergente dans la-10 quelle l'argile n'est qu'un composant relativement mineur, généralement moins d'environ 12 % des granulés de détergent. Ainsi, le procédé de l'invention fournit un dépôt préférentiel de composé AQ sur l'argile..En outre, contrairement aux procédés de préparation décrits dans 15 la technique antérieure dans lesquels une suspension d'ar-~ g i1e est formée dans une solution de composé AQ pour ef fectuer entre eux une réaction d'échange d'ions, la présente invention fournit des particules assouplissantes à surface modifiée par un procédé de préparation qui mini-20 mise le risque d'un échange d'ions entre l'argile et le composé cationique et favorise au contraire la formation d'au moins un revêtement superficiel partiel du composé cationique'sur les particules d'argile par adsorption. Ceci a pour effet de maximiser les propriétés assoupiis-25 santés qui peuvent être obtenues par la quantité donnée d'argile et de composé cationique utilisés. Les particules à surface modifiée sont généralement de nature hydrophobe, l'argile elle-même étant hydrophile. Le caractère hydrophobe des particules est particulièrement avan-30 tageux dans les opérations de blanchissage manuel car les particules hydrophobes ne sont pas aussi facilement dispersables dans la solution aqueuse de lavage à la main que l'argile non traitée et, par conséquent, elles ont ~ tendance à rester sur la surface de la solution de lavage 35 pendant de plus longues périodes de temps. Ceci a pour ef- 10 fet d'améliorer la disponibilité de ces particules en vue d'un contact avec les tissus lavés et de leur dépôt sur les tissus. Ainsi, les présentes compositions peuvent fournir des effets améliorés d'assouplissement, en particu-Γ „ 5 lier dans les opérations de trempage suivi d'un lavage à la main, mais aux concentrations réduites de composés l; = cationiques dans la composition assouplissante.

Bien que la Demanderesse ne désire pas être liée par une théorie particulière quelconque, elle pense que le 10 meilleur assouplissement des tissus obtenu avec les compositions de la présente invention est principalement attribuable à la modification de surface des particules contenant de l'argile. En particulier, le dépôt d'un composé cationique sur la surface des particules fournit 15 une charge positive à ces particules en créant ainsi une force d'entraînement pour que les particules d'argile chargées positivement se fixent à la surface chargée négativement des tissus lavés, et en particulier aux tissus contenant des quantités importantes de coton. La quantité 20 de composé cationique nécessaire pour conférer cette charge superficielle est relativement faible, les particules modifiées ne fournissant pas d'effet antistatique important tel que celui supposé fourni par les compositions mentionnées ci-dessus d'argile et de composés AQ connues 25 en pratique. Ainsi, on suppose que les composés cationiques des compositions de l'invention servent principalement à conférer une charge superficielle positive aux particules d'argile, et par conséquent, il suffit de quantités relativement mineures de composés cationiques 20 dans les compositions de l'invention comparativement aux compositions assouplissantes connues en pratique.

Les compositions d'assouplissement des tissus de l'invention contiennent deux ingrédients essentiels : des particules assouplissantes et un composé cationique.

25 Le rapport en poids des particules d'assoupiissant au corn- t m 11 posé cationique dans la composition est généralement d'environ 500:1 à environ 10:1, et de préférence d'environ 200:1 à environ 25:1. Ces compositions peuvent être utilisées commodément pendant le blanchissage ménager en / , 5 tant qu'additifs d'une composition détergente de blanchis sage. En variante, la présente invention envisage d'incorporer les compositions assouplissantes définies ci-dessus dans une composition détergente classique de blanchissage pour former une composition détergente de blan-10 chissage entièrement formulée qui contient, comme l'un de ses composants, une composition assouplissante telle que définie ci-dessus en combinaison avec un composé détergent organique, un sel adjuvant de détergence et autres composants éventuellement présents dans les composi-tions de blanchissage classiques. L'addition à l'eau de cette composition de blanchissage entièrement formulée » forme un bain de blanchissage capable de fournir le degré souhaité de nettoyage et d'assouplissement des tissus tachés et/ou salis.

20 Les compositions d'assouplissement des tissus se lon l'invention conviennent comme additifs ou composants d'une composition détergente granulaire de blanchissage ou, en variante, on peut obtenir un assouplissement amélioré par l'addition des compositions assouplissantes à 25 la solution de lavage séparément de la composition détergente, par exemple pendant le cycle de rinçage d'une machine à laver. Les compositions assouplissantes comprennent (a) des particules distinctes d'assouplissement contenant au moins 75 % en poids d'une argile du type smec-tite et (b) un composé cationique, le rapport de (a) à (b) étant généralement d'environ 500:1 à environ 10:1, de préférence d'environ 200:1 à environ 25:1, et mieux encore d'environ 100:1 à environ 40:1.

La composition détergente de blanchissage entiëre-35 ment formulée selon l'invention contient, comme l'un de ^ « 12 ses constituants, une composition d'assouplissement des tissus telle que définie ci-dessus en combinaison avec un composé détergent organique, un sel adjuvant de détergence et d'autres composants tels que des liants, des char-^ * 5 ges, des agents d'avivage, des parfums, des colorants, des stabilisants de la mousse, des agents anti-redëposi-3 tion, etc., qui sont éventuellement présents dans les compositions de blanchissage. Par conséquent, ces compositions détergentes de blanchissage comprennent gënërale-10 ment (a) environ 3 à environ 50 % en poids d'une composition d'assouplissements des tissus comprenant (i) des particules distinctes d*assoupiissant contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile de type smectite, et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents ten- v v 15 sio-actifs autres que des détergents cationiques ; et ^ (ii) un composé cationique choisi parmi les amines pri maires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium et les composés d'ammonium, de phosphonium et de sulfonium quater-20 naires, la quasi-totalité dudit composé cationique étant' adsorbée sur la surface des particules et y formant au moins un revêtement partiel ; (b) environ 2 à environ 50 % en poids, de préférence environ 5 à environ 30 % en poids d'un composé détergent tensio-actif choisi parmi 25 les détergents anioniques,- non ioniques, cationiques, am-pholytiques et zwitterioniques ; et (c) environ 1 a_en-viron 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence.

Les argiles du type smectite selon l'invention sont des argiles à trois couches, caractérisées par l'aptitude 30 de la structure stratifiée à augmenter de plusieurs fois son volume par gonflement ou dilatation en présence d'eau pour former une substance gélatineuse thixotrope. Il existe deux classes distinctes d'argiles de type smectite : dans la première classe, il y a de l'oxyde d'alu-35 minium dans le réseau de silicates cristallins ; daps la i 13 seconde classe, le réseau de silicates cristallines contient de l'oxyde de magnésium. Il peut se produire une substitution d'atomes par le fer, le magnésium, le sodium, le potassium, le calcium, etc., à l'intérieur du réseau 5 cristallin des argiles de type smectite. Il est habituel de faire la distinction entre les argiles sur la base de leur cation prédominant. Par exemple, une argile sodi-que est une argile dans laquelle le cation est en prédominance le sodium. Aux fins de la présente invention, on 10 préfère les silicates d'aluminium dans lesquels le sodium est le cation prédominant, par exemple les argiles du type bentonite. Parmi les argiles du type bentonite, on préfère en particulier celles provenant du Wyoming (généralement désignées par bentonite de l'Ouest des Etats-s 15 Unis ou de Wyoming).

Les bentonites gonflantes préférées sont vendues 1 sous la marque de fabrique "Minerai Colloid", en tant que bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co. Ces matières qui sont 20 les mêmes que celles antérieurement vendues sous la marque de fabrique THIXO-JEL sont des bentonites sélectivement extraites et enrichies, et celles considérées comme les plus utiles sont disponibles sous les désignations Minerai Colloid N° 101, etc., correspondant aux THIX0-25 JEL N° 1, 2, 3 et 4. Ces matières ont un pH (concentration de 6 % dans l'eau) de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et pour la qualité pulvérulente au moins 85 % (et de préférence 100 %) traversent un tamis à mailles de 30 0,074 mm. De préférence encore, la bentonite est une ben tonite dans laquelle essentiellement la totalité des particules (c'est-à-dire au moins 90 % d'entre elles, mieux encore plus de 95 %) traversent un tamis à mailles de 0,044 mm et, le plus avantageusement, toutes les particu-35 les traversent ce tamis. Le pouvoir gonflant des bentoni- Λ 14 tes dans l'eau est généralement compris entre 3 et 15ml/g, et leur viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement d’environ 8 à 30 mPa.s.

Dans une forme particulièrement préférée de l'inven-- . 5 tion, les particules d'assoupiissant comprennent des ag glomérats de bentonite finement divisée, de dimensions particulaires inférieures à 0,074 mm, agglomérés en des particules de dimensions essentiellement comprises entre 0,149 et 2,00 mm, d'une densité apparente de 0,7 à 0,9 g/ml 10 et d'une teneur en humidité de 8 ä 15 %. Ces agglomérats comprennent environ 1 à 5 % d'un liant ou agent d'agglomération pour favoriser le maintien de l'intégrité des agglomérats jusqu'à ce qu'ils soient ajoutés à l'eau dans laquelle ils sont destinés à se désagréger et se disper-15 ser. Une description détaillée du procédé de préparation de ces agglomérats se trouve dans la demande de brevet en France N° 8 305 622 du 6 Avril 1983.

Au lieu d'utiliser THIX0-JE1 ou les bentonites Minerai Colloid, on peut utiliser des produits tels que 20 ceux vendus par American Colloid Company, Industrial Di- ~ vision, sous la désignation de "bentonite en poudre pour usages généraux (General Purpose Bentonite Powder)" d'une granulométrie de 0,044 mm dont un minimum de 95 % sont inférieurs à 0,044 mm ou 44 micromètres de diamètre (d i-25 mension particulaire à l'état humide) et un minimum de 96 % sont inférieurs à 0,074 mm ou 74 micromètres de diamètre (dimension particulaire à sec). Ce silicate d'aluminium hydraté est constitué principalement de montmo-rillonite (90 % minimum) avec de plus petites proportions 30 de feldspath, de biotite et de sëlénite. Une analyse type, sur base "anhydre", est 63,0 % de silice, 21,5 % d'alumine, 3,3 % de fer ferrique (sous forme deFegOg), 0,4 % de fer ferreux (sous forme FeO), 2,7 % de magnésium (sous forme de MgO), 2,6 % de sodium et de potassium (sous for-35 me de NagO), 0,7 % de calcium (sous forme de CaO), 5,6 % i 15 d'eau de cristallisation (sous forme de H^O) et 0,7 % d'éléments sous forme de traces.

Bien que les bentonites de l'Ouest des Etats-Unis soient préférables, il est également possible d'utiliser 5 d'autres bentonites telles que celles qui peuvent être obtenues en traitant des bentonites italiennes ou analogues contenant des proportions relativement petites de métaux monovalents échangeables (sodium et potassium) avec des matières alcalines, par exemple le carbonate 10 de sodium, afin d'augmenter les capacités d'échange de cations de ces produits. On considère que la teneur en,

NagO de la bentonite doit être d'au moins environ 0,5 % , de préférence d'au moins 1 %, et mieux encore d'au moins 2 %, en sorte que l'argile gonfle de façon satisfaisante, 15 et présente de bonnes propriétés d'assouplissement et de dispersion en suspension aqueuse. Les bentonites gonflantes préférées des types décrits ci-dessus sont vendues sous les marques de fabrique Laviosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G-13.

20 Le silicate qui peut être utilisé comme liant pour maintenir ensemble les particules de bentonite finement divisées sous forme agglomérée, est de préférence un silicate de sodium de rapport Na^OiSiO^ de 1:2,4 par exemple. Le silicate est soluble dans l'eau et ses solutions 25 à des concentrations atteignant environ 50 % en poids peuvent être utilisées dans la préparation des agglomérats de bentonite mentionnés ci-dessus, toutes ces solutions s'écoulant librement, en particulier aux températures élevées auxquelles la solution de silicate est de 30 préférence chauffée pendant le processus de préparation.

Les composés cationiques sont utilisés dans les compositions d'assouplissement des tissus de l'invention en une proportion d'environ 0,2 à environ 16 %, et de préférence d'environ 1 à 5 % en poids. Dans les composi-35 tions détergentes de l'invention, les composés cationiques 16 sont présents en proportions d'environ 0,01 à environ 10 %, plus généralement entre environ 0,05 et 2 %, et de préférence entre environ 0,1 et 1 % en poids. Une caractéristique remarquable de la présente invention est l'ap-5 titude à produire un assouplissement efficace des tissus avec des compositions détergentes dans lesquelles la concentration en composé cationique est aussi faible que 0,05 % en poids et parfois même inférieure. Les effets d'assouplissement des tissus obtenus avec les compositions de l’invention sont les plus prononcées dans les bains de lavage de blanchissage contenant des concentrations relativement basses de compositions détergentes de blanchissage, c'est-à-dire des concentrations d'environ 0,1 à 0,7% en poids. En général, une concentration de composé catio-15 nique dans le bain de lavage d'environ 10 à environ 200ppm est utile pour la plupart des opérations de blanchissage.

Les amines primaires, secondaires et tertiaires utiles et leurs sels hydrosolubles ont généralement la for- 12 3 1 mule R R R N où R représente un groupe alkyle ou alcë- 2 20 nyle contenant environ 8 à 22 atomes de carbone et R et ~ 3 R représentent chacun un atome d'hydrogène ou des groupes hydrocarbyle contenant 1 à 22 atomes de carbone, l'expression "groupe hydrocarbyle" englobant les groupes alkyle, alcényle, aryle et alcaryle comprenant les groupes subs-25 titués de ce type, les substituants courants étant des groupes hydroxy et alkoxy.

Dans le cadre de la description générale des amines donnée ci-dessus, des exemples particuliers comprennent une amine primaire de suif, une amine primaire de coprah, •30 la méthylamine secondaire de suif, la diméthyl ami ne de suif, la triamine de suif, le chlorhydrate d'amine primaire de suif et le chlorhydrate d'amine primaire de coprah.

Les sels de diamine et de diammonium utiles rëpon-

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17 RW X" ; /Tî1R2R3NR5NR4R6j;+X" ; /ft1R2R3NR5NR4R6R77+X~ ; où r\ R2 et R3 sont comme défini ci-dessus, R4, R6 et R7 2 3 5 ont la meme signification que R et R , et R est une chaîne alkylénique de 4 à 6 atomès de carbone dans laquelle 5 les atomes de carbone médians peuvent être reliés entre eux par un oxygène de fonction éther ou par une liaison " . double ou triple. X- est un anion, de préférence chloru re, bromure, sulfate, mëthyl-sulfate ou un anion similaire.

10 Des exemples particuliers de diamines et de sels de diamines comprennent le N-coprah-1,3-diaminopropane, le N-suif-1,3-diaminopropane, le N-oléyl-1,3-diaminopropane, le dioléate de N-suif-1,3-diaminopropane et le diacétate de N-suif-1,3-diaminopropane.

15 Conviennent également pour être utilisés ici les - sels d'amines et diamines éthoxylës formés avec des grou- r- pes alkyle gras de coprah, de suif et de stéaryle et con tenant environ 2 à 50 moles d'oxyde d'éthylène.

Les composés d'ammonium quaternaires utiles sont 20 généralement de formule /"R^R2R3R4N/+X~ où R^, R2, R3 et X

4 sont comme défini ci-dessus, R est un radical organique 1 2 3 choisi entre ceux définis pour R , R et R . Bien que ceci ne soit'pas indiquë dans la formule ci-dessus, et/ou 4 R peuvent etre reliés à l'atome d'azote quaternaire par 25 une liaison éther, alcoxy, ester ou amide. Parmi les composés d'ammonium quaternaire connus pour ajouter de la . substantivité à l'égard des tissus, en particulier les tissus contenant des quantités importantes de coton, trois types de base sont particulièrement utiles aux fins de 30 l'invention : (1) les composés d'alkyl-diméthyl-ammonium ; (2) les composés d'amido-alcoxy-ammonium ; et (3) les composés d'alkyl-amido-imidazolinium. Une description détaillée de ces trois types de composés est donnée par R. Egan dans Journal American 011 Chemists' Society,

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Les composés d'ammonium quaternaire à longue chaîne sont généralement préférés pour être utilisés ici, à savoir les composés dans lesquels le nombre d'atomes de carbone est supérieur à huit. Dans le cadre plus général 5 de la description donnée ci-dessus à propos des composés d'ammonium quaternaire utiles aux fins de l'invention, des composés d'ammonium quaternaire particuliers préférés comprennent le méthylsulfate de (suif dihydrogéné)dimé--thyl-ammonium ; le chlorure de (suif dihydrogéné)diméthyl-10 ammonium ; et le méthylsulfate de 1-méthyl-l-alkylamido- éthyl-2-al kyliffidazolimum dans lesquels les termes "alkyle" sont des groupes olëyle.ou hydrocarbonë saturé dérivant de suif ou de suif hydrogéné. Les composés de diméthyl-alkyl-benzyl-ammonium quaternaires qui sont utiles com-15 prennent ceux dans lesquels le groupe alkyle est un mélange de groupes alkyle de 10 à 18 atomes de carbone ou de 12 à 16 atomes de carbone, par exemple lauryle, myris-tyle et palmityle. Les diverses matières mentionnées ci-dessus sont disponibles dans le commerce auprès de divers 20 fabricants, celles provenant de Sherex Chemical Company -étant identifiées par des marque-s de fabriques telles que Adogen ; Arosurf ; Variquat ; et Varisoft.

Les sels d'ammonium quaternaire utilisés dans l'invention sont de préférence pratiquement exempts d'un sel 25 conducteur ; l'expression "sel conducteur" étant utilisée ici pour désigner des sels qui sont conducteurs de l'électricité en solution aqueuse. Les sels conducteurs ont généralement une liaison cation/anion d'un caractère ionique au moins à 50 %, calculé selon la méthode décrite 30 par Pauling "The Nature of The Chemical Bond", 3ême édition, 1960. Par l'expression "pratiquement exempt", on ^ désigne une concentration de sel conducteur inférieure à celle qui est présente à des taux normaux d'impuretés dans le composé d'ammonium quaternaire. En général, la concen-35 tration de sel conducteur est inférieure à 1 % en poids.

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Selon une autre forme de réalisation de l'invention, les particules d'assoupiissant finement divisées, comme décrit ci-dessus, sont liées à la surface d'une composition détergente granulaire qui est exempte de savon pour Γ · 5 former des particules agglomérées consistant en granulés - à base de détergent emprisonnés dans un revêtement super ficiel d'une argile de type smectite. Les particules d'agglomérat sont caractérisées par une partie interne consistant en granulés à base de détergent, et une partie su-10 perficielle venant au contact de la partie interne et l'entourant, et consistant essentiellement en particules d'assouplissement contenant au moins environ 75 % en poids, et de préférence plus d'environ 90 % en poids d'une argile de type smectite et moins d’environ 5 % en poids de 15 composés détergents tensio-actifs, de préférence exempte L·.' de ces surfactifs. Un composé cationique tel que défini ci-dessus est adsorbé sur la partie superficielle des particules agglomérées.

Pour obtenir une surface externe pratiquement con-20 tinue de l'argile sur les particules agglomérées, les particules d'assoupiissant utilisées sont aussi petites que possible par rapport aux granulés à base de détergent, ce qui permet aux particules d ' assoupiissant d'être étroitement tassées autour des granulës. -Les granulés de 25 composition détergente sont de préférence des particules séchées par atomisation ayant des dimensions comprises entre 0,149 et 2,38 mm. Les particules d'assoupiissant sont de préférence suffisamment petites pour traverser un tamis à mailles de 0,044 mm. Le rapport en poids des 30 granulés de composition détergente aux particules contenant de l'argile peut varier entre environ 10:1 et environ 1:2, de préférence entre environ 5:1 et 1:1. L'application des particules d'assoupiissant aux granulés de détergent de base peut être effectuée par des techniques 35 et un appareillage classiques d'agglomération. Un mode 20 opératoire qui s'est montré particulièrement utilecon-siste à mélanger les poids désirés de granulés de composition détergente et de poudre d'argile finement divisée et, tout en mélangeant, à atomiser de l'eau sur leurs _ 5 surfaces mobiles, ou de préférence, à atomiser une solu-

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tion diluée de silicate de sodium. L'atomisation peut ê-tre effectuée à la -température ambiante et doit être suffisamment progressive pour éviter toute agglomération nuisible du mélange. Le mélange est poursuivi de cette ma-10 nière jusqu'à ce que les particules d'argile adhèrent toutes aux granulés à base de détergent, après quoi le mélange est arrêté et le produit peut être tamisé ou autrement classifié pour obtenir la gamme désirée de dimen-~ sions. La solution de silicate utilisée est normalement 15 à une concentration d'environ 0,05 à 10 % en poids, par ^ exemple d'environ 1 à 6 % en poids. La quantité de solu- ^ tion de silicate appliquée aux granulés à base de déter gent représente généralement environ 0,01 à environ 2 % en poids. On parvient à une agglomération et un revête-20 ment de surface satisfaisants à cette concentration en utilisant un équipement d'agglomération approprié tel qu'un agglomérateur 0'Brien, ou un tambour incliné classique équipé d'ajutages de pulvérisation, de chicanes, etc. La concentration de silicate ne doit pas être suf-25 fisamment élevée pour inhiber la dispersion des particules assouplissantes dans la solution de lavage, lorsque le produit est utilisé dans des opérations de blanchissage. Bien qu’il soit préférable d'utiliser le silicate dans l'atomisation d'agglomération, un produit utile peut 30 être obtenu en utilisant de l'eau seule comme agent d'agglomération ou de liaison ou en utilisant des solutions aqueuses d'autres liants, par exemple des gommes, des résines et des agents tensio-actifs.

L'adsorption du composé cationique sur la surface 35 des particules agglomérées est effectuée en utilisant les , 21 mêmes procédés décrits ici à propos de 1 a formation d'une surface cationique sur les particules d'assoupiissant.

Les particules d'agglomérat résultantes sont des 5 produits de blanchissage utiles dans lesquels les granu-_ . lés à base de détergent se dissolvent et agissent de la manière classique dans la solution de lavage tandis que les particules d'assoupiissant se dispersent dans la solution de lavage où elles servent d1 assoupiissants de 10 tissus selon l'invention.

Comme mentionné ci-dessus, les compositions assouplissantes de l'invention sont préparées par un procédé dans lequel la quasi-totalité du composé cationique de la composition assouplissante est adsorbée sur la surface 15 des particules assouplissantes. Le procédé est de préférence mis en oeuvre par atomisation d'une solution non aqueuse d'un composé cationique à l'aide d'un ajutage sous pression sur les particules d'argile contenues dans un tambour rotatif, ou un tube incliné suivant un léger 20 angle, par exemple de 5° à 15°, la vitesse de rotation étant avantageusement d'environ 5 à 100 tours/minute. En -variante, l'atomisation peut être réalisée pendant que les particules sont transportées sur une courroie mobile, par exemple une courroie transporteuse. Selon une autre 25 forme de réalisation du procédé de préparation, les particules sont placées sur une courroie transporteuse vibrante qui est imprégnée en continu d'une solution ou suspension du composé cationique, l'effet de la'vibration étant de former un revêtement au moins partiel de solution ou 50 suspension cationique sur la surface des particules.

Les compositions détergentes de blanchissage auxquelles les compositions d'assouplissement des tissus selon l'invention peuvent être incorporées ou avec lesquelles elles peuvent être utilisées peuvent contenir un ou 35 plusieurs agents tensio-actifs choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, cationiques, amphol yti ques

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22 et zwitterioniques. Les détergents organiques synthétiques utilisés dans la mise en oeuvre de l'invention peuvent être n’importe lequel d'une grande diversité de tels composés qui sont bien connus et décrits en détail dans _ , 5 l'ouvrage "Surface Active Agents and Détergents", Volume II, de Schartz, Perry and Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers.

Les compositions détergentes de l'invention utilisent de préférence un ou plusieurs composés détergents 10 anioniques comme surfactifs principaux. Le détergent anionique peut être additionné éventuellement d'un autre type de surfactif, de préférence un détergent ampho-lytique. L'utilisation d’un détergent non ionique est généralement moins avantageuse aux fins de la présente in-15 vention ; cependant, lorsqu'on l'utilise en combinaison avec un sel adjuvant de détergence, les détergents non ioniques peuvent avantageusement être utilisés dans les compositions de l'invention.

Parmi les agents tensio-actifs anioniques utiles 20 dans la présente invention, on peut citer les composés tensio-actifs qui contiennent un groupe hydrophobe organique contenant environ 8 à 26 atomes de carbone, et de préférence environ 10 à 18 atomes de carbone dans leur structure moléculaire, et au moins un groupe de so-25 lubilisation dans l'eau choisi parmi les sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate de manière à former un détergent hydrosoluble.

Des exemples de détergents anioniques appropriés comprennent des savons tels que les sels hydrosolubles 30 (par exemple les sels de sodium, potassium, ammonium et alcanolammonium) d'acides gras supérieurs ou les sels de résines contenant environ 8 à 20 atomes de carbone et de préférence 10 à 18-atomes de carbone. Des acides gras appropriés oeuvent être obtenus à partir d'huiles et ci- .............................................t 23 la graisse, l'huile de coprah et leurs mélanges. Sont particulièrement intéressants les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivant d'huile de coprah et de suif, par exemple le savon sodique de coprah 5 et le savon potassique de suif.

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La classe anionique de détergents comprend également les détergents sulfatés et sulfonés hydrosolubles ayant un radical aliphatique, de préférence un radical alkyle contenant environ 8 à 26, et de préférence 12 à 10 22 atomes de carbone. (Le terme "alkyle" désigne la por tion alkyle des radicaux acyle supérieur). Des exemples des détergents anioniques sulfonés sont les (alky1 supérieur ) su! fonates aromatiques monocycliques tels que les’ (alky1 supérieur)benzène-sulfonates contenant environ 15 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle supé rieur en chaîne droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, de potassium et d'ammonium d'(alkyl supérieur) benzène-sulfonates, d'(alkyl supérieur)toiuène-sulfonates et d*(alkyl supérieur)phénol-su!fonates.

20 D'autres détergents anioniques appropriés sont les ' oléfine-sulfonates comprenant les alcène-sulfonates à longue chaîne, les hydroxyal cane-sulfonates à longue chaîne ou des mélanges d'àlcène-sulfonates et d'hydroxyalcane-sul fonates . Les olêfine-sulfonates détergents peuvent 25 être préparés d ' une .manière classique par la réaction de SO^ avec des oléfines à longue chaîne contenant environ 8 à 25, et de préférence 12 à 21 atomes de carbone,· par exemple les oléfines de formule RCH = CHR-| où R est un groupe alkyle supérieur d'environ 6 à 23 atomes de carbone et 30 R.j est un groupe alkyle contenant environ 1 à 17 atomes de carbone, ou de l'hydrogène pour former un mélange de sultones et d'acides alcène-sulfoniques qui est ensuite traité pour transformer les sultones en sulfonates. D'autres exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont 35 les paraffine-sulfonates contenant environ 10 à 20 atomes i a

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24 de carbone et de préférence environ 15 à 20 atomes de carbone. Les paraffine-sulfonates primaires sont obtenus par la réaction d'alpha-olëfinés à longue chaîne et de bisulfites. Des paraffine-sulfonates dont le groupe sulfonate 5 est réparti le long de la chaîne paraffinique sont indiqués dans les brevets U.S. N° 2 503 280 ; N° 2 507 088 ; N° 3 260 741 ; N° 3 372 188 et le brevet allemand N° 735 096.

D'autres détergents anioniques appropriés sont les 10 alcools gras supérieurs sulfatés êthoxylés de formule ROiC^H^O^SO^M dans laquelle R est un groupe alkyle gras de 10 à 18 atomes de carbone, m est égal à 2-6 (de préférence une valeur égale au 1/5 à 1/2 le nombre d'atomes de carbone de R) et M est un groupe de formation de sel de 15 solubilisation, par exemple un cation métal alcalin, am-' monium,(alkyl inférieur) amino ou (alcanol inférieur)ami - no, ou un (alkyl supérieur)-benzène-sulfonate dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte 10 à 15 atomes de carbone. La proportion d'oxyde d'éthylène dans 1'(alcanol 20 supérieur)sulfate polyëthoxylé est de préférence de 2 à 5 moles de groupes oxyde d'éthylène par mole de détergent anionique, la quantité de trois moles étant préférée, en particulier lorsque 1'alcanol supérieur comporte 11 à 15 atomes de carbone. Pour maintenir le rapport hydrophile-25 lipophile souhaité, lorsque la teneur en atomes de carbone de la chaîne alkylique se situe dans la portion inférieure de la plage de 10 à 18 atomes de carbone, la teneur en oxyde d'éthylène du détergent peut être réduite à environ deux moles par mole, tandis que lorsque l'alca-30 nol supérieur comporte 16 à 18 atomes de carbone et se trouve dans la partie supérieure de la plage, le nombre ~ de groupes oxyde d'éthylène peut être porté à 4 ou 5 et, dans certains cas, jusqu'à 8 ou 9. De façon analogue, le cation de formation de sel peut être modifié pour obtenir 35 la meilleure solubilité. Il peut s'agir de tout métal ou 25 radical de solubilisation approprié, mais le plus souvent de métal alcalin, par exemple sodium, ou d'ammonium. Si l'on utilise des groupes alkylamine ou alcanolamine inférieurs, les groupes alkyle et alcanol contiennent généra-I . 5 lement 1 à 4 atomes de carbone et les amines et alcanol- amines peuvent être mono-, di- et tri-substituées, comme dans le cas de la monoéthanol ami ne, de la diisopropanol-amine et de la triméthylami ne. Un al cool-sulfate polyétho-xylé détergent préféré est disponible à la Société Shell 10 Chemical Company et est commercialisé sous la désignation Neodol 25-3S.

Les composés détergents anioniques hydrosolubles que l'on préfère en particulier sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitué (par exemple de mono-, di- et trié-15 thanolami ne), de métal alcalin (par exemple sodium et po-u tassium) et de métal al calino-terreux (par exemple calcium et magnésium) d'(alky1 supérieur)benzène-sulfonates, d'o-1éfine-sulfonates et d'(alky1 supërieur)sulfates. Parmi les composés anioniques énumérés ci-dessus, on donne la 20 préférence aux alkyl-benzène-sulfonates de sodium à groupe alkyle linéaire (LABS), et en particulier à ceux dans lesquels le groupe alkyle est un radical alkyle à chaîne droite de 12 ou 13 atomes de carbone.

Les détergents organiques synthétiques non ioniques 25 sont caractérisés par la présence d'un groupe hydrophobe organique et d'un groupe hydrophile organique et sont produits par exemple par condensation d'un composé hydrophobe organique aliphatique ou alkyl-aromatique avec l'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout com-30 posé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amino avec un atome d'hydrogène libre fixé sur l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylëne-gly-col, pour former un détergent non ionique. La longueur

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ί 26 facilement ajustée pour obtenir le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles.

Le détergent non ionique utilisé est de préférence un groupe poly(alcoxy inférieur)alcanol supérieur dans „ , 5 lequel l'alcanol comporte 10 à 18 atomes de carbone et dans lequel le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 11 à 15 10 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 9 groupes alco-xy inférieur par mole. De préférence, l'alcoxy inférieur est le groupe ëthoxy, mais dans certains cas, celui-ci peut être avantageusement mélangé avec le groupe propoxy, ce dernier, s'il est présent, représentant généralement 15 un constituant mineur (moins de 50 %). Des exemples de ' tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 ® groupes oxyde d éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6,5, lesquels produits sont fabriqués 20 par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produi't de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le dernier est un mélange correspondant dans lequel la teneur en atomes de 25 carbone de 1'al cool.gras supérieur est de 12 à 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alca-’ nols primaires. D'autres exemples de tels détergents com- prennent Tergitol 15-S-7 et Tergitol 15-S-9, qui sont 30 tous deux des éthoxylates d'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier est ' un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le dernier est un produit analogue 35 mais comportant neuf moles d'oxyde d'éthylène ayant réagi.

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Sont également utiles dans les présentes compositions les détergents non ioniques de poids moléculaire supérieur tels que Neodol 45-11, qui sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène similaires et d'alcools h _ - 5 gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 à 15 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

Les détergents zwitterioniques tels que les bëtaï-10 nés et les su!fobétaines ayant la formule suivante sont également utiles : R2 r - N- R. - X == 0 4 15 / i r3/ J-<1 formule dans laquelle R est un groupe alkyle comportant environ 8 à 18 atomes de carbone, R£ et R^ représentent 20 chacun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle comportant en- . viron 1 à 4 atomes de carbone, est un groupe alkylène ou hydroxyalkylène comportant 1 à 4 atomes de carbone, et X est C ou S : 0. Le-groupe alkyle peut contenir une ou plusieurs liaisons intermédiaires par exemple des liaisons amido, éther ou polyëther, ou des substituants non fonc-25 tionnels tels que hydroxyle ou halogène qui n'affectent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe. Lorsque X est C, le détergent est appelé une bëtaïne ; et lorsque X est S:0, le détergent est appelé une sulfobé-taïne ou sultaïne.

30 On peut également faire appel à des agents tensio- actifs cationiques. Ceux-ci comprennent les composés détergents tensio-actifs qui contiennent un groupe organique hydrophobe faisant partie d'un cation lorsque le composé est dissous dans l'eau, et un groupe anionique. Des ! 28 exemples d'agents tensio-actifs cationiques sont les composés du type amine et ammonium quaternaire.

Des exemples de détergents cationiques synthétiques appropriés comprennent : les amines normales primaires de - 5 formule RNH2 dans laquelle R est un groupe alkyle compor- - tant environ 12 à 15 atomes de carbone ; les diamines de formule RNHC2H4NH2 dans laquelle R est un groupe alkyle contenant environ 12 à 22 atomes de carbone, par exemple, la N-2-amino-éthyl-stéaryl-amine et la N-2-aminoëthyl- 10 myristyl-ami ne ; les amines à liaison ami de telles que celles ayant la formule R^ CONHC^H^NHg où R-j est un groupe alkyle comportant environ 8 à 20 atomes de carbone , par exemple N-2-amino-éthylstéaryl-ami de et N-amino-éthylmyris-tyl-amide ; les composés du type ammonium quaternaire 15 dans lesquels par exemple l'un des groupes reliés à l'ato-i me d'azote est un groupe alkyle comportant environ 8 à 22 atomes de carbone et trois des groupes reliés à l'atome d'azote sont des groupes alkyle qui comportent 1 à 3 atomes de carbone, comprenant les groupes alkyle portant 20 des substituants inertes tels que des groupes phënyle, avec présence d'un anion tel que halogène, acétate, mê-thylsulfate, etc. Le groupe alkyle peut comporter des liaisons i n-termédi ai res telles que amide, qui n'affectent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe, par 25 exemple le chlorure de stéaryl-amido-propyl-ammonium quaternaire. Des exemples de détergents du type ammonium quaternaire sont le chlorure d ' éthyl-"diméthyl-stéaryl -• ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de triméthyl-stéarylammonium, le bromure de 30 triméthyl-cétyl-ammonium, le chlorure de diméthyl-éthyl-1auryl-ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl-myristyl -ammonium et les méthyl sul fates et acétates correspondants.

Les détergents a_mpholytiques sont également appropriés dans l'invention. Les détergents ampholytiques 35 sont bien connus en pratique et un grand nombre de déter- .

( 29 gents utilisables de cette classe sont décrits par Schwartz, Perry and Berch dans "Surface Active Agents and Détergents“ mentionné ci-dessus. Des exemples de dé-, r tergents amphotères appropriés comprennent les bêta-imino- - . 5 di propi ona tes d'alkyle RN ( C-pH^COOM^ ; les bêta-amino- propionates d'alkyle RN(H)C2H4C00M ; et les dérivés d'imi-dazole à longue chaîne de formule générale : ch2 / \ 10 CH„

R - C — N - CHpCH.OCHpCOOM / \ c c L 0H N CH2C00M

^ Dans chacune des formules ci-dessus, R est un groupe hy- ~ 15 drophobe acyclique contenant environ 8 à 18 atomes de carbone et M est un cation servant à neutraliser la charge de l'anion. Des détergents amphotères utilisables particuliers comprennent le sel disodique de l'acide undé-cylcycloimidinium-ëthoxyéthionique-2-éthionique, la do- -2o décyl-bêta-alanine et le sel interne de l'acide 2-tri-méthylami no-1auri que.

Les compositions détergentes de blanchiment de l'invention contiennent facultativement un sel adjuvant de détergence du-type couramment utilisé dans les formula-25 tions détergentes. Des adjuvants de détergence utiles comprennent tous sels adjuvants de détergence hydroso- lubies minéraux classiques, tels que les sels hydrosolu bles de type phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, pο1yphosphates, silicates, carbonates, etc. Des adju-30 vants organiques de détergence comprennent les p-hospho-nates, polyphosphonates, polyhydroxysulfonates, polyacé-tates, carboxylates, polycarboxylates, succinates, etc., hydrosolubles.

Des exemples particuliers de phosphates minéraux 35 utilisés comme adjuvants de détergence comprennent les k 30 tripolyphosphates, pyrophosphates et hexamëtaphosphates de sodium et de potassium. Les polyphosphonates organiques comprennent en particulier, par exemple, les sels de sodium et de potassium de l'acide ëthane-1-hydroxy-- i 5 1,1-diphosphonique et les sels de sodium et de potassium de l'acide ëthane-1,1,2-triphosphonique. Des exemples de deux-ci ainsi que d'autres composés de phosphore utilisés comme adjuvants de détergence sont décrits dans les brevets U.S. N° 3 213 030 ; N° 3 422 021 ; N° 3 422 137 10 et N° 3 400 176. Le tripolyphosphate pentasodique et le pyrophosphate tëtrasodique sont des adjuvants de détergence minéraux hydrosolubles particulièrement préférés.

Des exemples particuliers d'adjuvants minéraux de détergence non phosphoreux comprennent les carbonates, 15 bicarbonates et silicates minéraux hydrosolubles. On pré- \ fère ici particulièrement les carbonates, bicarbonates et silicates de métal alcalin, par exemple de sodium et de potassium.

Les adjuvants organiques de détergence hydrosolu-20 blés sont également utiles. Par exemple, les acétates, carboxylates, polycarboxylates et polyhydroxysulfonates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué sont des adjuvants de détergence utiles pour les compositions et les procédés de l'invention. Des exemples particuliers 25 d'acétates et polycarboxylates servant d'adjuvants de détergence comprennent les sels de sodium, potassium, lithium; ammonium et ammonium substitué de l'acide éthylè-ne-diaminetétraacétique, de l'acide nitrilotriacétique, des acides benzène-polycarboxyl iques (c'est-à-dire perita-30 et tëtra-), de l'acide carboxyméthoxysuccinique et de 1 ' aci de citrique.

On peut également utiliser des adjuvants de détergence insolubles dans-l'eau, en particulier les silicates complexes, et plus particulièrement les alumino-si-35 licates de sodium complexes tels que les zéolites, par 31 exemple la zéolite 4A, un type de molécule zéolitique dans laquelle le cation monovalent est le sodium et la dimension des pores est d'environ 0,4 nm. La préparation de ce type de zéolite est décrite dans le brevet U.S.

\ . ; 5 N° 3 114 603. Les zéolites peuvent être amorphes ou cris tallines et présenter de l'eau d'hydratation comme on le sait en pratique.

L'utilisation d'un sel de charge hydrosoluble inerte est avantageuse dans les compositions de blanchissage 10 de l'invention. Un sel de charge préféré est un sulfate de métal alcalin, par exemple le sulfate de potassium ou de sodium, ce dernier étant d'un intérêt particulier.

Divers adjuvants peuvent être incorporés dans les compositions détergentes de blanchissage de l'invention.

15 En général, ceux-ci comprennent des parfums ; des colorants, par exemple des pigments ; des agents de blanchiment tels que le perborate de sodium, des agents antiredéposition, tels que les sels de métal alcalin de la carboxyméthyl-cellulose ; des agents d'avivage optique, 20 tels que des agents d'avivage anioniques,, cationiques, ou ' non ioniques ; des stabilisants de la mousse tels que les alcanolami des, etc., tous étant bien connus dans la technique du lavage des tissus pour être utilisés dans les compositions détergentes. Des agents fluidisants couram-25 ment désignés comme adjuvants de fluidité, peuvent également être utilisés pour maintenir les compositions particulaires sous forme de perles ou de poudre s'écoulant librement. Les dérivés d'amidon et des argiles spéciales sont disponibles dans le commerce en tant qu'additifs qui 30 améliorent l'aptitude à l'écoulement de compositions particulaires autrement collantes ou pâteuses, deux" de ces additifs de type argile étant actuellement commercialisés sous les marques de fabrique "Satintone" et "Microsil".

Les compositions d'assouplissement des tissus se-35 ion l'invention sont avantageusement incorporés dans les i' 32 compositions détergentes de blanchissage qui sont particulièrement destinées à des opérations de lavage à la main. Il existe trois types généraux de tels détergents pour lavage à la main, particulièrement intéressants à _ . 5 utiliser dans la présente invention. Le premier type com prend par exemple : (a) environ 5 à environ 50 % en poids d'un alkylbenzène-sulfonate détergent ; (b) de 0 à environ 20 % en poids d'un composé détergent non ionique ; (c) de 0 à environ 20 % en poids d'un savon ; (d) environ 10 5 à environ 50 % en poids de tripolyphosphate pentasodi- que ; (e) environ 5 à environ 25 % en poids de silicate de sodium; (f) de 0 à environ 1 % en poids de carboxy-mëthylcellulose ; et (g) le reste consistant en eau, sulfate de sodium et éventuellement des composants mineurs 15 tels que parfum et agents d'avivage. .

Le second type de composition détergente pour le lavage ä la main comprend : (a) environ 5 à environ 25 % en poids d'un composé détergent non ionique ; (b) environ 5 à environ 80 % en poids d'un sel adjuvant de dé-20 tergence ; (c) de 0 à environ 10 % en poids de silicate de sodium ; (d). de 0 à environ 5 % en poids d'un savon ; et (e) le reste consistant en eau et éventuellement en composants mineurs tels que parfum et agents d'avivage optique. Le troisième type de composition de lavage à la 25 main comprend : (a) au moins 90 % en poids d'un savon (b) de 0 à environ 1 % en poids de carboxyméthylce!1ulose ; et (c) le reste consistant en eau et éventuellement en composants mineurs tels que parfum et agents d'avivage optique.

30 Les exemples non limitatifs suivants illustrent 1 ' i nvention.

EXEMPLE 1

On utilise des agglomérats de Thixojel N°1 (une marque de fabrique d'une argile du type bentonite de Wyo-35 ming vendue par Georgia Kaolin Co., Elizabeth, New Jersey) 33 dans le présent exemple et on les prépare par le mode opératoire décrit ci-après dans lequel on utilise les composants suivants : Argile Thixojel N°1 (0,044 mm) et une solution aqueuse d'agglomération contenant 7 % de silica-5 te de sodium à un rapport Na^OrSiO^ d'environ 1:2,4.

^ Les agglomérats sont préparés dans un tambour rota- - . tif caractérisé par un diamètre de 50 cm, une longueur de 60 cm et un axe de rotation réglable entre dix et quatre-vingt-dix degrés par rapport à la verticale.

10 On introduit 9,1 kg de Thixojel N°1 dans le tambour rotatif décrit ci-dessus qui est disposé à un angle de 20 degrés avec la verticale. On atomise 3,2 kg de la solution aqueuse de silicate à une température de 43 °C sur. l'argile tout en faisant tourner le tambour à environ 15 6 tours/minute. L'axe du tambour rotatif est ensuite " ajusté à un angle de 70 degrés par rapport à la vertica le et un supplément de 3,2 kg de solution de silicate est atomisé sur l'argile. Les agglomérats d'argile humides résultants sont transférés par portions de 2 kg dans 20 un séchoir à lit fluidisé Aeromatic ST-5 (marque de fabrique), fabriqué par Aeromatic Corp., Summerville, New Jersey, et séchés à une teneur en humidité d'environ 10 % en poids en utilisant- un début d'air d'environ 6 000 litres par minute et une température d'entrée de l'air de 25 71 °C. Le séchage est effectué pendant 15 minutes envi- - ron. La matière séchée est ensuite introduite dans un gra- nulateur Stokes présentant un tamis à mailles de 0,42 mm, ' la dimension particulaire du produit étant comprise en tre 0,149 et 0,42 mm. Les fines traversant un tamis à 30 mailles de 0,149 mm sont recyclées dans le tambour rotatif.

Les particules d'argile à surface modifiée selon l'invention sont utilisées dans les présents exemples et préparées comme suit : 35 On place 100 g des agglomérés de bentonite préparés .

34 comme décrit ci-dessus dans un tambour de 1 litre, modèle de laboratoire, qui est mis en rotation par un moteur à environ 10 tours/minute. On ajoute goutte à goutte à l'argile 2 g de Varisoft 3690 /Méthylsu!fate de méthyl(1)oléyl-. . 5 amido-éthyl(2)-ο1éyl-imidazolini um (75 % d'ingrédients

actifs dans 25 % d'isopropanol)/ fabriqué par Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio, tout en faisant tourner le tambour de manière à simuler dans l'équipement à l'échelle du laboratoire l'effet de l'atomisation du composé AQ

10 sur l'argile. La quantité de composé AQ par rapport à l'argile (sur la base de l'ingrédient actif dans Varisoft 3690) est de 0,15 g/10 g d'argile. Les particules résultantes sont désignées dans les exemples par particules d'argile agglomérés "revêtues".

’at 15 On utilise une formulation détergente granulaire "A" dans les essais décrits ci-après, qui a la composition suivante :

COMPOSITION A

Composant Pour-cent en poids 20

Tridëcyl-benzëne-sulfonate de sodium 15

Surfactif non ionique (alcool primaire éthoxylé en C-^-C-jg , 6,5 moles 0e*/mole d'alcool) 0,5 25

Tripolyphosphate pentasodique (TPP) 33

Silicate de sodium (1N a 2 0:2,4510^) 7

Sulfate de sodium 35

Humidité 9

Agents d'avivage optique (Tinopal 5BM) 0,2 30 Carboxyméthylcel1ulose 0,25 (*0E = oxyde d'éthylène)

On conduit des essais comparatifs sur des lots de tissu éponge en utilisant dans un premier essai une solution de lavage contenant uniquement la composition A ; 35 dans le second essai, on utilise une solution de lavage > 35 contenant la composition A plus les particules décrites ci-dessus d'argile agglomérée ; et dans le troisième essai, la solution contient la composition détergente A plus les particules d'argile agglomérée revêtues. Le 5 lavage est effectué dans une solution d'un litre à 21 °C.

-*v

Les conditions de lavage comprennent une période de trempage de 10 minutes suivie d'un lavage à la main de 1 minute. Les lots lavés et séchés sont estimés au toucher pour en déterminer la souplesse et on leur attribue une 10 note de 1 à 10 sur une échelle linéaire, les notes les plus hautes correspondant aux matières les plus douces.

Les résultats des essais d'assouplissement ressortent du Tableau I.

.. TABLEAU I

15 Essai Composition de la solution Estimation de la _ de lavage____soupl esse__ 1 3,5 g/1 de Composition A 1 2 3,5 g/1 de Composition A + 6 0,7 g/1 d'agglomérats de Thixojel 20 3 3,5 g/1 de Composition A + 8 0,7 g/1 d'agglomérats de Thixojel revêtus

Ainsi qu'il ressort des résultats du Tableau I, l'utilisation de la composition d'assouplissement des 25 tissus selon l'invention (Essai 3) assure une nette amélioration de la souplesse comparativement à l'utilisation d'agglomérats de Thixojel ne présentant pas de revêtement de surface de composé AQ (Essai 2).

EXEMPLE 2 L'argile Thixojel N°1 est agglomérée comme décrit dans l'Exemple 1 et revêtue de Varisoft 475 (méthylsulfate de méthyl(1)suif-amidoéthyl(2)suif-imidazol ini um (75 % d'ingrédients actifs dans 25 % de propylène-glycol) fabriqué par Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio) en suivant 36 le mode opératoire général décrit dans l'Exemple 1. Des essais comparatifs sont conduits dans les Essais 4 à 7 décrits ci-après sur des lots de tissu éponge en utilisant les conditions de lavage et la notation de souples-5 se décrites dans l'Exemple 1. Dans l'Essai 4, la solution de lavage contient une composition détergente, mais pas - _ d'argile ni de composé AQ ; dans l'Essai 5, des agglomé rats d'argile non revêtus sont ajoutés à la solution détergente ; dans l'Essai 6, les agglomérats revêtus et 10 le composé AQ sont ajoutés à la solution de lavage sous forme de composants séparés. Les résultats des essais d'assouplissement ressortent du Tableau II ci-après.

TABLEAU II

Essai Composition de la solution Estimation de la ; 1 ^ _ de lavage_____souplesse_ i 4 3,5 g/1 de Composition A 1 5 3,5 g/1 de Composition A 5 0,7 g/1 d'agglomérats de Thixojel 20 6 3,5 g/1 de Composition A 8 0,7 g/1 d'agglomérats de Thixojel revêtus (contenant 0,014 g de Varisoft 475) 25 7 3,5 g/1 de Composition A 6 0,7 g/1 de Thixojel + 0,014 g/1 de Varisoft 475

Comme on le voit d'après le Tableau II, la solution de lavage contenant la composition assouplissante de 30 l'invention (Essai 6) fournit une souplesse nettement améliorée comparativement au cas où l'on utilise l'argile non revêtus (Essai.5) et/ou Thixojel et le composé AQ comme composants indépendants de la solution de lavage (Essai 7). Ainsi, l'Essai 7 démontre que les effets d'as-35 souplissement étonnamment améliorés fournis par les compo- 37 sitions assouplissantes de l'invention (Essai 6) ne peuvent être reproduits par la simple addition des composants individuels des compositions de l'invention à la solution de lavage.

- 5 On peut également obtenir une amélioration de l'as soupi i ssement selon l'invention en revêtant les agglomé- - rats de Thixojel décrits dans l'Exemple 1 avec l'un des amines,- diamines et sels de diamine suivants : amine primaire de suif, mëthylamine secondaire de suif, trfsuif- 10 amine, N-coprah-1,3-diaminopropane, N-suif-1,3-diami no- propane et diacëtate de N-suif-1,3-diaminopropane. .

Claims (33)

38

1. Composition d'assouplissement des tissus à utiliser en mélange avec une composition détergente particu- - laire de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle comprend r ' ^ (i) des particules distinctes d'assoupiissant contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile du type smec-tite et moins d'environ 5 % en poids d'agents tensio-ac-tifs détergents choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioniques ; et (ii) ^ un composé cationique choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, la quasi-totalité du composé cationique étant adsorbëe sur la surface desdites particules, le rapport en poids des particules d'assoupiissant au composé cationique étant d'environ 500:1 à environ 10:1.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'argile du type smectite est une argile 20 du type bentonite.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport en poids des particules d'as-souplissant au composé cationique est compris entre environ 200:1 et environ 25:1. 25

4 - Composition selon la revendication 1, caracté risée en ce que la quantité de composé cationique est comprise entre environ 1 et 5 % en poids de la composition d'assouplissement.

5. Composition selon la revendication 1, caracté-risée en ce que les particules d'assoupiissant contiennent au moins 90 % en poids de l'argile du type smectite.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé cationique est un composé d'ammonium quaternaire. L

35 I \ 39

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composé d'ammonium quaternaire contient plus de huit atomes de carbone.

8. Composition selon la revendication 1, caracté -5 risée en ce qu'elle est pratiquement exempte de dëter- y gents anioniques, non ioniques, ampholytiques et zwitte-rioniques.

9. Composition détergente de blanchissage, caractérisée en ce qu’elle comprend une composition d'assou- 10 plissement des tissus selon la revendication 1 en association avec un ou plusieurs composés détergents tensio-acti fs.

10. Composition détergente particulaire de blanchissage, caractérisée en ce qu'elle comprend : 15 (a) environ 3 à environ 50 % en poids d'une compo sition d'assouplissement des tissus comprenant (i) des particules distinctes d'assoupiissant contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile du type smectite et moins d'environ 5 % en poids d'agents tensio-actifs dê-20 tergents choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, cationiques et zwitterioniques ; et (ii) un composé cationique choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium,.et les composés 25 d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, la quasi-totalité du composé cationique étant adsorbée sur la surface desdites particules, le rapport en poids des particules d'assoupiissant au composé cationique étant compris entre environ 500:1 et environ 10:1 ; 30 (b) environ 2 à environ 50 % en poids, à l'exclu sion de tout composé détergent contenu dans lesdites particules d'assoupiissant, d'un ou plusieurs composés m détergents tensio-actifs choisis parmi les détergents "" anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et 35 zwitterioniques ; | 40 ! î (c) environ 1 à environ 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence ; et (d) le reste consistant en eau et éventuellement un sel de charge. *7 , 5

11 - Composition détergente de blanchissage selon la revendication 10, caractérisée en ce que le rapport en poids des particules d'assoupiissant au composé cationique est compris entre environ 200:1 et environ 25:1.

12. Composition détergente de blanchissage selon 10 la revendication 10» caractérisée en ce que la quantité de composé cationique est comprise entre environ 0,05 et î 2 % en poids de la composition détergente.

13- Composition détergente de blanchissage selon | la revendication 10, caractérisée en ce que les particu- ; " 15 les d'assoupiissant contiennent au moins 90 % en poids j \ de l'argile de type smectite.

! ' 14 - Composition détergente de blanchissage selon j la revendication 10, caractérisée en ce que l’argile | de type smectite est une argile de type bentonite. j 20

15 - Composition détergente de blanchissage selon | la revendication 9, caractérisée en ce que ladite compo sition d'assouplissement des tissus est associée à une composition détergente comprenant : (a) environ 5 à environ 50 % en_poids d'un alkyl-25 benzène-sulfonate détergent ; ! * (bj_de 0 à environ 20 % en poids d'un composé dé- ! tergent non ionique; I 1 î (c) de 0 à environ 20 % en poids d'un savon ; I (d) environ 5 à environ 50 % en poids de tripoly- 30 phosphate pentasodique ; (e) environ 5 à environ 25 % en poids de s’ilicate ! de sodium ; (f) de 0 à environ 1 % en poids de carboxyméthyl-cellulose ; et 35 (g) le reste consistant en eau, sulfate de sodium 41 et éventuellement parfum et agents d'avivage optique.

16. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce que ladite composition d'assouplissement des tissus est associée à une ^ 5 composition détergente comprenant : (a) environ 5 à environ 25 % en poids d'un composé “ - détergent non ionique ; (b) environ 5 à environ 80 % en poids d'un sel adjuvant de détergence ; 10 (c) de 0 à environ 10 % en poids de silicate de so dium ; (d) de 0 à environ 5 % en poids d'un savon ; et (e) le reste consistant en eau et éventuellement parfum et agents d'avivage optique. 15

17 - Composition détergente de blanchissage selon la revendication 9, caractérisée en ce que ladite composition d'assouplissement des tissus est associée à une composition détergente comprenant : (a) au moins 90 % en poids d'un savon ; 20 (b) de 0 à environ 1 % en poids de carboxyméthyl- cellulose ; et (c) le reste consistant en eau et éventuellement parfum et agents d'av'ivage optique.

18. Produit détergent de blanchissage, caractérisé 25 en ce qu'il comprend : ‘ (a) des particules agglomérées qui contiennent, à titre de composants individuels, (i) des particules d'as-souplissant contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile du type smectite ; et (ii) des granulés de 30 composition détergente sans savon ; chacune'des particules agglomérées étant constituée d'une partie interne u et d'une partie superficielle, la partie interne des par ticules agglomérées étant contiguë ä la partie superfi-" cielle et pratiquement entourée par celle-ci, ladite par- .............................................. i 42 tion détergente granulaire et la partie superficielle consistant essentiellement en lesdites particules d'as-souplissant ; et (b) un composé cationique choisi parmi les amines - 1 5 primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hy- drosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, la quasi-totalité dudit composé cationique étant adsorbëe sur la portion superficielle desdites particu-10 les agglomérées.

19. Produit détergent de blanchissage selon la revendication 18, caractérisé en ce que les particules d'assoupiissant contiennent moins d'environ 5 % en poids ~ de composés détergents tensio-actifs choisis parmi les r 15 détergents anioniques, non ioniques, ampholytiques et * zwitterioniques .

20. Produit détergent de blanchissage selon la revendication 18, caractérisé en ce que les particules d'assoupiissant contiennent au moins environ 90 % en 20 poids d'une argile de type smectite.

21. Produit détergent de blanchissage selon la revendication 18, caractérisé en ce que le composé cationique est un composé d'ammonium quaternaire.

22. Procédé de préparation d'une composition d'as-25 soupl i s-semen t des tissus contenant (i) des particules Λ distinctes d‘assoupiissant contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile du type smectite, et moins d'environ 5 % en poids d'agents tensio-actifs détergents choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, 30 ampholytiques et zwitterioniques ; et (ii) ün composé cationique choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, .s phosphonium et sulfonium quaternaires, ledit procédé 35 étant caractérisé en ce qu'il comprend les stades de : ^ A Λ Λ 43 (a) obtention de particules distinctes d'assouplis-sant comme indiqué en (i) ; et (b) mise en contact desdites particules avec ledit composé cationique de telle sorte que la quasi-totalité «· 5 dudit composé cationique soit adsorbée sur la surface desdites particules, le rapport en poids des particules - d1 assoupiissant au composé cationique étant compris entre environ 500:1 et environ 10:1.

23. Procédé selon la revendication 22, caracté-10 risë en ce que le rapport en poids des particules d'as- souplissant au composé cationique est compris entre 200:1 et environ 25:1.

24. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que la quantité de composé cationique est com- 15 prise entre environ 1 et 5 % en poids de ladite composition d'assouplissement.

25. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que l'argile de type smectite est une argile de type bentonite. 20

26 - Procédé selon la revendication 22, caractéri sé en ce que le composé cationique est un composé d'ammonium quaternaire.

27. Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que les particules d'assoupiissant sont amenées au 25 contact d'une solution ou suspension non aqueuse conte-‘ nant le composé d'ammonium quaternaire.

28. Procédé selon la revendication 26, caractérisé * en ce que la solution ou suspension est atomisée sur la surface des particules. 30

29 - Procédé pour conférer de la souplesse à des tissus, caractérisé en ce qu'il consiste ä mettre en con-^ tact les tissus avec une dispersion aqueuse d'une compo- V sition d'assouplissement des tissus, ladite composition ^ d'assouplissement comprenant (i) des particules distinc- .......................................... I 44 poids d'une argile de type smectite, et moins d'environ 5 % en poids d'agents tensio-actifs détergents choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, ampholy-tiques et zwitterioniques ; et (ii) un composé cationi-5 que choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et .leurs sels hydrosolubles, les sels de dia-mine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, la quasi-totalité dudit composé cationique étant adsorbêe sur la surface des-10 dites particules.

30. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce que les particules d'assoupiissant contiennent au moins 90 % en poids d'une argile de type smectite.

31. Procédé selon la revendication 29, caractêri-15 sé en ce que le composé cationique est un composé d'ammonium quaternaire.

32. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce que l'argile du type smectite est une argile de type bentonite. 20

33 - Procédé selon la revendication 29, caractéri sé en ce que la quantité de composé cationique est d'environ 1 à 5 %i en poids de ladite composition d'assou- \r \