NO862985L - Antistatisk klesvaskemiddelblanding. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår en klesvaskemiddelblanding basert på et leiremykningsmiddel og et kationisk antistatisk middel. Oppfinnelsen angår mer spesielt en klesvaskemiddelblanding i pulverform inneholdende overflateaktivt rensemiddel, leiremykningsmiddel og et vannoppløselig diammoniumsalt som antistatisk middel, en fremgangsmåte for fremstilling av blandingen, og anvendelse av blandingen for vasking av tekstilmaterialer .

Pulverformige vaskemiddelblandinger som inneholder

et overflateaktivt rensemiddel (anionisk, ikke-ionisk etc.) sammen med et leiremykningsmiddel og et kationisk antistatisk middel, som en kvartær ammoniumforbindelse, kvartær diammoniumforbindelse etc, er kjente innen den angjeldende teknikk. Representative for patentlitteraturen innen dette område er

US patenter 3 862 058, 3 886 075, 3 915 882, 3 948 790 og 4 203 851 og britisk patentsøknad 2 141 152A. Andre tidligere patenter som angår leireholdige tøybehandlingsmidler innbefatter US patenter 3 594 212 og 4 062 647. Anvendelse av bentonitter for mykning av tekstiler er kjent fra britiske patenter 401 413 og 461 221.

Selv om tilfredsstillende rense- og mykningsresul-tater er blitt oppnådd med de kjente leiremykningsmiddel-vaskemiddelblandinger, er det i alminnelighet vanskelig å oppnå en reduksjon av statisk ladning på vasket tøy i tilstrekkelig grad til at dette vil merkes av den vanlige konsument.

Generelt har forsøk på å innarbeide mengder av antistatisk middel som vil gi akseptable nivåer for antistatisk virkning, ført til en samlet reduksjon av rense-, hvite-og mykningsvirkningen. Denne reduksjon i de samlede bruksparametre er blitt iakttatt uaktet om det kationiske, antistatiske middel tilsettes til blandingen under slike betingelser som vil føre til overflatemodifikasjon av leiremykningsmidlet, eller under slike betingelser som bare vil føre til mekaniske blandinger av leire, det kationiske antistatiske middel, tensidet og andre komponenter av blandingen.

Det taes derfor ved oppfinnelsen sikte på å til-veiebringe en leiremykningsmiddelholdig vaskemiddelblanding som inneholder en forbindelse som reduserer statisk ladning.

Det taes ved oppfinnelsen også sikte på å tilveie-bringe en antistatisk tøyvaskemiddelblanding i form av sprøyte-tørkede perler som inneholder en vannoppløselig diammoniumforbindelse som antistatisk middel og hvor de sprøytetørkede perler er forlikelige med et tøymykningsmiddel av mineralsk leire, og en fremgangsmåte for fremstilling av de sprøyte-tørkede perler.

Det er et ytterligere formål ved oppfinnelsen å til-veiebringe en bygget, leiremykningsmiddelholdig, pulverformig vaskemiddelblanding med antistatiske egenskaper som merkes av konsumentene, uten at dette går ut over blandingens rense-, hvite- eller mykningsvirkning.

Det taes ved oppfinnelsen også sikte på å tilveie-bringe en leiremykningsmiddel-pulverformig vaskemiddelblanding hvori et kationisk antistatisk middel bestående av et vannopp-løselig diammoniumsalt kan tilsettes til blandingen som en komponent av den i elteapparatet dannede oppslemning som skal sprøytetørkes, hvorved det antistatiske middel jevnt og homogent kan innarbeides i blandingen og leiremykningsmidlet etter-tilsettes til de sprøytetørkede perler eller granuler.

Disse og andre formål ved oppfinnelsen som lettere vil forståes ut fra den følgende detaljerte beskrivelse, og foretrukne utførelsesformer oppnås ved som den antistatiske kationiske forbindelse i en leiremykningsmiddelholdig klesvaskemiddelblanding, og spesielt som en komponent av sprøyte-tørkede perler eller granuler som skal blandes med leiremykningsmidlet, å anvende et vannoppløselig diammoniumsalt med formelen (I):

hvori R-^ er et alifatisk hydrocarbon med 12 - 30 carbonatomer R2, R^, R^, Rj. og Rg er uavhengig av hverandre valgt fra gruppen bestående av alifatiske hydrocarbongrupper med 1-22 carbonatomer, med det forbehold at det samlede antall

av carbonatomer i samtlige alifatiske hydrocarbongrupper, innbefattende R^, ikke er over 75, og med det ytterligerre formål at ikke flere enn to av gruppene R2- R^har flere enn 12 carbonatomer, og hydroxylgrupper med formelen

hvori m og n uavhengig av hverandre er 0 eller positive tall, slik at summen av m og n for alle grupper R~- R, er minst 2, men ikke over 30, og med det ytterligere forbehold at minst én av R2- Rg er den nevnte alkanolgruppe,

R_ er et toverdig forbindende radikal, som C~- Cr-

/2.Dlavere-alkylen eller substituert C~- C^-lavere-alkylen,

k er et tall fra 1 til 20,

og X er et vannoppløselig saltdannende anion.

Fordi de anvendbare diammoniumforbindelser med formelen (I) er vannoppløselige og også stabile innenfor et vidt område av pH-verdier og ved forhøyede temperaturer, kan de tilsettes direkte til oppslemningen i elteapparatet i form av en vandig oppløsning sammen med de andre bestanddeler for mykningsmiddel-vaskemiddelblandingen som skal sprøytetørkes, for derved jevnt og homogent å innarbeide de antistatiske diammoniumsaltmidler i de sprøytetørkede granuler eller perler. Som et resultat av denne homogene fordeling kan det ønskede nivå av antistatisk virkning oppnås ved anvendelse av lavere konsentrajoner av den antistatiske forbindelse og uten negativt å påvirke andre vaskemiddelegen-skaper, innbefattende renseevne, hvitningsevne og mykningsevne.

Betegnelsen "vannoppløselig" skal som anvendt i be-skrivelsen og i patentkravene angi at de antistatiske diammo-niumf orbindelser er oppløselige eller i det minste danner stabile dispersjoner i vann i en konsentrasjon av minst 5 vekt% ved 20° C. De foretrukne forbindelser med formelen (I) er oppløselige i vann ved omgivelsestemperatur i en mengde av minst 10 vekt%. Da de antistatiske diammoniumsaltmidler med formelen (I) er tilgjengelige eller kan fremstilles som vandige oppløsninger som er frie for organisk oppløsningsmiddel eller som dispersjoner, kan de lett og sikkert håndteres i pulverbehandlingsanlegg og kan lett eltes og forstøvnings-tørkes som en komponent av byggede granulære eller pulverformige grovvaskemiddelblandinger.

En typisk bygget grovvaskemiddelblanding som inneholder de sprøytetørkede perler som på sin side inneholder det vannoppløselige antistatiske middel med formelen (I), kan innbefatte de følgende bestanddeler:

Ifølge en foretrukken fremgangsmåte for å fremstille den byggede granulære eller pulverformige mykningsmiddel-grovvaskemiddelblanding vil det antistatiske middel med formelen (I) og de gjenværende pH-uømfintlige, varmestabile bestanddeler bli blandet med hverandre i et elteapparat og sprøytetørkes for å danne sprøytetørkede perler, og disse perler vil bli jevnt blandet eller overbesprøytet med de bestanddeler i henhold til oppskriftene som er pH-ømfintlige og/eller varmeømfintlige eller som på annen måte kan reagere med kationiske antistatiske midler, anioniske overflateaktive midler eller andre komponenter i de sprøytetørkede perler eller granuler. Som eksempler på de ettertilsatte bestanddeler som skal blandes med de sprøytetørkede perler, kan for eksempel blekemidler, leiremykningsmidler, enzymer, parfyme eller ikke-ionisk overflateaktivt middel etc. nevnes. Blandingsfremstillingsmetoder er velkjente innen den angjeldende teknikk, og den praktiserende ekspert vil lett kunne bestemme de optimale blandingsfremstillingsbetingelser.

Syntetiske, organiske renseforbindelser

Klesvaskemiddelblandingene kan inneholde ett eller flere overflateaktive midler valgt fra gruppen bestående av anioniske, ikke-ioniske, amfolytiske og zwitterioniske tensider. De syntetiske, organiske tensider som anvendes i henhold til den foreliggende oppfinnelse, kan være hvilken som helst av en rekke forskjellige slike forbindelser som er blitt kjente og er omfattende beskrevet i læreboken "Surface Aktive Agents and Detergents", Vol. II, av Schwartz, Perry og Merch, publisert i 1958 av Interscience Publishers. Den samlede mengde av den overflateaktive renseforbindelse eller rense-forbindelsene kan være så meget som 95 vekt% av den samlede vaskemiddelblanding selv om de foretrukne mengder ligger innen området 1-70, spesielt 5 - 50, og spesielt foretrukket 5-30, vekt% av den samlede vaskemiddelblanding.

Vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen inneholder fortrinnsvis én eller flere anioniske renseforbindelser som de primære overflateaktive midler. Det anioniske tensid kan om ønsket suppleres med en annen type av overflateaktivt middel, fortrinnsvis et ikke-ionisk tensid, spesielt når det anvendes sammen med et tensidbyggersalt.

Anioniske overflateaktive midler

Blant de anioniske overflateaktive midler som kan anvendes i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er slike overflateaktive forbindelser som inneholder en organisk hydrofob gruppe som inneholder 8-26, fortrinnsvis 10 - 18, carbonatomer i deres molekylstruktur og minst én vannoppløse-liggjørende gruppe valgt fra gruppen bestående av sulfonat, sulfat, carboxylat, fosfonat og fosfat, for å danne et vann-oppløselig tensid.

Eksempler på egnede anioniske tensider innbefatter såper, som de vannoppløselige salter (f.eks. natrium-, kalium-, ammonium- eller alkanolammoniumsaltene) av høyere fettsyrer eller harpikssalter inneholdende 8-20, fortrinnsvis 10 - 18, carbonatomer. Egnede fettsyrer kan fåes fra oljer og voks av animalsk eller vegetabilsk opprinnelse, for eksempel talg, konsistensfett, kokosnøttolje eller blandinger derav. Natrium- og kaliumsaltene av fettsyreblandingene som skriver seg fra kokosnøttolje og talg, for eksempel natrium-kokosnøttsåpe og kaliumtalgsåpe, er spesielt anvendbare.

Den anioniske gruppe av tensider innbefatter også

de vannoppløselige sulfaterte og sulfonerte tensider med et alifatisk radikal, fortrinnsvis et alkylradikal, inneholdende 8-26, fortrinnsvis 12 - 22, carbonatomer (betegnelsen "alkyl" innbefatter alkyldelen av de høyere acylradikaler). Eksempler på de sulfonerte anioniske tensider er de høyere alkylaromatiske sulfonater med én kjerne, som de høyere alkylbenzensulfonater som inneholder 10 - 16 carbonatomer i den høyere alkylgruppe i en rett eller forgrenet kjede, som f.eks. natrium-, kalium- eller ammoniumsaltene av høyere alkylbenzensulfonater, høyere alkyltoluensulfonater eller høyere alkylfenolsulfonater.

Andre egnede anioniske tensider er olefinsulfonatene som innbefatter langkjedede alkensulfonater, langkjedede hydroxyalkansulfonater eller blandinger av alkensulfonater og hydroxyalkansulfonater. Olefinsulfonattensidene kan fremstilles på vanlig måte ved å omsette svoveltrioxyd (SO^) med langkjedede olefiner som inneholder 8-25, fortrinnsvis 12 - 21, carbonatomer, idet slike olefiner har formelen RCH-CHR"'", hvori R betegner en høyere alkylgruppe med 6-23 carbonatomer og R"<*>" en alkylgruppe med 1-17 carbonatomer, eller hydrogen under dannelse av en blanding av sultoner og alkensulfonsyrer som deretter behandles for å omdanne sultonene til sulfonater. Andre eksempler på sulfat- eller sulfonattensider er paraffinsulfonater som inneholder 10 - 20, fortrinnsvis 15 - 20, carbonatomer. De primære paraffinsulfonater fremstilles ved å omsette langkjedede a-olefiner og bisulfitter. Paraffinsulfonater med sulfonatgrupper fordelt langs paraffinkjeden er beskrevet i US patenter 2 503 280, 2 507 088, 3 260 741 og 3 372 188 og i vesttysk patent 735 096.

Andre egnede tensider er sulfaterte ethoxylerte høyere fettalkoholer med formelen RO(C~H.O) S0-.M, hvori R

Z4 m 3

betegner et fettalkylgruppe med 10 - 18 carbonatomer, m er 2-6, fortrinnsvis fra 1/5 til 1/2 antallet av carbonatomer

i R-gruppen, og M er et oppløseliggjørende saltdannende kation, som et alkalimetall, ammonium, lavere alkylamino eller lavere alkanolamino, eller et høyere alkylbenzensulfonat hvori den høyere alkylgruppe har 10 - 15 carbonatomer. Andelen av ethylenoxyd i det polyethoxylerte høyere alkanolsulfat har fortrinnsvis 2-5 mol ethylenoxydgrupper pr. mol ani<p>nisk tensid, idet 3 mol er mest foretrukket, spesielt når den høyere alkanol har 11 - 15 carbonatomer. For å opprettholde den ønskede hydrofile-lipofile balanse når carbonatominnholdet i alkylkjeden ligger innen det nedre område av området 10 - 18 carbonatomer, kan ethylenoxydinnholdet i tensidet reduse-res til 2 mol pr. molekyl, mens når den høyere alkanol har 16 - 18 carbonatomer innen den øvre del av området, kan antallet av ethylenoxydgrupper økes til 4 eller 5 og i enkelte tilfeller til så mange som 8 til 9. På lignende måte kan det saltdannende kation forandres for å oppnå den beste oppløse-lighet. Det kan utgjøres av et hvilket som helst oppløselig-gjørende metall eller radikal, men vil som oftest være et alkalimetall, f.eks. natrium, eller amonium. Dersom lavere alkylamin- eller alkanolamingrupper anvendes, vil alkylgrup-pene og alkanolene som regel inneholde 1-4 carbonatomer, og aminene og alkanolaminene kan være mono-, di- eller tri-substituert, som i monoethanolamin, diisopropanolamin og trimethylamin. Et foretrukket overflateaktivt polyethoxylert alkoholsulfat markedsføres under varemerket Neodol 25-3S.

De mest foretrukne vannoppløselige anioniske tensidforbindelser er ammonium- og de substituerte ammonium- (som mono-, di- og tri-ethanolamin), alkalimetall- (som natrium-eller kalium-) og jordalkalimetall- (som kalsium- eller magnesium-) saltene av høyere alkylbenzensulfonater, olefin-sulfonater og høyere alkylsulfater. Blant de ovenfor angitte anioniske forbindelser er de mest foretrukne lineære natrium- alkylbenzensulfonater (LABS) og spesielt slike hvori alkylgruppen er et rettkjedet alkylradikal med 12 eller 13 carbonatomer .

Det anioniske overflateaktive middel vil i alminnelighet utgjøre den hovedsakelige rensemiddelkomponent og kan utgjøre 3 - 100 % av den samlede mengde av overflateaktive bestanddeler. Fortrinnsvis utgjør det anioniske overflateaktive middel minst 50, fortrinnsvis minst 60, spesielt foretrukket minst 70, og opp til 99, fortrinnsvis opp til 90, og spesielt foretrukket opp til 80, % av den samlede mengde av overflateaktive rensebestanddeler.

Den anioniske overflateaktive forbindelse vil som regel og fortrinnsvis være innbefattet som en komponent i de sprøytetørkede perler som inneholder antistatisk middel, og den vil bli tilsatt til blandingen i elteapparatet i form av en vandig oppløsning eller dispersjon, og fortrinnsvis som en høykonsentrert vandig oppslemning.

Ikke- ioniske overflateaktive midler

Den neste mest foretrukne gruppe av overflateaktive tensidbestanddeler er de ikke-ioniske, syntetiske, organiske tensidforbindelser.

De ikke-ioniske, syntetiske, organiske tensider er særpregede ved nærværet av en organisk hydrofon gruppe og en organisk hydrofil gruppe og blir typisk fremstilt ved konden-sasjon av et organisk alifatisk eller alkylaromatisk hydrofob forbindelse med ethylenoxyd (hydrofil av art). Praktisk talt en hvilken som helst hydrofob forbindelse med en carboxy-, hydroxy-, amid- eller aminogruppe med et fritt hydrogenatom bundet til nitrogenatomet kan kondenseres med ethylenoxyd eller med polyethylenglycol som er det polyhydratiserte produkt av ethylenoxyd, under dannelse av et ikke-ionisk tensid. Lengden av den hydrofile kjede eller av polyoxyethylenkjeden kan lett reguleres for å oppnå den ønskede balanse mellom de hydrofobe og hydrofile grupper.

Det anvendte ikke-ioniske tensid er fortrinnsvis en poly-lavere alkoxylert-høyere alkanol hvori alkanolen har 8 - 22, fortrinnsvis 10 - 18, carbonatomer og hvor antallet moelkyler av lavere alkylenoxyd (med 2 eller 3 carbonatomer) er 3 - 20. Blant slike materialer foretrekkes det å anvende slike hvori den høyere alkanol er en høyere fettalkohol med 11 - 15 carbonatomer og som inneholder 5-13 lavere alkoxy-grupper pr. molekyl. Den lavere alkoxygruppe er fortrinnsvis ethoxy, men i enkelte tilfeller kan det være ønskelig at den er blandet med propoxy, og den sistnevnte utgjør dersom den er til stede, som regel en mindre andel (under 50 %). Eksempler på slike forbindelser er slike hvori alkanolen har 12 - 15 carbonatomer og som inneholder ca. 7 ethylenoxydgrupper pr. molekyl, f.eks. Neodol 25-7 eller Neodol 23-6.5. Den først-nevnte er et kondensasjonsprodukt av en blanding av høyere fettalkoholer som .gjennomsnittlig har 12 - 15 carbonatomer, med ca. 7 mol ethylenoxyd, og den sistnevnte er en tilsvarende blanding hvori carbonatominnholdet for den høyere fettalkohol er 12 - 13 og antallet av ethylenoxydgrupper pr. molekyl gjennomsnittlig er ca. 6,5. De høyere alkoholer er primære alkanoler. Andre eksempler på slike tensider innbefatter Tergitol<®>15-2-7 og Tergitol<®>15-S-9 som begge er lineære sekundære ethoxylater. Det førstnevnte er et blandet ethoxy-leringsprodukt av en lineær-sekundær alkanol med 11 - 15 carbonatomer, med 7 mol ethylenoxyd, og det sistnevnte er et lignende produkt, men med 9 mol ethylenoxyd omsatt.

De sterkt foretrukne ikke-ioniske tensider som kan anvendes i de foreliggende vaskemiddelblandinger, er de ikke-ioniske tensider med høyere molekylvekt, som Neodol 45-11,

som er lignende ethylenoxydkondensasjonsprodukter av høyere fettalkoholer, idet den høyere fettalkohol har 14 - 15 carbonatomer og antallet av ethylenoxydgrupper pr. molekyl er ca. 11.

Av de samlede overflateaktive tensidbestanddeler i vaskemiddelblandingen kan det ikke-ioniske overflateaktive middel være tilstede i en mengde opp til 70, fortrinnsvis opp til 50, mer foretrukket opp til 40, og spesielt foretrukket opp til 15, vekt%. Som regel vil det anvendte ikke-ioniske overflateaktive middel være tilstede i en mengde av minst 1, fortrinnsvis 10, spesielt foretrukket minst 30, % av den samlede vektmengde av samtlige av de overflateaktive tensidbestanddeler. Uttrykt basert på den samlede virkningsmiddel-vaskemiddelblanding vil den ikke-ioniske overflateaktive for bindelse som regel være tilstede i en mengde av 0,1 - 20, fortrinnsvis 0,3 - 15, og spesielt foretrukket 0,6 - 10, vekt%.

Da de ikke-ioniske overflateaktive forbindelser

ofte bare er svakt oppløselige i vann eller danner viskøse oppløsninger eller geler når de tilsettes vann, holdes de vanligvis tilgjengelige i form av oppløsninger i organiske oppløsningsmidler, for eksempel i ethanol eller isopropanol, alene eller sammen med vann. Når derfor den ikke-ioniske overflateaktive forbindelse fås i form av dens oppløsning i et organisk oppløsningsmiddel, vil den ikke være innbefattet som del av elteapparatetoppslemningen som anvendes for å

danne de sprøytetørkede granuler eller perler, men den vil snarere bli eftertilsatt til de allerede fremstilte sprøyte-tørkede perler. Selv dersom den ikke-overflateaktive forbindelse anvendes i dens rene væskeform (de fleste av de ikke-ioniske overflateaktive forbindelser er flytende ved omgivelsestemperatur) eller som en vandig oppløsning, er det dess-uten fremdeles foretrukket å eftertilsette den ikke-ioniske overflateaktive forbindelse til de sprøytetørkede perler.

Zwitterioniske tensider, som betainene eller sulfo-betainene med den følgende formel er også anvendbare:

hvori R g betegner en alkylgruppe som inneholder 8-18 carbon-9 10 atomer, R og R betegner begge uavhengig av hverandre en alkyl- eller hydroxyalkylgruppe som inneholder 1-4 carbonatomer, R"^ betegner en alkylen- eller hydroxyalkylengruppe som inneholder 1-4 carbonatomer, og Y betegner et carbonatom eller en S:O-gruppe. Alkylgruppen kan inneholde én eller flere mellombindinger, som amid-, ether- eller poly-etherbindinger, eller ikke-funksjonelle substituenter, som hydroxyl eller halogen, som ikke i vesentlig grad påvirker gruppens hydrofobe art. Når Y er et carbonatom, kalles tensidet et betain, og når Y er en S:0-gruppe, kalles tensidet et sulfobetain eller sultain. Amfolyttiske tensider kan også anvendes i henhold til oppfinnelsen. Amfolyttiske tensider er velkjente innen den angjeldende teknikk, og en rekke anvendbare tensider innen denne gruppe er beskrevet av Schwartz, Perry og Berch i den ovennevnte "Surface Active Agents and Detergents". Eksempler på egnede amfotære tensider innbefatter alkyl-p-iminopropio-nater, RN(C^H^COOM)^ > alkyl-p-aminopriopionater, RN(H) C^H^COOM, og langkjedede imidazolderivater med den generelle formel

hvori R i hver av de ovenstående formler betegner en acyklisk hydrofob gruppe som inneholder 8-18 carbonatomer, og M er et kation for å nøytralisere ladningen på anionet. Spesielle anvendbare amfotære tensider innbefatter dinatriumsaltet av undecylcycloimidinium-ethoxyethionsyre-2-ethionsyre, dodecyl-(3-alanin og det innvendige salt av 2-trimethylaminolaurinsyre.

Mengdene av det zwitterioniske syntetiske organiske tensid og av det amfolyttiske, syntetiske, organiske tensid når disse er tilstede i blandingene ifølge oppfinnelsen, er ikke spesielt kritiske og kan velges avhengig av de ønskede resultater. Den ene eller begge av disse grupper av tensidbestanddeler kan i alminnelighet anvendes for å erstatte hele mengden eller en del av det anioniske, organiske, rensende overflateaktive middel og/eller det ikke-ioniske, organiske, rensende overflateaktive middel innen de ovenfor angitte områder.

På samme måte som med de anioniske og ikke-ioniske overflateaktive forbindelser vil praktikeren lett kunne bestemme hvorvidt det zwitterioniske og amfolyttiske overflateaktive middel skal innbefattes som en bestanddel av elteapparatoppslemningen som anvendes for å danne de sprøytetør-kede perler eller granuler eller om disse forbindelser skal eftertilsettes til de sprøytetørkede perler for å fremstille den sluttelige byggede grovvaskemiddelblanding for tøy.

Kort kan det sies at når de er tilgjengelige som vandige oppløsninger, vil de fortrinnsvis bli tilsatt til elteapparatoppslemningen, og når de er tilgjengelige i organiske oppløs-ningsmidler, vil de bli eftertilsatt til de sprøytetørkede perler.

Myknende leireforbindelser

Leiremykningsmidler kan utgjøres av et hvilket som helst av de innen den angjeldende teknikk kjente leiremykningsmidler for at tøy vasket med dette skal bli mykt. De foretrukne leirer er smectitleirematerialer.

De leirer av smectittypen som kan anvendes i henhold til oppfinnelsen, er tre-lagsleirer som er særpregede ved at den lagdelte struktur er i stand til å øke sitt volum flere ganger ved svelling eller ekspansjon i nærvær av vann under dannelse av et tiksotropt, gelatinøst materiale. Det er to adskilte grupper av leirer av smectittypen: I den første gruppe er aluminiumoxyd tilstede i silikatkrystallgitteret,

og i den annen gruppe er magnesiumoxyd tilstede i silikatkrystallgitteret. Atomsubstitusjon med jern, magnesium, natrium, kalium, kalsium eller lignende elementer kan forekomme i krystallgitteret til smectit-leirer. Det er vanlig å skille mellom leirer på basis av deres dominerende kation. For eksempel er natriumleirer en leire hvori kationet hovedsakelig utgjøres av natrium.

Smectitleirene som anvendes i de foreliggende blandinger, er alle tilgjengelige i handelen. Slike leirer innbefatter for eksempel montmorillonit, volchonskoit, nontro-nit, hectorit, saponit, sauconit og vermiculit. Disse leirer er tilgjengelige under forskjellige handelsnavn, f.eks. Thixogel nr. 1 (også "Thixo-Jel") og Gelwhite GP fra Georgia Kaolin Co., Elizabeth, New Jersey. Volclay BC og Volclay nr. 325, fra American Colloid Co., Skokie, Illinois. Det skal angis at slike mineraler av smectittypen som er tilgjengelige under de ovenstående handelsnavn kan omfatte blandinger av de forskjellige adskilte mineraltyper. Slike blandinger av smectitmineralene kan anvendes i henhold til oppfinnelsen.

I blandingene ifølge oppfinnelsen er de mest foretrukne blant leiremykningsmidlene aluminiumsilikatene hvori natrium er det dominerende kation, som for eksempel bentonitt-leirer. Blant bentonittleirene er de som kommer fra Wyoming (i alminnelighet betegnet som "western"- eller Wyoming-bentonitt) spesielt foretrukne.

Foretrukne svellende bentonitter selges under handelsnavnet Mineral Collid, i form av industribentonitter, av Benton Clay Company, et datterselskap av Georgia Kaolin Co.

Disse materialer er de samme som de som tidligere ble solgt under handelsnavnet THIXO-JEL, er selektivt grube-utvundne og anrikede bentonitter, og de som anses å være de mest anvendbare, er tilgjengelige som Mineral Collid nr. 101 etc. svarende til THIXO-JEL nr. 1, 2, 3 og 4. Slike materialer har pH-verdier (6 % konsentrasjon i vann) innen området 8 - 9,4, maksimale frie fuktighetsinnhold av ca. 8 % og egen-vekter av ca. 2,6, og for den pulveriserte kvalitet passerer minst 85 %, fortrinnsvis 100 %, gjennom en sikt med vaske-åpning 74 nm. Bentonitten er fortrinnsvis en bentonitt hvori i det vesentlige samtlige partikler, dvs. minst 90 % av disse, fortrinnsvis over 95 %, passerer gjennom en sikt med maske-åpning 44 \ im, og det er mest foretrukket at samtlige av partiklene passerer gjennom en slik sikt. Bentonittenes svelle-evne i vann er som regel innen området 3-15 ml/g, og deres viskositet i en 6 % konsentrasjon i vann er som regel 8-30 centipoise.

Isteden for å anvende THIXO-JEL eller Mineral Colloid-bentonitter kan slike produkter anvendes som det som selges av American Colloid Company, Industrial Division, som General Purpose Bentonite Powder, 44 nm, som har partikler hvorav minst 95 % er mer findelt enn en diameter svarende til 44 um (våtpartikkelstørrelse) og hvor minst 96 % av partiklene er mer findelte enn svarende til en diameter av 74 um (tørr partikkelstørrelse). Et slikt hydratisert aluminiumsilikat utgjøres hovedsakelig av montmorillonit (minst 90 %) med mindre andeler av feltspat, biotitt og selenitt. En typisk analyse på "vannfri" basis er 63,05 % silica, 21,5 % aluminiumoxyd, 3,3 % treverdige jernioner

(som Fe20^), 0,4 % toverdig jern (som FeO), 2,7 % magnesium

(som MgO), 2,6 % natrium og kalium (som Na^O), 0,7 % kalsium (som CaO), 5,6 % krystallvann (som H^O) og 0,7 % sporelemen-ter .

Selv om "western"-bentonittene er foretrukne, er det også mulig å anvende andre bentonitter, som slike som kan fremstilles ved å behandle italienske eller lignende bentonitter som inneholder forholdsvis små andeler av utbytt-bare énverdige metaller (natrium og kalium) med alkaliske materialer, som natriumcarbonat, for å øke slike produkters kationbytteevne. Det anses at Na20-innholdet i bentonitten bør være minst 0,5, fortrinnsvis minst 1, og mer foretrukket minst 2, %, slik at leiren vil svelle tilfredsstillende med gode myknings- og dispergeringsegenskaper i vandig suspensjon. Foretrukne svellende bentonitter av de ovenfor beskrevne typer selges under handelsnavnet Laviosa og Winkelmann, f.eks. Laviosa AGB og Winkelmann G-13.

Selvfølgelig kan hvilke som helst leiremineraler som hefter til og er i stand til å gi tekstilmateiraler "mykhet" anvendes i henhold til den foreliggende oppfinnelse.

De her foretrukne anvendte leirer er "ufølbare", dvs. at de har en slik partikkelstørrelse som ikke merkes ved føling. Ufølbare leirer har partikkelstørrelser under 50 um, og de leirer som her anvendes har en partikkelstørrel-sesområde av 5 - 50 uro-

Leiremykningsforbindelsene er tilstede i vaskemiddelblandingene i konsentrasjoner av 1 - 50, fortrinnsvis 2 - 30, spesielt foretrukket 4-20, vekt%, basert på den samlede blanding.

I henhold til den foreliggende oppfinnelse er det sterkt foretrukket at leiremykningsmidlet eftertilsettes til de sprøytetørkede perler eller granuler som inneholder antistatisk middel, for å unngå enhver innbyrdes påvirkning, f.eks. ionebytting, mellom leiremineralpartiklene og det antistatiske middel av kationisk diammoniumforbindelse. Da diammoniumforbindelsen er homogent og meget findelt fordelt gjennom alle de sprøytetørkede perler som et resultat av eltingen og sprøytetørkingen, og da de eftertilsatte bestanddeler er i kontakt med de sprøytetørkede perler under i det vesentlige vannfri betingelser, vil det således forekomme i det vesentlige ingen ionebytting mellom leiremykningsmidlet og det antistatiske middel av kationisk diammoniumsalt.

Leiremykningsmidlet er tilstede i vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen i en tilstrekkelig mengde til å

gi den ønskede mykningsvirkning når blandingen anvendes i vanlige mengder for klesvaskemiddelblandinger, f.eks. 1/8 - 1,5 kopp vaskemiddelblanding pr. vaskecharge.

Tensidbyggere

Vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen inneholder eventuelt, men fortrinnsvis, minst én tensidbygger av den type som er vanlig anvendt i vaskemiddelblandinger. Anvendbare byggere innbefatter hvilke som helst av de vanlige uorganiske vannoppløselige byggersalter, som f.eks. vannoppløse-lige salter av fosfater, pyrofosfater, orthofosfater, poly-fosfater, tripolyfosf ater, silikater, carbonater, bic.arbonater, borater eller sulfater etc. Organiske byggere innbefatter vannoppløselige fosfonater, polyfosfonater, polyhydroxysulfonater, polyacetater, aminopolyacetater, carboxylater, poly-carboxylater, succinater eller fytater etc.

Spesielle eksempler på uorganiske fosfatbyggere innbefatter natrium- og kaliumtripolyfosfater, -pyrofosfater og -hexametafosfater. De organiske polyfos fonater innbefatter mer spesielt for eksempel natrium- og kaliumsaltene av ethan-1-hydroxy-l,1-difosfonsyre og natrium- og kaliumsaltene av ethan-1,1,2-trifosfonsyre. Eksempler på disse og andre fosforholdige byggerforbindelser er beskrevet i US-patenter 3 213 030, 2 422 021, 3 422 137 og 3 400 176. Pentanatriumtripolyfosfat og tetranatriumpyrofosfat er spesielt foretrukne vannoppløselige uorganiske byggere.

Spesielle eksempler på uorganiske byggere som ikke inneholder fosfor, innbefatter vannoppløselige uorganiske earbonat-, bicarbonat- og silikatsalter. Alkalimetall-, f.eks. natrium- og kalium-, -Qarbonatene, -bic:arbonatene og

-silikatene er her spesielt anvendbare.

Vannoppløselige organiske byggere kan også anvendes. For eksempel kan alkalimetall, ammonium- og de substituerte ammoniumacetater, -Qarboxylater, -polyQarboxylater eller -polyhydroxysulfonater anvendes som byggere for vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen. Spesielle eksempler på acetat- og polycarboxylatbyggere innbefatter natrium-, kalium-, lithium-, ammonium- og substituerte ammoniumsalter av ethylendiamintetraeddiksyre, nitriltrieddiksyre, benzen-polycarboxylsyrer (dvs. penta- eller tetrasyrer), carboxy-methoxyravsyre eller sitronsyre.

Ytterligere organiske byggersalter som her kan anvendes, innbefatter de polycarboxylatmaterialer som er beskrevet i US patent 2 263 103, innbefattende de vannoppløse-lige alkalimetallsalter av mellitsyre. De vannoppløselige salter av polycarboxylatpolymerer og -kopolymerer, som de som er beskrevet i US patent 3 308 067, kan her også anvendes.

Vannuoppløselige byggere kan også anvendes, spesielt de komplekse silikater, og mer spesielt de komplekse natrium-aluminosilikater, som zeolitter, f.eks. zeolite 4A som er en type med et zeolitt-molekyl hvori det énverdige kation er natrium og porestørrelsen er ca. 4 Å. Fremstillingen av zeolitt av en slik type er beskrevet i US patent 3 114 603. Zeolittene kan være amorfe eller krystallinske og ha hydra-tiseringsvann, som velkjent innen den angjeldende teknikk.

Blandinger av organiske og/eller uorganiske byggere kan anvendes ifølge oppfinnelsen. En slik blanding av byggere er beskrevet i canadisk patent 755 038, f.eks. en ternær blanding av natriumtripolyfosfat, trinatriumnitriltriacetat og trinatriumethan-l-hydroxy-1,1-difosfonat. Det vil forståes at selv om alkalimetallsaltene av de ovennevnte uorganiske og organiske flerverdige anioniske byggersalter er foretrukne for anvendelse ifølge oppfinnelsen ut fra et økonomisk synspunkt, er de vannoppløselige ammonium-, alkanolammonium-, f.eks. triethanolammonium- eller diethanol-ammonium- etc. -salter av hvilke som helst av de ovennevnte byggersalter anvendbare ifølge oppfinnelsen.

Byggersaltene, innbefåttene såvel de uorganiske

som de organiske tensidbyggersalter, kan bekvemt tilsettes til elteapparatoppslemningen for å bli innbefattet sammen med den antistatiske diammoniumforbindelse som antistatisk middel, anionisk overflateaktivt middel etc. i de sprøyte-

tørkede perler eller granuler ifølge oppfinnelsen for å gi 5-90, fortrinnsvis 15 - 65, spesielt foretrukket 20 - 55, vekt% byggersalter, basert på vekten av de sprøytetørkede perler, slik at det i den ferdige blanding efter blanding med de eftertilsatte bestanddeler vil fåes 2-80, fortrinnsvis 10 - 70, og spesielt foretrukket 20-50, % tensidbyggersalt eller -salter, basert på den samlede blanding.

Antistatisk middel av diammoniumforbindelser

De antistatiske forbindelser som anvendes i henhold til den foreliggende oppfinnelse, er diammoniumforbindeler som er særpregede ved deres oppløselighet i vann, dvs. deres evne til å danne stabile, klare oppløsninger, eller dispersjoner i vann ved 25° C og inneholdende minst 5, fortrinnsvis minst 10, vekt% av diammoniumforbindelsen.

De her anvendbare diammoniumforbindelser for å redusere akkumulering av statisk ladning er de vannoppløse-lige forbindelser med den følgende generelle formel (I)

hvori er alifatisk hydrocarbon med 12 - 30 carbonatomer, hver av R2, , R4, R^og Rg er uavhengig av hverandre og valgt fra gruppen bestående av alifatiske hydrocarbongrupper med 1-22 carbonatomer, med det forbehold at det samlede antall carbonatomer i alle de alifatiske hydrocarbongrupper, innbefattende R^, ikke er over 75, og med det ytterligere forbehold at ikke flere enn 3 av R2~Rg-gruppene har flere enn 12 carbonatomer, og alkanolgrupper med formelen

hvori m og n uavhengig av hverandre er 0 eller positive tall og slik at summen av m og n fra samtlige av gruppene R2~R^er minst 2, ikke over 30, med den ytterligere forholdsregel at minst én av R2~R^ er den nevnte alkanolgruppe,

R 7 er et toverdig forbindende radikal, som C2~C,--lavere alkylen eller substituert C^-C^-lavere alkylen, k er et tall fra 1 til 20, og X er et vannoppløselig saltdannende anion.

De foretrukne forbindelser med formelen (I) er slike som inneholder bare 1 eller 2, fortrinnsvis bare én enkelt lang carbonkjedegruppe, dvs. 12 eller flere carbonatomer. I formelen (I) er de foretrukne definisjoner for R,-R, derfor: 1 6

R^er en alifatisk hydrocarbongruppe som kan være en rettkjedet eller forgrenet kjede og mettet eller umettet

(dvs. lineær eller forgrenet alkyl, alkenyl eller alkynyl)

med 16-22 carbonatomer,

R2-Rg er uavhengig av hverandre valgt fra gruppen bestående av alkyl eller alkenyl med 1-16, fortrinnsvis 1-12, spesielt foretrukket 1-6, carbonatomer, med det forbehold at det samlede antall av carbonatomer i alle de alifatiske hydrocarbongrupper R, -R, er ikke over 50, ikke over 35, og med det ytterligere forbehold at ikke flere enn 2, fortrinnsvis ikke flere enn 1, og mest foretrukket ingen av R„-R^, har flere enn 12 carbonatomer, og alkanolgrupper med formelen

hvori m og n kan være 0 eller et positivt tall, slik at summen av m pluss n i samtlige av alkanolgruppene R,,-Rg er minst 3, men ikke over 25, fortrinnsvis ikke over 15, og med det ytterligere forbehold at minst én, fortrinnsvis minst to, av R2~Rg er den nevnte alkanolgruppe,

R^ er et alkylen med 2-4 carbonatomer, som ethylen (-CH2CH2.-), propylen (-CH2CH2CH2-), isopropylen (-CH2CH(CH3)CH2-), butylen (-CH2CH2CH2CH2~) etc, eller et slikt alkylen med én eller flere, som én eller to, substituenter, som hydroxyl, C^-C^-lavere alkyl, hydroxylavere (C1~C4)-alkyl etc, fortrinnsvis -CH2CH2~eller -CH2CH2CH2-, mest foretrukket -CH2CH2CH2-,

k er fra 1 til 10, fortrinnsvis 1-5, spesielt foretrukket 1 - 3, og

X er et vannoppløselig saltdannende anion, som f.eks. halogenid, f.eks. bromid, klorid eller jodid, sulfat, methosulfat, ethosulfat, hydroxyd, acetat, propionat eller et annet lignende uorganisk eller organisk oppløseliggjørende énverdig anion.

Eksempler på foretrukne R-^-grupper innbefatter stearyl, talg, hydrogenert talg, eicosyl, soya eller lignende.

Eksempler på foretrukne alkyl- og alkenylgrupper for R2- Rg innbefatter methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert. butyl, n-butenyl, octyl eller 1-octenyl etc. Methyl, ethyl, propyl og isopropyl er spesielt foretrukne. Methyl og ethyl er mest foretrukne.

Eksempler på foretrukne alkanolgrupper for R,,-Rg innbefatter ethanol (n=0, m=l), propanol (m=0, n=l) og ethoxy-propoxy- eller blandet (ethoxy)(propoxy)-ethanol og/eller -propanol, som (CH„CH_0) 1H, hvori m"'" er fra 2 til 4,

hvor n"^ er 2 til 4, og

(CH2CH20)mi(CH(CHj)CH20)ni' hvori m og n begge er tall fra 1 til 4 og m + n =2 til 6. I de blandede ethoxy-propoxy-alkanolgrupper er tilsetningsrekkefølgen for ethoxy- og propoxygruppene ikke av kritisk betydning, og det vil forståes at blokker av ethoxygruppene eller blokker av propoxygruppene kan bindes til N-atomet i diammoniumforbindelsen eller at ethoxy- og propoxygruppene kan være vilkårlig fordelt. Som velkjent innen den angjeldende teknikk vil således fordelin-gen av ethoxy- og propoxygruppene være bestemt av den rekke-følge med hvilken ethylendiamin- eller propylendiaminforbin-delsen blir kondensert med ethylenoxyd (eller et utgangs-materiale for dette) og propylenoxyd (eller et utgangs-materiale for dette).

Spesielle eksempler på forbindelser med formelen

(I) som er tilgjengelige i handelen eller lett kan fremstilles ved hjelp av vanlige metoder, innbefatter

etc. og de tilsvarende vannoppløselige ethosulfat-, halogenid-eller acetat-salter etc.

Den ovenstående forbindelse (2) (N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N-talgalkyl-N'-methyl-N<1->bis(2-hydroxyethyl)-propylen-diammoniummethylsulfat er spesielt foretrukket. Denne forbindelse er tilgjengelig i handelen under varemerket Rewoquat DQ35 og er en klar flytende oppløsning med 35 % oppløst faststoff. Rewoquat DQ35 har et fritt amininnhold på under 2 vekt% og en pH (1 % oppløsning i vann) innen området 3,5 - 5. Denne forbindelse kan fremstilles på vanlig måte, f.eks. ved å omsette 1 mol N-methyl-N-talgalkyl-N'-methylpropylendiamin med 3 mol ethylenoxyd for derefter å kvaternere den erholdte forbindelse med methylsulfat. Ved ethoxylering med flere enn 3 mol ethylenoxyd kan de tilsvarende høyere ethoxylerte forbindelser fremstilles.

Det er et kritisk trekk ved den foreliggende oppfinnelse at det antistatiske diaitvmoniumsaltmiddel har den spesifiserte grad av vannoppløselighet, men at det ikke skal være så vannoppløselig at det bare med vanskelighet vil kunne fjernes fra vaskevæsken under bruk av mykningsmiddel-vaskemiddelblandingen. I alminnelighet er en oppløselighets-grad av opp til 50 vekt% ved 25° C tilstrekkelig til å gjøre at vasket tøy får den nødvendige evne til å redusere statisk ladning.

Den vandige (fritt for organisk oppløsningsmiddel) oppløsning (eller dispersjon) av det antistatiske diammonium-saltmiddel tilsettes til elteapparatoppslemningen sammen med de øvrige pH-uømfintlige og varmestabile bestanddeler, som bygger eller byggere, fyllstoffer, anionisk overflateaktivt middel, pH-regulerende middel eller vann etc, og blandingen blir deretter sprøytetørket i henhold til vanlige metoder. Mengden av det antistatiske middel i elteapparatoppslemningen er slik at de sprøytetørkede perler eller granuler vil inneholde 0,4 - 15, fortrinnsvis 1 - 12, og spesielt foretrukket 2-12, vekt%, av perlene, av den antistatiske forbindelse med formelen (I). Det antistatiske middel er finfordelt fullstendig homogent i de sprøytetørkede perler og kan mest effektivt hemme sin antistatiske funksjon uten uheldig å påvirke de øvrige funksjonelle bestanddeler.

De sprøytetørkede perler som inneholdet det antistatiske middel, blé derefter intimt blandet med leiremykningsmidlet og de øvrige bestanddeler, f.eks. ikke-ionisk overflateaktivt middel, blekemiddel enzymer, parfymer og andre pH- eller varmeømfintlige og/eller vannuoppløselige bestanddeler for fremstilling av den sluttelige blanding av mykningsmiddel-tensid-antistatisk middel. Mengden av de forstøvningstørkede perler og eftertilsatte bestanddeler er slik at sluttblandingen vil inneholde de følgende mengder av de vesentlige bestanddeler:

Valgfrie komponenter

Anvendelsen av et inert, vannoppløselig fyllstoffsalt er ønskelig i klesvaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen. Et foretrukket fyllstoffsalt er et alkalimetallsul-fat, som kalium- eller natriumsulfat, idet det sistnevnte er spesielt foretrukket. Mengden av fyllstoff vil i alminnelighet være opp til 5, som 0,1 - 2, fortrinnsvis 0,3 - 1, vekt% av blandingen.

Forskjellige hjelpetilsetningsmidler kan være inn-arbeidet i klesvaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen. Disse innbefatter generelt parfymer, farvemidler, f.eks. pigmenter eller farvestoffer, blekemidler som natriumperborat, blekeaktivatorer, blekestabilisatorer, antigjenavsetnings-eller smuss-suspenderende midler, som alkalimetallsalter av carboxymethylcellulose, optiske hvitemidler som anioniske, kationiske eller ikke-ioniske hvitemidler, skumstabiliserende midler som alkanolamider, skumtørkende midler, antimatterings-midler, pH-regulerende midler, enzymer eller lignende hjelpetilsetningsmidler hvorav alle er velkjente innen tekstil-vasketeknikken ved anvendelse i vaskemiddelblandinger. Flyt-barhetsbefordrende midler som vanligvis er betegnet som flytbarhetshjelpemidler, kan også anvendes for å opprettholde de pårtikkelformige blandinger som frittflytende perler eller pulver. Stivelsesderivater og spesielle leirer er tilgjengelige i handelen som tilsetningsmidler som forsterker flytbar-heten til ellers klebrige eller pastaaktige pårtikkelformige blandinger, og to slike leiretilsetningsmidler markedsføres for tiden under varemerkene Satintone<®>og Microsil. Bundet vann og fritt vann i mindre mengder som ikke uheldig påvirker de granulære eller pulverformige blandingers flytbarhet, kan også være tilstede i vaskemiddelblandingene. Mengden av fuktighet vil normalt være 1-15, fortrinnsvis 5-12, mest foretrukket 8-12, % av hele blandingen. Innenfor disse områder fåes et tilfredsstillende flytbart pårtikkelformig, pulverformig eller granulært produkt som ved regulering av partikkelstørrelse og fuktighetsinnhold kan hindres fra å bli for sterkt støvende.

Egnede områder for vaskemiddeltilsetningsmidlene er: enzymer =0-2, spesielt 0,2 - 1, %, korrosjonsinhibitorer = 0-15, fortrinnsvis 2 - 8, %, antiskumningsmidler og skum-undertrykkende midler =0-15, fortrinnsvis 0-8, f.eks.

0,1 - 5, %, smuss-suspenderende eller antigjenavsetningsmid-

ler og antigulningsmidler =0-10, fortrinnsvis 0,3 - 3, %, farvemidler, parfymer, hvitemidler og blåningsmidler, samlet vekt =0-2, fortrinnsvis 0-1, som 0,2 - 0,8, %, pH-modifiseringsmidler og pH-puffere =0-5, fortrinnsvis 0-2,

%, blekemiddel = 0 - 40, fortrinnsvis 0 - 25, f.eks. 2 - 20,

%, blekestabiliseringsmidler og blekeaktivatorer =0-15, fortrinnsvis 0-10, f.eks. 0,1 - 8, %. Med valgene av hjelpetilsetningsmidlene vil disse bli valgt slik at de er forlikelige med hovedbestanddelene i vaskemiddelblandingen.

Uaktet den form som klesmiddelblandingen har, vil

dens anvendelse ved vaskeprosessen være i det vesentlige den samme. Den pårtikkelformige blanding blir som regel tilsatt til vaskevann i en automatisk vaskemaskin slik at konsentrasjonen av denne i vaskevannet ville bli fra 0,05 til 1,5,

som regel fra 0,1 til 1,2, %. Vannet som den tilsettes til,

vil fortrinnsvis ha middels eller lav hardhet, f.eks. harhet, beregnet som kalsiumcarbonat, av fra 30 til 120 ppm, men såvel bløtere som hårdere vann kan godt anvendes. Vanntemperaturen kan være 20 - 100° C og er fortrinnsvis 60 - 100° C i slike tilfeller hvor tekstilmaterialet eller tøyet er i stand til å motstå høye temperaturer uten forringelse eller blekning av farvestoffer. Når vasking ved lav temperatur er ønskelig, kan temperaturen holdes ved 20 - 40° C.

Ved de nevnte konsentrasjoner av vaskemiddelblanding vil vaskevannets pH som regel ligge på den alkaliske side, for eksempel fra 7 til 12, fortrinnsvis fra 8 til 11, spesielt fra 9 til 10. Vektforholdet mellom tøy og vaskevann vil som regel være 1:4 - 1:30, fortrinnsvis 1:10 - 1:30.

Oppfinnelsen er nærmere illustrert i de nedenstående eksempler. Dersom intet annet er angitt, er alle deler og prosenter basert på vekt.

Eksempel 1

Den følgende blanding fremstilles ved først å danne forstøvningstørkede perler (A) for deretter å eftertilsette komponentene (B).

Konsentrasjonen av det antistatiske middel Rewoquat DQ3 5"'i sluttblandingen var 1,6 3 %.

For sammenlignings skyld ble den samme blanding fremstilt, bortsett fra at Rewoquat DQ35 ikke ble anvendt. Hver av blandingene ble prøvet for å fastslå deres evne til

å redusere statisk ladning på fire forskjellige typer av tekstilmaterialer, dvs. akryl, polyester, polyester/bomulls-blanding og nylon.

I den nedenstående Tabell 1 er resultatene for elektrostatiske ladningsverdier oppnådd ved anvendelse av Baumans instrumentelle metode gjengitt. I den nedenstående Tabell 2 er resultatene av en uavhengig ekspert for å fastslå graden av statisk ladning (0 = ingen ladning til 3 = sterkt ladet) gjengitt. Samtlige data fåes efter vasking ved 60° C og tørking med full tørkeenergi i et Miele-tørkeapparat i 40 minutter. Instrumentavlesningene bise tatt efter kondisjonering ved 20° C og 40 % relativ fuktighet. Også resultatene fra en annen rekke prøvninger er gjengitt i Tabell 1 og 2, hvor blandingen ifølge oppfinnelsen ble sammenlignet med den handelstilgjengelige pulverblanding av mykningsmiddel-tensid-antistatisk middel (talgtrimethylammoniumklroid-2 %, ditalg-methylaminsalt-4 %).

Myknings-, rense- og hvitningsbedømmelsen for blandingen (A + B) ifølge oppfinenlsen viste at det ikke var noen negativ virkning på disse bruksparametre sammenlignet med oppskriften A + B uten Rewoquat DQ35 som antistatisk middel.

Eksempel 2

Når i Eksempel 1 den samme mengde av Rewoquat DQ35 som ble anvendt i komponenten A isteden ble anvendt sammen med den eftertilsatte komponent B, ble evnen til å redusere statisk ladning mindre.

Eksempel 3

I henhold til den samme generelle metode som beskrevet i Eksempel 1 fremstilles den følgende blanding:

Eksempel 4

Den følgende blanding fremstilles ved å følge den samme generelle metode som beskrevet i Eksempel 1:

Claims (14)

1. i. Antistatisk klesvaskemiddelblanding i fast form og forlikelig med tøymykningsmiddel av leiremineral, karakterisert ved at blandingen omfatter sprøyte-tørkede perler som består av en homogen blanding av minst én pH- og varmeuømfintlig tensidforbindelse valgt fra gruppen bestående av anioniske syntetiske tensider, ikke-ioniske syntetiske tensider, zwitterioniske syntetiske tensider, amfolyttiske syntetiske tensider og blandinger derav, minst ett pH- og varmeuømfintlig uorganisk eller organisk tensidbyggersalt, et antistatisk middel av en vannoppløselig diam-miniumforbindelse valgt fra forbindelser med den generelle formel (I)

   hvori R^ er et alifatisk hydrocarbon med 12 - 30 carbonatomer, hver av R2, R^, R4 , R,, og Rg er uavhengig av hverandre valgt fra gruppen bestående av alifatiske hydrocarbongrupper med 1-22 carbonatomer, med det forbehold at det samlede antall carbonatomer i alle de alifatiske hydrocarbongrupper, innbefattende R^, ikke er over 75 og med det ytterligere forbehold at ikke flere enn tre av R« - R^ -gruppene har flere enn 12 carbonatomer, og alkanolgrupper med formelen

   hvori m og n uavhengig av hverandre er 0 eller positive tall og summen av m og n fra alle gruppene R2 - Rg er minst 2, men ikke over 30, med det ytterligere forbehold at minst én av R2 - Rg er den nevnte alkanolgruppe, R^ er et toverdig forbindende radikal, som C2 -C,--lavere alkylen eller substituert C^ -C^ -lavere alkylen, k er et tall fra 1 til 20, og X er et vannoppløselig saltdannende anion, og eventuelt ett eller flere pH- og varmeuømfintlige vaskemiddeltilsetnings-midler, fyllstoffer og fuktighet.
2. 2. Vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at minst én tensidforbindelse omfatter et anionisk syntetisk tensid og at det i det minste ene tensidbyggersalt omfatter et uorganisk polyfosfatbygger-salt.
3. 3. Vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at i formelen (I) er R, en lineær eller forgrenet alkyl-, alkenyl- eller alkynylgruppe med 16 - 22 carbonatomer, R2 _R6 er uavhengig av hverandre valgt fra gruppen bestående av alkyl eller alkenyl med 1-16 carbonatomer, med det forbehold at det samlede antall carbonatomer i alle de alifatiske hydrocarbongrupper R-^-Rg ikke er flere enn 50 og med det ytterligere forbehold at ikke flere enn 2 av R„-R,-gruppene har flere enn 12 carbonatomer, og alkanolgrupper med formelen

   hvori m og n uavhengig av hverandre er .0 eller et positivt tall slik at summen av m+n for alle alkanolgruppene R2 -R6 er minst 3, men ikke over 25, med det forbehold at minst én av gruppene R2 -Rg er den nevnte alkanolgruppe, R^ er et alkylen med 2-4 carbonatomer eller et alkylen med 2-4 carbonatomer med en substituent valgt fra gruppen bestående av hydroxyl,

   C-^ -C^ -lavere alkyl og hydroxy-lavere (C^ -C^ )-alkyl, og k er et tall fra 1 til 10.
4. 4. Vaskemiddelblanding ifølge krav 2, karakterisert ved at R2 -R^ uavhengig av hverandre er alkyl eller alkenyl med 1-6 carbonatomer eller de nevnte alkanolgrupper, med det forbehold at de samlede antall carbonatomer i alle de alifatiske hydrocarbongrupper R-j^ Rg ikke er over 35 og at summen av m+n for alle alkanolgruppene R2~ R^ ikke er over 15, Ry er -CH2 CH2~ eller -CH2 CH2 CH2 - og k er 1.
5. 5. Vaskemiddelblanding ifølge krav 1, karakterisert ved at den omfatter 10 - 60 vekt% av den nevnte i det minste ene tensidforbindelse, 5-90 vekt% av det nevnte i det minste ene tensidbyggersalt, 0,4 - 15 vekt% av det nevnte antistatiske middel og 0-50 vekt% vaske-middelblandingtilsetningsmidler, fyllstoffer og fuktighet.
6. 6. Vaskemiddelblanding ifølge krav 4, karakterisert ved at den på vektbasis omfatter 15 - 40 % av et anionisk syntetisk tensid av et lineært høyere alkylbenzensulfonat, 5 - 55 % av en zeolittbygger, 1 - 12 % av den nevnte diammoniumforbindelse som antistatisk middel og 5 - 40 % av minst ett medlem valgt fra gruppen bestående av pH-uømfintlige og varmestabile vaskemiddelblandingtilsetnings-midler, fyllstoffer, fuktighet og blandinger derav.
7. 7. Vaskemiddelblanding ifølge krav 4, karakterisert ved at den på vektbasis omfatter 15 - 40 % av et anionisk syntetisk tensid av et lineært høyere alkylbenzensulfonat, 15 - 65 % av en uorganisk polyfosfat-tensidbygger, 1 - 12 % av den nevnte diammoniumforbindelse som antistatisk middel og 5 - 40 % av minst ett medlem valgt fra gruppen bestående av pH-uømfintlige og varmestabile vaske-middelblandingtilsetningsmidler, fyllstoffer, fuktighet og blandinger derav.
8. 8. Vaskemiddelblanding ifølge krav 7, karakterisert ved at det lineære høyere alkyl-benzensulf onat er dodecylbenzensulfonat, polyfosfat-tensid-byggeren er pentanatriumtripolyfosfat og diammoniumforbindelsen er
9. 9. Antistatisk myknende vaskemiddelblanding, karakterisert ved at den omfatter et leiremykningsmiddel i blanding med den sprøytetørkede antistatiske klesvaskemiddelblanding ifølge krav 1.
10. 10. Frittflytende, pulverformig eller granulær blanding for vasking av klær og med myknende og antistatiske egenskaper , karakterisert ved at den omfatter (A) 1-95 vekt% av minst én tensidforbindelse valgt fra gruppen bestående av anionisk syntetisk tensid, ikke-ionisk syntetisk tensid, amfotært syntetisk tensid, zwitterionisk syntetisk tensid og blandinger derav, (B) 1-50 vekt% av et tøymykningsmiddel av et leiremineral, (C) 2-80 vekt% av minst én tensidbygger og (D) 0,2-5 vekt% av et antistatisk middel av en diammoniumforbindelse med formelen (I)

    hvori R^ er et alifatisk hydrocarbon med 12 - 30 carbonatomer, hver av R^ , R-^ , R^ / R5 0<3 Rg er uavhengig av hverandre valgt fra gruppen bestående av alifatiske hydrocarbongrupper med 1-22 carbonatomer, med det forbehold at det samlede antall carbonatomer i alle de alifatiske hydrocarbongrupper, innbefattende R^ , ikke er over 75, og med det ytterligere forbehold at ikke flere enn tre av R-^-R^-gruppene har flere enn 12 carbonatomer, og alkanolgrupper med formelen

    hvori m og n uavhengig av hverandre er 0 eller positive tall og hvor summen av m og n for alle gruppene R^- R^ er minst 2, men ikke over 30, med det ytterligere forbehold at minst én av R2~Rg er den nevnte alkanolgruppe, R^ er et toverdig forbindende radikal, som C^-C^ -lavere alkylen eller substituert C2~ C5 -lavere alkylen, k er et tall fra 1 til 20, og X er et vannoppløselig saltdannende anion, og (E) 0 - 50 % av minst ett av vaskemiddelblanding-tilsetningsmidler, fyllstoffer og fuktighet.
11. 11. Blanding ifølge krav 10, karakterisert ved at diammoniumforbindelsen med formelen (I) er tilstede i blandingen som en komponent av en sprøytetørket perle som utgjøres av diammoniumforbindelsen, et anionisk overflateaktivt middel, tensidbyggersalt og eventuelt pH-uømfintlige og varmestabile vaskemiddelblanding-tilsetningsmidler, fyllstoffer og blandinger derav, og at den tøymyknende leire er nevnt blandet med de sprøytetørkede perler.
12. 12. Blanding ifølge krav 10, karakterisert ved at i formelen (I) er en lineær eller forgrenet alkyl-, alkenyl- eller alkynylgruppe med 16 - 22 carbonatomer, R„-R, er uavhengige av hverandre valgt fra gruppen bestående av alkyl eller alkenyl med 1-16 carbonatomer, med det forbehold at det samlede antall carbonatomer i alle de alifatiske hydrocarbongrupper R-^ -Rg ikke er over 50, og med det ytterligere forbehold at ikke flere enn 2 av gruppene av R2~ Rg har flere enn 12 carbonatomer, og alkanolgrupper med formelen

    hvori m og n uavhengig av hverandre er 0 eller et positivt tall, slik at summen av m+n for alle alkanolgruppene R2~ Rg er minst 3, men ikke over 25, med det forbehold at minst én av gruppene R2~Rg er den nevnte alkanolgruppe, R7 er et alkylen med 2-4 carbonatomer eller et alkylen med 2-4 carbonatomer med en substituent valgt fra gruppen bestående av hydroxyl, C-^ -C^ -lavere alkyl og hydroxy-lavere (C^ -C^ )-alkyl, og k er et tall fra 1 til 10.
13. 13. Blanding ifølge krav 12, karakterisert ved at R2~ R5 uavhengig av hverandre er alkyl eller alkenyl med 1-6 carbonatomer eller de nevnte alkanolgrupper, med det forbehold at det samlede antall carbonatomer i alle de alifatiske hydrocarbongrupper R-^ -Rg ikke er over 35 og at summen av m+n for alle alkanolgruppene R2 _R6 ikke er over 15, R^ er -CH2 CH2~ eller -CH2 CH2 CH2 - og k er 1.
14. 14. Blanding ifølge krav 10, karakterisert ved at det antistatiske middel av diammoniumforbindelsen er