KR101517039B1 - 디에스테르기 함유 디암모늄 양이온 계면활성제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물 - Google Patents

디에스테르기 함유 디암모늄 양이온 계면활성제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물 Download PDF

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강은경
이성천
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한국화학연구원
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Abstract

본 발명은 디에스테르기 함유 디암모늄염 화합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물에 관한 것으로, 본 발명에 따른 두 개의 에스테르기를 함유하면서 두 개의 암모늄염이 연결된 구조의 계면활성제는 종래의 계면활성제보다 우수한 생분해성, 용해도, 유연력 및 대전성을 나타내어 섬유유연제 조성물 또는 대전방지제 조성물로 유용하게 사용할 수 있으며, 이의 제조방법은 특정한 촉매를 사용하지 않아 촉매를 제거하는 과정이 필요 없고, 고온이 아닌 상온에서 반응을 진행함으로써 경쟁력 있고 환경 친화적인 방법으로 양이온 계면활성제를 제조할 수 있다.

Description

디에스테르기 함유 디암모늄 양이온 계면활성제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물{Diammonium cationic surfactant with diester group, preparation method of thereof and fabric softener composition containing thereof}
본 발명은 디에스테르기 함유 디암모늄염 양이온 계면활성제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유유연제 조성물에 관한 것이다.
양이온 계면활성제는 다른 계면활성제에 비하여 살균성을 가지며 섬유에 잘 흡착하는 성질이 있어 섬유유연제나 대전방지제로 주로 사용되고 있다. 기존에 사용되는 대표적인 양이온 계면활성제는 DDAC(dialkyl dimethyl ammonium chloride), 피리디니움염, 벤질암모늄염, 이미다졸린니움염 등이 있다. DDAC는 우수한 성능을 가지는 반면, 용해도가 좋지 않은 단점을 가지고 있다. 이를 극복하기 위해 이미다졸린니움계(imidazolinium) 양이온 계면활성제가 개발되었다.
특허문헌 1에서는 아미도아민 화합물 및 이를 이용한 양이온성 계면활성제들의 제조방법과 유연제를 기재하고 있고, 특허문헌 2에서는 이미다졸린 에스테르를 함유하는 유연제 조성물을 기재하고 있다. 그러나 이미다졸린니움염의 경우에는 수용액에서 이미다졸기가 가수분해 되고 생분해성이 떨어진다는 단점을 가지고 있다.
생분해성을 높이기 위하여 트리에탄올아민(TEA)과 지방산을 반응시킨 후 사차화하여 에스테르계 양이온 계면활성제를 개발하였다. 특허문헌 3은 양이온 아크릴 폴리머, 특허문헌 4는 트리에탄올아민 및 디카복실산을 이용한 올리고머, 특허문헌 5는 N-메틸 디에탄올아민, 아디핀산 및 우지지방산(tallow fatty acid)을 이용하여 에스테르계 양이온 계면활성제를 합성하였다. 그러나 이 경우 생분해성은 우수하지만 반대로 유연력은 기존의 것에 비해 떨어지는 단점을 나타내었다.
또한, 상기와 같은 에스테르계 양이온계면활성제의 제조는 높은 온도, 촉매가 필요하고, 반응 시 불필요한 부반응물 생성으로 인해 완벽한 반응이 어렵다. 특허문헌 6에는 지방산과 트리에탄올아민을 사용하고 차아인산 나트륨을 촉매로 사용하여 200℃에서 에스테르화 반응을 진행하였다고 개시하였다.
나아가, 특허문헌 7 및 8에는 지방산과 트리에탄올아민을 사용하여 질소기체를 유입하며 차아인산 나트륨을 촉매로 사용하였고 온도를 160℃ 이상에서 에스테르화 반응은 진행하였다고 개시하였다.
또한, 특허문헌 9에는 팜스테아린오일과 트리에탄올아민을 수산화나트륨과 차인산나트륨을 촉매로 하여 질소분위기에서 160℃까지 승온시켜 원료에 포함된 물을 제거하고 190℃로 승온하여 에스테르계　양이온 계면활성제를 제조하는 방법을 개시하였다. 이 경우 반응 온도가 150℃이하이면 에스터 교환 반응이 효과적으로 이루어지지 않는 문제가 발생하며, 반응 온도가 220℃이상이면 에스테르 교환 반응은 효과적으로 도움은 되지만 하이드록시 알킬 아민의 부가반응을 유도하여 색상이 급격하게 악화되는 문제가 발생할 수 있다.
상기와 같이 종래의 기술에서는 에스테르계 양이온 계면활성제 제조시 에스테르화 반응을 고온에서 진행하고 촉매를 사용하였으며 물을 제거하는 과정이 추가되거나 질소가스를 투입해야 하는 문제점이 있었다. 고온의 온도를 유지하기 위해서는 많은 비용이 발생되고 촉매를 사용하게 되면 촉매를 제거하기 위한 공정과 이에 따른 추가적인 비용이 요구된다.
이에, 본 발명자들은 두 개의 에스테르기의 중간에 두 개의 암모늄염이 연결된 구조의 에스테르계 양이온 계면활성제를 개발하였고, 이의 제조방법은 특정한 촉매를 사용하지 않아 촉매를 제거하는 과정이 필요 없고, 고온이 아닌 상온에서 반응을 진행함으로써 경쟁력 있고 환경 친화적인 방법으로 양이온 계면활성제를 제조할 수 있는 것을 알아내었으며, 상기 양이온 계면활성제는 종래의 계면활성제보다 우수한 생분해성, 용해도, 유연력 및 대전성을 갖는다는 것을 알아내어 본 발명을 완성하였다.
일본공개특허 제1994-345704호 일본공개특허 제1992-257372호 유럽등록특허 제394133호 영국등록특허 제602048호 독일등록특허 제19715835호 미국등록특허 제5,869,716호 한국공개특허 제2007-0067138호 한국등록특허 제0861699호 한국등록특허 제1193813호
본 발명의 목적은 디에스테르 및 디암모늄염을 포함하는 양이온 계면활성제를 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 화합물의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 양이온 계면활성제를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 양이온 계면활성제를 포함하는 대전방지제 조성물을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여,
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 디에스테르기 함유 디암모늄염을 포함하는 양이온 계면활성제를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112013113734816-pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알케닐이고;
R2 및 R3는 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1 - 5알킬이고; 및
X는 C1 - 5알킬렌이다.
또한, 본 발명은 하기 반응식 1에 나타낸 바와 같이,
화학식 2로 표시되는 화합물과 화학식 3으로 표시되는 화합물을 반응시켜 화학식 4로 표시되는 화합물을 제조하는 단계(단계 1); 및
상기 단계 1에서 제조된 화학식 4로 표시되는 화합물과 화학식 5로 표시되는 화합물을 반응시켜 화학식 1로 표시되는 화합물을 제조하는 단계(단계 2);를 포함하는 상기 양이온 계면활성제의 제조방법을 제공한다.
[반응식 1]
Figure 112013113734816-pat00002
상기 반응식 1에서, R1, R2, R3 및 X는 상기에서 정의한 바와 같다.
나아가, 본 발명은 상기 양이온 계면활성제를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 양이온 계면활성제를 포함하는 대전방지제 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 두 개의 에스테르기를 함유하면서 두 개의 암모늄염이 연결된 구조의 양이온 계면활성제는 종래의 양이온 계면활성제보다 우수한 생분해성, 용해도, 유연력 및 대전성을 나타내어 섬유유연제 조성물 또는 대전방지제 조성물로 유용하게 사용할 수 있으며, 이의 제조방법은 특정한 촉매를 사용하지 않아 촉매를 제거하는 과정이 필요 없고, 고온이 아닌 상온에서 반응을 진행함으로써 경쟁력 있고 환경 친화적인 방법으로 양이온 계면활성제를 제조할 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 디에스테르기 함유 디암모늄염을 포함하는 양이온 계면활성제를 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112013113734816-pat00003
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알케닐이고;
R2 및 R3는 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1 - 5알킬이고; 및
X는 C1 - 5알킬렌이다.
바람직하게는 상기 화학식 1에서,
R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 16알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 16알케닐이고;
R2 및 R3는 독립적으로 메틸 또는 에틸이고; 및
X는 C3 - 5알킬렌이다.
보다 바람직하게는 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;
N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트; 및
N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;이다.
본 발명에 따른 디에스테르기 함유 디암모늄염을 포함하는 양이온 계면활성제의 물성을 평가한 결과, 종래의 계면활성제보다 우수한 생분해성, 유연력, 대전성 및 흡수성의 물성이 향상되었고, 일정한 비율로 혼합하여 사용할 경우 단독으로 사용하는 경우보다 더욱 향상된 계면활성제의 물성을 나타낸다(실험예 1 및 2 참조)
따라서, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제의 친수기인 암모늄은 반대전하 이온과 복합체를 형성하면서 물에 대한 용해력을 향상시키고, 소수기인 디에스테르기는 베이시클을 잘 형성하여 유연성을 증대시키며, 섬유유연제로 사용 시 향이 오래 지속되는 기능성 운반자 역할 등이 가능할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 계면활성제는 두 개의 에스테르기를 함유하면서 두 개의 암모늄염이 연결된 구조로서 종래의 계면활성제보다 우수한 생분해성, 용해도, 유연력, 대전성 및 흡수성의 물성을 나타내어 섬유유연제 조성물 또는 대전방지제 조성물로 유용하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 반응식 1에 나타낸 바와 같이,
화학식 2로 표시되는 화합물과 화학식 3으로 표시되는 화합물을 반응시켜 화학식 4로 표시되는 화합물을 제조하는 단계(단계 1); 및
상기 단계 1에서 제조된 화학식 4로 표시되는 화합물과 화학식 5로 표시되는 화합물을 반응시켜 화학식 1로 표시되는 화합물을 제조하는 단계(단계 2);를 포함하는 상기 화합물의 제조방법을 제공한다.
[반응식 1]
Figure 112013113734816-pat00004
상기 반응식 1에서, R1, R2, R3 및 X는 상기에서 정의한 바와 같다.
이하, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제의 제조방법을 단계별로 상세히 설명한다.
먼저, 본 발명에 따른 제조방법에 있어서 상기 단계 1은 화학식 2로 표시되는 화합물과 화학식 3으로 표시되는 화합물을 반응시켜 화학식 4로 표시되는 화합물을 제조하는 단계이다.
구체적으로, 상기 단계 1은 화학식 2로 표시되는 화합물의 일차아민기와 화학식 3으로 표시되는 화합물의 아크릴레이트기가 반응하여 두 개의 에스테르기가 치환된 화학식 4로 표시되는 삼차아민을 제조하는 단계이다.
이때, 상기 단계 1의 반응온도는 10 내지 40℃가 바람직하고, 15 내지 30℃가 더욱 바람직하다. 종래 에스테르기를 포함하는 양이온 계면활성제를 제조하는 경우에는 에스테르화반응을 수행하고, 이러한 에스테르화반응은 80℃ 이상의 높은 온도에서 수행하는 단점이 있으나, 본 발명에 따른 상기 단계 1은 일차아민기와 아크릴레이트기를 반응시켜 에스테르기를 도입된 양이온 계면활성제를 제조하는 방법으로써, 비교적 낮은 온도에서 수행할 수 있으며, 부반응 생성물이 적어 반응효율이 우수하다.
다음으로, 본 발명에 따른 제조방법에 있어서 상기 단계 2는 상기 단계 1에서 제조된 화학식 4로 표시되는 화합물과 화학식 5로 표시되는 화합물을 반응시켜 화학식 1로 표시되는 화합물을 제조하는 단계이다.
구체적으로, 상기 단계 2는 화학식 4로 표시되는 화합물의 두 개의 아민기를 화학식 5로 표시되는 디알킬설페이트를 사용하여 두 개의 암모늄염을 포함하는 화학식 1로 표시되는 화합물로 제조하는 단계이다.
이때, 상기 단계 2의 반응 온도는 10 내지 100℃가 바람직하고, 40 내지 70℃의 온도가 바람직하다.
또한, 상기 단계 2의 반응에는 용매를 사용하지 않거나 또는 용매를 사용할 경우에는 반응 용매로 물, 메탄올, 에탄올, 프로필알콜, 헥실렌글리콜, 부틸알콜, 이소프로필알콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 알코올을 사용하는 것이 바람직하다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 제조방법은 에스테르화 반응이 아닌 아민기와 아크릴레이트를 반응시켜 에스테르기가 도입된 화합물을 제조함으로써, 특정한 촉매를 사용하지 않아 촉매를 제거하는 과정이 필요 없고, 고온이 아닌 상온에서 반응을 진행함으로써 경쟁력 있고 환경 친화적인 방법으로 양이온 계면활성제로 사용할 수 있는 화합물을 제조할 수 있다.
나아가, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 양이온 계면활성제를 포함하는 섬유유연제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112013113734816-pat00005
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알케닐이고;
R2 및 R3는 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1 - 5알킬이고; 및
X는 C1 - 5알킬렌이다.
이하, 본 발명에 따른 섬유유연제 조성물에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 섬유유연제 조성물에 있어서, 양이온 계면활성제는 상기 화학식 1에서,
R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 16알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 16알케닐이고;
R2 및 R3는 독립적으로 메틸 또는 에틸이고; 및
X는 C3 - 5알킬렌인 것이 바람직하다.
보다 바람직하게는 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;
N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트; 및
N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;중 어느 하나인 양이온 계면활성제이다.
가장 바람직하게는 15 내지 25 중량%의 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;
50 내지 70 중량%의 N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트; 및
15 내지 25 중량%의 N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;로 혼합한 양이온 계면활성제이다.
본 발명에 따른 양이온 계면활성제를 각각 단독으로 사용한 경우에는 종래의 양이온 계면활성제보다 유연력 및 흡수성이 향상된 것을 알 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제를 혼합하여 사용하면, 알킬체인이 긴 양이온 계면활성제를 단독으로 사용할 경우 유연력은 우수하나 흡수성이 저하되는 현상을 개선하고, 더욱 우수한 유연력을 나타내었다. 따라서, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제는 유연력 및 흡수성이 우수하므로 섬유유연제 조성물로 유용하게 사용할 수 있다는 것을 확인하였다(실험예 1 참조).
또한, 본 발명에 따른 섬유유연제 조성물은 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한도 내에서 유화제로서 비이온성 계면활성제를 더 첨가할 수 있다. 상기 비이온계면활성제로는 C10 -20의 폴리옥시에틸렌(2 내지 50몰) 알킬-알케닐에테르 또는 폴리옥시에틸렌(2 내지 50몰)-알킬페닐에테르(2 내지 50 몰); C10 -20의 폴리옥시에틸렌(2 내지 50몰)알킬-알케닐에스테르 또는 폴리옥시에틸렌(2 내지 50몰) 알킬-하이드록시지방산에스테르; 솔비탄 지방산 알킬에스테르 및 이의 에틸렌옥사이드(15 내지 40몰)부가물, 폴리옥시에틸렌(1 내지 30몰)알킬-알케닐아미드; 폴리옥시에틸렌(1 내지 50몰) 알킬-알케닐아민, 글리세릴 모노알킬-알케닐에스테르; 경화피마자유의 에틸렌옥사이드 부가물(2 내지 50몰); 알킬아민옥사이드; 또는 아미도프로필 아민옥사이드 등이 있으며, 이들 계면활성제는 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다. 비이온성 계면활성제의 함량은 본 발명의 양이온 계면활성제에 대하여 0.1 내지 30중량%인 것이 바람직하다.
나아가, 본 발명에 따른 섬유유연제 조성물은 분산안정제를 포함할 수 있다. 상기 분산안정제로는 C1 -7의 저급알콜류, C12 -20의 고급알콜류, 분자량 400 이상 20000 이하의 폴리에틸렌글리콜류, 염화마그네슘, 염화나트륨, 염화칼슘 및 질산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 상기 분산안정제의 함량은 본 발명에 따른 화학식 1의 양이온성 계면활성제 총 중량의 0.1 내지 30중량%인 것이 바람직하다.
또한, 일반적으로 섬유유연제의 첨가제로 사용되는 향료, 방부제, 살균제, 형광증백제, 색소, 산화방지제, 소포제 등을 제품 안정성에 영향을 미치지 않는 범위 내에서 섬유 조성물 내에 소량 첨가할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 양이온 계면활성제를 포함하는 대전방지제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112013113734816-pat00006
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알케닐이고;
R2 및 R3는 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1 - 5알킬이고; 및
X는 C1 - 5알킬렌이다.
이하, 본 발명에 따른 대전방지제 조성물에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 대전방지제 조성물에 있어서, 양이온 계면활성제는 상기 화학식 1에서,
R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 16알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 16알케닐이고;
R2 및 R3는 독립적으로 메틸 또는 에틸이고; 및
X는 C3 - 5알킬렌인 것이 바람직하다.
보다 바람직하게는 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;
N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트; 및
N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;중 어느 하나인 양이온 계면활성제이다.
가장 바람직하게는 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트 15 내지 25 중량% ;
N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트 50 내지 70 중량% ; 및
N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트 15 내지 25 중량% ;로 혼합한 양이온 계면활성제이다.
본 발명에 따른 양이온 계면활성제를 각각 단독으로 사용한 경우에는 종래의 양이온 계면활성제보다 대전성 및 흡수성이 향상된 것을 알 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제를 혼합하여 사용하면, 알킬체인이 긴 양이온 계면활성제를 단독으로 사용할 경우 대전성은 우수하나 흡수성이 저하되는 현상을 개선하고, 더욱 우수한 대전성을 나타내었다. 따라서, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제는 대전성 및 흡수성이 우수하므로 섬유유연제 조성물로 유용하게 사용할 수 있다는 것을 확인하였다(실험예 1 참조).
본 발명에 따른 대전방지제 조성물은 분산안정제를 포함할 수 있다. 상기 분산안정제로는 C1 -7의 저급알콜류, C12 -20의 고급알콜류, 분자량 400 이상 20000 이하의 폴리에틸렌글리콜류, 염화마그네슘, 염화나트륨, 염화칼슘 및 질산나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 상기 분산안정제의 함량은 본 발명에 따른 화학식 1의 양이온성 계면활성제 총 중량의 0.1 내지 30중량%인 것이 바람직하다.
또한, 일반적으로 대전방지제의 첨가제로 사용되는 향료, 방부제, 살균제, 형광증백제, 색소, 산화방지제, 소포제 등을 제품 안정성에 영향을 미치지 않는 범위 내에서 섬유 조성물 내에 소량 첨가할 수 있다.
이하, 본 발명을 제조예, 실시예 및 실험예에 의해 상세히 설명한다.
단, 하기의 제조예 및 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 제조예 및 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
< 제조예 1> N 1 , N 1 - 비스 -(2-(n- 도데실록시카르보닐 )에틸)- N 1 , N 3 , N 3 , N 3 - 테트라메틸프로판 -1,3- 디암모늄 비스메틸설페이트의 제조
단계 1: N 1 , N 1 - 비스 -(2-(n- 도데실록시카르보닐 )에틸)- N 3 , N 3 -디메틸프로판-1,3-디 아 민의 제조
Figure 112013113734816-pat00007
실온에서 n-도데실아크릴레이트(0.4 mol)를 에탄올(45 mL)에 넣고, 상기 혼합용액을 10℃로 온도를 낮춘 후, N,N-디메틸아미노프로필디아민(0.2 mol)을 20℃가 넘지 않도록 유지하면서 30분 동안 천천히 적가하였다. 상기 혼합용액을 20-25℃에서 6시간 동안 교반하였다. 가스 크로마토그래피(Gas Chromatography)로 반응을 추적하고 반응 종결을 확인한 후, 목적 화합물(116.47 g, 99.9%)을 얻었다.
IR: C-H stretching 2926.50, 2855.05cm-1 ; C-H bending 1465.20cm-1 ; C-(C=O)-O stretching 1260.81cm-1 ; C-N stretching 1119.33cm-1
1H NMR(300 MHz, CDCl3): δ 0.86-0.90 (t, 6H(-CH3)), 1.13-1.46 (m, 36H(-CH2-)), 1.55-1.66 (m, 6H(-CH2-CH2-O-, -N-CH2-CH2-CH2-N-)), 2.23-2.30 (s, 6H(-N(CH3)2)), 2.37-2.78 (m, 8H(-N-CH2-CH2-CH2-N-, -CH2-COO-)), 3.82-3.85 (m, 4H(-N-CH2-CH2-COO-)), 4.05-4.12(m, 4H (-COO-CH2-)).
단계 2: N 1 , N 1 - 비스 -(2-(n- 도데실록시카르보닐 )에틸)- N 1 , N 3 , N 3 , N 3 - 테트라메틸 프로판-1,3- 디암모늄 비스메틸설페이트의 제조
Figure 112013113734816-pat00008
상기 단계 1에서 제조한 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N3,N3-디메틸프로판-1,3-디아민(0.1 mol)에 디메틸설페이트(0.2 mol)를 천천히 적가한 후, 50-60℃에서 6시간 동안 교반환류하였다. 상기 반응용액의 반응 종결 후, 감압 농축시켜 목적화합물(98.00%)를 얻었다.
IR : C-H stretching 2925.03, 2854.21cm-1 ; C-H bending 1465.06cm-1 ; C-(C=O)-O stretching 1223.92cm-1 ; C-N stretching 1008.47cm-1
1H NMR(300 MHz, CDCl3): δ 0.86-0.90 (t, 6H(-CH3)), 1.13-1.46 (m, 36H(-CH2-)), 1.55-1.66 (m, 6H(-CH2-CH2-O-)), 2.30-2.38 (m, 2H(-N+-CH2-CH2-CH2-N+-)), 2.68-2.75 (m, 4H(-CH2-COO-)), 3.26-3.33 (m, 4H(-N+-CH2-CH2-CH2-N+-)), 3.40 (s, 12H(-N+(CH3)3, -(CH2)3-N+-CH3-)), 3.63-3.68 (m, 4H(-N+-CH2-CH2-COO-)), 3.72 (s, 6H(-S-O-CH3)), 4.05-4.12 (m, 4H(-COO-CH2-)).
< 제조예 2> N 1 , N 1 - 비스 -(2-(n- 옥타데실록시카르보닐 )에틸)- N 1 , N 3 , N 3 , N 3 - 테트라메틸프로판 -1,3- 디암모늄 비스메틸설페이트의 제조
단계 1: N 1 , N 1 - 비스 -(2-(n- 옥타데실록시카르보닐 )에틸)- N 3 , N 3 -디메틸프로판-1,3-디 아 민의 제조
Figure 112013113734816-pat00009
상기 제조예 1의 단계 1에서 n-도데실아크릴레이트 대신에 n-옥타데실아크릴레이트(0.4 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1의 단계 1과 유사한 방법으로 반응하여 목적화합물(96.3%)을 얻었다.
IR : C-H stretching 2917.11, 2850.63cm-1 ; C-H bending 1464.87cm-1 ; C-(C=O)-O stretching 1257.81cm-1 ; C-N stretching 1116.09cm-1
1H NMR(300 MHz, CDCl3): δ 0.86-0.90 (t, 6H(-CH3)), 1.12-1.46 (m, 60H(-CH2-)), 1.58-1.65 (m, 6H(-CH2-CH2-O-, -N-CH2-CH2-CH2-N-)), 2.23-2.30 (s, 6H(-N(CH3)2), 2.37-2.78 (m, 8H(-N-CH2-CH2-CH2-N-, -CH2-COO-)), 3.82-3.85 (m, 4H(-N-CH2-CH2-COO-)), 4.05-4.12 (m, 4H(-COO-CH2-)).
단계 2: N 1 , N 1 - 비스 -(2-(n- 옥타데실록시카르보닐 )에틸)- N 1 , N 3 , N 3 , N 3 - 테트라메 틸프로판-1,3- 디암모늄 비스메틸설페이트의 제조
Figure 112013113734816-pat00010
상기 제조예 1의 단계 2에서 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N3,N3-디메틸프로판-1,3-디아민 대신 상기 단계 2에서 제조한 N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N3,N3-디메틸프로판-1,3-디아민(0.4 mol)을 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1의 단계 2와 유사한 방법으로 반응하여 목적화합물(96.31%)를 얻었다.
IR : C-H stretching 2926.12, 2853.51cm-1 ; C-H bending 1466.13cm-1 ; C-(C=O)-O stretching 1222.16cm-1 ; C-N stretching 1009.16cm-1
1H NMR(300 MHz, CDCl3):δ 0.89-0.92 (t, 6H(-CH3)), 1.12-1.44 (m, 60H(-CH2-)), 1.58-1.66 (m, 6H(-CH2-CH2-O-)), 2.30-2.38 (m, 2H(-N+-CH2-CH2-CH2-N+-)), 2.66-2.75 (m, 4H(-CH2-COO-)), 3.26-3.33 (m, 4H(-N+-CH2-CH2-CH2-N+-)), 3.40 (s, 12H(-N+(CH3)3, -(CH2)3-N+-CH3-)), 3.61-3.68 (m, 4H(-N+-CH2-CH2-COO-)), 3.72 (s, 6H(-S-O-CH3)), 4.05-4.12 (m, 4H(-COO-CH2-)).
< 제조예 3> N 1 , N 1 - 비스 -(2-( 옥타데스 -9- 이닐록시카르보닐 )에틸)- N 1 , N 3 , N 3 , N 3 -테트라메틸프로판-1,3- 디암모늄 비스메틸설페이트의 제조
단계 1: N 1 , N 1 - 비스 -(2-( 옥타데스 -9- 이닐록시카르보닐 )에틸)- N 3 , N 3 -디메틸프로판-1,3- 디아민의 제조
Figure 112013113734816-pat00011
상기 제조예 1의 단계 1에서 n-도데실아크릴레이트 대신에 옥타데스-9-이닐아크릴레이트(0.4 mol)를 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1의 단계 1과 유사한 방법으로 반응하여 목적화합물(98%)을 얻었다.
IR : C-H stretching 2935.42, 2848.26cm-1 ; C-H bending 1462.62cm-1 ; C-(C=O)-O stretching 1260.05cm-1 ; C-N stretching 1119.12cm-1
1H NMR(300 MHz, CDCl3): δ 0.86-0.90 (t, 6H(-CH3)), 1.12-1.46 (m, 44H(-CH2-)), 1.55-1.66 (m, 6H(-CH2-CH2-O-, -N-CH2-CH2-CH2-N-)), 1.98-2.02 (m, 8H(-CH2-CH=CH-)), 2.23-2.30 (s, 6H(-N(CH3)2), 2.37-2.78 (m, 8H(-N-CH2-CH2-CH2-N-, -CH2-COO-)), 3.82-3.85 (m, 4H(-N-CH2-CH2-COO-)), 4.05-4.12 (m, 4H(-COO-CH2-)), 5.33-5.36 (m, 4H(-CH=CH-)).
단계 2: N 1 , N 1 - 비스 -(2-( 옥타데스 -9- 이닐록시카르보닐 )에틸)- N 1 , N 3 , N 3 , N 3 - 테트라메틸프로판 -1,3- 디암모늄 비스메틸설페이트의 제조
Figure 112013113734816-pat00012
상기 제조예 1의 단계 2에서 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N3,N3-디메틸프로판-1,3-디아민 대신 상기 단계 1에서 제조한 N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N3,N3-디메틸프로판-1,3-디아민(0.1 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 제조예 1의 단계 2와 유사한 방법으로 반응하여 목적화합물(98.10%)를 얻었다.
IR :C-H stretching 2916.51, 2849.32cm-1 ; C-H bending 1467.89cm-1 ; C-(C=O)-O stretching 1221.53cm-1 ; C-N stretching 1006.55cm-1
1H NMR(300 MHz, CDCl3): δ 0.86-0.91 (t, 6H(-CH 3)), 1.11-1.42 (m, 44H(-CH 2-)), 1.58-1.66 (m, 6H(-CH 2-CH2-O-)), 1.98-2.02 (m, 8H(-CH 2-CH=CH-)), 2.31-2.38 (m, 2H(-N+-CH2-CH 2-CH2-N+-)), 2.65-2.75 (m, 4H(-CH 2-COO-)), 3.25-3.35 (m, 4H(-N+-CH 2-CH2-CH 2-N+-)), 3.40 (s, 12H(-N+(CH 3)3, -(CH 2)3-N+-CH 3-)), 3.60-3.68 (m, 4H(-N+-CH 2-CH2-COO-)), 3.73 (s, 6H(-S-O-CH 3)), 4.05-4.10 (m, 4H(-COO-CH 2-)), 5.30-5.35 (m, 4H(-CH=CH-)).
< 비교제조예 1> 양이온 계면활성제( ester - quat )
Figure 112013113734816-pat00013
트리에탄올아민(1.254 mol), 올레인산(Oleic acid; 0.535 mol), 스테아린산(Stearic acid; 1.035 mol) 및 p-톨루엔설폰산(p-Toluenesulfonic acid; 0.35 mmol)을 혼합하였다. 반응기 내부를 질소분위기로 만든 후 140℃에서 3시간 교반한 후, 145℃로 승온하여 12 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후, 80℃로 반응온도를 낮추고 이소프로판올(149.2 g)을 첨가하고, 55℃까지 냉각한 후, 디메틸설페이트(1.15 mol)을 천천히 적가하였다. 상기 혼합용액을 60℃에서 6시간 동안 교반하여 반응을 종결한 후, 정제하여 엷은 노란색 고체 형태의 목적 화합물을 제조하였다.
< 비교제조예 2> 이미다졸린계 양이온 계면활성제
디에틸렌트리아민(0.5 mol)을 80-90℃로 가열한 올레인산(0.3 mol)과 스테아린산(0.65 mol)에 천천히 첨가하였다. 반응온도는 150-160℃로 하여 3시간 동안 교반하였다. 다음으로, 0.5-1 mmHg의 진공상태에서 160-170℃에서 3시간 더 반응을 진행하고 반응이 완결되면 온도를 50℃ 이하로 낮춘 후, 디메틸설페이트(0.6 mol)를 투입하고 50~60℃에서 6시간 반응을 진행하여 목적 화합물을 제조하였다.
< 실시예 1> 본 발명에 따른 계면활성제의 단독사용
상기 제조예 1에서 제조한 계면활성제를 각각 100 중량%로 단독으로 하여 제조하였다.
< 실시예 2> 본 발명에 따른 계면활성제의 단독사용
상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 각각 100 중량%로 단독으로 하여 제조하였다.
< 실시예 3> 본 발명에 따른 계면활성제의 단독사용
상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 100중량%로 단독으로 하여 제조하였다.
< 실시예 4> 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 30 중량% 및 상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 70 중량%로 제조하였다.
< 실시예 5> 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 50 중량% 및 상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 50 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 실시예 6> 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 70 중량% 및 상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 30 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 실시예 7> 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 1에서 제조한 계면활성제를 50 중량% 및 상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 50 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 실시예 8> 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 1에서 제조한 계면활성제를 50 중량% 및 상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 50 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 실시예 9> 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 1에서 제조한 계면활성제를 30 중량%, 상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 40 중량% 및 상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 30 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 실시예 10> 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 1에서 제조한 계면활성제를 20 중량%, 상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 60 중량% 및 상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 20 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 비교예 1> 종래 계면활성제의 단독사용
상기 비교제조예 1에서 제조한 계면활성제를 100 중량%로 단독으로 하여 제조하였다.
< 비교예 2> 종래 계면활성제의 단독사용
상기 비교제조예 2에서 제조한 계면활성제를 100 중량%로 단독으로 하여 제조하였다.
< 비교예 3> 종래 및 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제 50 중량% 및 상기 비교제조예 1에서 제조한 계면활성제 50 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 비교예 4> 종래 및 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제 50 중량% 및 상기 비교제조예 2에서 제조한 계면활성제 50 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 비교예 5> 종래 및 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 35 중량%, 상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 35 중량% 및 상기 비교제조예 1에서 제조한 계면활성제를 30 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 비교예 6> 종래 및 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 35 중량%, 상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 35 중량% 및 상기 비교제조예 2에서 제조한 계면활성제를 30 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 비교예 7> 종래 및 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 1에서 제조한 계면활성제를 10 중량%, 상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 35 중량%, 상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 35 중량% 및 상기 비교제조예 1에서 제조한 계면활성제를 20 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 비교예 8> 종래 및 본 발명에 따른 계면활성제의 혼합사용
상기 제조예 1에서 제조한 계면활성제를 10 중량%, 상기 제조예 2에서 제조한 계면활성제를 35 중량%, 상기 제조예 3에서 제조한 계면활성제를 35 중량% 및 상기 비교제조예 2에서 제조한 계면활성제를 20 중량%로 혼합하여 제조하였다.
< 실험예 1> 본 발명에 따른 계면활성제의 물성 평가
본 발명에 따른 계면활성제의 물성을 알아보기 위하여, 하기 표 1에 나타낸 바와 같이, 상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 8의 양이온 계면활성제를 각각 단독으로 사용한 경우 및 혼합하여 사용한 경우의 유연력, 대전성 및 흡수성을 측정하였다.
1. 유연력 측정
1 또는 3 중량%의 계면활성제 수용액 시료를 제조하고 수정진동자저울(Quartz Crystal Microbalance; Q-Sense E4; Q-Sense사)을 사용하여 금 및 산화실리카겔에 대한 흡착량을 측정하였다. 이때, 흡착량이 높을수록 유연력이 높은 것이다.
2. 대전방지성 측정
0.25 중량%의 계면활성제 수용액 시료를 제조하여 Cotton과 PET(polyester)포에 패딩(padding)처리 한 후 105℃에서 2분 동안 말리고 Cotton은 160℃에서 2시간 처리, PET는 180℃에서 30초간 처리한 후, 상기 처리포를 상대습도 60%에서 24시간 유지한 다음, 절연저항시험기(Supermegohmmeter)로 저항을 측정하였다. 이때, 저항값이 낮을수록 대전방지성이 우수한 것이다.
3. 흡수성 측정
상기 대전방지성 측정과 같은 방법으로 시료를 준비 한 후, 스포이드 수 적하법을 사용하여 흡수되는 시간을 측정하였다. 흡수되는 시간이 짧을수록 흡수성이 우수한 것이다.
[표 1]
Figure 112013113734816-pat00014

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제를 각각 단독으로 사용한 경우(실시예 1 내지 3)를 살펴보면, 종래 양이온 계면활성제를 각각 단독으로 사용한 경우(비교예 1 및 2) 보다 유연력, 대전성 및 흡수성이 향상된 것을 알 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제 중에서, 실시예 2의 계면활성제는 실시예 1 및 3의 계면활성제보다 유연력 및 대전성이 우수하였으나, 흡수성이 저하된 결과를 보였다. 이러한 결과는 실시예 1보다 알킬체인이 길고, 실시예 3의 불포화기에 비하여 용해도가 낮아 초래된 결과로 사료된다.
또한, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제를 혼합하여 사용한 경우(실시예 4 내지 10)를 살펴보면, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제를 단독으로 사용한 경우(실시예 1 내지 3) 보다 더욱 우수한 유연력, 대전성 및 흡수성을 나타내었다. 특히, 제조예 1, 제조예 2 및 제조예 3에서 제조한 양이온 계면활성제를 각각 20, 60 및 40의 중량%로 혼합한 경우(실시예 10)가 가장 우수한 유연력, 대전성 및 흡수성을 나타내었고, 이는 제조예 2에서 제조한 양이온 계면활성제를 단독으로 사용한 경우(실시예 2)의 저하된 흡수성을 개선하였다. 이러한 현상은 유연력 및 대전성이 우수한 제조예 2에서 제조한 양이온 계면활성제의 혼합비율을 높히고, 상대적으로 알킬체인이 짧은 제조예 1에서 제조한 양이온 계면활성제 및 불포화기를 포함하는 제조예 3에서 제조한 양이온 계면활성제의 혼합비율을 낮게 조절하여 얻어진 결과로 사료된다.
따라서, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제는 유연력, 대전방지성 및 흡수성이 우수하므로 섬유유연제 조성물 또는 대전방지제 조성물로 유용하게 사용할 수 있다.
4. 생분해도 평가
본 발명에 따른 양이온 계면활성제의 생분해도 평가를 위해 OECD 301D법을 사용하여 상기 실시예 1 내지 3에서 제조한 양이온 계면활성제를 밀폐된 용기에서 미생물을 사용하여 호기적 조건에서 28일간 일정한 온도에서 교반하며 산소를 공급하였다. 28일 경과 후, BOD와 ThoD를 측정하여, 상기 값으로 생분해도를 구하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
시료 생분해도
실시예 1 62.3%
실시예 2 67.1%
실시예 3 52.8%
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 양이온 계면활성제는 생분해도가 약 52% 내지 62%로 우수하다는 것을 알 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 두 개의 에스테르기를 함유하면서 두 개의 암모늄염이 연결된 구조의 계면활성제는 종래의 계면활성제보다 우수한 생분해성, 용해도, 유연력 및 대전성을 나타내어 섬유유연제 조성물 또는 대전방지제 조성물로 유용하게 사용할 수 있다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 디에스테르기 함유 디암모늄염을 포함하는 양이온 계면활성제:
    [화학식 1]
    Figure 112013113734816-pat00015

    (상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알케닐이고;
    R2 및 R3는 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1 - 5알킬이고; 및
    X는 C1 - 5알킬렌이다).
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1에서,
    R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 16알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 16알케닐이고;
    R2 및 R3는 독립적으로 메틸 또는 에틸이고; 및
    X는 C3 - 5알킬렌인 것을 특징으로 하는 양이온 계면활성제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 양이온 계면활성제는 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;
    N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트; 및
    N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는 양이온 계면활성제.
  4. 하기 반응식 1에 나타낸 바와 같이,
    화학식 2로 표시되는 화합물과 화학식 3으로 표시되는 화합물을 반응시켜 화학식 4로 표시되는 화합물을 제조하는 단계(단계 1); 및
    상기 단계 1에서 제조된 화학식 4로 표시되는 화합물과 화학식 5로 표시되는 화합물을 반응시켜 화학식 1로 표시되는 화합물을 제조하는 단계(단계 2);를 포함하는 제1항의 양이온 계면활성제의 제조방법:
    [반응식 1]
    Figure 112015021341067-pat00016

    (상기 반응식 1에서, R1, R2, R3 및 X는 제1항에서 정의한 바와 같다).
  5. 하기 화학식 1로 표시되는 양이온 계면활성제를 포함하는 섬유유연제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112013113734816-pat00017

    (상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알케닐이고;
    R2 및 R3는 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1 - 5알킬이고; 및
    X는 C1 - 5알킬렌이다).
  6. 제5항에 있어서,
    상기 양이온 계면활성제는 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;
    N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트; 및
    N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는 섬유유연제 조성물.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 양이온 계면활성제는 15 내지 25 중량%의 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;
    50 내지 70 중량%의 N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트; 및
    15 내지 25 중량%의 N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;로 혼합한 것을 특징으로 하는 섬유유연제 조성물.
  8. 하기 화학식 1로 표시되는 양이온 계면활성제를 포함하는 대전방지제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112013113734816-pat00018

    (상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알킬 또는 적어도 하나 이상의 이중결합을 갖는 직쇄 또는 측쇄의 C8 - 24알케닐이고;
    R2 및 R3는 독립적으로 직쇄 또는 측쇄의 C1 - 5알킬이고; 및
    X는 C1 - 5알킬렌이다).
  9. 제8항에 있어서,
    상기 양이온 계면활성제는 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;
    N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트; 및
    N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는 대전방지제 조성물.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 양이온 계면활성제는 15 내지 25 중량%의 N1,N1-비스-(2-(n-도데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;
    50 내지 70 중량%의 N1,N1-비스-(2-(n-옥타데실록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트; 및
    15 내지 25 중량%의 N1,N1-비스-(2-(옥타데스-9-이닐록시카르보닐)에틸)-N1,N3,N3,N3-테트라메틸프로판-1,3-디암모늄 비스메틸설페이트;로 혼합한 것을 특징으로 하는 대전방지제 조성물.
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