JP3007391B2 - 新規第４級アンモニウム化合物 - Google Patents
新規第４級アンモニウム化合物Info
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
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- C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/40—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton with quaternised nitrogen atoms bound to carbon atoms of the carbon skeleton
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規第４級アンモニウム化合物に関し、詳し
くは繊維、毛髪等に対する柔軟剤および帯電防止剤用の
界面活性剤として有用な新規第４級アンモニウム化合物
に関するものである。
くは繊維、毛髪等に対する柔軟剤および帯電防止剤用の
界面活性剤として有用な新規第４級アンモニウム化合物
に関するものである。
従来、繊維に対する柔軟剤としてジメチルジオレイル
アンモニウムクロライド又はジメチルジ硬化牛脂アンモ
ニウムクロライドが使用されているが、柔軟剤、吸水
性、帯電防止性能をすべて満足するようなものはなかっ
た。
アンモニウムクロライド又はジメチルジ硬化牛脂アンモ
ニウムクロライドが使用されているが、柔軟剤、吸水
性、帯電防止性能をすべて満足するようなものはなかっ
た。
本発明者らはこの現状に鑑み鋭意研究を重ねた結果、
柔軟性、吸水性、帯電防止性能をすべて満足するような
新規第４級アンモニウム化合物を見い出し、本発明を完
成するに至った。
柔軟性、吸水性、帯電防止性能をすべて満足するような
新規第４級アンモニウム化合物を見い出し、本発明を完
成するに至った。
すなわち本発明は、一般式（１）又は（２）で表され
る新規第４級アンモニウム化合物、及びこの新規第４級
アンモニウム化合物を含有することを特徴とする界面活
性剤組成物を提供するものである。
る新規第４級アンモニウム化合物、及びこの新規第４級
アンモニウム化合物を含有することを特徴とする界面活
性剤組成物を提供するものである。
Ｒは炭素数２〜20の直鎖又は分岐アルキレン基又は式
CH2CH2OｐCH2CH2 ｑ（但しｐ及びｑはそれぞれ
０＜ｐ≦３、１≦ｑ≦10の数である）で表される基を示
し、Ｒ′は炭素数１〜24の直鎖又は分岐アルキル基、ア
ルケニル基、又はアラルキル基を示し、Ｒ″は炭素数１
〜５のアルキル基、又はアラルキル基を示し、Ｘ はハ
ロゲン、メチル硫酸又はエチル硫酸から選ばれる陰イオ
ン基を示し、ｎは２〜50の正の数を示す。） 上記一般式（１）又は（２）において、Ｒ′又はＲ″
で示されるアラルキル基としてはベンジル基またはフェ
ネチル基が好ましい。
CH2CH2OｐCH2CH2 ｑ（但しｐ及びｑはそれぞれ
０＜ｐ≦３、１≦ｑ≦10の数である）で表される基を示
し、Ｒ′は炭素数１〜24の直鎖又は分岐アルキル基、ア
ルケニル基、又はアラルキル基を示し、Ｒ″は炭素数１
〜５のアルキル基、又はアラルキル基を示し、Ｘ はハ
ロゲン、メチル硫酸又はエチル硫酸から選ばれる陰イオ
ン基を示し、ｎは２〜50の正の数を示す。） 上記一般式（１）又は（２）において、Ｒ′又はＲ″
で示されるアラルキル基としてはベンジル基またはフェ
ネチル基が好ましい。
上記一般式（１）又は（２）で表される第４級アンモ
ニウム化合物は次の一般式（３）又は（４）で表される
第３級アミノアルコールを４級化剤により４級化するこ
とにより得ることができる。
ニウム化合物は次の一般式（３）又は（４）で表される
第３級アミノアルコールを４級化剤により４級化するこ
とにより得ることができる。
（式中、R,R′,nは前記と同じ意味を示す。） これら一般式（３）又は（４）で表される第３級アミ
ノアルコールも本発明者らの発明に係わるもので、これ
らについても先に特許出願を行っている（特願平１−21
9046号参照）。
ノアルコールも本発明者らの発明に係わるもので、これ
らについても先に特許出願を行っている（特願平１−21
9046号参照）。
この第３級アミノアルコールに対する４級化は、メチ
ルクロライド等のアルキルハライド；ベンジルクロライ
ド等のアラルキルハライド；ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸等のアルキル硫酸などの４級化剤によって行うことが
出来る。４級化は水のみの存在下で行っても良いが、エ
タノール、イソプロピルアルコール等の有機溶媒を用い
て行っても問題ない。また、反応率を上げるため、炭酸
ナトリウム等の適当なアルカリを添加しても良い。また
反応温度は通常30〜100℃で行うことができる。
ルクロライド等のアルキルハライド；ベンジルクロライ
ド等のアラルキルハライド；ジメチル硫酸、ジエチル硫
酸等のアルキル硫酸などの４級化剤によって行うことが
出来る。４級化は水のみの存在下で行っても良いが、エ
タノール、イソプロピルアルコール等の有機溶媒を用い
て行っても問題ない。また、反応率を上げるため、炭酸
ナトリウム等の適当なアルカリを添加しても良い。また
反応温度は通常30〜100℃で行うことができる。
前記一般式（１）又は（２）で表される本発明の第４
級アンモニウム化合物は界面活性を有するため、かかる
化合物を主成分とした界面活性剤組成物はカチオン界面
活性剤としての用途、例えば柔軟剤、帯電防止剤等の基
剤として供することができる。即ち、本発明の新規第４
級アンモニウム化合物は、主鎖に複数のカチオンを有し
ているため、吸着量が大きく優れた柔軟性・帯電防止性
を付与出来る。また、前記一般式（１）又は（２）のR,
R′及びＲ″を適当に選択することにより、繊維の吸水
性を損なわない柔軟剤や、リンス・コンディショナー基
剤にも使用できる。
級アンモニウム化合物は界面活性を有するため、かかる
化合物を主成分とした界面活性剤組成物はカチオン界面
活性剤としての用途、例えば柔軟剤、帯電防止剤等の基
剤として供することができる。即ち、本発明の新規第４
級アンモニウム化合物は、主鎖に複数のカチオンを有し
ているため、吸着量が大きく優れた柔軟性・帯電防止性
を付与出来る。また、前記一般式（１）又は（２）のR,
R′及びＲ″を適当に選択することにより、繊維の吸水
性を損なわない柔軟剤や、リンス・コンディショナー基
剤にも使用できる。
また本発明の第４級アンモニウム化合物は両末端にヒ
ドロキシル基を有しているため、そのヒドロキシル基
を、さらにエステル化する等、構造の修飾が可能であ
り、親水性／親油性のバランスを変えた種々の化合物を
得ることができ、そのような化合物の合成中間体として
も有用である。
ドロキシル基を有しているため、そのヒドロキシル基
を、さらにエステル化する等、構造の修飾が可能であ
り、親水性／親油性のバランスを変えた種々の化合物を
得ることができ、そのような化合物の合成中間体として
も有用である。
以下、合成例及び実施例にて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
合成例 原料である第３級アミノアルコールを下記の方法で合
成した。
成した。
水素及びガス状アミンを導入する管と、反応で生成す
る水と過剰のアミン及び留出してくる油状物質を凝縮分
離するための凝縮器及び分離器を備えた反応容器に1,6
−ヘキサンジオール1200g、銅系触媒（Cu−Ni−Pd;4/1/
0.1モル比）をジオールに対し４重量％仕込み、攪拌し
ながら系内を窒素で置換し昇温を開始した。系内の温度
が100℃に達してから水素ガスを導入した。系内の温度
が180℃に達したら、この温度に保ちながら、モノメチ
ルアミンと水素ガスの混合ガスを約５時間導入した。反
応終了後触媒を濾過分離し、淡褐色な粘稠の液体を得
た。
る水と過剰のアミン及び留出してくる油状物質を凝縮分
離するための凝縮器及び分離器を備えた反応容器に1,6
−ヘキサンジオール1200g、銅系触媒（Cu−Ni−Pd;4/1/
0.1モル比）をジオールに対し４重量％仕込み、攪拌し
ながら系内を窒素で置換し昇温を開始した。系内の温度
が100℃に達してから水素ガスを導入した。系内の温度
が180℃に達したら、この温度に保ちながら、モノメチ
ルアミンと水素ガスの混合ガスを約５時間導入した。反
応終了後触媒を濾過分離し、淡褐色な粘稠の液体を得
た。
この淡褐色粘稠の液体の構造については、次の方法に
よって確認した。
よって確認した。
まずMassで分析した結果、分子量より次式（５）で表
される第３級アミノアルコールでｎ＝１〜８のものまで
存在することが確認された。
される第３級アミノアルコールでｎ＝１〜８のものまで
存在することが確認された。
この化合物のMassスペクトルを図−１に示す。
次に末端がアルコールであることを証明するため、27
0MHz NMR（JNM−GX270WB）で13Cスペクトルを測定し
た。この面積比からの計算によると末端の94モル％がア
ルコール（下記式）であり、６モル％がジメチル体
（下記式）（モノメチルアミンの不均化により生成し
たジメチルアミンとの反応で生成）であった。この13C
−NMRスペクトルを図−２に示す。
0MHz NMR（JNM−GX270WB）で13Cスペクトルを測定し
た。この面積比からの計算によると末端の94モル％がア
ルコール（下記式）であり、６モル％がジメチル体
（下記式）（モノメチルアミンの不均化により生成し
たジメチルアミンとの反応で生成）であった。この13C
−NMRスペクトルを図−２に示す。
〜C6H12−OH …94モル％ 更にVPOの測定では分子量は425であり、＝2.7であ
った。13C−NMRスペクトルからの計算値ではは約2.4
であり、実測値とよく一致した。また、アミン価は実測
値として全アミン価355.7、３級アミン価353.7であり、
＝2.70の時の理論値355とよく一致し、主鎖に第３級
アミノ基を有するアミノアルコールが得られていること
を確認した。
った。13C−NMRスペクトルからの計算値ではは約2.4
であり、実測値とよく一致した。また、アミン価は実測
値として全アミン価355.7、３級アミン価353.7であり、
＝2.70の時の理論値355とよく一致し、主鎖に第３級
アミノ基を有するアミノアルコールが得られていること
を確認した。
実施例１ １オートクレーブに合成例で得た第３級アミノアル
コール100g（0.24モル）及びイソプロピルアルコール19
8.5gと炭酸ナトリウム12.5gを仕込む。更にメチルクロ
ライド41.9g（0.83モル）を圧入し、攪拌しながら100℃
まで昇温した。この温度で５時間保ち熟成を行った。滴
定により未反応アミン分を定量（残アミン価0.87）し、
反応率を求めると99.3％であった。またClイオンを測定
した結果、6.80であり、反応率99.3％に一致した。室温
まで冷却し、残圧をブローした。食塩及び炭酸ナトリウ
ムを濾別し、下記式で表される第４級アンモニウム化合
物（淡黄褐色液体）を得た。
コール100g（0.24モル）及びイソプロピルアルコール19
8.5gと炭酸ナトリウム12.5gを仕込む。更にメチルクロ
ライド41.9g（0.83モル）を圧入し、攪拌しながら100℃
まで昇温した。この温度で５時間保ち熟成を行った。滴
定により未反応アミン分を定量（残アミン価0.87）し、
反応率を求めると99.3％であった。またClイオンを測定
した結果、6.80であり、反応率99.3％に一致した。室温
まで冷却し、残圧をブローした。食塩及び炭酸ナトリウ
ムを濾別し、下記式で表される第４級アンモニウム化合
物（淡黄褐色液体）を得た。
尚、上記の式において2.70は平均重合度である。
実施例２ 攪拌機、冷却管、滴下漏斗、温度計を付した４つ口フ
ラスコに合成例で得た第３級アミノアルコール100g（0.
24モル）と水723.6gを仕込んだ。攪拌しながら55℃まで
昇温し、この温度で保ちながらベンジルクロライド85.0
g（0.67モル）を滴下した。滴下後反応液の温度を55〜6
0℃に保ち７時間熟成を行った。この時系内のpHを6.0〜
8.0に保つ様に20％NaOH水溶液を適宜滴下した。反応液
の未反応アミン分を滴定により定量（残アミン価1.45）
し、反応率を求めると、96.7％であった。またClイオン
量は2.43（反応率96.8％）であった。過剰のベンジルク
ロライドを水蒸気蒸留により除去し、下記式で表される
第４級アンモニウム化合物（淡黄色液体）を得た。
ラスコに合成例で得た第３級アミノアルコール100g（0.
24モル）と水723.6gを仕込んだ。攪拌しながら55℃まで
昇温し、この温度で保ちながらベンジルクロライド85.0
g（0.67モル）を滴下した。滴下後反応液の温度を55〜6
0℃に保ち７時間熟成を行った。この時系内のpHを6.0〜
8.0に保つ様に20％NaOH水溶液を適宜滴下した。反応液
の未反応アミン分を滴定により定量（残アミン価1.45）
し、反応率を求めると、96.7％であった。またClイオン
量は2.43（反応率96.8％）であった。過剰のベンジルク
ロライドを水蒸気蒸留により除去し、下記式で表される
第４級アンモニウム化合物（淡黄色液体）を得た。
尚、上記の式において2.70は平均重合度である。
実施例３ 前記一般式（３）において、Ｒ＝CH2 9,R′＝C18H
37、ｗ＝2090、＝4.91である第３級アミノアルコー
ルを用い、実施例１と同様な反応を行い（残アミノ価0.
41、Clイオン量3.10）、反応率99.1％（未反応アミン定
量より求めた）で下記式で表される第４級アンモニウム
化合物（淡黄褐色液体）を得た。
37、ｗ＝2090、＝4.91である第３級アミノアルコー
ルを用い、実施例１と同様な反応を行い（残アミノ価0.
41、Clイオン量3.10）、反応率99.1％（未反応アミン定
量より求めた）で下記式で表される第４級アンモニウム
化合物（淡黄褐色液体）を得た。
尚、上記の式において4.91は平均重合度である。
実施例４ 前記一般式（３）において、Ｒ＝CH2 9,R′＝C18H
35、ｗ＝2040、＝4.81である第３級アミノアルコー
ルを用い、実施例１と同様な反応を行い（残アミノ価0.
54、Clイオン量2.96）、反応率98.9％（未反応アミン定
量より求めた）で下記式で表される第４級アンモニウム
化合物（淡黄褐色液体）を得た。
35、ｗ＝2040、＝4.81である第３級アミノアルコー
ルを用い、実施例１と同様な反応を行い（残アミノ価0.
54、Clイオン量2.96）、反応率98.9％（未反応アミン定
量より求めた）で下記式で表される第４級アンモニウム
化合物（淡黄褐色液体）を得た。
尚、上記の式において4.81は平均重合度である。
実施例５ 前記一般式（３）において、Ｒ＝CH2 6,R′＝C18H
35、ｗ＝974、＝2.45である第３級アミノアルコー
ルを用い、実施例１と同様な反応を行い（残アミノ価0.
69、Clイオン量3.13）、反応率98.7％（未反応アミン定
量より求めた）で下記式で表される第４級アンモニウム
化合物（淡黄褐色液体）を得た。
35、ｗ＝974、＝2.45である第３級アミノアルコー
ルを用い、実施例１と同様な反応を行い（残アミノ価0.
69、Clイオン量3.13）、反応率98.7％（未反応アミン定
量より求めた）で下記式で表される第４級アンモニウム
化合物（淡黄褐色液体）を得た。
尚、上記の式において2.45は平均重合度である。
実施例６ 前記一般式（３）において、Ｒ＝C2H4O２C2H4
、Ｒ′＝C18H37、ｗ＝1122、＝2.14である第３級
アミノアルコールを用い、実施例１と同様な反応を行い
（残アミノ価0.44、Clイオン量2.44）、反応率98.9％
（未反応アミン定量より求めた）で下記式で表される第
４級アンモニウム化合物（淡黄褐色液体）を得た。
、Ｒ′＝C18H37、ｗ＝1122、＝2.14である第３級
アミノアルコールを用い、実施例１と同様な反応を行い
（残アミノ価0.44、Clイオン量2.44）、反応率98.9％
（未反応アミン定量より求めた）で下記式で表される第
４級アンモニウム化合物（淡黄褐色液体）を得た。
尚、上記の式において2.14は平均重合度である。
実施例７ 前記一般式（３）において、Ｒ＝CH2 9,ｗ＝65
0、＝2.30の第３級アミノアルコールを用い、実施例
１と同様な反応を行い（残アミノ価1.96、Clイオン量7.
29）、反応率98.5％（未反応アミン定量より求めた）で
下記式で表される第４級アンモニウム化合物（淡黄褐色
液体）を得た。
0、＝2.30の第３級アミノアルコールを用い、実施例
１と同様な反応を行い（残アミノ価1.96、Clイオン量7.
29）、反応率98.5％（未反応アミン定量より求めた）で
下記式で表される第４級アンモニウム化合物（淡黄褐色
液体）を得た。
尚、上記の式において2.30は平均重合度である。
実施例８ 実施例３と同様の第３級アミノアルコールを用い、４
級化剤としてジメチル硫酸を使用し、４級化を行った
（残アミン価12.6）。反応率85％（未反応アミン定量よ
り求めた）にて下記式で表される第４級アンモニウム化
合物（淡黄褐色液体）を得た。
級化剤としてジメチル硫酸を使用し、４級化を行った
（残アミン価12.6）。反応率85％（未反応アミン定量よ
り求めた）にて下記式で表される第４級アンモニウム化
合物（淡黄褐色液体）を得た。
尚、上記の式において4.91は平均重合度である。
試験例 上記実施例１〜８で得られた第４級アンモニウム化合
物の柔軟性・帯電防止性・吸水性について下記の評価方
法によって比較試験した。
物の柔軟性・帯電防止性・吸水性について下記の評価方
法によって比較試験した。
結果を第１表に示す。
＜処理方法＞ 市販の木綿メリヤス及びアクリル布を市販洗剤アタッ
ク（花王（株）製，登録商標）にて５回繰り返し洗濯を
行い、更に布に付いている洗剤をすすぎで除去した後、
上記第４級アンモニウム化合物の有効分として50ppmの
水溶液（3.5゜DH）で25℃、浴比1/30で５分間攪拌下で
処理した。
ク（花王（株）製，登録商標）にて５回繰り返し洗濯を
行い、更に布に付いている洗剤をすすぎで除去した後、
上記第４級アンモニウム化合物の有効分として50ppmの
水溶液（3.5゜DH）で25℃、浴比1/30で５分間攪拌下で
処理した。
＜評価方法＞ 上記方法で処理した布を室内で乾燥後、25℃、65％RH
の恒温恒湿室にて24時間放置した。これらの布について
柔軟性、吸水性及び帯電防止性の評価を行った。
の恒温恒湿室にて24時間放置した。これらの布について
柔軟性、吸水性及び帯電防止性の評価を行った。
柔軟性 比較品としてジメチルジオレイルアンモニウムクロラ
イドを用いて処理した布を対照にして一対比較を行い、
下記評価基準により評価し、10人での評価点を平均し
た。
イドを用いて処理した布を対照にして一対比較を行い、
下記評価基準により評価し、10人での評価点を平均し
た。
＋2;対照より柔らかい ＋1;対照よりやや柔らかい 0;対照と同じ −1;対照の方がやや柔らかい −2;対照の方が柔らかい 吸水性 上記第４級アンモニウム化合物で処理した木綿メリヤ
ス肌着を3cm×20cmの短冊状に切りとり、その一端の2cm
を水に浸す。５分後の水の上昇高さを測定した（cm）。
ス肌着を3cm×20cmの短冊状に切りとり、その一端の2cm
を水に浸す。５分後の水の上昇高さを測定した（cm）。
帯電防止性 スタチックオネストメーター（宍戸商会製）を用い、
アクリル布を印加電圧7kV、ターゲット距離2cmで帯電さ
せ、電圧除去後の帯電圧の半減期を測定した（秒）。
アクリル布を印加電圧7kV、ターゲット距離2cmで帯電さ
せ、電圧除去後の帯電圧の半減期を測定した（秒）。
第１表より、本発明の第４級アンモニウム化合物は、
柔軟性，帯電防止性に優れ、又吸水性の優れる構造にも
分子設計出来ることが分かる。
柔軟性，帯電防止性に優れ、又吸水性の優れる構造にも
分子設計出来ることが分かる。
【図面の簡単な説明】 図−１は合成例で得られた第３級アミノアルコールのMa
ssスペクトル、図−２はその13C−NMRスペクトルを示
す。
ssスペクトル、図−２はその13C−NMRスペクトルを示
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ // Ｄ０６Ｍ 13/463 Ｄ０６Ｍ 13/463 13/467 13/467 13/46 (56)参考文献 特開 昭59−134752（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−91960（ＪＰ，Ａ) 米国特許3334138（ＵＳ，Ａ) 米国特許4547301（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（１）又は（２）で表される新規第
４級アンモニウム化合物。 （式中、Ｒは炭素数２〜20の直鎖又は分岐アルキレン基
又は式CH2CH2OｐCH2CH2 ｑ（但しｐ及びｑはそ
れぞれ０＜ｐ≦３、１≦ｑ≦10の数である）で表される
基を示し、Ｒ′は炭素数１〜24の直鎖又は分岐アルキル
基、アルケニル基、又はアラルキル基を示し、Ｒ″は炭
素数１〜５のアルキル基、又はアラルキル基を示し、Ｘ
はハロゲン、メチル硫酸又はエチル硫酸から選ばれる
陰イオン基を示し、ｎは２〜50の正の数を示す。） - 【請求項２】Ｒ′又はＲ″がベンジル基またはフェネチ
ル基である請求項１記載の新規第４級アンモニウム化合
物。 - 【請求項３】請求項１又は２記載の新規第４級アンモニ
ウム化合物を含有することを特徴とする界面活性剤組成
物。
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|---|---|---|---|
| JP2214157A JP3007391B2 (ja) | 1990-08-13 | 1990-08-13 | 新規第４級アンモニウム化合物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2214157A JP3007391B2 (ja) | 1990-08-13 | 1990-08-13 | 新規第４級アンモニウム化合物 |
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| CA2463771A1 (en) * | 2001-10-16 | 2003-04-24 | Slil Biomedical Corporation | Oligoamine compounds and derivatives thereof for cancer therapy |
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| DK2064217T3 (da) * | 2006-09-04 | 2011-05-09 | Ranbaxy Lab Ltd | Forbedret fremgangsmåde til fremstilling af clopidogrel og dets farmaceutisk acceptable salte |
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| CN112592705B (zh) * | 2020-12-22 | 2021-07-13 | 西南石油大学 | 一种生态安全型阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
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| DE2100125A1 (en) * | 1971-01-04 | 1972-07-27 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf | Bisquaternary piperazinium salts - prepd from an n,n,n-trialkylpiperazinium salt and epichlorohydrin,used as textile |
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| US4139477A (en) * | 1978-03-16 | 1979-02-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fabric conditioning compositions |
| DK394779A (da) * | 1978-10-12 | 1980-04-13 | Henkel & Cie Gmbh | Kvaternaere ammoniumforbindelser en fremgangsmaade til fremstel illing heraf og deres anvendelse som tekstilbloedgoeringsmidd |
| DE2913073A1 (de) * | 1979-04-02 | 1980-10-16 | Akzo Gmbh | Ammoniumtriazine als textilweichmacher |
| SE443138B (sv) * | 1979-12-10 | 1986-02-17 | Berol Kemi Ab | Ytaktiv kvarter ammoniumforening samt anvendning av denna vid behandling av textil- och cellulosamaterial |
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| EP0098802B1 (de) * | 1982-07-05 | 1987-11-04 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumsalzen |
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| US4764306A (en) * | 1984-12-03 | 1988-08-16 | Ppg Industries, Inc. | Process for the manufacture of bis-quaternary ammonium compounds |
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| DE3629510A1 (de) * | 1986-08-29 | 1988-03-03 | Henkel Kgaa | Mittel zur pflege und nachbehandlung der haare |
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- 1990-08-13 JP JP2214157A patent/JP3007391B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-01-25 EP EP91100979A patent/EP0471137A1/en not_active Withdrawn
- 1991-01-28 US US07/646,314 patent/US5132425A/en not_active Expired - Fee Related
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