JP3453472B2 - 第４級アンモニウム塩の製造方法 - Google Patents
第４級アンモニウム塩の製造方法Info
- Publication number
- JP3453472B2 JP3453472B2 JP11237196A JP11237196A JP3453472B2 JP 3453472 B2 JP3453472 B2 JP 3453472B2 JP 11237196 A JP11237196 A JP 11237196A JP 11237196 A JP11237196 A JP 11237196A JP 3453472 B2 JP3453472 B2 JP 3453472B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- formula
- quaternary ammonium
- ammonium salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は匂いの良好な第４級
アンモニウム塩の製造方法に関する。さらに詳しくは繊
維に対して優れた柔軟性を付与し、毛髪に対しては優れ
た柔軟性と平滑性を付与でき、さらに生分解性が良く、
匂いの良好な第４級アンモニウム塩の製造方法に関す
る。
アンモニウム塩の製造方法に関する。さらに詳しくは繊
維に対して優れた柔軟性を付与し、毛髪に対しては優れ
た柔軟性と平滑性を付与でき、さらに生分解性が良く、
匂いの良好な第４級アンモニウム塩の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】繊維や
毛髪等の柔軟剤基剤として用いられている、下記式（Ｉ
ＩＩ）
毛髪等の柔軟剤基剤として用いられている、下記式（Ｉ
ＩＩ）
【０００３】
【化５】
【０００４】（式中、Ｒ は短鎖アルキル基又はヒドロ
キシアルキル基を、R'は長鎖アルキル基又はアルケニル
基を示す。）で表される化合物の様なエステル基を持つ
第４級アンモニウム塩を製造する方法としては、対応す
る下記式 (IV) X-CH2COOR' (IV) （式中、R'は前記と同じ意味を示し、 Xはハロゲン原子
を示す。）で表されるハロゲン化エステルと、下記式
（Ｖ）
キシアルキル基を、R'は長鎖アルキル基又はアルケニル
基を示す。）で表される化合物の様なエステル基を持つ
第４級アンモニウム塩を製造する方法としては、対応す
る下記式 (IV) X-CH2COOR' (IV) （式中、R'は前記と同じ意味を示し、 Xはハロゲン原子
を示す。）で表されるハロゲン化エステルと、下記式
（Ｖ）
【０００５】
【化６】
【０００６】（式中、R は前記と同じ意味を示す。）で
表される第３級アミンとを溶媒中あるいは無溶媒で反応
させる方法がある。しかし、この方法では反応に使用し
た第３級アミンが残存し、特に Rがメチル基、エチル基
等である低級アミンでは繊維や毛髪等の柔軟剤基剤とし
て用いた場合には、少量のアミンが残存するだけでアミ
ン特有の匂いが残る問題があった。さらに、低級アミン
の除去を目的に高温でトッピング等の処理を行うと、エ
ステルの加水分解、エステル交換あるいは第４級アンモ
ニウム塩の分解が起こり、分散性が低下し、繊維、毛髪
に対する柔軟性付与効果に重大な影響を及ぼす問題があ
った。
表される第３級アミンとを溶媒中あるいは無溶媒で反応
させる方法がある。しかし、この方法では反応に使用し
た第３級アミンが残存し、特に Rがメチル基、エチル基
等である低級アミンでは繊維や毛髪等の柔軟剤基剤とし
て用いた場合には、少量のアミンが残存するだけでアミ
ン特有の匂いが残る問題があった。さらに、低級アミン
の除去を目的に高温でトッピング等の処理を行うと、エ
ステルの加水分解、エステル交換あるいは第４級アンモ
ニウム塩の分解が起こり、分散性が低下し、繊維、毛髪
に対する柔軟性付与効果に重大な影響を及ぼす問題があ
った。
【０００７】従って、本発明の目的は、匂いの良好な第
４級アンモニウム塩、特に匂い及び柔軟性が良好でしか
も生分解性の良い、エステル結合を有する第４級アンモ
ニウム塩の効果的な製造方法を提供することにある。
４級アンモニウム塩、特に匂い及び柔軟性が良好でしか
も生分解性の良い、エステル結合を有する第４級アンモ
ニウム塩の効果的な製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ハロゲン化エステルと
第３級アミンを反応させた後、反応混合物を10〜60℃の
温度で処理して第３級アミンの含有量を2500ppm 以下と
した後、60℃を超え120 ℃までの温度で脱臭処理を行う
ことにより、上記目的を達成できることを見出し、本発
明を完成させた。
を解決すべく鋭意検討した結果、ハロゲン化エステルと
第３級アミンを反応させた後、反応混合物を10〜60℃の
温度で処理して第３級アミンの含有量を2500ppm 以下と
した後、60℃を超え120 ℃までの温度で脱臭処理を行う
ことにより、上記目的を達成できることを見出し、本発
明を完成させた。
【０００９】すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
【００１０】
【化７】
【００１１】（式中、R1, R2及びR3は同一又は異なっ
て、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基を示す。）で表される第３級アミンとハロゲン化エス
テルとを反応させて、第４級アンモニウム塩を製造する
に際し、上記第３級アミンとハロゲン化エステルとの反
応混合物を10〜60℃の温度で処理して第３級アミンの含
有量を2500ppm 以下とした後、60℃を超え120 ℃までの
温度で脱臭処理を行うことを特徴とする第４級アンモニ
ウム塩の製造方法を提供するものである。
て、炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基を示す。）で表される第３級アミンとハロゲン化エス
テルとを反応させて、第４級アンモニウム塩を製造する
に際し、上記第３級アミンとハロゲン化エステルとの反
応混合物を10〜60℃の温度で処理して第３級アミンの含
有量を2500ppm 以下とした後、60℃を超え120 ℃までの
温度で脱臭処理を行うことを特徴とする第４級アンモニ
ウム塩の製造方法を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１３】本発明の方法においては、まず第３級アミ
ンとハロゲン化エステルとの反応混合物を10〜60℃、好
ましくは40〜60℃の温度で処理して第３級アミンの含有
量を2500ppm 以下、好ましくは2000ppm 以下、更に好ま
しくは1000ppm 以下とする（以下、この処理を第１段階
目の処理という）。
ンとハロゲン化エステルとの反応混合物を10〜60℃、好
ましくは40〜60℃の温度で処理して第３級アミンの含有
量を2500ppm 以下、好ましくは2000ppm 以下、更に好ま
しくは1000ppm 以下とする（以下、この処理を第１段階
目の処理という）。
【００１４】この第１段階目の処理温度が10℃より低い
と操作性が困難となり、60℃を超えるとエステルの加水
分解等がおこり、得られる第４級アンモニウム塩の柔軟
性能が低下するので好ましくない。またこの第１段階目
の処理後の第３級アミンの含有量が2500ppm を超えてい
ると次の脱臭処理においてエステルの加水分解等がおこ
り得られる第４級アンモニウム塩の柔軟性能が低下し、
好ましくない。
と操作性が困難となり、60℃を超えるとエステルの加水
分解等がおこり、得られる第４級アンモニウム塩の柔軟
性能が低下するので好ましくない。またこの第１段階目
の処理後の第３級アミンの含有量が2500ppm を超えてい
ると次の脱臭処理においてエステルの加水分解等がおこ
り得られる第４級アンモニウム塩の柔軟性能が低下し、
好ましくない。
【００１５】この第１段階目の処理は 760〜100torr の
圧力下で行うのが好ましく、窒素等の不活性ガス；スチ
ーム；イソプロパノール、エタノール、メタノール等の
低沸点溶媒等のキャリアーガスを用いて行っても用いな
くても良い。処理時間は反応スケールにより異なるが通
常５分〜３時間が好ましく、20分〜１時間が更に好まし
い。また、この第１段階目の処理を、吸着剤、カチオン
交換樹脂、酸性物質等を添加して行うこともできる。
圧力下で行うのが好ましく、窒素等の不活性ガス；スチ
ーム；イソプロパノール、エタノール、メタノール等の
低沸点溶媒等のキャリアーガスを用いて行っても用いな
くても良い。処理時間は反応スケールにより異なるが通
常５分〜３時間が好ましく、20分〜１時間が更に好まし
い。また、この第１段階目の処理を、吸着剤、カチオン
交換樹脂、酸性物質等を添加して行うこともできる。
【００１６】次に上記第１段階目の処理を行った後に60
℃を超え120 ℃までの温度、好ましくは70〜110 ℃の温
度で脱臭処理を行う。この脱臭処理の温度が60℃以下で
あると脱臭効果が低く、また120 ℃を超えるとエステル
の加水分解、エステル交換あるいは第４級アンモニウム
塩の分解が起こり、分散性が低下し、繊維、毛髪等に対
する柔軟性付与効果が低下する。
℃を超え120 ℃までの温度、好ましくは70〜110 ℃の温
度で脱臭処理を行う。この脱臭処理の温度が60℃以下で
あると脱臭効果が低く、また120 ℃を超えるとエステル
の加水分解、エステル交換あるいは第４級アンモニウム
塩の分解が起こり、分散性が低下し、繊維、毛髪等に対
する柔軟性付与効果が低下する。
【００１７】またこの脱臭処理は 300〜10torrの減圧下
で行うのが好ましく、窒素等の不活性ガス；スチーム；
イソプロパノール、エタノール、メタノール等の低沸点
溶媒等のキャリアーガスを用いて行っても用いなくても
良い。処理時間は反応スケールにより異なるが通常15分
〜５時間が好ましく、30分〜２時間が更に好ましい。
で行うのが好ましく、窒素等の不活性ガス；スチーム；
イソプロパノール、エタノール、メタノール等の低沸点
溶媒等のキャリアーガスを用いて行っても用いなくても
良い。処理時間は反応スケールにより異なるが通常15分
〜５時間が好ましく、30分〜２時間が更に好ましい。
【００１８】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表され
る第３級アミンにおいて、R1, R2及びR3は炭素数１〜４
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、具体
的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシルプロピル基等が挙
げられ、好ましくはメチル基又はエチル基、特に好まし
くはメチル基である。
る第３級アミンにおいて、R1, R2及びR3は炭素数１〜４
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示すが、具体
的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシルプロピル基等が挙
げられ、好ましくはメチル基又はエチル基、特に好まし
くはメチル基である。
【００１９】この第３級アミンの具体例としては、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルア
ミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルジブ
チルアミン等が挙げられるが、トリメチルアミンが好ま
しい。
メチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルア
ミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルジブ
チルアミン等が挙げられるが、トリメチルアミンが好ま
しい。
【００２０】また、本発明で用いられるハロゲン化エス
テルとしては、エステル結合を有するハロゲン化物であ
れは特に限定されず、いずれも用いることができる。代
表的なハロゲン化エステルとしては、例えば、一般式
（II）で表される化合物が挙げられる。
テルとしては、エステル結合を有するハロゲン化物であ
れは特に限定されず、いずれも用いることができる。代
表的なハロゲン化エステルとしては、例えば、一般式
（II）で表される化合物が挙げられる。
【００２１】X-(CH2)p(COO)q(AO)r-R4 （II）
〔式中、ｐは０〜６の数、ｑは０又は１、ｒはアルキレ
ンオキシドの平均付加モル数を示す０〜20の数、 Aは炭
素数２〜３のアルキレン基を示し、ｒ個のA は同一でも
異なっていてもよい。 Xはハロゲン原子を示す。R4は式
ンオキシドの平均付加モル数を示す０〜20の数、 Aは炭
素数２〜３のアルキレン基を示し、ｒ個のA は同一でも
異なっていてもよい。 Xはハロゲン原子を示す。R4は式
【００２２】
【化８】
【００２３】（式中、R5及びR6は同一又は異なって、水
酸基で置換されていても良い炭素数８〜36の直鎖又は分
岐のアルキル基又はアルケニル基、R7及びR8は同一又は
異なって、水素原子、あるいは水酸基で置換されていて
も良い炭素数７〜35の直鎖又は分岐のアルキル基又はア
ルケニル基、R9及びR10 は水素原子、あるいは水酸基で
置換されていても良い炭素数１〜36の直鎖又は分岐のア
ルキル基又はアルケニル基を示し、R9とR10 の炭素数の
和は８〜36である。R11 及びR12 は同一又は異なって、
水酸基で置換されていても良い炭素数７〜35の直鎖又は
分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表され
る基を示す。但し、ｑが０の時はR4は式
酸基で置換されていても良い炭素数８〜36の直鎖又は分
岐のアルキル基又はアルケニル基、R7及びR8は同一又は
異なって、水素原子、あるいは水酸基で置換されていて
も良い炭素数７〜35の直鎖又は分岐のアルキル基又はア
ルケニル基、R9及びR10 は水素原子、あるいは水酸基で
置換されていても良い炭素数１〜36の直鎖又は分岐のア
ルキル基又はアルケニル基を示し、R9とR10 の炭素数の
和は８〜36である。R11 及びR12 は同一又は異なって、
水酸基で置換されていても良い炭素数７〜35の直鎖又は
分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。）で表され
る基を示す。但し、ｑが０の時はR4は式
【００２４】
【化９】
【００２５】で表される基を示す。〕
上記一般式(II)において、ｐは０〜６の数を示すが、ｑ
＝１の時はｐは１〜５の整数が好ましく、１が特に好ま
しい。またｑ＝０の時はｐは０が好ましい。ｒはアルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示す０〜20の数である
が、０〜５が好ましく、０が特に好ましい。A は炭素数
２〜３のアルキレン基を示すが、エチレン基又はプロピ
レン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。X はC
l、Br、Ｉ等のハロゲン原子を示すが、Clが好ましい。R
5及びR6は水酸基で置換されていても良い炭素数８〜36
の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す
が、炭素数12〜22の直鎖アルキル基が好ましく、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びこれら
の混合物が特に好ましい。R7及びR8は水素原子、あるい
は水酸基で置換されていても良い炭素数７〜35の直鎖又
は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、炭素数
11〜17の直鎖アルキル基が好ましい。R9及びR10は水素
原子、あるいは水酸基で置換されていても良い炭素数１
〜36の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示
し、R9とR10 の炭素数の和は８〜36であるが、水素原子
又は炭素数１〜20の直鎖アルキル基で、R9とR10 の炭素
数の和が10〜20であるものが好ましい。R11 及びR12 は
水酸基で置換されていても良い炭素数７〜35の直鎖又は
分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、炭素数11
〜17の直鎖アルキル基が好ましい。
＝１の時はｐは１〜５の整数が好ましく、１が特に好ま
しい。またｑ＝０の時はｐは０が好ましい。ｒはアルキ
レンオキシドの平均付加モル数を示す０〜20の数である
が、０〜５が好ましく、０が特に好ましい。A は炭素数
２〜３のアルキレン基を示すが、エチレン基又はプロピ
レン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。X はC
l、Br、Ｉ等のハロゲン原子を示すが、Clが好ましい。R
5及びR6は水酸基で置換されていても良い炭素数８〜36
の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す
が、炭素数12〜22の直鎖アルキル基が好ましく、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びこれら
の混合物が特に好ましい。R7及びR8は水素原子、あるい
は水酸基で置換されていても良い炭素数７〜35の直鎖又
は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、炭素数
11〜17の直鎖アルキル基が好ましい。R9及びR10は水素
原子、あるいは水酸基で置換されていても良い炭素数１
〜36の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示
し、R9とR10 の炭素数の和は８〜36であるが、水素原子
又は炭素数１〜20の直鎖アルキル基で、R9とR10 の炭素
数の和が10〜20であるものが好ましい。R11 及びR12 は
水酸基で置換されていても良い炭素数７〜35の直鎖又は
分岐のアルキル基又はアルケニル基を示すが、炭素数11
〜17の直鎖アルキル基が好ましい。
【００２６】この一般式（II）で表されるハロゲン化エ
ステルの中では、特に一般式（II-1）で表される化合物
が好ましい。
ステルの中では、特に一般式（II-1）で表される化合物
が好ましい。
【００２７】
【化１０】
【００２８】（式中、ｐ，ｒ，A, X, R5及びR6は前記の
意味を示す。） 本発明における第３級アミンとハロゲン化エステルとの
反応は無溶媒系でも、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、アセトン等の極性有機溶媒もしくは
油脂とグリセリンとアルキレンオキシドとを好ましくは
１：(0.1〜５)：（２〜100)のモル比で反応させて得ら
れる反応物やアルカノールアミド等のノニオン性界面活
性剤及びこれらの混合物を溶媒として用いて行うことも
できる。
意味を示す。） 本発明における第３級アミンとハロゲン化エステルとの
反応は無溶媒系でも、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、アセトン等の極性有機溶媒もしくは
油脂とグリセリンとアルキレンオキシドとを好ましくは
１：(0.1〜５)：（２〜100)のモル比で反応させて得ら
れる反応物やアルカノールアミド等のノニオン性界面活
性剤及びこれらの混合物を溶媒として用いて行うことも
できる。
【００２９】反応温度は30〜60℃が好ましく、反応時間
としては２〜10時間が好ましい。また、一般式（Ｉ）で
表される第３級アミンは、ハロゲン化エステルに対し
1.0〜5.0倍モル用いるのが好ましく、更に 1.0〜2.0 倍
モル用いるのが好ましい。
としては２〜10時間が好ましい。また、一般式（Ｉ）で
表される第３級アミンは、ハロゲン化エステルに対し
1.0〜5.0倍モル用いるのが好ましく、更に 1.0〜2.0 倍
モル用いるのが好ましい。
【００３０】本発明において製造される第４級アンモニ
ウム塩としては、上記一般式（Ｉ）で表される第３級ア
ミンと、一般式（II）で表されるハロゲン化エステルと
の反応により得られる、下記一般式 (VI) 〜（Ｘ）で表
される第４級アンモニウム塩が挙げられるが、その他、
下記一般式 (XI) で表されるポリオールタイプの第４級
アンモニウム塩も挙げられる。
ウム塩としては、上記一般式（Ｉ）で表される第３級ア
ミンと、一般式（II）で表されるハロゲン化エステルと
の反応により得られる、下記一般式 (VI) 〜（Ｘ）で表
される第４級アンモニウム塩が挙げられるが、その他、
下記一般式 (XI) で表されるポリオールタイプの第４級
アンモニウム塩も挙げられる。
【００３１】
【化１１】
【００３２】（式中、R1, R2, R3, R5, R6, R7, R8,
R9, R10, R11, R12, A, X, p, q 及びrは前記の意味を
示す。）
R9, R10, R11, R12, A, X, p, q 及びrは前記の意味を
示す。）
【００３３】
【化１２】
【００３４】（式中R1, R2, R3及びX は前記の意味を示
し、R13 は置換基を有していてもよい炭素数１〜48のア
ルキル基又はアルケニル基、D はエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセロール、ジグリセロー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グルコー
ル、ショ糖等の脂肪族多価アルコールから m＋n 個の水
酸基を除いた残基、E は炭素数１〜４のアルキレン基又
はアルキリデン基、m は０、又は１以上の整数、n は１
以上の整数を示す。） 上記一般式 (VI) 〜（Ｘ）において、R1 , R2及びR3がメ
チル基、ｐが１〜５の整数、ｒが０〜５の数、 Aがエチ
レン又はプロピレン基、R5及びR6が炭素数12〜22の直鎖
アルキル基、R7及びR8が炭素数11〜17の直鎖アルキル
基、R9及びR10 が水素原子又は炭素数１〜20の直鎖アル
キル基で、R9とR10 の炭素数の和が10〜20、R11 及びR
12 が炭素数11〜17の直鎖アルキル基であるものが特に
好ましい。
し、R13 は置換基を有していてもよい炭素数１〜48のア
ルキル基又はアルケニル基、D はエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセロール、ジグリセロー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グルコー
ル、ショ糖等の脂肪族多価アルコールから m＋n 個の水
酸基を除いた残基、E は炭素数１〜４のアルキレン基又
はアルキリデン基、m は０、又は１以上の整数、n は１
以上の整数を示す。） 上記一般式 (VI) 〜（Ｘ）において、R1 , R2及びR3がメ
チル基、ｐが１〜５の整数、ｒが０〜５の数、 Aがエチ
レン又はプロピレン基、R5及びR6が炭素数12〜22の直鎖
アルキル基、R7及びR8が炭素数11〜17の直鎖アルキル
基、R9及びR10 が水素原子又は炭素数１〜20の直鎖アル
キル基で、R9とR10 の炭素数の和が10〜20、R11 及びR
12 が炭素数11〜17の直鎖アルキル基であるものが特に
好ましい。
【００３５】本発明の方法により得られる第４級アンモ
ニウム塩は、そのままで柔軟剤基剤として用いても柔軟
性能及び匂い共に優れており、また生分解性も良好であ
るので繊維や毛髪等の柔軟剤基剤として非常に有用であ
る。またさらに、本発明で得られる第４級アンモニウム
塩に、柔軟性能、保存安定性を向上させるための高級ア
ルコール、高級脂肪酸、その他粘度調整剤、保存安定剤
として低級アルコール、さらに公知のカチオン性活性
剤、無機塩、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、香料、
消泡剤、顔料等を必要に応じて添加し、エマルジョン化
すれば柔軟剤組成物を調製することができる。
ニウム塩は、そのままで柔軟剤基剤として用いても柔軟
性能及び匂い共に優れており、また生分解性も良好であ
るので繊維や毛髪等の柔軟剤基剤として非常に有用であ
る。またさらに、本発明で得られる第４級アンモニウム
塩に、柔軟性能、保存安定性を向上させるための高級ア
ルコール、高級脂肪酸、その他粘度調整剤、保存安定剤
として低級アルコール、さらに公知のカチオン性活性
剤、無機塩、ｐＨ調整剤、ハイドロトロープ剤、香料、
消泡剤、顔料等を必要に応じて添加し、エマルジョン化
すれば柔軟剤組成物を調製することができる。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、下記実施例及び比較例で得られた第４級ア
ンモニウム塩の匂いの評価及び柔軟性の評価は以下に示
す方法で行った。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、下記実施例及び比較例で得られた第４級ア
ンモニウム塩の匂いの評価及び柔軟性の評価は以下に示
す方法で行った。
【００３７】＜匂いの評価方法＞第４級アンモニウム塩
の５重量％水分散液を100 mlビーカーに入れ、室温にて
攪拌しながら、パネラー５名による匂いの官能評価を行
い、下記基準で評価した。 ○：４名以上が異臭を感じなかった。 △：２〜３名が異臭を感じなかった。 ×：４名以上が異臭を感じた。
の５重量％水分散液を100 mlビーカーに入れ、室温にて
攪拌しながら、パネラー５名による匂いの官能評価を行
い、下記基準で評価した。 ○：４名以上が異臭を感じなかった。 △：２〜３名が異臭を感じなかった。 ×：４名以上が異臭を感じた。
【００３８】＜柔軟性の評価方法＞市販の木綿タオル２
kg、アクリルジャージ１kgを 3.5°ＤＨ硬水で、市販洗
剤“アタック”（花王株式会社製、登録商標）にて５回
繰り返し洗濯（30リットル洗濯機）をし、繊維について
いた繊維処理剤を除去した後、第４級アンモニウム塩の
５重量％水分散液を、この分散液中の第４級アンモニウ
ム塩の合計量が 4.5ｇになるように投入し、25℃、１分
間攪拌下処理した。処理した布を室内で風乾後、25℃、
65％ＲＨの恒温恒湿室にて24時間放置した。これらの布
についてジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロ
リド15重量％からなる柔軟剤20mlで処理した布を対照と
して一対比較を行い、以下の評価基準で評価した。 ＋２：対照より柔らかい ＋１：対照よりやや柔らかい ０：対照と同じ −１：対照の方がやや柔らかい −２：対照の方が柔らかい。
kg、アクリルジャージ１kgを 3.5°ＤＨ硬水で、市販洗
剤“アタック”（花王株式会社製、登録商標）にて５回
繰り返し洗濯（30リットル洗濯機）をし、繊維について
いた繊維処理剤を除去した後、第４級アンモニウム塩の
５重量％水分散液を、この分散液中の第４級アンモニウ
ム塩の合計量が 4.5ｇになるように投入し、25℃、１分
間攪拌下処理した。処理した布を室内で風乾後、25℃、
65％ＲＨの恒温恒湿室にて24時間放置した。これらの布
についてジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロ
リド15重量％からなる柔軟剤20mlで処理した布を対照と
して一対比較を行い、以下の評価基準で評価した。 ＋２：対照より柔らかい ＋１：対照よりやや柔らかい ０：対照と同じ −１：対照の方がやや柔らかい −２：対照の方が柔らかい。
【００３９】実施例１
攪拌機、温度計、圧力計のついた 0.5リットルオートク
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
50℃、200torr の減圧下で30分攪拌した。この時のトリ
メチルアミンの含有量は700 ppm であった。その後、90
℃に昇温して20torrでスチーム（Ｓ／Ｆ＝0.1)を導入し
ながら30分攪拌した。その結果、下記式(XII) で表され
る化合物を含む混合物 104ｇを得た。この第４級アンモ
ニウム塩の匂い評価は○、柔軟性能は＋２であった。
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
50℃、200torr の減圧下で30分攪拌した。この時のトリ
メチルアミンの含有量は700 ppm であった。その後、90
℃に昇温して20torrでスチーム（Ｓ／Ｆ＝0.1)を導入し
ながら30分攪拌した。その結果、下記式(XII) で表され
る化合物を含む混合物 104ｇを得た。この第４級アンモ
ニウム塩の匂い評価は○、柔軟性能は＋２であった。
【００４０】
【化１３】
【００４１】比較例１
攪拌機、温度計、圧力計のついた 0.5リットルオートク
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
50℃、200torr の減圧下で２時間攪拌した。その結果、
上記式(XII) で表される化合物を含む混合物 129ｇを得
た。この時のトリメチルアミンの含有量は500 ppm であ
った。この第４級アンモニウム塩の匂い評価は×、柔軟
性能は＋２であった。
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
50℃、200torr の減圧下で２時間攪拌した。その結果、
上記式(XII) で表される化合物を含む混合物 129ｇを得
た。この時のトリメチルアミンの含有量は500 ppm であ
った。この第４級アンモニウム塩の匂い評価は×、柔軟
性能は＋２であった。
【００４２】比較例２
攪拌機、温度計、圧力計のついた 0.5リットルオートク
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
90℃、20torrでスチーム（Ｓ／Ｆ＝0.1)を導入しながら
30分攪拌した。その結果、上記式(XII) で表される化合
物を含む混合物 104ｇを得た。この時のトリメチルアミ
ンの含有量は50 ppmであった。この第４級アンモニウム
塩の匂い評価は○、柔軟性能は−２であった。
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
90℃、20torrでスチーム（Ｓ／Ｆ＝0.1)を導入しながら
30分攪拌した。その結果、上記式(XII) で表される化合
物を含む混合物 104ｇを得た。この時のトリメチルアミ
ンの含有量は50 ppmであった。この第４級アンモニウム
塩の匂い評価は○、柔軟性能は−２であった。
【００４３】実施例２
攪拌機、温度計、圧力計のついた 0.5リットルオートク
レーブにモノクロロ酢酸 ２−テトラデシルステアリル
100ｇ、トリメチルアミン16.3ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
50℃、200torr で30分攪拌した。この時のトリメチルア
ミンの含有量は900 ppm であった。その後、80℃に昇温
して20torrで窒素（６リットル／hr・kg) を導入しなが
ら１時間攪拌した。その結果、下記式(XIII)で表される
化合物を含む混合物 103ｇを得た。この第４級アンモニ
ウム塩の匂い評価は○、柔軟性能は＋２であった。
レーブにモノクロロ酢酸 ２−テトラデシルステアリル
100ｇ、トリメチルアミン16.3ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
50℃、200torr で30分攪拌した。この時のトリメチルア
ミンの含有量は900 ppm であった。その後、80℃に昇温
して20torrで窒素（６リットル／hr・kg) を導入しなが
ら１時間攪拌した。その結果、下記式(XIII)で表される
化合物を含む混合物 103ｇを得た。この第４級アンモニ
ウム塩の匂い評価は○、柔軟性能は＋２であった。
【００４４】
【化１４】
【００４５】実施例３
攪拌機、温度計、圧力計のついた 0.5リットルオートク
レーブに２−ヘキサデシルエイコシルアルコールエチレ
ンオキサイド３モル付加物のモノクロロ酢酸エステル 1
00ｇ、トリメチルアミン14.5ｇ、イソプロピルアルコー
ル27ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で３
時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物を
温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、50
℃、200torr で30分攪拌した。この時のトリメチルアミ
ンの含有量は700 ppm であった。その後、90℃に昇温し
て20torrでイソプロピルアルコールの蒸気（54ｇ）を導
入しながら２時間攪拌した。その結果、下記式(XIV) に
示される化合物を含む混合物 114ｇを得た。この第４級
アンモニウム塩の匂い評価は○、柔軟性能は＋１であっ
た。
レーブに２−ヘキサデシルエイコシルアルコールエチレ
ンオキサイド３モル付加物のモノクロロ酢酸エステル 1
00ｇ、トリメチルアミン14.5ｇ、イソプロピルアルコー
ル27ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で３
時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物を
温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、50
℃、200torr で30分攪拌した。この時のトリメチルアミ
ンの含有量は700 ppm であった。その後、90℃に昇温し
て20torrでイソプロピルアルコールの蒸気（54ｇ）を導
入しながら２時間攪拌した。その結果、下記式(XIV) に
示される化合物を含む混合物 114ｇを得た。この第４級
アンモニウム塩の匂い評価は○、柔軟性能は＋１であっ
た。
【００４６】
【化１５】
【００４７】実施例４
攪拌機、温度計、圧力計のついた 0.5リットルオートク
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
窒素流通下（６リットル／hr・kg) 、50℃、760torr に
て30分間攪拌した。この時のトリメチルアミンの含有量
は2000 ppmであった。その後、90℃に昇温して20torrで
スチーム（Ｓ／Ｆ＝0.1)を導入しながら30分攪拌した。
その結果、上記式(XII) で表される化合物を含む混合物
103ｇを得た。この第４級アンモニウム塩の匂い評価は
○、柔軟性能は＋２であった。
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
窒素流通下（６リットル／hr・kg) 、50℃、760torr に
て30分間攪拌した。この時のトリメチルアミンの含有量
は2000 ppmであった。その後、90℃に昇温して20torrで
スチーム（Ｓ／Ｆ＝0.1)を導入しながら30分攪拌した。
その結果、上記式(XII) で表される化合物を含む混合物
103ｇを得た。この第４級アンモニウム塩の匂い評価は
○、柔軟性能は＋２であった。
【００４８】実施例５
攪拌機、温度計、圧力計のついた 0.5リットルオートク
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
窒素流通下（６リットル／hr・kg) 、50℃、400torr に
て30分間攪拌した。この時のトリメチルアミンの含有量
は1000ppmであった。その後、100℃に昇温して50torrで
スチーム（Ｓ／Ｆ＝0.1)を導入しながら30分攪拌した。
その結果、上記式(XII) で表される化合物を含む混合物
104ｇを得た。この第４級アンモニウム塩の匂い評価は
○、柔軟性能は＋２であった。
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
窒素流通下（６リットル／hr・kg) 、50℃、400torr に
て30分間攪拌した。この時のトリメチルアミンの含有量
は1000ppmであった。その後、100℃に昇温して50torrで
スチーム（Ｓ／Ｆ＝0.1)を導入しながら30分攪拌した。
その結果、上記式(XII) で表される化合物を含む混合物
104ｇを得た。この第４級アンモニウム塩の匂い評価は
○、柔軟性能は＋２であった。
【００４９】実施例６
攪拌機、温度計、圧力計のついた 0.5リットルオートク
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
60℃、200torr にて30分間攪拌した。この時のトリメチ
ルアミンの含有量は650ppmであった。その後、90℃に昇
温して20torrでスチーム（Ｓ／Ｆ＝0.1)を導入しながら
30分攪拌した。その結果、上記式(XII) で表される化合
物を含む混合物 104ｇを得た。この第４級アンモニウム
塩の匂い評価は○、柔軟性能は＋２であった。
レーブにモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシル
100ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアルコ
ール28ｇを入れ、50℃まで昇温した。そのままの温度で
３時間攪拌し、反応を完結させた。反応後、反応混合物
を温度計、導入管をつけた４つ口丸底フラスコに移し、
60℃、200torr にて30分間攪拌した。この時のトリメチ
ルアミンの含有量は650ppmであった。その後、90℃に昇
温して20torrでスチーム（Ｓ／Ｆ＝0.1)を導入しながら
30分攪拌した。その結果、上記式(XII) で表される化合
物を含む混合物 104ｇを得た。この第４級アンモニウム
塩の匂い評価は○、柔軟性能は＋２であった。
【００５０】比較例３〜６
実施例１と同様にモノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエ
イコシルとトリメチルアミンとを反応させ、得られた反
応混合物を、表１に示す条件で、第１段階目の処理及び
脱臭処理を行い、上記式(XII) で表される化合物を含む
混合物を得た。この第４級アンモニウム塩の匂い及び柔
軟性の評価結果を、上記実施例及び比較例の結果と合わ
せて表１に示す。
イコシルとトリメチルアミンとを反応させ、得られた反
応混合物を、表１に示す条件で、第１段階目の処理及び
脱臭処理を行い、上記式(XII) で表される化合物を含む
混合物を得た。この第４級アンモニウム塩の匂い及び柔
軟性の評価結果を、上記実施例及び比較例の結果と合わ
せて表１に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】実施例７
モノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシルの代わり
に同モルの 1,3−ジオクタデカノキシ−２−プロパノー
ルのモノクロロ酢酸エステルを用いる以外は実施例１と
同様に反応させ、同様に第１段階目の処理及び脱臭処理
を行い、下記式(XV)で表される化合物を含む混合物を得
た。この第４級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価
結果を表２に示す。
に同モルの 1,3−ジオクタデカノキシ−２−プロパノー
ルのモノクロロ酢酸エステルを用いる以外は実施例１と
同様に反応させ、同様に第１段階目の処理及び脱臭処理
を行い、下記式(XV)で表される化合物を含む混合物を得
た。この第４級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価
結果を表２に示す。
【００５３】
【化１６】
【００５４】実施例８
モノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシルの代わり
に同モルの18−ペンタトリアコンタノールのモノクロロ
酢酸エステルを用いる以外は実施例１と同様に反応さ
せ、同様に第１段階目の処理及び脱臭処理を行い、下記
式(XVI) で表される化合物を含む混合物を得た。この第
４級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価結果を表２
に示す。
に同モルの18−ペンタトリアコンタノールのモノクロロ
酢酸エステルを用いる以外は実施例１と同様に反応さ
せ、同様に第１段階目の処理及び脱臭処理を行い、下記
式(XVI) で表される化合物を含む混合物を得た。この第
４級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価結果を表２
に示す。
【００５５】
【化１７】
【００５６】実施例９
モノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシルの代わり
に同モルのモノクロロ酢酸 2,3 −ジステアロイルオキ
シプロピルを用いる以外は実施例１と同様に反応させ、
同様に第１段階目の処理及び脱臭処理を行い、下記式(X
VII)で表される化合物を含む混合物を得た。この第４級
アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価結果を表２に示
す。
に同モルのモノクロロ酢酸 2,3 −ジステアロイルオキ
シプロピルを用いる以外は実施例１と同様に反応させ、
同様に第１段階目の処理及び脱臭処理を行い、下記式(X
VII)で表される化合物を含む混合物を得た。この第４級
アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価結果を表２に示
す。
【００５７】
【化１８】
【００５８】実施例１０
モノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシルの代わり
に同モルの３−クロロ−1,2 −プロパンジオールのステ
アリン酸ジエステルを用いる以外は実施例１と同様に反
応させ、同様に第１段階目の処理及び脱臭処理を行い、
下記式(XVIII)で表される化合物を含む混合物を得た。
この第４級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価結果
を表２に示す。
に同モルの３−クロロ−1,2 −プロパンジオールのステ
アリン酸ジエステルを用いる以外は実施例１と同様に反
応させ、同様に第１段階目の処理及び脱臭処理を行い、
下記式(XVIII)で表される化合物を含む混合物を得た。
この第４級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評価結果
を表２に示す。
【００５９】
【化１９】
【００６０】実施例１１
モノクロロ酢酸 ２−ヘキサデシルエイコシルの代わり
に同モルの１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノー
ルのモノクロロ酢酸エステルを用いる以外は実施例１と
同様に反応させ、同様に第１段階目の処理及び脱臭処理
を行い、下記式(XIX) で表される化合物を含む混合物を
得た。この第４級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評
価結果を表２に示す。
に同モルの１−オクタデカノキシ−２−オクタデカノー
ルのモノクロロ酢酸エステルを用いる以外は実施例１と
同様に反応させ、同様に第１段階目の処理及び脱臭処理
を行い、下記式(XIX) で表される化合物を含む混合物を
得た。この第４級アンモニウム塩の匂い及び柔軟性の評
価結果を表２に示す。
【００６１】
【化２０】
【００６２】
【表２】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 西本 宇一郎
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(72)発明者 大田和 康規
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(72)発明者 寺坂 道夫
和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社
研究所内
(56)参考文献 特開 昭54−130509（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−92875（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−301823（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−231479（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 227/08
C07C 229/12
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、R1, R2及びR3は同一又は異なって、炭素数１〜
４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。）で
表される第３級アミンとハロゲン化エステルとを反応さ
せて、第４級アンモニウム塩を製造するに際し、上記第
３級アミンとハロゲン化エステルとの反応混合物を10〜
60℃の温度、760〜100torr の圧力で、キャリアーガス
の存在下あるいは不存在下で第３級アミンを系外に除去
して第３級アミンの含有量を2500ppm 以下とした後、60
℃を超え120 ℃までの温度、300〜10torrの減圧下で、
キャリアーガスの存在下あるいは不存在下で臭気物質を
系外に除去して脱臭処理を行うことを特徴とする第４級
アンモニウム塩の製造方法。 - 【請求項２】 ハロゲン化エステルが、一般式（II）で
表される化合物である請求項１記載の製造方法。 X-(CH2)p(COO)q(AO)r-R4 （II） 〔式中、ｐは０〜６の数、ｑは０又は１、ｒはアルキレ
ンオキシドの平均付加モル数を示す０〜20の数、 Aは炭
素数２〜３のアルキレン基を示し、ｒ個のA は同一でも
異なっていてもよい。 Xはハロゲン原子を示す。R4は式 【化２】 （式中、R5及びR6は同一又は異なって、水酸基で置換さ
れていても良い炭素数８〜36の直鎖又は分岐のアルキル
基又はアルケニル基、R7及びR8は同一又は異なって、水
素原子、あるいは水酸基で置換されていても良い炭素数
７〜35の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基、
R9及びR10は水素原子、あるいは水酸基で置換されてい
ても良い炭素数１〜36の直鎖又は分岐のアルキル基又は
アルケニル基を示し、R9とR10の炭素数の和は８〜36で
ある。R11及びR12は同一又は異なって、水酸基で置換さ
れていても良い炭素数７〜35の直鎖又は分岐のアルキル
基又はアルケニル基を示す。）で表される基を示す。但
し、ｑが０の時はR4は式 【化３】 で表される基を示す。〕 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）において、R1 ,R2及びR3が
メチル基又はエチル基である請求項１又は２記載の製造
方法。 - 【請求項４】 一般式（II）において、ｑ＝０の時ｐが
０、ｑ＝１の時ｐが１〜５の整数で、ｒが０〜５の数、
Aがエチレン又はプロピレン基、R5及びR6が炭素数12〜
22の直鎖アルキル基、R7及びR8が炭素数11〜17の直鎖ア
ルキル基、R9及びR10が水素原子又は炭素数１〜20の直
鎖アルキル基で、R9とR10の炭素数の和は10〜20、R11及
びR12が炭素数11〜17の直鎖アルキル基である請求項２
又は３記載の製造方法。 - 【請求項５】 ハロゲン化エステルが、一般式（II-1） 【化４】 （式中、ｐ，ｒ，A, X, R5及びR6は前記の意味を示
す。）で表される化合物である請求項１〜４のいずれか
一項に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11237196A JP3453472B2 (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | 第４級アンモニウム塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11237196A JP3453472B2 (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | 第４級アンモニウム塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09295960A JPH09295960A (ja) | 1997-11-18 |
| JP3453472B2 true JP3453472B2 (ja) | 2003-10-06 |
Family
ID=14585022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11237196A Expired - Fee Related JP3453472B2 (ja) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | 第４級アンモニウム塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3453472B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3897923B2 (ja) * | 1998-12-28 | 2007-03-28 | 花王株式会社 | 毛髪化粧料の製造方法 |
| JP5037472B2 (ja) * | 2008-10-17 | 2012-09-26 | 花王株式会社 | ベタインエステル含有混合物の製法 |
-
1996
- 1996-05-07 JP JP11237196A patent/JP3453472B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09295960A (ja) | 1997-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI89605B (fi) | Stabila bionedbrytbara mjukgoeringsmedel foer tyger, vilka innehaoller lineaera alkoxilerade alkoholer | |
| JP4024438B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩組成物 | |
| EP0721936B1 (en) | Liquid softener composition and quaternary ammonium salt | |
| JPH09503513A (ja) | 水への溶解性を改良した４級脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩 | |
| JP3453472B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JPH0598571A (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
| JP3502679B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JPH09111660A (ja) | 柔軟仕上げ剤 | |
| EP1249488B1 (en) | Softener composition | |
| RU2495022C2 (ru) | Композиции и способы для смягчения тканей | |
| JP3224191B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物 | |
| JP3583505B2 (ja) | 新規な第４級アンモニウム塩及びそれを含有する柔軟剤組成物 | |
| JP4087067B2 (ja) | 柔軟仕上げ剤組成物 | |
| JPH06340598A (ja) | 新規なジエステルジアミン化合物、その中間体及びその製造方法と柔軟剤 | |
| JP2001336065A (ja) | 柔軟剤組成物 | |
| JP3476555B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP4381828B2 (ja) | カチオン界面活性剤組成物及びその製造方法 | |
| JP3792295B2 (ja) | 新規なアミノ酸エステル塩及びその製造法並びにそれを含有する柔軟剤組成物 | |
| JPH0819619B2 (ja) | 繊維製品の柔軟剤組成物およびそれを用いた繊維材料の柔軟化方法 | |
| JP2994990B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物及び新規第４級アンモニウム塩 | |
| JP3589813B2 (ja) | 第４級アンモニウム塩の製造方法 | |
| JP2002284747A (ja) | 第４級アンモニウム塩の製法 | |
| JP3062355B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物 | |
| JP3379852B2 (ja) | 液体柔軟仕上剤組成物 | |
| JP3212173B2 (ja) | 柔軟剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080718 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080718 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090718 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090718 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100718 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110718 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110718 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120718 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120718 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130718 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |