SE458613B - Textilmjukgoerande komposition innehaallande ytmodifierad lera, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning som tillsats till en partikelformig detergentkomposition eller till en tvaettloesning aatskild fraan detergentkompositionen - Google Patents

Description

458 613 En vanlig nackdel med de förutnämnda kända mjukgö- rande kompositionerna är att de kräver omåttligt höga koncentrationer av QA-föreningar för att ge den önskade mjukgörande effekten. I de tvättmedel- kompositioner som beskrives i exemplen i amerikans- ka patentskrifterna 3 862 058; 3954 632 och 3 993 573 är således viktförhâllandet mellan lera och QA-förening cirka 5:1. I amerikanska patentet 3 948 790 och publicerade ansökningen B 305 471, be- skriver exemplen tvättmedelkompositioner som inne- håller 5 vikt-% QA-förening. Användande av dessa jämförelsevis höga koncentrationer QA-förening i förutnämnda kända kompositioner har två distinkta nackdelar: den första är att eftersom QA-föreningar är jämförelsevis dyrbara mjukgörande medel jämfört med lera så är det ekonomiskt önskvärt att åstadkom- ma de önskade mjukgörande egenskaperna med användning av minimal mängd QA-förening jämfört med leran i tvättmedelkompositionen; den andra nackdelen är att de katjoniska QA-föreningarna har förmåga att rea- Igera med anjoniska detergenter och vitmedel som in- går i tvättmedelkompositionerna, och sådana reaktio- ner skall helst undvikas, eftersom de kan inaktivera textilmjukgöraren eller negativt påverka kompositio- nens tvättförmåga. Följaktligen finns det ett hehov av textilmjukgörande kompositioner som innehåller minimala mängder QA-föreningar men som ändå har för- måga att åstadkomma önskad grad av textilmjukgöring.

Uppnående av det förutnämnda syftet är speciellt _ önskvärt för tvättmedelkompositioner avsedda för an- vändning vid blötläggning och efterföljande hand- tvättning, jämfört med maskintvättning. Vid det sistnämnda förfarandet är lera mer verksamt som mjuk- görande medel eftersom den kommer i kontakt med och 458 613 avsätts på ytan av de tvättade textilierna under maskinens tvättningscykel när tvättbadet mekaniskt avrinner genom textilierna. Vid tvättning för hand är dock den mekaniska effekten ej tillräcklig för att åstadkomma en liknande grad av kontakt mellan textilierna och leran, och betydligt större mängder lera och QA-förening måste användas för att uppnå jämförbar mjukgöring av de tvättade textilierna.

De inom tekniken beskrivna metoderna för framställ- ning av de förutnämnda textilmjukgörande kompositio- nerna är varierande. En gemensam egenskap för dessa metoder är dock att det är svårt att framställa en komposition med förmåga att åstadkomma den önskade graden av textilmjukgöring med användande av redu- cerade mängder lera och QA-förening. De inom tekni- ken kända framställningsförfarandena kännetecknas ' alltså antingen av en avsättning av QA-förening på granulat bestående av en likformig blandning av lera med detergent och andra beståndsdelar (i stäl- let för en föredragen avsättning på granulat av le- ra), eller alternativt av att QA-föreningen reage- ras med leran och ger en modifierad lera i vilken företrädesvis från cirka 10 till cirka 60 molprocent av de utbytbara katjonerna är alkylsubstituerade ammoniumjoner. Exempelvis beskriver amerikanska pa- tentskrifterna 3 862 058 och 3 886 075 en framställ- ningsmetod vid vilken leran initialt i en beredare blandas med detergenten, tvättunderstödjaren och and- ra ingredienser i tvättmedelkompositionen, varefter den erhållna blandningen spraytorkas och bildar gra-_ nulat. Därefter sprutas QA-föreningen på granulat från en smälta, varvid det är en kritisk aspekt av framställningsmetoden att undvika att bespruta de- tergentgranulatet med en vattenlösning eller vatten- 458 613 h' suspension av QA-föreningen. Amerikanska publicera- de patentansökningen B 305 417 beskriver en fram- ställningsmetod vid vilken lera blandas med tvâlba- serade granulat i en trumblandare. QA-föreningen tillsättes därefter till den erhållna kompositionen, genom sprutning från en smälta. Amerikanska patentet 3 594 212 beskriver en metod för mjukgöring av fi- bermaterial vid vilken dessa material i omgångar impregneras med en vattenuppslamning av lera och en vattenlösning av QA-förening, varvid mängden QA-fö- rening i lösning är tillräcklig för att åtminstone åstadkomma ett partiellt katjonbyte med leran som är kvarhâllen på fibermaterialet. I amerikanska patentet 3 948 790 till Speakman beskrives ett förfarande för framställning av "kvartära ammoniumleror", vid vil- ket en QA-förening reageras med lera genom att upp- slamma den obehandlade leran i en lösning innehållan- de önskad mängd QA-förening. De QA-föreningar som kan användas för detta anges vara kortkedjiga före- ningar som maximalt har fyra kolatomer per kedja, varvid totalantalet kolatomer i föreningen ej är större än åtta. Mängden sådan QA-förening som till- sättes till lösningen regleras så att man får önskad grad jonutbyte med leran. Exemplen i patentet be- skriver diverse behandlade leror i vilka från cirka till 40 % utbytbara katjoner ersättes med kvartä- ra ammoniumkatjoner, varvid mängden QA-förening i lösning med nödvändighet begränsas till vad som er- fordras för att åstadkomma en partiell utbytesreak- tion med leran. Den tidigare beskrivna tekniken av- ser alltså ej bildning av en ytmodifierad lera av ' det slag som beskrives häri. 458 613 Sammanfattning av uppfinningen Föreliggande uppfinning tillhandahåller en förbättrad textilmjukgörande komposition som innefattar (i) åtskiljbara mjukgörande partiklar som innehåller minst cirka 75 vikt-%, företrädesvis minst 90 vikt-%, lera av smektit-typ och mindre än 5 vikt-% rengörande ytaktiva medel valda bland anjoniska, nonjoniska, amfolytiska och zwitterjoniska detergenter; och (ii) en katjonisk förening vald bland primära, se- kundära och tertiära aminer och vattenlösliga salter av dessa, diamin- och diammoniumsalter, och kvartär ammonium-, fosfonium- och sulfoniumföreningar, var- vid väsentligen hela mängden sâdan katjonisk före- ning är adsorberad på ytan av nämnda mjukgörande par- tiklar. ' Uttrycket "mjukgörande partiklar" som används i denna beskrivning och i patentkraven är avsett att innefat- ta en mängd olika partikelformiga material av olika form, kemisk sammansättning, partikelstorlek och fy- sikaliska egenskaper, vars gemensamma väsentliga egenskap är att dessa mjukgörande partiklar inne- håller minst 75 vikt-% och företrädesvis minst 90 vikt-%, lera av smektit-typ, vilken utgör den primä- ra mjukgörande bestândsdelen i de mjukgörande kompo- sitionerna enligt uppfinningen. Viktprocentangivelsen för "lera av smektit-typ" avser vikten av smektit- lera-mineral (t.ex. montmorillonit) samt även vikten hos det vatten och de föroreningar som är förbundna med den speciellt använda leran. De mjukgörande par-* tiklarna kan alltså förekomma i form av finfördelade pulver, samt även i form av granulat med större stor- lek, korn eller agglomererade partiklar, och kan framställas medelst diverse olika metoder, såsom I 453 613 spraytorkning, torr blandning, eller agglomerering av de individuella beståndsdelarna. De bentonitagglomerat som framställes genom den i US 4 488 972 (motsvarande ameri- kanska patentansökningen 366 857, inlämnad 8 april 1982) beskrivna metoden är särskilt föredragna mjukgörande par- tiklar för användning häri, och innehållet i den patent- ansökningen är införlivat häri genom hänvisning. De mjuk- görande partiklarna kan alltså valfritt, förutom lera av smektit-typ, innehålla material som ej interfererar med den önskade textilmjukgöringen eller med tvättningen, och allmänna exempel på lämpliga material, däribland bindande eller agglomererande material, är t.ex. natriumsilikat, dispergerande medel, tvättunderstödjande salter, fyllme- delsalter samt även vanliga smärre beståndsdelar som ingår i konventionella tvättmedelkompositioner såsom färger, optiska vitmedel, anti-återutfällningsmedel och liknande.

För användning vid uppfinningen bör de mjukgörande partik- larna innehålla mindre än cirka 5 vikt-% ytaktiva rengörande föreningar som ej är katjoniska detergenter, och företrädes- vis mindre än cirka 3 vikt-%, och helst skall de vara väsentligen fria från anjoniska, nonjoniska, amfolytiska och zwitterjoniska detergenter.

Uttrycket "åtskiljbar" som används häri i samband med de mjukgörande partiklarna syftar på det faktum att dessa partiklar användes i den föreliggande uppfinningen som individuellt åtskiljbara partiklar, vilket sålunda exempel- vis utesluter mjukgörande partiklar som är inneslutna i en matris av andra material, eller som är blandade med andra beståndsdelar så att partiklarna blir en komponent av ett större aggregerat-material i stället för att föreligga i _ form av individuella och distinkta partiklar. 458 613 De katjoniska föreningar som är lämpade för använd- ning vid uppfinningen innefattar de förutnämnda före- ningarna, vilka samtliga har förmåga att åstadkomma en katjonisk yta hos partiklar av en lera av smektit- typ när dessa föreningar adsorberas på ytan av lera- partiklarna på sätt som beskrivits häri. Kvartära ammoniumföreningar är särskilt föredragna för detta ändamål.

I enlighet med förfarandet enligt uppfinningen fram- ställes den ovan angivna textilmjukgörande komposi- tionen medelst ett förfarande som innefattar stegen att (a) åstadkomma mjukgörande partiklar som innehål- ler minst cirka 75 vikt-% lera av smektit-typ och mindre än cirka 5 vikt-% ytaktiva detergentföreningar som ej är katjoniska detergenter; och (b) kontakta nämnda partiklar med en katjonisk förening så att vä- sentligen hela mängden av nämnda katjoniska förening adsorberas på ytan av nämnda partiklar och bildar åtminstone en partiell beläggning på dessa.

Steget att kontakta de mjukgörande partiklarna i det ovan beskrivna framställningsförfarandet avser meto- der att avsätta en katjonisk förening på ytan av de lera-innehållande partiklarna snarare än metoder att åstadkomma en reaktion mellan dessa katjoniska före- ningar och leran. Förfarandet enligt uppfinningen handlar således om att undvika omvandling av en stor del av leran till ett komplex genom en jonbytesreak- tion, vilket alltså exempelvis utesluter de metoder_ för framställning av en "QA-lera" och ett "organ/lera- komplex" som beskrives i amerikanska patentet 3 948 790, respektive 4 292 035. För att befrämja ad- sorptionen av en katjonisk förening på ytan av de mjukgörande partiklarna undviker man i allmänhet pro- 458 613 cessbetingelser som befrämjar svällning av leran av smektit-typ, för att därigenom reducera sannolik- heten för en oönskad utbytesreaktion mellan leran och den katjoniska föreningen. Svällning av leran befrämjas speciellt i en vattenhaltig uppslamning och ju mindre mängd vatten som kommer i kontakt med leran ju mindre blir sannolikheten för att fâ en katjon-utbytesreaktion. Den.viktsmängd vattenlös- ning som vid framställningsmetoden enligt uppfinning- en kommer i kontakt med de mjukgörande partiklarna begränsas därför i allmänhet till en mängd som är mindre än vikten av de mjukgörande partiklarna, före- trädesvis mindre än 50 vikt-% och helst mindre än vikt-% av dessa partiklar.

En föredragen framställningsmetod innefattar pâ- sprutning pâ ytorna av de mjukgörande partiklarna med en väsentligen icke vattenbaserad lösning eller suspension som innehåller den katjoniska föreningen, varvid vattenhalten i denna lösning eller suspension i allmänhet hålles lägre än cirka 50 vikt-% och fö- reträdesvis lägre än 10 vikt-%. Detta genomföres mest praktiskt genom att under tryck spruta lösningen eller suspensionen av katjonisk förening från ett munstycke, så att man får små droppar eller en'fin dimma som kommer i kontakt med partiklarnas yta, var- vid de sistnämnda mest praktiskt är placerade på ett rörligt band, t.ex. ett transportband. Intervallet för lämpliga storlekar på dropparna kan variera inom ett brett intervall från cirka 10 till cirka 250 /1 _ i diameter hos de partiklar som besprutas. Sprut- ningen genomföres företrädesvis vid omgivningens temperatur een i allmänhet vid lägre än 3s° c. via temperaturer högre än 380 C, och i synnerhet högre än 600 C, så kan de katjoniska föreningarna oönskat I 4581:13 absorberas in i de mjukgörande partiklarna i stället för att kvarbli som en beläggning på partikelytan där de förmodas ge optimal mjukgörande effekt. Vil- ket som helst organiskt lösningsmedel i vilket den katjoniska föreningen kan dispergeras kan lämpligen användas för att framställa en lösning eller suspen- sion som sättes i kontakt med de mjukgörande partik- larna. Lämpliga lösningsmedel innefattar propylen- glykol, hexylenglykol, etanol och isopropanol.

Den föreliggande uppfinningen karakteriseras av effek- tiva mjukgörande kompositioner som innehâller reduce- rade halter QA-förening jämfört med lera. Uppfinningen är grundad på en framställningsmetod vid vilken i huvudsak hela mängden katjonisk förening som används för mjukgöring sättes i kontakt med de mjukgörande partiklarna på häri beskrivet sätt, i stället för att som i den tidigare tekniken sättas i kontakt med'gra- nulat av en tvättmedelkomposition i vilken leran en- dast utgör en förhållandevis obetydlig beståndsdel, och vanligen utgör mindre än cirka 12 % av tvättme- delgranulatet. Metoden enligt uppfinningen ger så- ledes en preferentiell avsättning av QA-förening på lera. Till skillnad från de kända framställningsmeto- der vid vilka en uppslamning av lera bildas i en lös- ning av QA-förening, för att åstadkomma en jonbytes- reaktion mellan dessa, så tillhandahåller den före- liggande uppfinningen dessutom en ytmodifierad mjuk- görande partikel via en framställningsmetod som re- ducerar sannolikheten för jonutbyte mellan leran och den katjoniska föreningen, och i stället, be- främjar bildning av åtminstone en partiell ytbelägg- ning av katjonisk förening på lera-partiklarna ge- nom adsorption. Detta ger en maximering av de mjukgö- rande egenskaper som kan åstadkommas genom den givna ”w- 4ss 613 " 1 mängden använd lera och katjonisk förening. De yt- modifierade partiklarna är i allmänhet hydrofoba, medan leran i sig själv är hydrofil. Partiklarnas hydrofoba egenskaper är särskilt fördelaktig vid förfaranden som innefattar tvättning för hand, efter- som de hydrofoba partiklarna ej lika lätt dispergeras i vattenlösningen för handtvättning som obehandlad lera och tenderar därför att stanna kvar på ytan av tvättlösningen under en längre tidsperiod. Detta har den verkan att det förbättrar tillgängligheten av dessa partiklar till att komma i kontakt med och avsättas på de tvättade textilierna. De föreliggande kompositionerna har alltså förmåga att ge förbätt- rade mjukgörande effekter, speciellt för blötlägg- ning och handtvättning, men med reducerade halter katjoniska föreningar i den mjukgörande kompositionen.

Fastän sökanden ej önskar binda sig till någon spe- ciell teori beträffande arbetssättet förmodar man att den förbättrade textilmjukgöring som uppnås med kompositionerna enligt den föreliggande uppfinningen i första hand beror på modifieringen av ytorna på de lera-innehållande partiklarna. Mera speciellt ger avsättningen av en katjonisk förening på partikel- ytan en positiv laddning åt denna partikel vilket skapar en drivkraft för de positivt laddade lera- partiklarna att fästa på de negativt laddade ytorna på de textilier som tvättas, och speciellt på texti- lier innehållande betydande mängder bomull. Den mängd katjonisk förening som erfordras för att ge en sâdan_ ytladdning är jämförelsevis liten, och de ytmodifie- rade partiklarna ger ingen nämnvärd antistatisk ef- fekt såsom påstås vara fallet med de förutnämnda kän- da kompositionerna av lera och QA-förening. Det för- l0 458 613 11 modas att de katjoniska föreningarna i kompositionerna enligt uppfinningen i första hand tjänar till att ge en positiv ytladdning åt lerapartiklarna, och följ- aktligen erfordras endast jämförelsevis små mängder katjoniska föreningar i de föreliggande kompositio- nerna, jämfört med de kända mjukgörande kompositionerna.

De textilmjukgörande kompositionerna enligt uppfinning- en innehåller två väsentliga beståndsdelar i mjukgö- rande partiklar och en katjonisk förening. Viktförhål- landet mellan mjukgörande partiklar och katjonisk fö- rening i kompositionen är i allmänhet från cirka 500:l till l0:l, och är företrädesvis från cirka 200:l till cirka 25:l. Dessa kompositioner kan lämp- ligen användas som tillsats till en tvättmedelkomposi- tion under tvättning. Alternativt innefattar den före- liggande uppfinningen införlivning av de ovan angivna mjukgörande kompositionerna i en konventionell tvätt- medelkomposition till bildning av en komplett tvätt- medelkomposition, vilken som en komponent innehåller en ovan definierad mjukgörande komposition tillsammans med en organisk detergentförening, ett tvättunderstöd- jande salt och andra komponenter som valfritt ingår i konventionella tvättmedelkompositioner. Tillsätt- ning av en sådan komplett färdigberedd tvättmedelkom- position till vatten ger ett tvättbad med förmåga att ge önskad grad av rengöring och mjukgöring av smutsade och/eller fläckade textilier.

Detaljerad beskrivning av uppfinningen.

De textilmjukgörande kompositionerna enligt uppfinning- en är lämpliga som tillsatser till eller som komponen- ter i en granulär tvättmedelkomposition, eller alterna- tivt kan förbättrad mjukgöring åstadkommas genom att l 4š8 '613 12 tillsätta de mjukgörande kompositionerna till tvätt- lösningen åtskilt från tvättmedelkompositionen, exem- pelvis under sköljningssteget i en tvättmaskin. De mjukgörande kompositionerna innefattar (a) âtskiljbara mjukgörande partiklar som innehåller minst 75 vikt-% lera av smektit-typ och (b) en katjonisk förening, varvid förhållandet mellan (a) och (b) i allmänhet är från cirka 500:l till cirka l0:l, företrädesvis, frân cirka 200:l till cirka 25:l, och helst från cir- ka l00:l till cirka 40:l.

Den komplett beredda tvättmedelkompositionen enligt uppfinningen innehåller som en komponent däri en tex- tilmjukgörande komposition, som angiven ovan, i kom- bination med en organisk detergentförening, ett tvätt- understödjande salt och andra komponenter såsom binde- medel, fyllmedel, vitmedel, parfymer, färgämnen, skum- stabilisatorer, anti-âterutfällningsmedel och liknande vilka valfritt ingår i tvättmedelkompositioner. Dessa tvättmedelkompositioner innefattar allmänt (a) från cirka 3 till cirka 50 vikt-% av en textilmjukgörande komposition innehållande (i) âtskiljbara mjukgörande partiklar som innehåller minst cirka 75 vikt-% lera av smektit-typ, och mindre än cirka 5 vikt-% ytaktiva detergentföreningar som ej är katjoniska detergenter; och (ii) en katjonisk förening vald bland primära, se- kundära och tertiära aminer och vattenlösliga salter av dessa, diaminsalter och diammoniumsalter, och kvar- tär ammonium-, fosfonium- och sulfoniumföreningar, varvid väsentligen hela mängden av nämnda katjoniska förening är adsorberad på ytan av nämnda partiklar och bildar åtminstone en partiell beläggning på dessa; (b) från cirka 2 till cirka 50 vikt-%, företrädesvis från cirka 5 till cirka 30 vikt-%, av en ytaktiv de- tergentförening vald bland'anjoniska, nonfioniska, kat- 1"» 458 613 13 joniska, amfolytiska och zwitterjoniska detergenter; och (c) från cirka l till cirka 70 vikt-% av ett tvättunderstödjande salt.

De vid uppfinningen använda lerorna av smektit-typ är leror med tre lager som karakteriseras av att den lagrade strukturen har förmåga att flerfaldigt öka sin volym genom svällning eller expansion i närvaro av vatten och bildar en tixotrop gelatinös substans.

Det finns tvâ distinkta klasser av leror av smektit- typ: i den första klassen ingår aluminiumoxid i sili- katkristallgittret; i den andra klassen ingår magne- siumoxid i silikatkristallgittret. Atomsubstitution med järn, magnesium, natrium, kalium, kalcium och lik- nande kan inträffa i kristallgittret hos smektitleror.

Det är brukligt att särskilja lerorna på grundval av deras dominerande katjon. Exempelvis är en natrium- lera en i vilken katjonen till övervägande del utgö- res av natrium. För den föreliggande uppfinningen är aluminiumsilikater i vilka natrium är den dominerande katjonen föredragna, såsom exempelvis bentonitleror.

Bland bentonitlerorna är de från Wyoming (allmänt be- tecknade western- eller Wyoming-bentonit) särskilt föredragna.

Föredragna svällande bentoniter säljes under varumär- ket Mineral Colloid, som industriella bentoniter, av Benton Clay Company, som är ett dotterbolag till Georgia Kaolin Co. Dessa material, vilka är desamma som tidigare såldes under varumärket THIXO-JEL, är selektivt brutna och anrikade bentoniten,och de som anses mest användbara är tillgängliga som Mineral Colloid Nr 101, etc., vilket motsvarar THIXO-JEL nr l, 2, 3 och 4. Dessa material har pH-värden (6 % koncentration i vatten) inom intervallet 3 till 9,4. 458 613 714 har en maximal halt av fri fuktighet på cirka 8 % och har specifika vikter på cirka 2,6, och av den pulvriserade sorten så passerar minst cirka 85 % (och företrädesvis l00 %) genom en sikt med 200 mesh (amerikanska siktserien). Bentoniten är helst en i vilken väsentligen samtliga partiklar (d.v.s. minst 90 % av dem, och helst mer än 95 %) passerar genom en sikt med 325 mesh, och allra helst skall samtliga par- tiklar passera genom en sådan sikt. Bentoniternas svällningsförmâga i vatten ligger vanligen inom inter- vallet 3 till 15 ml/g, och deras viskositet, vid 6 % koncentration i vatten, är vanligen från cirka 8 till 30 centipoiseÄ I en särskilt föredragen utföringsform av uppfinningen består de mjukgörande partiklarna av agglomerat av finfördelad bentonit, med partikelstorlekar mindre än 200 mesh, som är agglomererat till partikelstorlekar som i huvudsak ligger inom intervallet l0 - 100 mesh, och som har en bulkdensitet inom intervallet 0,7 till 0,9 g/ml, och en fukthalt på 8 till l3 %. Dessa agglomerat innehåller cirka l till 5 % bindemedel eller agglomererande medel som medverkar till att hål- la samman agglomeraten tills de tillsättes till vat- ten, i vilket de är avsedda att sönderdelas ochfdis- pergeras. En detaljerad beskrivning av framställnings- metoden för dessa agglomerat återfinns i förutnämnda amerikanska patentansökan nr 366 587, inlämnad 8 april 1982, vars innehåll är införlivat häri genom hänvis- ning.

I stället för att använda THIXO-JEL-bentoniter eller Mineral Colloid bentoniter kan man använda produkter såsom de som säljes av American Colloid Company.

Industrial Division, under namnet General°Purpose .'*', . 'zs ¿4sa 613 Bentonite Powder, 325 mesh, i vilken minst 95 % av partiklarna är finare än 325 mesh eller 44 mikron i - diameter (våt partikelstorlek) och minst 96 % är fi- nare än 200 mesh eller 74 mikron i diameter (torr partikelstorlek). Detta vatteninnehâllande aluminium- silikat består principiellt av montmorillonit (minst 90 %), med smärre andelar fältspat, biotit och selenit. En typisk sammansättning, räknat på vatten- fri bas, är 63,0 % kiseldioxid, 21,5 % aluminiumoxid, 3,3 % ferrijärn (som Fe2O3), 0,4 % ferrojärn (som FeO), 2,7 % magnesiumoxid (som MgO), 2,6 % natrium och kalium (som Na2O), 0,7 % kalcium (som CaO), ,6 % kristallvatten (som H20) och 0,7 % spârelement. Även om western-bentoniter är föredragna är det även möjligt att använda andra bentoniter, såsom dem som kan framställas genom att behandla italienska eller liknande bentoniter som innehåller jämförelsevis små mängder utbytbara monovalenta metaller (natrium och kalium), tillsammans med alkaliska ämnen, såsom nat- riumkarbonat för att öka den katjonbytande kapaciteten hos dessa produkter. Man anser att Na20-innehållet i bentoniten bör vara minst cirka 0,5 %, företrädesvis minst l % och helst 2 % för att leran skall svälla tillfredsställande och ha goda mjukgörande och disper- gerande egenskaper i vattensuspension. Föredragna svällande bentoniter av de ovan beskrivna slagen säljes under varunamnen Laviosa och Winkelmann, t.ex.

Laviosa AGB och Winkelmann G 13.

Det silikat som kan användas som bindemedel för att hålla samman de finfördelade bentonitpartiklarna i agglomererad form utgöres företrädesvis av ett natrium- silikat av Na20:SiO2, t.ex. l:2,4. Silikatet är vatten- 4-58 613 h 16 lösligt och lösningar av detta med halter på upp till cirka 50 vikt-% kan användas vid framställningen av förutnämnda bentonit-agglomerat, och samtliga dessa lösningar är fririnnande, särskilt vid de förhöjda temperaturer som silikatlösningen företrädesvis upp- värmes till vid framställningen.

De katjoniska föreningarna ingår i de textilmjukgö- rande kompositionerna enligt uppfinningen i en mängd på från cirka 0,2 till cirka 16 vikt-%, och helst från cirka l till 5 vikt-%. I tvättmedelkompositionerna en- ligt uppfinningen ingår de katjoniska föreningarna i en mängd på från cirka 0,01 till cirka 10 vikt-%, vanligen från cirka 0,05 till 2 vikt-%, och helst från cirka 0,1 till l vikt-%. Ett unikt karakteris- tika för uppfinningen är dess förmåga att ge effektiv textilmjukgöring med tvättmedelkompositioner i vilka halten av katjonisk förening är så låg som 0,05 vikt-% och ibland ännu lägre. De förbättrade mjukgörande effekter som uppnås med kompositionerna enligt uppfin- ningen är mest framträdande i tvättbad som har en jäm- förelsevis låg halt av tvättmedelkomposition, d.v.s. halter på från cirka 0,1 till 0,7 vikt-%. En halt i tvättbadet av från cirka 10 till cirka 200 ppm av katjonisk förening är lämplig vid de flesta tvättnings- förfarande.

De användbara primära, sekundära och tertiära aminerna och dessas vattenlösliga salter har i allmänhet for- meln RlR2R3N, i vilken Rl representerar en alkyl- el- ler alkenylgrupp som innehåller från cirka 8 till 22 _ kolatomer och R2 och R3 var för sig representerar väte eller hydrokarbylgrupper innehållande från l till 22 kolatomer, varvid uttrycket "hydrokarbylgrupp" omfat- tar alkyl-, alkenyl-, aryl- och alkarylgrupper, in- 458 613 17 klusive substituerade grupper av detta slag, varvid hydroxi- och alkoxigrupper är vanliga substituenter.

Inom ramen för den ovanstående allmänna beskrivningen av aminer kan man som specifika exempel nämna primär talgamin, primär kokosnötamin, sekundär talg-metyl- amin, talg-dimetylamin, tritalgamin, primär talgamin- hydroklorid, och primär kokcsnötamin-hydroklorid.

De användbara diamin- och diammoniumsalterna har de allmänna formlerna: 2 3 5 R1R2NR5NR3R4; [RlR2NR5NR3R4R6]+ x"; [Rik R NR NR4R5]+ x“ [RlR2R3NR5NR4R6R7]+ X_: vari Rl. R2 och R3 har ovan angivna definitioner, R4, R6 och R7 har samma defini- tion som R2 och R3, och R är en alkylenkedja med från 4 till 6 kolatomer vari de mittre kolatomerna kan vara sammanlänkade medelst ett etersyre eller av en dubbel- eller erippelbinaning. x' är en anjen, före- trädesvis klorid, bromid, sulfat, metylsulfat eller liknande anjon.

Specifika exempel på diaminer och diaminsalter innefat- tar N-kokos-l,3-diaminopropan, N-talg-1,3-diamino- propan, N-oleyl-l,3-diamínopropan, N-talg-l,3-di- aminopropan-dioleat och N-talg-l,3-diaminopropan-di- acetat. Även etoxilerade aminer och diaminsalter med fettalkyl- grupper av kokosnöt, talg och stearyl som innehåller från cirka 2 till 50 mol etylenoxid är lämpliga att använda.

I f 458 613 18 Användbara kvartära ammoniumföreningar har i allmänhet formeln fnlnzrånlïnß* x", vari nl, Rz, R3 och x har ovan angivna definitioner, R4 är en organisk radikal vald bland dem som angetts för Rl, R2 och R3. Fastän det ej anges i den ovanstående formeln så kan R1 och/eller R4 vara fästa vid den kvartära kväveatomen genom en eter-, alkoxi-, ester- eller amidlänk. Bland kvartära ammoniumföreningar som är kända för att till- föra substantivitet till textilier, speciellt texti- lier innehållande en avsevärd mängd tre grundtyper speciellt användbara för uppfinningen: (1) alkyldimetylammoniumföreningar; (2) amidoalkoxile- rade ammoniumföreningar; och (3) alkylamido-imid- azoliniumföreningar. En detaljerad beskrivning av dessa tre typer av föreningar är genomförd av R Egan i Journal American Oil Chemists' Society, January, 1978 (vol. 55), sid. ll8 - 121, och beskrivningen däri är införlivad häri genom hänvisning. bomull, så är Långkedjiga kvartära ammonium-föreningar är i allmän- het föredragna att använda, d.v.s. föreningar i vilka antalet kolatomer är större än åtta. Inom ramen för den ovanstående mera allmänna beskrivningen angående kvartära ammoniumföreningar som kan användas i uppfin- ningen så innefattar gruppen specifika föredragná kvar- tära ammoniumföreningar dihydrerad talg-dimetylammo- niumdimetylsulfat; dihydrerad talg-dimety1ammonium- klorid, och l-metyl-l-alkylamidoetyl-2-alkylimid- azolinium-metylsulfat vari "alkylerna" är oleyl eller mättade hydrokarbyler härrörande från talg eller hydj rerad talg. Dimetylalkylbensyl-kvarternärer som är användbara innefattar dem i vilka alkylgruppen är en blandning av alkyler med 10 till 18 kolatomer eller 12-till 16 kolatomer, t.ex. lauryl, myristyl och palmityl. De olika ovan nämnda materialen är kommer- 458 613 19 siellt tillgängliga från olika tillverkare, varvid dem från Sherex Chemical Company känns igen genom handelsnamn som Adogen; Arosurf; Variquat; och Varisoft.

De häri använda kvartära ammoniumsalterna är företrä- desvis väsentligen fria från ledande salter; det häri använda uttrycket “ledande salter" avser salter som är elektriskt ledande i vattenlösning. De ledande salterna har i allmänhet en katjon/anjon-bindning som har minst 50 % jonkaraktär beräknat enligt den metod som beskrives i Pauling, "The Nature of the Chemical Bond", tredje upplagan, 1960. Uttrycket “väsentligen fri" avser en koncentration av ledande salt som är mindre än normal föroreningsnivå i den kvartära ammo- niumföreningen. Koncentrationen "ledande salt" är i allmänhet lägre än l vikt-%.

I enlighet med en annan utföringsform av uppfinningen så är ovan beskrivna finfördelade mjukgörande partik- lar bundna till ytan av en granulerad tvättmedelskom- position som ej innehåller någon tvål och bildar agg- lomererade partiklar bestående av basgranulat av de- tergent inkapslade i en ytbeläggning av smektitlera.

De agglomererade partiklarna kännetecknas av en'inner- del bestående av basgranulat av detergent, och en yt- terdel som står i kontakt med och omger denna innerdel och som väsentligen består av mjukgörande partiklar som innehåller minst cirka 75 vikt-%, och företrädes- vis mer än 90 vikt-%, av en lera av smektit-typ och mindre än cirka 5 vikt-% ytaktiva detergentföreningar, och är företrädesvis väsentligen fria från sådana yt- aktiva medel. En ovan angiven katjonisk förening ad- sorberas på ytterdelen av de agglomererade partiklarna. 458 613 För att erhålla en väsentligen kontinuerlig yttre yta av lera på de agglomererade partiklarna är de använda mjukgörande partiklarna så små som möjligt jämfört med detergent-basgranulatet, vilket tillåter de mjukgörande partiklarna att packas tätt omkring gra- nulatet. Granulatet av detergentkomposition utgöres företrädesvis av spraytorkade partiklar med storlekar inom intervallet 8 till 100 mesh (amerikanska sikt- serien). De mjukgörande partiklarna är företrädesvis så små att de passerar genom en sikt med 325 mesh (amerikanska siktserien). Viktförhâllandet mellan granulat av detergentkompositon och lera-innehållande partiklar kan variera från cirka l0:l till cirka 1:2, företrädesvis från cirka 5:1 till 1:1. Pâförandet av de mjukgörande partiklarna till granulatet av bas- detergent kan genomföras medelst vanlig agglomererings- teknik och utrustning. En metod som befunnits särskilt användbar är att blanda önskade mängder granulat av detergentkomposition och finfördelat pulver av lera, och under blandandet spruta vatten på de sig i rörelse befinnande ytorna därav, eller mera företrädesvis spruta en utspädd natriumsilikatlösning. Sprutningen kan genomföras vid rumstemperatur och bör genomföras så långsamt att man förhindrar att blandningen bildar oönskade klumpar. Blandandet skall fortsättas på detta sätt tills samtliga lerpartiklar häftar vid basgra- nulatet av detergent, varefter blandandet avbryts och produkten siktas eller på annat sätt sorteras efter storlek till inom det önskade intervallet för produktstorlek. Den använda silikatlösningen har nor-_ malt en halt på cirka 0,05 till 10 vikt-%, och typiskt från cirka l till 6 vikt-%. Mängden silikatlösning som pâföres på basgranulatet av detergent utgör i allmän- het från cirka 0,01 till cirka 2 vikt-%. Tillfreds- ställande agglomerering och ytbeläggning erhålles vid l5 458 613 21 dessa halter med användande av lämplig agglomererings- utrustning, såsom en 0'Brien-agglomerator, eller en konventionell lutande trumma försedd med spraymun- stycken, bafflar, etc. Silikathalten får ej vara så hög att den inhiberar dispergering av de mjukgörande partiklarna i tvättlösningen när produkten används vid tvättningsoperationer. Fastän det är föredraget att använda silikat i den agglomererande sprayen, kan man erhålla användbara produkter genom att enbart använda vatten som agglomererande eller bindande me- del eller genom att använda vattenlösningar av andra bindemedel, såsom gummin, hartser och ytaktiva medel.

Adsorptionen av den katjoniska föreningen på ytan av agglomeratpartiklarna genomföras med användande av samma metoder som beskrivits häri vad gäller att åstadkomma en katjonisk yta på de mjukgörande partik- larna. De erhållna agglomererade partiklarna är an- vändbara tvättmedelprodukter i vilka basgranulatet av detergent upplöses och verkar på vanligt sätt i tvätt- lösningen medan de mjukgörande partiklarna blir dis-b pergerade i tvättlösningen där de fungerar som textil- mjukgörare i enlighet med uppfinningen.

Som framgår ovan framställes de mjukgörande komposi- tionerna enligt uppfinningen medelst en metod vid vil- ken väsentligen hela mängden katjonisk förening i den mjukgörande kompositionen är adsorberad pâ ytan av de mjukgörande partiklarna. Metoden genomföres företrä- desvis genom att under tryck, från ett munstycke, - spruta en icke vatteninnehållande lösning av en kat- ' jonisk förening på partiklar av lera, som är inne- slutna i en roterande trumma eller i rör som lutar något, t.ex. från cirka 5° till 150, varvid rotations- hastigheten lämpligen är från cirka 5 till 100 458 613 l0 22 varv/min. Alternativt kan sprutningen genomföras me- dan partiklarna transporteras pâ en rörlig bana så- som på ett transportband. I enlighet med en annan utföringsform av framställningsmetoden placeras par- tiklarna på ett vibrerande transportband som.konti- nuerligt vätes med en lösning eller en suspension av den katjoniska föreningen, varvid vibrationens ver- kan är att åtminstone ge en partiell beläggning av den katjoniska lösningen eller suspensionen pâ ytan av partiklarna.

De tvättmedelkompositioner med vilka de föreliggande textilmjukgörande kompositionerna kan införlivas, eller kan användas tillsammans med, kan innehålla ett eller flera ytaktiva medel valda bland anjoniska, nonjoniska, katjoniska, amfolytiska och zwitterjo- niska detergenter. De syntetiska organiska detergen- ter som används vid praktiserandet av uppfinningen kan vara vilka som helst av en stor mängd sådana fö- reningar som är välkända och utförligt beskrivna i publikationen "Surface Active Agents and Detergents", Vol. II, av Schwartz, Perry och Berch, publicerad 1958 av Interscience Publishers, vilkens relevanta innehåll är införlivat häri genom hänvisning.

Detergentkompositionerna enligt uppfinningen utnyttjar företrädesvis en eller flera anjoniska detergentföre- ningar som primära ytaktiva medel. Den anjoniska de- tergenten kan om så önskas kompletteras med en annan typ av ytaktivt medel, företrädesvis en amfolytisk _ detergent. Användning av en nonjonisk detergent är i allmänhet mindre föredraget för den föreliggande upp- finningen, men när de används tillsammans med ett tvättunderstödjande salt kan även nonjoniska deter- genter med fördel användas i de föreliggande komposi- f 458 615 23 tionerna.

Bland de anjoniska ytaktiva ämnen som är användbara en- ligt föreliggande uppfinning är de ytaktiva före- ningar som innehåller en organisk hydrofob grupp med cirka 8 - 26 kolatomer och företrädesvis från cirka till 18 kolatomer i molekylstrukturen och minst en vatten-solubiliserande grupp vald från grupperna sulfio- nat;, sulfat, karboxylat, fosfonat och fosfat, så att en vattenlöslig detergent erhålles.

Exempel på lämpliga anjoniska detergenter är tvâlar så- som vattenlösliga salter (t.ex. natrium-, kalium-, ammonium- och alkanolammoniumsalterna)av högre fett- syror eller hartssalter innehållande mellan cirka 8 och kolatomer och företrädesvis 10 till 18 kolatomer.

Lämpliga fettsyror kan erhållas från oljor och vaxer av animaliskt eller vegetabiliskt ursprung, exempelvis talg, fett, kokosnötolja och blandningar därav. Spe- ciellt användbara är natrium- och kaliumsalterna av fettsyrablandningar härrörande från kokosnötolja och talg, exempelvis natriumkokosnöttvål och kalium- talgtvål.

Klassen av anjoniska detergenter inkluderar även vat- tenlösliga sulfaterade och sulfonerade detergenter med en alkylradikal innehållande mellan cirka 8 till 26 och företrädesvis mellan cirka 12 till 22 kolatomer.

(Uttrycket“alkyl" innefattar alkyldelen hos högre acylradikaler.) Exempel på sulfonerade anjoniska de-_ tergenter är högre alkylmonocykliska aromatiska sulfo- nater såsom de högre alkylbensensulfonaterna innehållan- de mellan cirka l0 och 16 kolatomer i den högre alkyl- gruppen med rak eller grenad kedja, såsom exempelvis natrium-, kalium- och ammoniumsalterna av högre alkyl- 458 613 ' 24 bensensulfonater, högre alkyltoluensulfonater och högre alkylfenolsulfonater.

Andra lämpliga anjoniska detergenter är olefinsulfo- nater, inkluderande långkedjiga alkensulfonater, lång- kedjiga hydroxialkansulfonater eller blandningar av alkensulfonater och hydroxialkansulfonater. Olefin- sulfonatdetergenterna kan framställas på konventio- nellt sâtt genom att reagera S03 med långkedjiga ole- finer innehållande mellan ca 8 och 25 och företrädes- vis mellan ca l2 och 21 kolatomer, såsom olefiner med formeln RCH=CHRl, i vilken R betecknar en högre alkyl- grupp med 6 - 23 kolatomer och Rl betecknar en alkyl- grupp med mellan cirka l och 17 kolatomer eller väte, för att få en blandning av sultoner och alkensulfon- syror som sedan behandlas för omvandling av sultoner- na till sulfonater. Andra exempel på sulfat- eller sulfonatdetergenter är paraffinsulfonater innehållande mellan ca 10 och 20 kolatomer, företrädesvis mellan ca 15 och 20 kolatomer. De primära paraffinsulfonaterna framställes genom att långkedjiga alfaolefiner rea- geras med bisulfiter. Paraffinsulfonater med sulfonat- grupperna fördelade utmed paraffinkedjan beskrives i de amerikanska patentskrifterna 2 503 280, 2 507 088, 3 260 741 och 3 372 188 och den tyska patentskríften 735 096.

Andra lämpliga anjoniska detergenter är sulfaterade etoxilerade högre fettalkoholer med formeln RO(C2H40)mS03M, i vilken R är fettalkyl med från l0 till 18 kolatomer, m är från 2 till 6 (har företrädes- vis ett värde pâ från ca l/5 till l/2 av antalet kol- atomer i R) och M är en solubiliserande saltbildande katjon, såsom alkalimetall, ammonium, lägre alkylamino eller lägre alkanolamino, eller ett högre alkylbensen- / 458 615 sulfonat i vilket den högre alkylen har 10 till 15 kolatomer. Andelen etylenoxid i det polyetoxilerade högre alkanolsulfatet är företrädesvis 2 till 5 mol etylenoxidgrupper per mol anjonisk detergent, varvid 3 mol är särskilt föredraget, speciellt när den högre alkanolen har ll till 15 kolatomer. För att bibehålla den önskade balansen mellan hydrofila och lipofila grupper, när kolatominnehâllet hos alkylkedjan är i den lägre delen av intervallet 10 till 18 kolatomer kan detergentens innehåll av etylenoxid minskas till omkring 2 mol per mol, medan däremot antalet etylen- oxidgrupper kan ökas till 4 eller 5 ochiqvissa fall ända till 8 eller 9, när den högre alkanolen har 16 till 18 kolatomer inom den övre delen av intervallet.

På samma sätt kan den saltbildande katjonen ändras_för att ge bästa löslighet. Den kan bestå av vilken som helst lämplig solubiliserande metall eller radikal men blir oftast alkalimetall, t.ex. natrium eller ammo- nium. Om man använder lägre alkylamin- eller alkanol- amingrupper kommer alkylerna och alkanolerna vanligen att innehålla från l till 4 kolatomer och aminerna och alkanolaminerna kan vara mono-, di- och trísubsti- tuerade som i monoetanolamin, diisopropanolamin och trimetylamin. En föredragen polyetoxilerad alkohol- sulfatdetergent är tillgänglig från Shell Chemical Company och marknadsföres som Neodol 25-3S.

De allra mest föredragna vattenlösliga anjoniska deter- gentföreningarna är salter av högre alkylbensensulfo- nater, olefinsulfonater och högre alkylsulfater med am- monium och substituerad ammonium (såsom mono-, di- och trietanolamin), alkalimetall (såsom natrium och kalium) och alkalisk jordartsmetall (såsom kalcium och magne- sium). Bland de ovan uppräknade anjoniska ämnena är l 458 613* l0 26 natrium-linjära-alkylbensensulfonater (LABS) de mest föredragna, och särskilt de i vilka alkylgruppen är en rak alkylradikal med 12 eller 13 kolatomer.

De nonjoniska syntetiska organiska detergenterna känne- tecknas av närvaro av en organisk hydrofob grupp och en organisk hydrofil grupp och framställes typiskt ge- nom kondensation av en organisk alifatisk eller alkyl- aromatisk hydrofob förening med etylenoxid (hydrofil till naturen). Praktiskt taget varje hydrofob förening som har en karboxi, hydroxi, amido eller aminogrupp med ett fritt väte bundet till_kvävet kan kondenseras med etylenoxid eller med den polyhydratiserade produk- ten av denna, d.v.s. polyetylenglykol, och bilda en nonjonisk detergent. Längden hos den hydrofila kedjan eller hos polyoxietylenkedjan kan enkelt avpassas l för att ge den önskade balansen mellan hydrofoba och hydrofila grupper.

Den använda nonjoniska detergenten är företrädesvis en poly-lägre alkoxilerad-högre alkanol i vilken talkanolen har 10 till 18 kolatomer och i vilken mol- antalet lägre alkylenoxid (med 2 eller 3 kolatomer) är från 3 till 12. Bland dessa ämnen är det föredraget att använda dem i vilka den högre alkanolen är en hög- re fettalkohol med ll till 15 kolatomer och som inne- håller från 5 till 9 lägre alkoxigrupper per mol. Den lägre alkoxigruppen är företrädesvis etoxi, men i vissa fall kan den med fördel blandas med propoxi, varvid den sistnämnda, i det fall att den ingår, van- ligen utgör en mindre del (mindre än 50 %). Exempel på sådana föreningar är de i vilka alkanolen har 12 till 15 kolatomer och vilka innehåller omkring 7 etylenoxidgrupper per mol, t.ex. Neodol 25-7 och 458' 613 27 Neodol 23-6.5, vilka produkter tillverkas av Shell Chemical Company, Inc. Den förstnämnda är en konden- sationsprodukt av en blandning av högre fettalkoholer med i genomsnitt ca l2 till 15 kolatomer, med ca 7 mol etylenoxid och den sistnämnda är en motsvarande blandning i vilken kolatominnehâllet i den högre fett- alkoholen är 12 till 13 och antalet etylenoxidgrupper är i genomsnitt 6.5 per mol. De högre alkoholerna är primära alkanoler. Andra exempel pâ dessa detergenter GÉIS-S-7 och Tergitol 15-S-9, vilka båda är linjära sekundära alkoholetoxilater tillverkade inkluderar Tergitol av Union Carbide Corporation. Den förstnämnda är en blandad etoxilerad produkt av en linjär sekundär alkanol, med ll till 15 kolatomer, och 7 mol etylen- oxid och den sistnämnda är en liknande produkt men med 9 mol etylenoxid reagerade. Även nonjoniska ämnen med högre molekylvikt kan användas i de föreliggande kompositionerna, såsom Neodol 45-ll, vilka är liknande kondensationsprodukter mellan etylen- oxid och högre fettalkoholer, varvid den högre fett- alkoholen har 14 till 15 kolatomer och antalet etylen- oxidgrupper är omkring ll per mol. Dessa produkter tillverkas också av Shell Chemical Company.

Zwitterjoniska detergenter, såsom betaíner och sulfo- betainer, med följande formel är även användbara: R 2\ R-N-R4-x=o _ I R3/1__0 i vilken R betecknar en alkylgrupp med mellan ca 8 och 18 kolatomer, R2 och R3 betecknar var för sig en 458 613 h 28 alkyl- eller hydroxialkylgrupp med ca l - 4 kolato- mer, R4 betecknar en alkylen- eller hydroxialkylen- grupp med l - 4 kolatomer, och X är G eller S=O.

Alkylgruppen kan innehålla en eller flera mellanbind- ningar, såsom amido-, eter- eller polyeterbindningar eller icke-funktionella, substituenter, såsom hydroxyl eller halogen, vilka ej märkbart påverkar gruppens hydrofoba karaktär. När X är C betecknas detergenten en betain, och när Xcär S=O betecknas detergenten en sulfobetain eller sultain.

Katjoniska ytaktiva ämnen kan även användas. Dessa be- står av ytaktiva detergentföreningar, innehållande en organisk hydrofob grupp vilken utgör en del av en kat- jon när föreningen löses i vatten, och en anjonisk -grupp. Typiska katjoniska ytaktiva ämnen är amin- och kvartära ammoniumföreningar.

Exempel på lämpliga syntetiska katjoniska detergenter är: vanligen primära aminer med formeln RNH2, i vilken R betecknar en alkylgrupp med ca l2 - 15 kolatomer; diaminer med formeln RNHC2H4NH2, i vilken R betecknar en alkylgrupp med mellan ca 12 och 22 kolatomer, såsom N-2-aminoetyl-stearylamin och N-2-aminoetyl-myristyl- amin; till amid bundna aminer såsom de med formeln RlCONHC2H4NH2, i vilken Rl betecknar en alkylgrupp med ca 8 - 20 kolatomer, såsom N-2-amino-etyl-stearyl- amid och N-amino-etylmyristylamid; kvartära ammonium- föreningar hos vilka typiskt en av de grupper som är bundna till kväveatomen är en alkylgrupp med ca 8 - 22 kolatomer och tre av de grupper som är bundna till kväveatomen är alkylgrupper innehållande l - 3 kolato- mer, inkluderande alkylgrupper med inerta substituenter, såsom fenylgrupper, varvid förekommer en anjon såsom .w 458 613 29 halogen, acetat, metylsulfat etc. Alkylgruppen kan innehålla mellanbindningar såsom amid, vilka ej väsent- ligt påverkar gruppens hydrofoba karaktär, exempelvis kvartär steary1amidopropylammoniumklorid. Typiska kvartära ammoniumdetergenter är etyl-dimety1-stearyl- ammoniumklorid, bensyl-dimetyl-stearyl-ammonium- klorid, trimetyl-stearyl-ammoniumklorid, trimetyl- cetyl-ammcniumbromid, dimetyl-etyl-lauryl-ammonium- klorid, dimetyl-propyl-myristyl-ammoniumklorid och motsvarande metylsulfater och acetater.

Amfolytiska detergenter är även användbara enligt upp- finningen. Amfolytiska detergenter är välkända inom tekniken och många användbara detergenter av denna klass beskrives av Schwartz, Perry och Berch i förut- nämnda "Surface Active Agents and Detergents". Exempel på lämpliga amfotera detergenter är alkyl-beta-imino- dipropionater, RN(C2H4C00M)2; alkyl-beta-aminopropio- nater, RN(H)C2H4COOM; och lângkedjiga imidazolderivat med den generella formeln: CH2 /\ N CH lll R-C--N~CH 2 ZCHZOCHZCOOM OH CH2COOM varvid i var och en av de ovannämnda formlerna R be- tecknar en acyklisk hydrofob grupp med mellan cirka 8 och 18 kolatomer, och M är en katjon som neutraliserár anjonens laddning. Speciellt lämpliga amfotera deter- genter är dinatriusaltet av undekylcykloimidinium- etoxietionsyra-2-etionsyra, dodekyl-beta-alanin och det inre saltet av 2-trimetyl-amino-laurinsyra. fss 613 l0 Den blekande tvâttmedelkompositionen enligt uppfinning- en kan valfritt innehålla ett tvättunderstödjande ämne av den typ som i allmänhet användes i detergentkomposi- tioner. Användbara tvättunderstödjande föreningar är de konventionella oorganiska vattenlösliga tvättaktíva salterna, såsom exempelvis vattenlösliga salter av fosfater, pyrofosfater, ortofosfater, polyfosfater, silikater, karbonater och liknande. Organiska tvätt- understödjande föreningar är vattenlösliga fosfonater, polyfosfonater, polyhydroxisulfonater, polyacetater, karboxylater, polykarboxylater, succinater och liknande.

Speciella exempel på oorganiska tvättaktiva fosfater är natrium- och kaliumtripolyfosfat, -pyrofosfat och -hexametafosfat. De organiska polyfosfonaterna inklu- derar speciellt exempelvis natrium- och kaliumsalterna av etan-l-hydroxi-l,l-difosfonsyra och natrium- och kaliumsalterna av etan-1,l,2-trifosfonsyra. Exempel på dessa och andra fosforhaltiga tvättaktiva föreningar ges i de amerikanska patentskrifterna 3 213 030, 3 422 02l, 3 422 137 och 3 400 176. ?entanatriumtri- polyfosfat och tetranatriumpyrofosfat är speciellt föredragna vattenlösliga oorganiska tvättaktiva salter.

Speciella exempel pâ icke fosforhaltiga oorganiska tvättaktiva föreningar är vattenlösliga oorganiska karbonat-, bikarbonat- och silikatsalter. Alkalimetall- exempelvis natrium- och kalium-, karbonater, bikarbo- nater och silikater är här speciellt lämpliga.

I Vattenlösliga organiska tvättaktiva föreningar är även användbara. Sålunda är exempelvis alkalimetall-, ammo- nium- och substituerade ammoniumacetater, -karboxyla- ter, -polykarboxylater och -polyhydroxisulfonater lämp- 458 613 31 liga tvättaktiva föreningar för kompositionerna och sättet enligt uppfinningen. Speciella exempel på tvättaktiva acetat- och polykarboxylatföreningar är natrium-, kalium-, litium-, ammonium- och substitue- rade ammoniumsalter av etylendiamintetraättiksyra, nitrilotriättiksyra, bensenpoly(d.v.s. penta- och tetra-)-karboxylsyror, karboximetoxibärnstenssyra och citronsyra. Även vattenolösliga tvättaktiva föreningar kan använ- das, särskilt komplexa silikater och i synnerhet komplexa natriumaluminiumsilikater såsom zeoliter, t.ex. zeolit 4A, som är en typ av zeolitmolekyl i vilken den envärda katjonen är natrium och i vilken porstorleken är omkring 4 Ångström. Framställningen av detta slags zeoliter är beskriven i amerikanska patentskriften 3 ll4 603. Zeoliterna kan vara amorfa eller kristal- lina och innehålla hydratiserande vatten på inom tekniken känt sätt.

Tvättmedelkompositionerna enligt uppfinningen kan med fördel innehålla ett inert, vattenlösligt fyllmedels- salt. Ett föredraget fyllmedelssalt är alkalimetall- sulfat, såsom kalium- eller natriumsulfat, varvid det sistnämnda är särskilt föredraget.

Diverse adjuvanser kan innefattas i de blekande tvätt- medelkompositionerna enligt uppfinningen. Dessa inne- fattar i allmänhet parfymer; färgämnen, t.ex. pigmenter och färger; blekmedel såsom natriumperborat; antiäter- utfällningsmedel, såsom alkalimetallsalter av karboxi- metylcellulosa; optiska vitmedel, såsom anjoniska, katjoniska eller nonjoniska vitmedel; skumstabilisa- torer, såsom alkanolamider, och liknande, vilka samt- liga är välkända för användning i tvättmédelkompositio- 458 613 _ 32 ner inom textiltvättningstekniken. Flytbefrâmjande medel, vilka i allmänhet benämnes "flow aids", kan även användas, för att bibehålla den partikelformiga blekande tvättmedelkompositionen i form av fririnnan- de korn eller pulver, Stärkelsederívat och speciella leror är kommersiellt tillgängliga som tillsatser vilka förbättrar flytbarheten hos partikelformiga " kompositioner som annars är klibbiga eller degartade, och tvâ sådana leratillsatser säljes för närvarande under handelsnamnen "Satintone“ och “Microsil".

De textilmjukgörande kompositionerna enligt uppfin- ningen införlivas med fördel i tvättmedelkompositio- ner som är särskilt avsedda för handtvättningsförfa- randen. Det finns tre generella typer av sådana hand- ' tvättmedel som är särskilt användbara för den förelig- gande uppfinningen. Den första typen innefattar ty- piskt; (a) frân ca 5 till ca 50 vikt-% alkylbensen- sulfonatdetergent; (b) från ca 0 till ca 20 vikt-% nonjonisk detergentförenínqï (C) från ca 0 till ca 20 vikt-% tvål; (d) från ca 5 till ca 50 vikt-% penta- natriumtripolyfosfat; (e) från ca 5 till ca 25 vikt-% natriumsilikat; (f) från ca 0 till ca 1 vikt-% karb- oximetylcellulosa; och (g) återstoden vatten, natrium- sulfat och valfritt smärre beståndsdelar såsom parfym och vitmedel.

Den andra typen av handtvättmedel innefattar: (a) från ca 5 till ca 25 vikt-% nonjonisk detergentförening; (b) från ca 5 till ca 80 vikt-% tvättunderstödjande salt; (c) frân ca O till 10 vikt-% natriumsilikat; (d) från ca 0 till 5 vikt-% tvål; och (e) återstoden vatten och valfritt smärre beståndsdelar såsom parfym och optiska vitmedel. Den tredje typen av handtvätt- medel innefattar: (a) minst 90 vikt-% tvål; (b) från Kf 458 613' 33 ca 0 till ca l vikt-% karboximetylcellulosa; och (c) återstoden vatten och valfritt smärre beståndsde- lar såsom parfym och optiska vitmedel.

De följande exemplen tjänar till att ytterligare åskåd- liggöra uppfinningen. Det är dock underförstått att dessa exempel endast är âskädningsexempel och uppfin- ningen är icke begränsad genom dessa.

Exempel l ) Agglomerat av Thixojel nr l(l -lera används i de före- liggande exemplen och framställdes enligt det nedan beskrivna förfarandet, vid vilket följande komponenter framställdes: Thixojel nr l-lera (325 mesh) och en agglomererande vattenlösning innehållande 7 % natrium- silikat med ett Na2O:SiO2-förhållande på ca l:2,4.

Agglomeraten framställdes i en roterande trumma som kännetecknas av en diameter på 50 cm, en längd på 60 cm och en rotationsaxel som kan justeras mellan 100 och 900 från vertikalplanet. 9,1 kg Thixojel nr l satsades i den ovan beskrivna roterande trumman vilken lutade 20° från vertikalplanet. 3,2 kg silikat-vattenlösning med en temperatur på 430 C sprutades på leran medan trumman roterade med 6 varv/min. Axeln till den roterande trumman justera- des sedan till en vinkel på 700 från vertikalplanet 1 Ett handelsnamn på en Wyoming-bentonitlera som säljes av Georgia Kaolin Co., Elisabeth, New Jersey h 4558 6'l3 34 och ytterligare 3,2 kg silikatlösning sprutades på leran. De erhållna våta agglomeraten av lera överför- des i portioner på 2 kg till en Aeromatic ST-5 tork med fluidiserad bädd, tillverkad av Aeromatic Corp., Summerville, New Jersey, och torkades till en fukt- halt på ca 10 vikt-% med användning av ett luftflöde pâ ca 6000 liter per minut och en inloppstemperatur pâ 710 C hos luften. Tbrkningen genomfördes pâ ca 15 minuter. Det torkade materialet fick sedan passera genom en Stokes-granulator med en sikt på 40 mesh, och produktens partikelstorlek blev mellan 40 - 100 mesh. Det finkorniga gods som passerade genom en 100 mesh sikt recirkulerades till den roterande trum- mân .

Enligt uppfinningen ytmodifierade partiklar av lera användes i de föreliggande exemplen och framställdes på följande sätt: 0 100 g av de bentonit-agglomerat vars framställning be- skrivits ovan infördes i en enliters trumma av labora- toriemodell som med hjälp av en motor bringades att rotera med en hastighet av 10 varv/min. Två gram Varisoft 3690(l) tillsattes droppvis till leran medan trumman roterades så att man i utrustning av labora- torieskala simulerade effekten av sprutning av QA-fö- rening på leran. Mängden QA-förening jämfört med mängd lera (baserat pâ den aktiva bestândsdelen i Varisoft 3690) är 0,15 g/10 g lera. De erhållna partiklarna l raetyi (1) -a1ey1amia0ety1(z) -øleyiimidazolinium-metyl- sulfat (75 % aktiv beståndsdel i 25 % isopropanol) tillverkat av Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio. a Kf l5 458 61É' benämnes i exemplen "belagda" partiklar av agglomere- rad lera.

En granulerad detergentberedning "A" användes i de ne- dan beskrivna testen och hade följande sammansättning: Komposition A komponent vikt-% natriumtridekylbensensulfonat 15 nonjoniskt ytaktivt medel (C12-Cl5- etoxilerad primär alkohol, 6,5 mol EO/mol alkohol) 0,5 pentanatriumtripolyfosfat (TPP) 33 natriumsilikat (1 Na2o=2,4 S102) _ 7 natriumsulfat 35 vatten 9 optiska vitmedel (Tinopal SBM) 0,2 karboximetylcellulosa 0,25 Jämförande försök genomfördes med provlappar av frottê, varvid man i ett försök använde en tvättlösning som endast innehöll komposition A; i ett andra försök an- vändes en tvättlösning som innehöll komposition A plus ovan beskrivna partiklar av agglomererad lera; och i ett tredje försök innehöll tvättlösningen kompo- sition A plus belagda partiklar av agglomererad lera.

Tvättningen genomfördes i en liter lösning med tempera- turen 2l° C. Tvättningsbetingelserna innefattade blöt- läggning under 10 minuter följt av handtvättning un- der en minut. De tvättade och torkade lapparna grade- rades med känseln i fråga om mjukhet och fick ett hel- talsvärde från 1 - 10 på en linjär skala, varvid de a 458 613 36 högre gradtalen svarade mot mjukare material. Resul- taten från proven angående mjukhet framgår av ta- bell I.

Tabell I försök sammansättning av tvättlösning mjukhetsgrad l 3,5 g/l komposition A l 2 3,5 g/1 komposition A + _ 6 0,7 g/l Thixojel-agglomerat 3 3,5 g/l komposition A,+ 8 0,7 g/1 belagda Thixojelfagglomerat Som framgår av data i tabell I ger användandet av den textilmjukgörande kompositionen enligt uppfinningen (försök 3) en tydligt förbättrad mjukhet jämfört med användandet av Thixojel-agglomerat som ej har någon ytbeläggning av QA-förening (försök 2).

Exempel 2 Thixojel nr 1-lera agglomererades som beskrivits i exempel l och täcktes med Varisoft 475(l) med användan- de av det i exempel l beskrivna allmänna förfarandet.

Jämförande försök gjordes med nedan beskrivna försök Metyl(l)-talgamidoetyl (2)-talgimidazolinium-metyl- sulfat (75 % aktiv beståndsdel i 25 % propylenglyk- 01) tillverkad av Sherex Chemical Company, Dublin, Ohio. (1) få» 458 613 31 4 - 7 på provlappar av frottê och med användande av i exempel l beskrivna tvättbetingelser och mjukhets- gradering. I försök 4 innehöll tvättlösningen en de- tergentkomposition, men ingen lera eller QA-förening; i försök 5 tillsattes icke belagda agglomerat av lera till detergentlösningen; i försök 6 tillsattes be- lagda agglomerat och QA-förening till tvâttlösningen i form av separata komponenter. Resultaten från proven beträffande mjukgöring framgår av tabell II nedan.

Tabell II försök sammansättning av tvättlösningen mjukhetsgrad 4 3,5 g/l komposition A 1 3,5 g/l komposition A 5 0,7 g/l Thixojel-agglomerat 6 3,5 g/1 komposition A 8 0,7 g/l belagda Thixojel-agglomerat (innehållande 0,014 g Varisoft 475) 7 3,5 g/l komposition A 6 0,7 g/l Thixojel + 0,014 g/l Varisoft 475 Som framgår av tabell II gav tvättlösningen som inne- höll den mjukgörande kompositionen enligt uppfinningen (försök 6) en avsevärt förbättrad mjukgöring jämfört med användande av obelagd lera (försök 5) och/eller användande av Thixojel och QA-förening som oberoende komponenter i tvättlösningen (försök 7). Försök 7 de- monstrerar alltså att de oväntat förbättrade mjukgö- 458 613 38 rande effekter som erhålles med de mjukgörande kompo- sitionerna enligt uppfinningen (försök 6) ej kan dup- liceras genom att helt enkelt tillsätta de indivi- duella bestândsdelarna hos de föreliggande kompositio- nerna till tvättlösningen.

Förbättrad mjukgöring erhålles enligt uppfinningen även genom att belägga de i exempel l beskrivna Thixogel-agglomeraten med en av de följande aminerna, diaminerna och diaminsalterna: primär talgamin, sekun- där talgmetylamin, tritalgamin, N-kokos-l,3-diamino- propan, N-talg-1,3-diaminopropan och N-talg-l,3- diaminopropan-diacetat.

Claims (33)

1. 0 15 20 25 *4ss 615 39 P a t e n t k r a v . l. Textilmjukgörande komposition för användning som tillsats till en partikelformig tvättmedelkomposition, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar: (i) åtskiljbara mjukgörande partiklar innehållande minst ca 75 vikt-% av en lera av smektit-typ, och mindre än ca 5 vikt-% rengörande ytaktiva medel valda bland anjoniska, nonjoniska, amfolytiska, och zwitter- joniska detergenter; och (ii) en katjonisk förening vald bland primära, sekundära och tertiära aminer och vattenlösliga salter av dessa, diaminsalter och di- ammoniumsalter, och kvartär ammonium-, fosfonium- och sulfoniumföreningar, varvid väsentligen hela mäng- den av nämnda katjoniska förening är adsorberad pâ ytorna av nämnda partiklar, och varvid viktförhållan- det mellan mjukgörande partiklar och katjonisk före- ning är från ca 500:l till ca l0:l.

2. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k - n a d av att leran av smektit-typ är en bentonitlera.

3. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d av att viktförhâllandet mellan mjukgörande.par- tiklar och katjonisk förening är från ca 200:l till ca 25:1.

4. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d av att mängden katjonisk förening utgör ca l_- 5 vikt-% av nämnda mjukgörande komposition.

5. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k - n a d av att nämnda mjukgörande partiklar innehåller åtminstone 90 vikt-% av nämnda lera av smektit-typ. < 10 15 20 25 30 458 613 h 40

6. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d av att nämnda katjoniska förening är en kvar- tär ammoniumförening.

7. Komposition enligt krav 6,, k ä n n e t e c k - n a d av att nämnda kvartära ammoniumförening inne- håller mer än âtta kolatomer.

8. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k - n a d av att den är i huvudsak fri från anjoniska, nonjoniska, amfolytiska och zwitterjoniska detergenter.

9. Tvättmedelkomposition, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar en textilmjukgörande komposition enligt krav l tillsammans med en eller flera ytaktiva detergentföreningar.

10. Partikelformig tvättmedelkomposition, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar: (a) från ca 3 till ca 50 vikt-% textilmjukgörande kom- position bestående av (i) åtskiljbara mjukgörande partiklar innehållande minst ca 75 vikt-% lera av smektit-typ, och mindre än ca 5 vikt-% rengörande ytaktiva medel valda bland anjoniska, nonjoniska, katjoniska och zwitterjoniska detergenter; och (ii) en katjonisk förening vald bland primära, sekundära och tertiära aminer och vattenlösliga salter av dessa, diaminsalter och diammoniumsalter, och kvartär ammonium-, fosfonium- och sulfonium- föreningar, varvid väsentligen hela mängden av nämnda katjoniska förening är adsorberad på ytor- na av nämnda partiklar, och varvid viktförhâllan- det mellan mjukgörande partiklar och katjonisk fö- rening är från ca 500:l till ca l0:lr 10 15 20 25 458 613.' 41 (b) från ca 2 till ca 50 vikt-%, bortsett från even- tuell detergetnförening i nämnda mjukgörande par- tiklar, av en eller flera ytaktiva detergentföre- ningar valdabland anjoniska, nonjoniska, katjo- niska, amfolytiska och zwitterjoniska detergenter; (c) från ca l till ca 70 vikt-% av ett tvättunderstöd- jande salt, och (d) återstoden bestående av vatten och valfritt ett fyllmedelsalt.

11. ll. Tvättmedelkomposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att viktförhâllandet mel- lan mjukgörande partiklar och katjonisk förening är från ca 2oo=1 till ca 2s=1. '

12. Tvättmedelkomposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att mängden katjonisk förening utgör från ca 0,05 till 2 vikt-% av nämnda tvättmedelkomposition.

13. Tvättmedelkomposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda mjukgörande partiklar innehåller minst 90 vikt-% av nämnda lera av smektit-typ.

14. Tvättmedelkomposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att leran av smektit-typ är en bentonitlera.

15. Tvättmedelkomposition enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda textilmjukgö- rande komposition är kombinerad med en detergentkompo- sition som innefattar: 10 15 20 458 613 42 (a) från ca 5 till ca fonat-detergent; 50 vikt-% av en alkylbensensul- (b) från ca 0 till ca gentförening; 20 vikt-% av en nonjonisk deter- (c) från ca 0 till ca 20 vikt-% av en tvål; (d) från ca fosfat; S till ca 50 vikt-% pentanatriumtripoly- (e) från ca 5 till ca 25 vikt-% natriumsilikatz (f) från ca och 0 till ca 1 vikt-% karboximetylcellulosa; (9) återstoden vatten, natriumsulfat och valfritt par- fym och optiska vitmedel.

16. Tvättmedelkomposition enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda textilmjukgö- rande komposition är kombinerad med en detergentkompo- sition som innefattar: (a) från ca 5 till ca 25 vikt- gentförening: % av en nonjonisk deter- (b) från ca 5 till ca 80 vikt-% av ett tvättunderstöd- jande salt; (c) från ca 0 till 10 vikt-% natriumsilikat; (d) från ca 0 till 5 vikt-% av en tvål; och 10 15 20 25 458 613' 43 (e) återstoden vatten och valfritt parfym och optiska vitmedel.

17. Tvättmedelkomposition enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a d av att nämnda textilmjukgö- rande komposition är kombinerad med en detergentkompo- sition som innefattar: (a) minst 90 vikt-% av en tvål; (b) från ca 0 till ca 1 vikt-% karboximetylcellulosa; och (c) återstoden vatten och valfritt parfym och optiska vitmedel.

18. Tvättmedelprodukt, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar; (a) agglomererade partiklar vilka som individuella komponenter innehåller (i) mjukgörande partiklar innehållande minst 75 vikt-% av en lera av smektit- typ; och (ii) granulat av en detergentkomposition som ej innehåller en tvål; varvid var och en av dessa agglomererade partiklar omfattar en inner- del och en ytterdel, varvid innerdelen av den agg- lomererade partikeln gränsar till och är väsentli- gen omgiven av ytterdelen, vilken innerdel väsent- ligen består av nämnda granulerade detergentkompo- sition och vilken ytterdel väsentligen består av_ nämnda mjukgörande partiklar; och (b) en katjonisk förening vald bland primära, sekundä- ra och tertiära aminer och vattenlösliga salter av 458 613 10 15 20 25 44 dessa, diaminsalter och diammoniumsalter och kvar- tår ammonium-, fosfonium- och sulfoniumföreningar, varvid väsentligen hela mängden av nämnda katjo- niska förening är adsorberad pâ ytterdelen av nämnda agglomererade partiklar. l9.

19. Tvättmedelprodukt enligt krav 18, k ä n n e - t e c k n a d av att nämnda mjukgörande partiklar innehåller mindre än ca 5 vikt-% ytaktiva detergent- föreningar valda bland anjoniska, nonjoniska, amfoly- tiska och zwitterjoniska detergenter. zo.

20. Tvättmedelpróaukt enligt krav 18, t e c k n a d k ä n n e - av att nämnda mjukgörande partiklar innehåller minst ca 90 vikt-% av en lera av smektit- typ!

21. Tvättmedelprodukt enligt krav 18, k ä n n e - t e c k n a d av att nämnda katjoniska förening är en kvartär ammoniumförening.

22. Förfarande för framställning av en textilmjukgö- rande komposition innehållande (i) åtskiljbara mjukgö- rande partiklar innehâllande minst ca 75 vikt-% av en lera av smektit-typ, och mindre än ca 5 vikt-% rengörande ytaktiva medel valda bland anjoniska, non- joniska, amfolytiska och zwitterjoniska detergenter; och (ii) en katjonisk förening vald bland primära, sekundära och tertiära aminer och vattenlösliga salter av dessa, diaminsalter och diammoniumsalter, och kvar- tär ammonium-, fosfonium- och sulfoniumföreningar, k ä n n e t e c k n a t av att det innefattar föl- jande steg: 10 15 20 25 (se 613 45 (a) åstadkomma åtskiljbara mjukgörande partiklar en- ligt (i); och (b) kontakta nämnda partiklar med nämnda katjoniska förening så att väsentligen hela mängden av nämnda katjoniska förening adsorberas pâ ytan av nämnda partiklar, varvid viktförhållandet mellan mjukgö- rande partiklar och katjonisk förening är från ca 500:l till ca l0:l.

23. Förfarande enligt krav 22, k ä n n e t e c k - n a t av att viktförhållandet mellan mjukgörande partiklar och katjonisk förening är från ca 200:l till ca 25:1.

24. Förfarande enligt krav 22, k ä n n e t e c k - n a t av att mängden katjonisk förening utgör från ca 1 till 5 vikt-% av nämnda mjukgörande komposition.

25. Förfarande enligt krav 22, k ä n n e t e c k - n a t av att leran av smektit-typ är en bentonitlera.

26. Förfarande enligt krav 22, k ä n n e t e c k - n a t av att nämnda katjoniska förening är en kvar- tär ammoniumförening.

27. Förfarande enligt krav 26, k ä n n e t e c k - n a t av att nämnda mjukgörande partiklar sättes i kontakt med en icke vatten-innehållande lösning eller suspension innehållande nämnda kvartära ammoniumföre- ning.

28. Förfarande enligt krav 26, k ä n n e t e c k - n a t av att nämnda lösning eller suspension sprutas på ytan av nämnda partiklar. 458 613 g 10 15 20 25 46

29. Förfarande för att mjukgöra textilier, k ä n n e t e c k n a t av att nämnda textilier - ' kontaktas med en vattenhaltig uppslamning av en textil- mjukgörande komposition, vilken komposition innefattar (i) åtskiljbara mjukgörande partiklar innehållande minst ca 75 vikt-% lera av smektit-typ, och mindre än ca 5 vikt-% rengörande ytaktiva medel valda bland an- joniska, nonjoniska, amfolytiska och zwitterjoniska detergenter; och (ii) en katjonisk förening vald bland primära, sekundära och tertiära aminer och vattenlös- liga salter av dessa, diaminsalter och diammoniumsal- ter, och kvartär ammonium-, fosfonium- och sulfonium- föreningar, varvid väsentligen hela mängden av nämnda katjoniska förening är adsorberad på ytorna av nämnda partiklar.

30. Förfarande enligt krav 29, k ä n n e t e c k - n a t av att nämnda mjukgörande partiklar innehåller minst 90 vikt-% lera av smektit-typ.

31. Förfarande enligt krav 29, k ä n n e t e c k - n a t av att nämnda katjoniska förening är en kvar- tär ammoniumförening.

32. Förfarande enligt krav 29, k ä n n e t e c k - n a t av att leran av smektit-typ är en bentonitlera.

33. Förfarande enligt krav 29, k ä n n e t e c k - n a d av att mängden katjonisk förening utgör från ca l till 5 vikt-% av nämnda mjukgörande komposition.