JP2002521492A - 分子内にエステル基を有する陽イオン界面活性剤の製造方法 - Google Patents
分子内にエステル基を有する陽イオン界面活性剤の製造方法Info
- Publication number
- JP2002521492A JP2002521492A JP2000562463A JP2000562463A JP2002521492A JP 2002521492 A JP2002521492 A JP 2002521492A JP 2000562463 A JP2000562463 A JP 2000562463A JP 2000562463 A JP2000562463 A JP 2000562463A JP 2002521492 A JP2002521492 A JP 2002521492A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cationic surfactant
- acid
- reaction
- group
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/04—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reaction of ammonia or amines with olefin oxides or halohydrins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
(57)【要約】
本発明は分子内にエステル基と親水性である水酸基とを有することによって柔軟性及び帯電防止性などの物理化学的特性が非常に優れているとともに生物分解性も非常に優れた陽イオン界面活性剤の製造方法に関する。本発明の陽イオン界面活性剤は３級アミン誘導体、脂肪酸及びエピハロヒドリンを反応させて製造され、エステル化反応及び４級化反応を一段階で反応させることによって簡単で高い収率に製造される。前記陽イオン界面活性剤は下記の化学式１で示される高級アルキル４級アンモニウム化合物である。
【化１】
上記の式において、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基であり、Ｒ2はＣ7〜Ｃ21の直鎖状又は分枝状のアルキル基又はアルケニル基であり、ＡはＯＣＯＲ3、ＮＨＣＯＲ3又はＯＨであり、Ｒ3はＣ7〜Ｃ21の直鎖状又は分枝状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは２〜６の整数である。
Description
【０００１】
この出願は大韓民国特許庁に対して１９９８年７月２７日付で出願された出願
番号第９８−３０２０８号に基づき、それらを引用参照するものである。
番号第９８−３０２０８号に基づき、それらを引用参照するものである。
【０００２】
（ａ）発明の分野 本発明は陽イオン界面活性剤の製造方法に係り、より詳しくは、脂肪酸のエス
テル化反応と３級アミン（tertiary amine）の４級化反応（quaternary reactio
n）を同時にかつ簡単な方法で進行させることにより、分子内にエステル基およ
び水酸基を有し、その結果、生物分解性および水に対する溶解度が優れる陽イオ
ン界面活性剤の製造方法に関する。
テル化反応と３級アミン（tertiary amine）の４級化反応（quaternary reactio
n）を同時にかつ簡単な方法で進行させることにより、分子内にエステル基およ
び水酸基を有し、その結果、生物分解性および水に対する溶解度が優れる陽イオ
ン界面活性剤の製造方法に関する。
【０００３】
（ｂ）関連技術の説明 陽イオン界面活性剤は水に溶解すると、親水基部分が陽イオンとして解離する
ものであり、陰イオン界面活性剤（脂肪酸セッケン）と反対の構造を有するもの
であって逆性セッケンともいう。このような陽イオン界面活性剤は洗浄、乳化、
可溶化など通常の界面活性効果を生み出すのに適用されるとともに、柔軟効果ま
たは帯電防止効果を示し、構造的には４級アンモニウム化合物（quaternary amm
onium compound）またはアミン誘導体（amine derivative）に分類される。
ものであり、陰イオン界面活性剤（脂肪酸セッケン）と反対の構造を有するもの
であって逆性セッケンともいう。このような陽イオン界面活性剤は洗浄、乳化、
可溶化など通常の界面活性効果を生み出すのに適用されるとともに、柔軟効果ま
たは帯電防止効果を示し、構造的には４級アンモニウム化合物（quaternary amm
onium compound）またはアミン誘導体（amine derivative）に分類される。
【０００４】 従来は、ジメチルジアルキルアンモニウムクロライド（ＤＤＡＣ：dimethyl d
ialkyl ammonium chloride）が代表的な陽イオン界面活性剤として広く使用され
ていたが、生物分解性が低いためその使用量が次第に減少している。そこで、エ
ステルあるいはアミドのような生物分解され得る作用基をアルキル基内に有する
基を、分子内に導入する研究が活発に進められている。
ialkyl ammonium chloride）が代表的な陽イオン界面活性剤として広く使用され
ていたが、生物分解性が低いためその使用量が次第に減少している。そこで、エ
ステルあるいはアミドのような生物分解され得る作用基をアルキル基内に有する
基を、分子内に導入する研究が活発に進められている。
【０００５】 このようにして開発された陽イオン界面活性剤の種類としては、アミドアミン
の４級アンモニウム化合物、アミドエステルアミンの４級アンモニウム化合物、
イミダゾリン、およびイミダゾリンエステル（imidazoline ester）系の陽イオ
ン界面活性剤があり、最もよく使用されている。 その例として、日本特開平６−３４５７０４号公報には、アミドアミン化合物
およびその製造方法、その化合物を用いた陽イオン界面活性剤よりなる柔軟剤が
開示されており、日本特開平６−３３６４６６号公報には、アミドエステルアミ
ン化合物およびその製造方法、その化合物を用いた陽イオン界面活性剤よりなる
柔軟剤が開示されており、日本特開平４−２５７３７２号公報には、イミダゾリ
ンエステルを含有する柔軟剤組成物が開示されており、日本特開平２−１４７９
号公報には、イミダゾリンを含むコンディショニング用化合物の製造方法が開示
されている。
の４級アンモニウム化合物、アミドエステルアミンの４級アンモニウム化合物、
イミダゾリン、およびイミダゾリンエステル（imidazoline ester）系の陽イオ
ン界面活性剤があり、最もよく使用されている。 その例として、日本特開平６−３４５７０４号公報には、アミドアミン化合物
およびその製造方法、その化合物を用いた陽イオン界面活性剤よりなる柔軟剤が
開示されており、日本特開平６−３３６４６６号公報には、アミドエステルアミ
ン化合物およびその製造方法、その化合物を用いた陽イオン界面活性剤よりなる
柔軟剤が開示されており、日本特開平４−２５７３７２号公報には、イミダゾリ
ンエステルを含有する柔軟剤組成物が開示されており、日本特開平２−１４７９
号公報には、イミダゾリンを含むコンディショニング用化合物の製造方法が開示
されている。
【０００６】 しかし、これらはジメチルジアルキルアンモニウムクロライド（dimethyl dia
lkyl ammonium chloride）よりは生物分解性が高いものの、その改善の程度が低
いため、生物分解性が優れた陽イオン界面活性剤の開発に向けた研究が広範囲に
進められている。 その結果、陽イオン界面活性剤の分子内において、親油性部分であるアルキル
基がエステル基のような分解が容易な作用基を含む場合、その生物分解性は従来
のジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、アミド系４級アンモニウム化合
物およびイミダゾリン系陽イオン性界面活性剤に比べて非常に優れたものになる
ということが報告された（Tenside Surfactant Detergent, 1993, 30, 186-191
）。
lkyl ammonium chloride）よりは生物分解性が高いものの、その改善の程度が低
いため、生物分解性が優れた陽イオン界面活性剤の開発に向けた研究が広範囲に
進められている。 その結果、陽イオン界面活性剤の分子内において、親油性部分であるアルキル
基がエステル基のような分解が容易な作用基を含む場合、その生物分解性は従来
のジメチルジアルキルアンモニウムクロライド、アミド系４級アンモニウム化合
物およびイミダゾリン系陽イオン性界面活性剤に比べて非常に優れたものになる
ということが報告された（Tenside Surfactant Detergent, 1993, 30, 186-191
）。
【０００７】 このような研究の結果から、分子内にエステル基を有する４級アンモニウム化
合物の多様な誘導体が広範囲に研究されており、商業化された代表的な例として
は、ＷＯ ９４／０７９７８号公報に記載されたトリエタノールアミン（trietha
nol amine）から誘導される陽イオン界面活性剤を用いて製造された柔軟剤とヘ
アケア製品、ＷＯ ９３／２３５１０号公報に記載された２つの疎水性（hydroph
obic）基にエステル基を有している陽イオン界面活性剤を用いて製造された濃厚
な繊維柔軟剤、および生物分解性繊維柔軟剤組成物、ＷＯ ９２／１５７４５号
公報に記載されたイミダゾリンまたはイミダゾリンエステルに直鎖状脂肪族アル
コールエトキシレート（linear fatty alcohol ethoxylate）、ポリジアルキル
シロキサン（polydialkylsiloxane）などを用いて製造された濃厚な繊維柔軟剤
組成物が挙げられる。さらに、ＷＯ ９４／１４９３５号公報に記載されたトリ
エタノールアミンと脂肪酸とから製造された４級アンモニウム化合物を含む濃厚
な繊維柔軟分散剤、ＷＯ ９４／１３７７２号公報に記載された分子内にエステ
ル基を有する４級アンモニウム化合物と非イオン性分散剤とを少量用いて製造さ
れた濃厚な繊維柔軟剤が挙げられる。
合物の多様な誘導体が広範囲に研究されており、商業化された代表的な例として
は、ＷＯ ９４／０７９７８号公報に記載されたトリエタノールアミン（trietha
nol amine）から誘導される陽イオン界面活性剤を用いて製造された柔軟剤とヘ
アケア製品、ＷＯ ９３／２３５１０号公報に記載された２つの疎水性（hydroph
obic）基にエステル基を有している陽イオン界面活性剤を用いて製造された濃厚
な繊維柔軟剤、および生物分解性繊維柔軟剤組成物、ＷＯ ９２／１５７４５号
公報に記載されたイミダゾリンまたはイミダゾリンエステルに直鎖状脂肪族アル
コールエトキシレート（linear fatty alcohol ethoxylate）、ポリジアルキル
シロキサン（polydialkylsiloxane）などを用いて製造された濃厚な繊維柔軟剤
組成物が挙げられる。さらに、ＷＯ ９４／１４９３５号公報に記載されたトリ
エタノールアミンと脂肪酸とから製造された４級アンモニウム化合物を含む濃厚
な繊維柔軟分散剤、ＷＯ ９４／１３７７２号公報に記載された分子内にエステ
ル基を有する４級アンモニウム化合物と非イオン性分散剤とを少量用いて製造さ
れた濃厚な繊維柔軟剤が挙げられる。
【０００８】 しかし、エステル基を有する前記４級アンモニウム化合物を含む分子の場合は
、水に対する溶解度が非常に低いので、塩の安定性を長時間維持するためにグリ
セリン系、低級アルコール類および非イオン性分散剤のような化合物を多量に使
用すると、４級アンモニウム化合物の固有の基本性能が低下する。また、生物分
解性は既存のジメチルジアルキルアンモニウムクロライドよりかなり向上はする
ものの、なおより高い生物分解性が要求されている。発明の概要 本発明の目的は、低毒性の４級アンモニウムの優れた柔軟性および帯電防止性
を維持するとともに、分子内にエステル基を有することによって、生物分解性が
非常に優れ、さらに水に対する溶解度が高いので水中分散性が優れる陽イオン界
面活性剤の製造方法を提供することにある。
、水に対する溶解度が非常に低いので、塩の安定性を長時間維持するためにグリ
セリン系、低級アルコール類および非イオン性分散剤のような化合物を多量に使
用すると、４級アンモニウム化合物の固有の基本性能が低下する。また、生物分
解性は既存のジメチルジアルキルアンモニウムクロライドよりかなり向上はする
ものの、なおより高い生物分解性が要求されている。発明の概要 本発明の目的は、低毒性の４級アンモニウムの優れた柔軟性および帯電防止性
を維持するとともに、分子内にエステル基を有することによって、生物分解性が
非常に優れ、さらに水に対する溶解度が高いので水中分散性が優れる陽イオン界
面活性剤の製造方法を提供することにある。
【０００９】 前記目的を達成するために、本発明は３級アミン誘導体、脂肪酸、およびエピ
ハロヒドリン（epihalohydrin）を反応させて製造される下記の化学式１の陽イ
オン界面活性剤の製造方法を提供する。
ハロヒドリン（epihalohydrin）を反応させて製造される下記の化学式１の陽イ
オン界面活性剤の製造方法を提供する。
【００１０】
【化３】
【００１１】 上記の式において、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基であり、Ｒ2はＣ7〜Ｃ21の直
鎖状または分枝状のアルキル基又はアルケニル基であり、ＡはＯＣＯＲ3、ＮＨ
ＣＯＲ3またはＯＨであり、Ｒ3はＣ7〜Ｃ21の直鎖状または分枝状のアルキル基
またはアルケニル基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは２〜６の整数である
。
鎖状または分枝状のアルキル基又はアルケニル基であり、ＡはＯＣＯＲ3、ＮＨ
ＣＯＲ3またはＯＨであり、Ｒ3はＣ7〜Ｃ21の直鎖状または分枝状のアルキル基
またはアルケニル基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは２〜６の整数である
。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。 本発明は、全て本発明から逸脱することなく、様々な観点からの変形が可能で
あることが理解できる。したがって、以下の説明は本質的には例示であって、そ
れに制限されるものではない。
あることが理解できる。したがって、以下の説明は本質的には例示であって、そ
れに制限されるものではない。
【００１３】 本発明は、３級アミン誘導体、脂肪酸およびエピハロヒドリンを、無触媒下で
、エステル化反応および４級化反応をともに進行させることによって、下記の化
学式１の陽イオン界面活性剤を製造することを特徴とする。
、エステル化反応および４級化反応をともに進行させることによって、下記の化
学式１の陽イオン界面活性剤を製造することを特徴とする。
【００１４】
【化４】
【００１５】 上記の式において、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基であり、Ｒ2はＣ7〜Ｃ21の直
鎖状または分枝状のアルキル基またはアルケニル基であり、ＡはＯＣＯＲ3、Ｎ
ＨＣＯＲ3またはＯＨであり、Ｒ3はＣ7〜Ｃ21の直鎖状または分枝状のアルキル
基またはアルケニル基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは２〜６の整数であ
る。
鎖状または分枝状のアルキル基またはアルケニル基であり、ＡはＯＣＯＲ3、Ｎ
ＨＣＯＲ3またはＯＨであり、Ｒ3はＣ7〜Ｃ21の直鎖状または分枝状のアルキル
基またはアルケニル基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは２〜６の整数であ
る。
【００１６】 本発明の陽イオン界面活性剤は、４級アンモニウム化合物の固有の性能である
柔軟性および帯電防止性などは既存の４級アンモニウム化合物と同じ水準以上に
維持するとともに、エステル基を含むことによって生物分解が非常に容易であり
、さらに分子内に親水性部分が導入されることによって水に対する溶解度が改善
されている。
柔軟性および帯電防止性などは既存の４級アンモニウム化合物と同じ水準以上に
維持するとともに、エステル基を含むことによって生物分解が非常に容易であり
、さらに分子内に親水性部分が導入されることによって水に対する溶解度が改善
されている。
【００１７】 このような陽イオン界面活性剤の製造過程は下記の化学式３の通りである。
【００１８】
【化５】
【００１９】 上記の式において、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘおよびｎは前記化学式１と同様である。 前記反応式で３級アミン誘導体、脂肪酸およびエピハロヒドリンを同時に反応
させると、３級アミン誘導体を触媒として脂肪酸とエピハロヒドリンとが反応し
てエステル基を有するアルキルハライドが生成され、これが再び３級アミン誘導
体と反応して４級アンモニウム化合物が生成する。
させると、３級アミン誘導体を触媒として脂肪酸とエピハロヒドリンとが反応し
てエステル基を有するアルキルハライドが生成され、これが再び３級アミン誘導
体と反応して４級アンモニウム化合物が生成する。
【００２０】 前記３級アミン誘導体は下記の化学式２で示される。
【００２１】
【化６】
【００２２】 上記の式において、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基であり、ＡはＯＣＯＲ3、ＮＨ
ＣＯＲ3またはＯＨであり、Ｒ3はＣ7〜Ｃ21の直鎖状または分枝状のアルキル基
またはアルケニル基であり、ｎは２〜６の整数である。 前記３級アミン誘導体は、ジアルキルアミノアルキルアミン誘導体またはジア
ルキルヒドロキシアルキルアミン誘導体（dialkyl hydroxyalkyl amine derivat
ives）と脂肪酸とを反応させることで合成されるアミド（amide）またはエステ
ル基を有する３級アミンである。合成時の反応温度は１００〜２００℃、反応圧
力は１〜１０気圧、反応時間は３〜２０時間であるのが好ましい。エステル基を
有する３級アミンを製造する場合には、触媒を選択して使用することができる。
ＣＯＲ3またはＯＨであり、Ｒ3はＣ7〜Ｃ21の直鎖状または分枝状のアルキル基
またはアルケニル基であり、ｎは２〜６の整数である。 前記３級アミン誘導体は、ジアルキルアミノアルキルアミン誘導体またはジア
ルキルヒドロキシアルキルアミン誘導体（dialkyl hydroxyalkyl amine derivat
ives）と脂肪酸とを反応させることで合成されるアミド（amide）またはエステ
ル基を有する３級アミンである。合成時の反応温度は１００〜２００℃、反応圧
力は１〜１０気圧、反応時間は３〜２０時間であるのが好ましい。エステル基を
有する３級アミンを製造する場合には、触媒を選択して使用することができる。
【００２３】 この時、使用可能な反応触媒としては、リン酸（phosphoric acid）、次亜リ
ン酸（hypophosphorous acid） 、ｐ−トルエンスルホン酸（p-toluene sulfoni
c acid）、塩酸（hydrochloric acid）などであり、その使用量は反応物の全量
に対して０．０１〜１．０重量％であるのが好ましい。 前記脂肪酸としては、Ｃ8〜Ｃ22の直鎖状または分枝状のアルキル基またはア
ルケニル基を有する脂肪酸１種または２種以上の混合物を使用することができる
。具体的な例としては、オクタン酸（octanoic acid）、デカン酸（decanoic ac
id）、ドデカン酸（dodecanoic acid）、テトラデカン酸（tetradecanoic acid
）、ヘキサデカン酸（hexadecanoic acid）、オクタデカン酸（octadecanoic ac
id）、エイコサン酸（eicosanoic acid）、ドコサン酸（docosanoic acid）など
がある。
ン酸（hypophosphorous acid） 、ｐ−トルエンスルホン酸（p-toluene sulfoni
c acid）、塩酸（hydrochloric acid）などであり、その使用量は反応物の全量
に対して０．０１〜１．０重量％であるのが好ましい。 前記脂肪酸としては、Ｃ8〜Ｃ22の直鎖状または分枝状のアルキル基またはア
ルケニル基を有する脂肪酸１種または２種以上の混合物を使用することができる
。具体的な例としては、オクタン酸（octanoic acid）、デカン酸（decanoic ac
id）、ドデカン酸（dodecanoic acid）、テトラデカン酸（tetradecanoic acid
）、ヘキサデカン酸（hexadecanoic acid）、オクタデカン酸（octadecanoic ac
id）、エイコサン酸（eicosanoic acid）、ドコサン酸（docosanoic acid）など
がある。
【００２４】 脂肪酸は３級アミン誘導体に対して０．８〜１．３倍当量（０．８〜１．３当
量）を使用する。脂肪酸の使用量が３級アミン誘導体に対して０．８倍当量未満
である場合には、目的物の生成量が少ないので好ましくなく、１．３倍当量以上
である場合には、未反応脂肪酸とエステル基を有するアルキルハライドが残留す
るため、物性が低下する欠点がある。
量）を使用する。脂肪酸の使用量が３級アミン誘導体に対して０．８倍当量未満
である場合には、目的物の生成量が少ないので好ましくなく、１．３倍当量以上
である場合には、未反応脂肪酸とエステル基を有するアルキルハライドが残留す
るため、物性が低下する欠点がある。
【００２５】 前記エピハロヒドリンは、３級アミン誘導体に対して１．０〜１．３倍当量を
使用し、好ましくは１．０〜１．１倍当量を使用する。エピハロヒドリンの量が
３級アミンに対して１．０倍当量未満である場合には、未反応３級アミンが存在
するため毒性が増し、かつ物性が低下する欠点があり、１．３倍当量以上である
場合には目的物の生成量が少ないので好ましくない。
使用し、好ましくは１．０〜１．１倍当量を使用する。エピハロヒドリンの量が
３級アミンに対して１．０倍当量未満である場合には、未反応３級アミンが存在
するため毒性が増し、かつ物性が低下する欠点があり、１．３倍当量以上である
場合には目的物の生成量が少ないので好ましくない。
【００２６】 前記３級アミン誘導体、脂肪酸、およびエピハロヒドリンを同時に反応させる
方法において、反応温度は６０〜１２０℃であり、反応時間は５〜３０時間であ
り、溶媒は使用しても使用しなくてもよい。 反応溶媒として使用可能な例としては、水、メタノール、エタノール、１−プ
ロパノール（1-propanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−プロパノール
（2-propanol）、エチレングリコール（ethyleneglycol）、グリセリン、プロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、一価、二価、三価、多価アルコール
などがある。その使用量は反応物の総量の１０〜１００重量％である。
方法において、反応温度は６０〜１２０℃であり、反応時間は５〜３０時間であ
り、溶媒は使用しても使用しなくてもよい。 反応溶媒として使用可能な例としては、水、メタノール、エタノール、１−プ
ロパノール（1-propanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−プロパノール
（2-propanol）、エチレングリコール（ethyleneglycol）、グリセリン、プロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、一価、二価、三価、多価アルコール
などがある。その使用量は反応物の総量の１０〜１００重量％である。
【００２７】
以下、本発明の理解を手伝うために好ましい実施例を提示する。しかし、下記
の実施例は本発明をより充分に説明するために提供されるものに過ぎず、本発明
が下記の実施例に限定されるのではない。
の実施例は本発明をより充分に説明するために提供されるものに過ぎず、本発明
が下記の実施例に限定されるのではない。
【００２８】
【実施例１】 機械式攪拌機、温度計およびコンデンサー（condenser）が設置された４口フ
ラスコ内で、ジメチルアミノプロピルアミン（dimethylaminopropylamine）１５
６ｇ（１．５３モル、２％過量）とラウリン酸（lauric acid）３００ｇ（１．
５モル）とを温度１４０〜１４５℃、圧力３〜４気圧で１８時間アミド化（amid
ation）反応を進行させ、アミド基を有する３級アミンであるラウリルアミドプ
ロピルジメチルアミン（Lauryl amido propyl dimethyl amine）を製造した。こ
のアミンのアミン価（amine value）は１０１．６％であり、酸価（acid value
）は５．９％であった。これをアセトンに溶解し、冷却し、結晶化し、ろ過し、
さらに乾燥した。
ラスコ内で、ジメチルアミノプロピルアミン（dimethylaminopropylamine）１５
６ｇ（１．５３モル、２％過量）とラウリン酸（lauric acid）３００ｇ（１．
５モル）とを温度１４０〜１４５℃、圧力３〜４気圧で１８時間アミド化（amid
ation）反応を進行させ、アミド基を有する３級アミンであるラウリルアミドプ
ロピルジメチルアミン（Lauryl amido propyl dimethyl amine）を製造した。こ
のアミンのアミン価（amine value）は１０１．６％であり、酸価（acid value
）は５．９％であった。これをアセトンに溶解し、冷却し、結晶化し、ろ過し、
さらに乾燥した。
【００２９】 前記の製造されたラウリルアミドプロピルジメチルアミン１００ｇ（０．３５
２モル）、ラウリン酸８４．５ｇ（０．４２３モル、２０％過量）およびエピク
ロロヒドリン（epichlorohydrin）３９．１ｇ（０．４２３モル、２０％過量）
を反応器に同時に入れた後、溶媒として２−プロパノール（2-propanol）９６ｇ
（総反応物の３０重量％）を加え、温度９０〜９５℃で２３時間反応させた。
２モル）、ラウリン酸８４．５ｇ（０．４２３モル、２０％過量）およびエピク
ロロヒドリン（epichlorohydrin）３９．１ｇ（０．４２３モル、２０％過量）
を反応器に同時に入れた後、溶媒として２−プロパノール（2-propanol）９６ｇ
（総反応物の３０重量％）を加え、温度９０〜９５℃で２３時間反応させた。
【００３０】 反応が終わった後、生成物に対してＫＳ分析法（Korean Standard analysis m
ethod）でアミン価および酸価を測定したところ、残留するアミンおよび酸の含
量から計算される生成物の収率（yeild）は９５％以上であった。この生成物を
アセトンに溶解してから冷却し、結晶を生成させた。これをろ過し、それから再
びアセトンに溶解し、冷却し、結晶化し、ろ過する工程を２回繰り返した。これ
を乾燥して粉末状の純粋な実施例１の陽イオン界面活性剤を得て、最終生物分解
度を評価した。
ethod）でアミン価および酸価を測定したところ、残留するアミンおよび酸の含
量から計算される生成物の収率（yeild）は９５％以上であった。この生成物を
アセトンに溶解してから冷却し、結晶を生成させた。これをろ過し、それから再
びアセトンに溶解し、冷却し、結晶化し、ろ過する工程を２回繰り返した。これ
を乾燥して粉末状の純粋な実施例１の陽イオン界面活性剤を得て、最終生物分解
度を評価した。
【００３１】
【実施例２】 実施例１と同様な装置で、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン８９ｇ（１．０
モル）、ラウリン酸２００ｇ（１．０モル）、およびエピクロロヒドリン９２．
５ｇ（１．０モル）を反応器に同時に入れ、ここに溶媒として２−プロパノール
（2-propanol）１６３ｇ（総反応物の３０重量％）を加えて温度７０〜８０℃で
２６時間反応させた。
モル）、ラウリン酸２００ｇ（１．０モル）、およびエピクロロヒドリン９２．
５ｇ（１．０モル）を反応器に同時に入れ、ここに溶媒として２−プロパノール
（2-propanol）１６３ｇ（総反応物の３０重量％）を加えて温度７０〜８０℃で
２６時間反応させた。
【００３２】 反応が終わった後、生成物に対してＫＳ分析法（Korean Standard analysis m
ethod）でアミン価及び酸価を測定したところ、残留するアミンおよび酸の含量
から計算される生成物の収率（yield）は９５％以上であった。溶媒として使用
した２−プロパノールを反応物から除去した後、その反応物をエチルエーテル（
ethyl ether）に溶解し、冷却し、生成した結晶をろ過した。これを減圧下で乾
燥して溶媒を除去することにより、純粋なペースト状（paste-type）の実施例２
の陽イオン界面活性剤を得て、最終生物分解度を評価した。
ethod）でアミン価及び酸価を測定したところ、残留するアミンおよび酸の含量
から計算される生成物の収率（yield）は９５％以上であった。溶媒として使用
した２−プロパノールを反応物から除去した後、その反応物をエチルエーテル（
ethyl ether）に溶解し、冷却し、生成した結晶をろ過した。これを減圧下で乾
燥して溶媒を除去することにより、純粋なペースト状（paste-type）の実施例２
の陽イオン界面活性剤を得て、最終生物分解度を評価した。
【００３３】
【実施例３】 実施例１と同様な装置に蒸留装置を設置し、触媒として次亜リン酸（hypophos
phorous acid）（５０％水溶液）１．５ｇを使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン（N,N-dimethylethanolamine）３５６．６ｇ（４．０モル、２倍当量（
２当量））とラウリン酸４００ｇ（２．０モル）とを１７０〜１８０℃で１３時
間反応させてエステル基を有する３級アミンであるＮ，Ｎ−ジメチルラウリルエ
ステルアミンを製造した。この時、反応生成物である水と過量に使用したアミン
とは蒸留装置を通じて除去された。反応が終わった後、初期アミン（starting a
mine）は水で２回洗浄して精製してからその後の反応に使用した。前記エステル
基を有する３級アミンであるＮ，Ｎ−ジメチルラウリルエステルアミンの酸価は
０．２％であった。
phorous acid）（５０％水溶液）１．５ｇを使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン（N,N-dimethylethanolamine）３５６．６ｇ（４．０モル、２倍当量（
２当量））とラウリン酸４００ｇ（２．０モル）とを１７０〜１８０℃で１３時
間反応させてエステル基を有する３級アミンであるＮ，Ｎ−ジメチルラウリルエ
ステルアミンを製造した。この時、反応生成物である水と過量に使用したアミン
とは蒸留装置を通じて除去された。反応が終わった後、初期アミン（starting a
mine）は水で２回洗浄して精製してからその後の反応に使用した。前記エステル
基を有する３級アミンであるＮ，Ｎ−ジメチルラウリルエステルアミンの酸価は
０．２％であった。
【００３４】 前記の製造されたジメチルラウリルエステルアミン（N,N-dimethyllauryleste
ramine）２００ｇ（０．７３８モル）、ラウリン酸（lauric acid）１７７ｇ（
０．８８５モル、２０％過量） およびエピクロロヒドリン（epichlorohydrin）
８１．９ｇ（０．８５５モル、２０％過量）を実施例１と同様な装置に同時に入
れた後、溶媒として２−プロパノール（2-propanol）１９７ｇ（総反応物の３０
重量％）を加えて温度９０〜９５℃で２４時間反応を進めた。
ramine）２００ｇ（０．７３８モル）、ラウリン酸（lauric acid）１７７ｇ（
０．８８５モル、２０％過量） およびエピクロロヒドリン（epichlorohydrin）
８１．９ｇ（０．８５５モル、２０％過量）を実施例１と同様な装置に同時に入
れた後、溶媒として２−プロパノール（2-propanol）１９７ｇ（総反応物の３０
重量％）を加えて温度９０〜９５℃で２４時間反応を進めた。
【００３５】 反応が終わった後、生成物をＫＳ分析法でアミン価及び酸価を測定したところ
、残留するアミン及び酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上であっ
た。溶媒として使用された２−プロパノール（2-propanol）を生成物から除去し
た後、その生成物をアセトンに溶解してから冷却し、結晶を生成させた。これを
ろ過し、それから再びアセトンに溶解し、冷却し、結晶化し、ろ過する工程を２
回繰返した。これを乾燥して白色粉末形態の純粋な実施例３の陽イオン界面活性
剤を得て、これで最終生物分解度を評価した。
、残留するアミン及び酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上であっ
た。溶媒として使用された２−プロパノール（2-propanol）を生成物から除去し
た後、その生成物をアセトンに溶解してから冷却し、結晶を生成させた。これを
ろ過し、それから再びアセトンに溶解し、冷却し、結晶化し、ろ過する工程を２
回繰返した。これを乾燥して白色粉末形態の純粋な実施例３の陽イオン界面活性
剤を得て、これで最終生物分解度を評価した。
【００３６】
【実施例４】 実施例３と同様な装置で、触媒として次亜リン酸（５０％水溶液）０．３ｇを
使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン５８．６ｇ（０．６６モル、１．５
倍当量）とミリスチン酸（myristic acid）１００ｇ（０．４４モル）を温度１
６０〜１７０℃で１５時間反応させてエステル基を有する３級アミンであるＮ，
Ｎ−ジメチルミリスチルエステルアミン（N,N-dimethylmyristylesteramine）を
製造した。反応が終わった後、初期アミン（starting amine）は減圧下で精製し
てから次の反応に使用した。
使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン５８．６ｇ（０．６６モル、１．５
倍当量）とミリスチン酸（myristic acid）１００ｇ（０．４４モル）を温度１
６０〜１７０℃で１５時間反応させてエステル基を有する３級アミンであるＮ，
Ｎ−ジメチルミリスチルエステルアミン（N,N-dimethylmyristylesteramine）を
製造した。反応が終わった後、初期アミン（starting amine）は減圧下で精製し
てから次の反応に使用した。
【００３７】 実施例１と同様な装置を使い、前記の製造されたＮ，Ｎ−ジメチルミリスチル
エステルアミン、ミリスチン酸１００ｇ（０．４４モル）及びエピクロロヒドリ
ン４１ｇ（０．４４モル）を反応器に同時に入れた後、溶媒として２−プロパノ
ール（2-propanol）１１０ｇ（総反応物の３０重量％）を加えて温度９０〜９５
℃で２４時間反応させた。
エステルアミン、ミリスチン酸１００ｇ（０．４４モル）及びエピクロロヒドリ
ン４１ｇ（０．４４モル）を反応器に同時に入れた後、溶媒として２−プロパノ
ール（2-propanol）１１０ｇ（総反応物の３０重量％）を加えて温度９０〜９５
℃で２４時間反応させた。
【００３８】 反応が終わった後、生成物をＫＳ分析法でアミン価および酸価を測定したとこ
ろ、残留するアミンおよび酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上で
あった。溶媒として使用した２−プロパノール（2-propanol）を生成物から除去
した後、アセトンに溶解して冷却し、結晶を生成させた。これをろ過し、それか
ら再びアセトンに溶解し、冷却し、結晶化し、ろ過する工程を２回繰り返した。
これを乾燥して白色粉末形態の純粋な実施例４の陽イオン界面活性剤を得て、最
終生物分解度を評価した。
ろ、残留するアミンおよび酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上で
あった。溶媒として使用した２−プロパノール（2-propanol）を生成物から除去
した後、アセトンに溶解して冷却し、結晶を生成させた。これをろ過し、それか
ら再びアセトンに溶解し、冷却し、結晶化し、ろ過する工程を２回繰り返した。
これを乾燥して白色粉末形態の純粋な実施例４の陽イオン界面活性剤を得て、最
終生物分解度を評価した。
【００３９】
【実施例５】 実施例３と同様な装置で、触媒として次亜リン酸（５０％水溶液）０．３ｇを
使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン５２．１ｇ（０．５９モル、１．５
倍当量）とパルミチン酸（palmitic acid）１００ｇ（０．３９モル）とを温度
１６０〜１７０℃で１５時間反応させて、エステル基を有する３級アミンである
Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミチルエステルアミン（N,N-dimethylpalmitilesteramine
）を製造した。反応が終わった後、初期アミン（starting amine）は減圧下で精
製してから次の反応に使用した。
使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン５２．１ｇ（０．５９モル、１．５
倍当量）とパルミチン酸（palmitic acid）１００ｇ（０．３９モル）とを温度
１６０〜１７０℃で１５時間反応させて、エステル基を有する３級アミンである
Ｎ，Ｎ−ジメチルパルミチルエステルアミン（N,N-dimethylpalmitilesteramine
）を製造した。反応が終わった後、初期アミン（starting amine）は減圧下で精
製してから次の反応に使用した。
【００４０】 実施例１と同様な装置を使い、上記段階で製造したＮ，Ｎ−ジメチルパルミチ
ルエステルアミン（N,N-dimethylpalmitilesteramine）、パルミチン酸１００ｇ
（０．３９モル）およびエピクロロヒドリン３６．１ｇ（０．３９モル）を反応
器に同時に入れた後、溶媒として２−プロパノール（2-propanol）１１０ｇ（総
反応物の３０重量％）を加えて温度９０〜９５℃で２４時間反応させた。
ルエステルアミン（N,N-dimethylpalmitilesteramine）、パルミチン酸１００ｇ
（０．３９モル）およびエピクロロヒドリン３６．１ｇ（０．３９モル）を反応
器に同時に入れた後、溶媒として２−プロパノール（2-propanol）１１０ｇ（総
反応物の３０重量％）を加えて温度９０〜９５℃で２４時間反応させた。
【００４１】 反応が終わった後、生成物をＫＳ分析法でアミン価及び酸価を測定したところ
、残留するアミン及び酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上であっ
た。溶媒として使用した２−プロパノールを生成物から除去した後、アセトンに
溶解し、冷却して結晶を生成させた。これをろ過し、それから再びアセトンに溶
解し、冷却し、結晶化し、ろ過する工程を２回繰り返した。これを乾燥して白色
粉末状の純粋な実施例５の陽イオン界面活性剤を得て、最終生物分解度を評価し
た。
、残留するアミン及び酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上であっ
た。溶媒として使用した２−プロパノールを生成物から除去した後、アセトンに
溶解し、冷却して結晶を生成させた。これをろ過し、それから再びアセトンに溶
解し、冷却し、結晶化し、ろ過する工程を２回繰り返した。これを乾燥して白色
粉末状の純粋な実施例５の陽イオン界面活性剤を得て、最終生物分解度を評価し
た。
【００４２】
【実施例６】 実施例３と同様な装置で、触媒として次亜リン酸（５０％水溶液）０．３ｇを
使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン４７ｇ（０．５３モル、１．５倍当
量）とステアリン酸（stearic acid）１００ｇ（０．３５モル）を温度１６０〜
１７０℃で１５時間反応させて、エステル基を有する３級アミンであるＮ，Ｎ−
ジメチルステアリルエステルアミン（N,N-dimethylstearylesteramine）を製造
した。反応が終わった後、初期アミン（starting amine）は減圧下で精製してか
ら次の反応に使用した。
使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン４７ｇ（０．５３モル、１．５倍当
量）とステアリン酸（stearic acid）１００ｇ（０．３５モル）を温度１６０〜
１７０℃で１５時間反応させて、エステル基を有する３級アミンであるＮ，Ｎ−
ジメチルステアリルエステルアミン（N,N-dimethylstearylesteramine）を製造
した。反応が終わった後、初期アミン（starting amine）は減圧下で精製してか
ら次の反応に使用した。
【００４３】 実施例１と同様な装置を使い、前記の製造されたＮ，Ｎ−ジメチルステアリル
エステルアミン（N,N-dimethylstearylesteramine）、ステアリン酸１００ｇ（
０．３５モル）およびエピクロロヒドリン３２．４ｇ（０．３５モル）を反応器
に同時に入れた後、溶媒として２−プロパノール（2-propanol）１００ｇ（総反
応物の３０重量％）を加えて温度９０〜９５℃で２４時間反応させた。
エステルアミン（N,N-dimethylstearylesteramine）、ステアリン酸１００ｇ（
０．３５モル）およびエピクロロヒドリン３２．４ｇ（０．３５モル）を反応器
に同時に入れた後、溶媒として２−プロパノール（2-propanol）１００ｇ（総反
応物の３０重量％）を加えて温度９０〜９５℃で２４時間反応させた。
【００４４】 反応が終わった後、生成物をＫＳ分析法でアミン価及び酸価を測定したところ
、残留するアミンおよび酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上であ
った。溶媒として使用した２−プロパノール（2-propanol）を生成物から除去し
た後、アセトンに溶解して冷却し結晶を生成させた。これをろ過し、それから再
びアセトンに溶解し、冷却し、結晶化し、ろ過する工程を２回繰返した。これを
乾燥して白色粉末状の純粋な実施例６の陽イオン界面活性剤を得て、最終生物分
解度を評価した。
、残留するアミンおよび酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上であ
った。溶媒として使用した２−プロパノール（2-propanol）を生成物から除去し
た後、アセトンに溶解して冷却し結晶を生成させた。これをろ過し、それから再
びアセトンに溶解し、冷却し、結晶化し、ろ過する工程を２回繰返した。これを
乾燥して白色粉末状の純粋な実施例６の陽イオン界面活性剤を得て、最終生物分
解度を評価した。
【００４５】
【実施例７】 実施例３と同様な装置で、触媒として次亜リン酸（５０％水溶液）０．１６ｇ
を使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン３２．６ｇ（０．３７モル、２．
０倍当量）と混合脂肪酸（ステアリン酸：パルミチン酸＝７：３）５０ｇ（０．
１８モル）を温度１６０〜１７０℃で２０時間反応させてエステル基を有する３
級アミンであるＮ，Ｎ−ジメチルステアリルエステルアミン（N,N-dimethylstea
rylesteramine）を製造した。反応が終わった後、初期アミン（starting amine
）は減圧下で精製してから次の反応に使用した。
を使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン３２．６ｇ（０．３７モル、２．
０倍当量）と混合脂肪酸（ステアリン酸：パルミチン酸＝７：３）５０ｇ（０．
１８モル）を温度１６０〜１７０℃で２０時間反応させてエステル基を有する３
級アミンであるＮ，Ｎ−ジメチルステアリルエステルアミン（N,N-dimethylstea
rylesteramine）を製造した。反応が終わった後、初期アミン（starting amine
）は減圧下で精製してから次の反応に使用した。
【００４６】 実施例１と同様な装置を使って、前記の製造されたＮ，Ｎ−ジメチルステアリ
ルエステルアミン（N,N-dimethylstearylesteramine）３８．５ｇ（０．１１モ
ル）、ステアリン酸３０．５ｇ（０．１１モル）およびエピクロロヒドリン１０
．３５ｇ（０．１１モル）を反応器に同時に入れた後、溶媒として２−プロパノ
ール（2-propanol）９ｇ（総反応物の１０重量％）を加えて温度９０〜９５℃で
１２時間反応させた。
ルエステルアミン（N,N-dimethylstearylesteramine）３８．５ｇ（０．１１モ
ル）、ステアリン酸３０．５ｇ（０．１１モル）およびエピクロロヒドリン１０
．３５ｇ（０．１１モル）を反応器に同時に入れた後、溶媒として２−プロパノ
ール（2-propanol）９ｇ（総反応物の１０重量％）を加えて温度９０〜９５℃で
１２時間反応させた。
【００４７】 反応が終わった後、生成物をＫＳ分析法でアミン価及び酸価を測定したところ
、残留するアミンおよび酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上であ
った。未反応アミンを塩酸（３５％）１．７４ｇで中和した後、溶媒として使用
した２−プロパノール（2-propanol）を生成物から除去して、実施例７の陽イオ
ン界面活性剤を得て最終生物分解度を評価した。
、残留するアミンおよび酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上であ
った。未反応アミンを塩酸（３５％）１．７４ｇで中和した後、溶媒として使用
した２−プロパノール（2-propanol）を生成物から除去して、実施例７の陽イオ
ン界面活性剤を得て最終生物分解度を評価した。
【００４８】
【実施例８】 実施例１と同様な装置で、触媒として次亜リン酸（５０％水溶液）０．２７ｇ
を使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン３６．６ｇ（０．４１モル）と混
合脂肪酸（ステアリン酸：パルミチン酸＝７：３）１００ｇ（０．３７モル）を
温度１２５〜１３０℃で２０時間還流反応させてエステル基を有する３級アミン
であるＮ，Ｎ−ジメチルステアリルエステルアミン（N,N-dimethylstearylester
amine）を製造した。反応がそれ以上進行しない時点の未反応脂肪酸は５０％で
あった。
を使用し、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン３６．６ｇ（０．４１モル）と混
合脂肪酸（ステアリン酸：パルミチン酸＝７：３）１００ｇ（０．３７モル）を
温度１２５〜１３０℃で２０時間還流反応させてエステル基を有する３級アミン
であるＮ，Ｎ−ジメチルステアリルエステルアミン（N,N-dimethylstearylester
amine）を製造した。反応がそれ以上進行しない時点の未反応脂肪酸は５０％で
あった。
【００４９】 前記の製造されたＮ，Ｎ−ジメチルステアリルエステルアミン（N,N-dimethyl
stearylesteramine）４５ｇ、ステアリン酸４５ｇ（０．１７モル）およびエピ
クロロヒドリン３５ｇ（０．３８モル）を反応器に同時に入れた後、溶媒として
２−プロパノール（2-propanol）２５ｇ（総反応物の１０重量％）を加えて温度
９０〜９５℃で５時間反応させた。
stearylesteramine）４５ｇ、ステアリン酸４５ｇ（０．１７モル）およびエピ
クロロヒドリン３５ｇ（０．３８モル）を反応器に同時に入れた後、溶媒として
２−プロパノール（2-propanol）２５ｇ（総反応物の１０重量％）を加えて温度
９０〜９５℃で５時間反応させた。
【００５０】 反応が終わった後、生成物をＫＳ分析法でアミン価及び酸価を測定したところ
、残留するアミンおよび酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上であ
った。未反応アミンを塩酸（３５％）４．０ｇで中和した後、溶媒として使用し
た２−プロパノール（2-propanol）を除去して実施例８の陽イオン界面活性剤を
得て最終生物分解度を評価した。
、残留するアミンおよび酸の含量から計算される生成物の収率は９０％以上であ
った。未反応アミンを塩酸（３５％）４．０ｇで中和した後、溶媒として使用し
た２−プロパノール（2-propanol）を除去して実施例８の陽イオン界面活性剤を
得て最終生物分解度を評価した。
【００５１】
【実験例】最終生物分解度の評価 実施例１〜８で製造された陽イオン界面活性剤、ジメチルジアルキルアンモニ
ウムクロライド（dimethyl dialkyl ammonium chloride）、およびイミダゾリン
エステル（imidazoline ester）について、経済協力開発機構３０１Ｄ密閉瓶試
験（OECD 301D Closed Bottle Test）（２８日間評価して、試料が分解される時
から２週間内に６０％以上生物分解が可能であるかどうかを判断する試験）によ
って最終生物分解度を評価した。その結果を表１に示した。
ウムクロライド（dimethyl dialkyl ammonium chloride）、およびイミダゾリン
エステル（imidazoline ester）について、経済協力開発機構３０１Ｄ密閉瓶試
験（OECD 301D Closed Bottle Test）（２８日間評価して、試料が分解される時
から２週間内に６０％以上生物分解が可能であるかどうかを判断する試験）によ
って最終生物分解度を評価した。その結果を表１に示した。
【００５２】 実施例１、２、８、そして従来の陽イオン界面活性剤は最終生物分解度が６０
％以下で易生物分解性（readily biodegradable）でなかったが、実施例３〜７
の陽イオン界面活性剤は最終生物分解度が６０％以上で易生物分解性であった。
％以下で易生物分解性（readily biodegradable）でなかったが、実施例３〜７
の陽イオン界面活性剤は最終生物分解度が６０％以上で易生物分解性であった。
【００５３】
【表１】
【００５４】 本発明は、３級アミン誘導体、脂肪酸及びエピハロヒドリンを一段階で反応さ
せることによって、陽イオン界面活性剤を高い収率で簡単に得ることを特徴とし
、分子内にエステル基と親水性である水酸基とを有することによって、柔軟性お
よび帯電防止性などの物理化学的特性が非常に優れたものであるとともに、生物
分解性も非常に優れた陽イオン界面活性剤を高純度に合成することができる。
せることによって、陽イオン界面活性剤を高い収率で簡単に得ることを特徴とし
、分子内にエステル基と親水性である水酸基とを有することによって、柔軟性お
よび帯電防止性などの物理化学的特性が非常に優れたものであるとともに、生物
分解性も非常に優れた陽イオン界面活性剤を高純度に合成することができる。
【００５５】 本発明は好ましい実施例を通じて詳しく説明されているが、この技術の分野に
おける通常の知識を有する者は、ここに添付した請求項に記載の本発明の範囲お
よびその精神から外れないで、本発明を多様に変形し、置換することができる。
おける通常の知識を有する者は、ここに添付した請求項に記載の本発明の範囲お
よびその精神から外れないで、本発明を多様に変形し、置換することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 233/36 Ｃ０７Ｃ 233/36 (72)発明者 キム タエ セオング 大韓民国 ダエジェオン−シティ 305− 390 ユセオング−ク ジェオンミン−ド ング セジョング エーピーティー．102 −203 (72)発明者 ラング ムーン ジェオング 大韓民国 ダエジェオン−シティ 305− 390 ユセオング−ク ジェオンミン−ド ング セジョング エーピーティー．108 −606 (72)発明者 ハ ジェオング ウック 大韓民国 ダエジェオン−シティ 305− 701 ユセオング−ク ソングガング−ド ング ソングガング−グリーン エーピー ティー．315−102 Ｆターム(参考） 4D077 AA05 AA09 AB10 AC01 AC06 BA14 CA01 CA03 DC02X DC08Z DC12X DC26Z DC32X DC42X DC45Z DC73Z 4H006 AA02 AB68 BB14 BC10 BC19 BC31 BC35 BN10 BT12 BU32
Claims (9)
- 【請求項１】 ３級アミン誘導体、脂肪酸およびエピハロヒドリンを反応させ
る段階を含む下記の化学式１の陽イオン界面活性剤の製造方法。 【化１】 上記の式において、Ｒ1は炭素数Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基であり、Ｒ2はＣ7〜Ｃ21
の直鎖状または分枝状のアルキル基またはアルケニル基であり、ＡはＯＣＯＲ3
、ＮＨＣＯＲ3またはＯＨであり、Ｒ3はＣ7〜Ｃ21の直鎖状または分枝状のアル
キル基またはアルケニル基であり、Ｘはハロゲン元素であり、ｎは２〜６の整数
である。 - 【請求項２】 前記３級アミン誘導体は下記の化学式２で示されるものである
請求項１に記載の陽イオン界面活性剤の製造方法。 【化２】 上記の式において、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4のアルキル基であり、ＡはＯＣＯＲ3、ＮＨ
ＣＯＲ3またはＯＨであり、Ｒ3はＣ7〜Ｃ21の直鎖状または分枝状のアルキル基
またはアルケニル基であり、ｎは２〜６の整数である。 - 【請求項３】 前記脂肪酸は、Ｃ8〜Ｃ22の直鎖状または分枝状のアルキル基
またはアルケニル基を有する脂肪酸が１種または２種以上の混合されてなる請求
項１に記載の陽イオン界面活性剤の製造方法。 - 【請求項４】 前記脂肪酸は、３級アミン誘導体に対して０．８〜１．３倍当
量を使用する請求項１に記載の陽イオン界面活性剤の製造方法。 - 【請求項５】 前記エピハロヒドリンは、３級アミン誘導体に対して１．０〜
１．３倍当量を使用する請求項１に記載の陽イオン界面活性剤の製造方法。 - 【請求項６】 反応温度が６０〜１２０℃である請求項１に記載の陽イオン界
面活性剤の製造方法。 - 【請求項７】 反応時間が５〜３０時間である請求項１に記載の陽イオン界面
活性剤の製造方法。 - 【請求項８】 反応溶媒が、水、メタノール、エタノール、１−プロパノール
（1-propanol）、１−ブタノール（1-butanol）、２−プロパノール（2-propano
l）、エチレングリコール（ethyleneglycol）、グリセリン、プロピレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、一価、二価、三価、多価アルコールからなる群
より選択されたものである請求項１に記載の陽イオン界面活性剤の製造方法。 - 【請求項９】 前記反応溶媒は、反応物の総量に対して１０〜１００重量％を
使用する請求項１に記載の陽イオン界面活性剤の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1998/30208 | 1998-07-27 | ||
| KR19980030208 | 1998-07-27 | ||
| PCT/KR1999/000407 WO2000006679A1 (en) | 1998-07-27 | 1999-07-27 | Preparation of cationic surfactants containing ester group in molecules |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002521492A true JP2002521492A (ja) | 2002-07-16 |
| JP4377063B2 JP4377063B2 (ja) | 2009-12-02 |
Family
ID=19545316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000562463A Expired - Lifetime JP4377063B2 (ja) | 1998-07-27 | 1999-07-27 | 分子内にエステル基を有する陽イオン界面活性剤の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6414170B1 (ja) |
| JP (1) | JP4377063B2 (ja) |
| CN (1) | CN1182232C (ja) |
| WO (1) | WO2000006679A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0205277D0 (en) * | 2002-03-06 | 2002-04-17 | Unilever Plc | Azetidinium-functionalised polymer and compositions containing the same |
| US7151077B2 (en) * | 2004-03-29 | 2006-12-19 | Halliburton Energy Services, Inc. | Polymersome compositions and associated methods of use |
| US6869977B1 (en) * | 2004-04-09 | 2005-03-22 | Colonial Chemical Inc. | Skin moisturization compound |
| US7662753B2 (en) | 2005-05-12 | 2010-02-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Degradable surfactants and methods for use |
| US7677315B2 (en) | 2005-05-12 | 2010-03-16 | Halliburton Energy Services, Inc. | Degradable surfactants and methods for use |
| US7608567B2 (en) * | 2005-05-12 | 2009-10-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Degradable surfactants and methods for use |
| CN102814144A (zh) * | 2012-09-03 | 2012-12-12 | 山东大学 | 一种基于短氟碳链的环保型阳离子氟表面活性剂及其制备方法 |
| CN103657514B (zh) * | 2012-09-18 | 2015-12-02 | 湖北中科博策新材料研究院 | 含氟非离子型表面活性剂的制备方法与应用 |
| CN103111229B (zh) * | 2013-03-08 | 2014-11-05 | 山东大学 | 一种含磺酸基的Gemini型氟碳表面活性剂及其制备方法 |
| CN104906996B (zh) * | 2015-04-28 | 2017-11-07 | 三明市海斯福化工有限责任公司 | 一种磺酸盐型含氟表面活性剂、其合成方法及应用 |
| US11286232B2 (en) | 2020-07-29 | 2022-03-29 | Saudi Arabian Oil Company | Preparation of cationic surfactants |
| US11820842B2 (en) | 2020-09-09 | 2023-11-21 | Saudi Arabian Oil Company | Sulfonated polymer |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1386855A (en) | 1971-04-16 | 1975-03-12 | Westvaco Corp | Lignin amines and production thereof |
| DE4232448A1 (de) | 1992-09-28 | 1994-03-31 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung pulverförmiger oder granularer Detergensgemische |
| JPH06199748A (ja) | 1992-12-28 | 1994-07-19 | Toho Chem Ind Co Ltd | カチオン性界面活性化合物及びその製法 |
| JP3357453B2 (ja) * | 1993-09-10 | 2002-12-16 | 花王株式会社 | 液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第４級アンモニウム塩並びに該塩の製造法 |
-
1999
- 1999-07-27 JP JP2000562463A patent/JP4377063B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-07-27 WO PCT/KR1999/000407 patent/WO2000006679A1/en active Application Filing
- 1999-07-27 US US09/744,349 patent/US6414170B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-07-27 CN CNB998094714A patent/CN1182232C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2000006679A1 (en) | 2000-02-10 |
| CN1182232C (zh) | 2004-12-29 |
| CN1312851A (zh) | 2001-09-12 |
| US6414170B1 (en) | 2002-07-02 |
| JP4377063B2 (ja) | 2009-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3357453B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物並びに新規第４級アンモニウム塩並びに該塩の製造法 | |
| JP2002521492A (ja) | 分子内にエステル基を有する陽イオン界面活性剤の製造方法 | |
| JP3563473B2 (ja) | 新規な第４級アンモニウム塩及びその製造法 | |
| JP3502679B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP3984406B2 (ja) | 界面活性剤組成物 | |
| KR100345192B1 (ko) | 분자내에 에스테르기를 가지는 양이온성 계면활성제의 제조방법 | |
| JP3563505B2 (ja) | 新規な第４級アンモニウム塩及びその製造方法、並びにそれを含有する毛髪化粧料 | |
| JP3792289B2 (ja) | 新規第４級アンモニウム塩及びその製造方法、並びにそれを含有する毛髪化粧料 | |
| KR100834483B1 (ko) | 양이온성 계면활성제의 제조방법 | |
| JP3476555B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP3871730B2 (ja) | 新規な第４級アンモニウム塩、その製造法及び界面活性剤組成物、並びにそれを含有する毛髪化粧料 | |
| KR100649306B1 (ko) | 비대칭 알킬기 또는 알케닐기 함유 에스테르 아미드형암모늄염 화합물, 그 제조방법 및 이를 포함하는섬유유연제 조성물 | |
| JP3701337B2 (ja) | 新規な第４級アンモニウム塩及びその製造法 | |
| WO2003027057A1 (en) | Method for preparing of cationic surfactants and fabric softener composition using the same | |
| KR100797973B1 (ko) | 양이온성 계면활성제의 제조방법 | |
| JP3563504B2 (ja) | 新規な第４級アンモニウム塩及びその製造法、並びにそれを含有する毛髪化粧料 | |
| JP2625069B2 (ja) | エステル基を有するアンモニウム塩、その製法及び中間体ジアミン、並びに毛髪処理剤 | |
| KR100696704B1 (ko) | 분자 내에 에스테르기를 갖는 양이온성 계면활성제의 제조 방법 | |
| KR100785086B1 (ko) | 투명한 섬유유연제 제조용 양이온 계면활성제의 제조방법 | |
| JP3426785B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造法 | |
| JP3563474B2 (ja) | 新規な第４級アンモニウム塩及びその製造法 | |
| KR100405314B1 (ko) | 비이온성 계면활성제의 제조방법 | |
| JP2698738B2 (ja) | 新規なエステルアンモニウム、その製造法及び中間体エステルアミン、並びに毛髪処理剤 | |
| KR100968549B1 (ko) | 4급 암모늄계 양이온 계면활성제 및 이의 제조방법 | |
| WO2016121370A1 (ja) | 第３級アミン化合物及びその製造方法、及びそれを含有する液体柔軟剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060605 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090324 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090624 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090818 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090910 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4377063 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120918 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130918 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |