Perles de base séchées par atomisation et
leur utilisation dans des compositions
détergentes La présente invention concerne des perles de base s'écoulant librement séchées par' atomisation. qui sont intéressantes à utiliser dans la fabrication d'une composition détergente organique non ionique, synthétique, particulaire, chargée. Elle concerne également des compositions détergentes s'écoulant librement séchées par atomisation. Plus particulièrement, l'invention concerne de telles perles et compositions qui renferment certaines proportions (dans les gammes indiquées) d'un aluminosilicate comme agent d'adoucissement de l'eau, par exemple une zéolite, la bentonite et un adjuvant de détergence hydrosoluble. Le produit obtenu présente des caractéristiques de moindre dépôt de zéolite en comparaison de produits
de l'art antérieur renfermant des proportions similaires / d'aluminosilicate comme adoucissant de l'eau. Ces produits de l'art antérieur contiennent aussi normalement des proportions notables de silicate hydrosoluble et généralement ils ne contiennent pas de bentonite.
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tes insolubles servant d'adoucissants de l'eau, par exemple des zéolites hydratées, étaient utilisés comme adju-
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linge. Initialement, un nouvel intérêt pour les zéolites semble avoir été stimulé par la nécessité de produire des formulations détergentes ne contenant pas de phosphates. Le nitrilotriacétate trisodiqùe et d'autres sels de l'acide nitrilotriacétique (NTA), qui ont été suggérés comme substituts potentiels des phosphates, en- particulier du
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une grande mesure dans les compositions détergentes pour
le linge contenant des adjuvants de détergence, ont été soupçonnes dans certaines régions d'être nuisibles, et
en conséquence, pendant des années, les compositions contenant du NTA n'ont pas été commercialisées aux Etats-Unis.
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phates sont sans danger.pour les êtres humains et récemment, l'interdiction par les autorités des Etats-Unis de l'utilisation du'NTA dans les détergents a été levée. En conséquence, bien que certaines formulations détergentes non. phosphatées continuent à être fabriquées pour être utilisées dans les régions situées près-dès lacs et des rivières, où le phosphate a tendance à fournir un milieu nutritif à la croissance des algues et ainsi à pouvoir provoquer une certaine eutrophisation de ces eaux, les compositions détergentes contenant du phosphate et/ou NTA sont commercialisées à nouveau.
Bien que les zéolites, de préférence la Zéolite A
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des sels adjuvants de détergence dans les compositions
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maintenant également des composants utiles de compositions détergentes et de perles de base améliorées contenant du
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12 % de silicate de sodium hydrosoluble ont été utilisés dans des mélanges de mélangeurs à partir desquels on doit fabriquer des perles de base séchées par atomisation ou des compositions détergentes. Le silicate a été utilisé pour son effet liant sur les autres composants de la perle, cette liaison assurant la formation de péries stables,
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des pièces en aluminium des machines à laver et autres appareils avec lesquels la solution détergente peut venir en contact. Cependant, dans les proportions antérieurement
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tion d'agrégats de ces matières dans les perles séchées par atomisation, ces agrégats ayant pour inconvénient de se déposer sur les articles lavés en ayant tendance à affecter nuisiblement l'aspect des couleurs. Grâce à la présente invention, en utilisant certaines proportions de
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gir en produisant une particule plus grande que la zéolite normalement présente, et ainsi, un dépôt indésirable/ de zéolite ou de particules ,de zéolite-silicate sur les tissus lavés est empêché ou réduit. En outre, lés compositions contenant;'de la bentonite se désagrègent et se dispersent beaucoup- Plus facilement dans l'eau de lavage, ,là encore semble-t-il en raison de la présence de bentonite. Un autre avantage de l'invention, lorsqu'on utilise peu ou pas de silicate, réside dans le fait que les formulations contenant du carbonate et/ou,du bicarbonate ne nécessitent
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épaississement excessif du mélange de mélangeur. Ces additifs ne sont généralement pas nécessaires lorsque la charge principale du détergent est un phosphate et lorsqu'il y a peu ou pas de carbonate et/ou bicarbonate, mais pour les compositions sans phosphate, qui contiennent souvent des quantités appréciables de carbonate et/ou bicarbonate,
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avantageuse, en ce qui concerne la fabrication et d'un point de vue économique.
<EMI ID=14.1> rations longues de la/quasi-totalité des matières qui ont été utilisées dans un but quelconque, dans les compositions détergentes et adoucissantes, elles ne/comportent pas d'indications nettes ou suggestions. des compositions détergentes de la présente invention, et ceci est particulièrement vrai en ce qui concerne les compositions contenant peu ou pas de silicate soluble. Les descriptions ne semblent pas /reconnaître 1 '.importance de la bentonite contenant suffisamment d'eau de "lubrification" entre' ses plaques, et elles ne soulignent pas la combinaison des effets de liaison et de désintégration attribuables à la bentonite "hydratée".
De même, un,. grand nombre/des formules de" référence" renferment. des proportions appréciables de sulfate de sodium, un additif, peut-être pour améliorer les propriétés physiques des particules produites, :mais,' ceci est inutile pour la fabrication des compositions de l'invention qui, en conséquence, peuvent comporter de plus
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vants de détergence).
Selon la présente invention,,,, des perles séchées par atomisation s'écoulant librement, utiles comme détergent ou pour la fabrication d'une, composition de détergent organique non ionique synthétique particulaire contenant des adjuvants de détergence, ces détergents ayant des caractéristiques de moindre dépôt de particules grâce à la présence de bentonite et une faible teneur en silicate hydrosoluble ou l'absence d'un tel silicate dans les
<EMI ID=16.1> nite a un pouvoir de;gonflement appréciable dans l'eau et contient une proportion suffisante d'humidité pour faciliter/la désintégration de ses liaisons entre plaques . lorsque les perles de détergent, seules ou en mélange avec d'autres composants détergents, sont placées dans. l'eau, l'adjuvant de détergence hydrosoluble ou le mélange de
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ou un carbonate, et il n'y a pas de silicate hydrosoluble. L'invention vise également des compositions détergentes fabriquées par séchage/atomisation des perles de la formule indiquée avec présence d'un détergent anionique dans le mélange de mélangeur ou par atomisation d'un détergent non ionique sous forme liquide sur, les -perles exemptes de / détergent soumises à un secouage ou des perles ne contenant que des proportions relativement faibles de détergent
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langes de ces compositions, des compositions détergentes anioniques et non ioniques mixtes sont :également utiles et peuvent être doués de.meilleures propriétés de lavage -
Les zéolites utilisées comprennent les zéolites cristallines, amorphes et cristallines-amorphes mixtes, d'origine naturelle ou synthétique, qui ont une action assez rapide et suffisamment efficace pour neutraliser les ions de dureté due au calcium dans les eaux de lavage. De préférence, ces matières peuvent réagir suffisamment rapidement avec les ions calcium pour que, seules ou en association avec d'autres composés adoucisseurs de l'eau dans le détergent, elles adoucissent l'eau de lavage avant
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Bien que d'autres zéolites d'échange d'ions puissent également être utilisées, normalement les particules de charge de zéolite synthétique finement divisées utili-
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entre 0 et 9, de préférence 2,5 à 6.
La zéolite doit être une zéolite d'échange de cations monovalents, c'est-à-dire qu'il doit s'agir d'un aluminosilicate d'un cation monovalent tel. que sodium, potassium, lithium (lorsque cela est possible) ou autre métal alcalin, ammonium ou hydrogène (parfois) ..De préférence, le cation monovalent du tamis moléculaire zéolitique est un cation de métal alcalin, en particulier sodium ou potassium, de préférence sodium.
Les types cristallins de zéolites utilisables comme échangeurs d'ions satisfaisants dans l'invention; au moins en partie, comprennent les zéolites ayant les groupes de structure cristallins suivants Y.;' L,
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ainsi que d'autres zéolites convenables, ont été décrites dans de nombreux brevets au cours des dernières aimées pour être utilisées comme charges dé compositions détergentes..
La zéolite utilisée dans l'invention est habituellement synthétique et elle est souvent caractérisée par un réseau de pores de dimensions sensiblement uniforme
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(normal), cette dimension étant en particulier déterminée par la structure unitaire du cristal zéolitique. /De préférence, elle est du type A ou structure similaire, en particulier décrit à la page 133 de l'ouvrage susmentionné- De bons résultats ont été obtenus en utilisant un tamis moléculaire zéolitique de type 4A dans lequel le cation monovalent de la zéolite est le sodium et la di-
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zéolites étant préférées- Ces tamis moléculaires zéolitiques sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique
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Les tamis moléculaires zéolitiques ayant des propriétés d'échange d'ions et d'adoucissement de l'eau peuvent être fabriqués sous forme déshydratée où calcinée, qui contient environ 0 ou 1,5 X à environ 3. % d'humidité, ou sous une forme hydratée ou chargée d'eau./qui contient de l'eau de liaison supplémentaire en une quantité d'en-
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selon le type de zéolite utilisé. La forme hydratée contenant de l'eau du tamis moléculaire zéolitique (de
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/dans la misé en oeuvre de la présente invention lorsqu'on doit utiliser un produit cristallin. La fabrication de ces cristaux est bien connue en pratique- Par exemple,
dans la préparation de la Zéolite A, indiquée ci-dessus,
les cristaux zéolitiques hydratés qui sont formés dans le milieu de cristallisation (par exemple un gel d'aluminosilicâte de sodium amorphe hydraté) sont utilisés sans subir de déshydratation à haute température (calcination à une teneur en eau de 3 X ou moins), qui est normalement réalisée dans la préparation de tels cristaux destinés à être utilisés comme catalyseurs, par exemple des catalyseurs de craquage. La zéolite cristalline, sous forme
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pérée par filtration des cristaux du milieu de cristallisation par filtration, puis séchage à l'air à la tempéra.ture ambiante, de façon que leur teneur en eau se situe
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Cependant, la teneur en humidité de la zéolite du type
de tamis moléculaire utilisée peut être inférieure, comme précédemment décrit, auquel cas la zéolite peut être hydratée pendant le mélange et autres traitements.
De préférence, la zéolite doit être à l'état fine- ment divisé, le diamètre particulaire final atteignant
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dimensions particulaires finales soient très inférieures, les particules de zéolite ont généralement des dimensions
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0,105 mm. Les zéplites ayant de plus petites dimensions forment souvent une poudre nuisible et celles ayant de plus grandes dimensions peuvent ne pas se fixer suffisamment et correctement au carbonate, bicarbonate, phosphate
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elles peuvent être distribuées avec la bentonite, par exemple à l'état de gel ou de pellicule, pendant le séchage par atomisation d'un mélange pour former,- les perles de base.
La bentonite utilisée est une argile colloïdale
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La montmorillonite est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ le 1/6 des atomes d'aluminium, peuvent être remplacés par des atomes de magnésium et avec lequel des quantités variables d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, de magnésium et autres métaux peuvent se combiner plus ou moins: Le type de. bentonite qui est le plus utile pour la fabrication des perles de base de l'invention est celui qui est connu en tant que bentonite de sodium (ou bentonite de Wyoming ou de l'ouest) qui est normalement une poudre impalpable de couleur claire à crè-
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des propriétés fortement thixotropiques. Dans l'eau, le
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pris entre 3 et 15 ml/gramme, de préférence 7 à 15 ml/g, et sa viscosité, à une concentration de 6 x dans l'eau, est généralement comprise entre 3 et 30 mPa.s, de préfé-
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Côlloid", en tant que bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co. Ces matières qui sont les mêmes que celles antérieurement
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bentonites sélectivement exploitées et enrichies, et celles qui sont considérées comme les plus utiles sont
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dans l'eau) compris entre 8 et 9,4, une teneur maximale
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2,6, et en ce qui concerne les qualités pulvérisables,
85 X environ traversent un tamis à ouverture de 0, 074 mm., ' On préfère la bentonite de Wyoming enrichie comme composant des compositions de la présente invention, mais d'autres bentonites'sont également utiles, en particulier lorsqu'elles constituent une proportion mineure de la bentonite utilisée. Bien qu'il soit avantageux de limiter la teneur maximale en humidité libre, comme susmentionné, il est même plus important de s'assurer que la bentonite utilisée contient suffisamment d'humidité libre, dont la plus grande partie est considérée comme étant présente
entre les plaques adjacentes de la bentonite, afin de faciliter une désagrégation rapide de la bentonite et de toutes matières adjacentes des particules lorsque ces particules ou compositions détergentes qui les contiennent
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lavage- On a constaté qu'au moins environ 2: de préfé-
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doivent être présents dans la bentonite initialement, ,avant qu'elle soit mélangée avec les autres composants
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également être présente après le séchage par:atomisation. En d'autres termes, un sur-séchage au point où la bento-
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l'utilité des compositions de l'invention. Lorsque la te-
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cate-zéolite et elle ne favorise pas non plus la désagré- gation des perles dans l'eau de lavage. Lorsque la bento-
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lange de tels adjuvants peut être Constitué par une ou plusieurs des matières classiques qui ont été utilisées, comme adjuvants:de détergence ou proposées dans ce but. Ces matières comprennent des charges inorganiques et or-
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ques, celles que l'on préfère sont les divers phosphates,
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phosphates et pyrophosphates, tels,: que le tripolyphosphate , pentasodique et le pyrophosphate tétrasodique. Le nitrilo- triacétate trisodique (NTA) utilisé de préférence sous forme de monohydràte, et d'autres nitrilotriacétates,
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vants de détergence hydrosolubles préférés .-Le tripolyphosphate de .sodium, le pyrophosphate 'de sodium et /le NTA peuvent être utilisés sous forme hydratée, mais même lorsqu'on utilise des composés anhydres, la bentonite et la zéolite semblent inhiber la prise en masse en raison de l'hydratation subséquente. Naturellement, les carbonates tels que le carbonate de sodium, sont des adjuvants de détergence utiles et peuvent être avantageusement utilisés, seuls ou en association avec des bicarbonates, . tels que le bicarbonate de sodium. Lorsqu' on utilise les
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solubles considérées comme efficaces comprennent les divers autres phosphates inorganiques et organiques, borates, par exemple borax, citrates, gluconates, EDTA et iminodiacétatés. De préférence, les diverses charges sont sous la forme de leurs sels de métaux alcalins..sels de sodium ou de potassium, -ou des mélanges de ces sels, mais les sels de sodium sont normalement plus appréciés.
Dama certains cas, par exemple lorsqu'on fabrique des
<EMI ID=60.1> particules de zéolite, ce sont des cas spéciaux d'adju= dants et il est préférable de ne pas les utiliser dans les compositions de 1 ' invention. Cependant, étant donné
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lièrement importantes lorsque la solution détergente doit être utilisée dans des,machines à laver ou autres appareils en contact avec:\des pièces d'aluminium, ils peuvent parfois être présents en des proportions limitées. Dans
de tels cas, il peut être préférable que les particules
de silicate de sodium hydraté soient ajoutées après coup, de sorte qu'elles ne réagissent pas ni ne s'agglomèrent avec les particules de zéolite pendant le.mélange et le séchage par atbmisation. Bien que le sulfate de sodium
et le chlorure de sodium et autres sels de charge ne soient pas doués de propriétés d'adjuvants de détergence, ils peuvent parfois être utilisés dans les compositions détergentes pour leurs caractéristiques de charge. En plus du fait d'augmenter le volume et le poids ou produit pour faciliter la mesure, ils améliorent également parfois la stabilité et les propriétés physiques des perles de la composition détergente dans lesquelles ils sont incorporés. Néanmoins, du fait que les compositions de l'invention sont satisfaisantes sans charges, celles-ci sont de préférence entièrement évitées ou bien peuvent être présentes
<EMI ID=62.1> préférés des compositions'de l'invention, une description plus détaillée dans le présent mémoire est considérée comme non appropriée.
Bien que divers détergents non ioniques ayant des caractéristiques physiques satisfaisantes puissent être .utilisés, y compris les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène l'un avec l'autre <EMI ID=63.1>
et des alcools.-du typé Oxo, il est très préférable que le détergent non ionique soit un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur. Dans
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de carbone, de préférence 12 à 16 atomes de carbone, et le détergent non ionique contient environ 3 à 20 ou 30 groupes oxyde d'éthylène par mole, de préférence 6 à 12. Mieux.encore, le détergent non ionique est un détergent dans lequel l'alcool gras supérieur a environ 12 ou 13 ou 15 atomes de carbone et qui contient 6 ou 7 ou 11 moles d'oxyde d'éthylène. Ces détergents sont fabriqués par Shell Chemical Company et sont disponibles sous les
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propriétés particulièrement attrayantes, en:plus d'un bon pouvoir détergent sur les taches huileuses des arti- cles à laver, on peut mentionner un point de fusion relativement bas, cependant notablement supérieur à la température ambiante. de sorte qu'ils peuvent être atomisés sur les perles de base sous forme d'un liquide qui se solidifie..
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18 :atomes de carbone, de préférence de :12 à 16 atomes de carbone, par exemple 12, et est également utilisé comme .
sel de sodium. Les alkyl (sup) éthoxamèresulfates ont de même 10 ou 12 à 18 atomes de carbone, par exemple 12, dans le groupe alkyle. supérieur, qui est , de préférence
un alkyle gras,; et la teneur en éthoxy est normalement
de 3 à 30 groupes éthoxy par mole, de préférence 3 du
5 à 20. Là encore, les sels de sodium, sont préférés.
Ainsi, on voit que les groupes alkyle sont de préférence
des groupes alkyle supérieurs gras,:ou linéaires/de 10 à
18 atomes de carbone, le cation est de préférence le so-
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sulfate est à son extrémité. D'autres détergents anioniques utiles comprennent les oléfine-sulfonates et les sulfonates paraffiniques supérieurs, par exemple les sels de sodium dans'lesquels les groupes oléfine ou paraffine ont 10 à 18 atomes de carbone. Des exemples particuliers
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En plus,:des détergents anioniques:\préférés mentionnés, d'autres de ce groupe bien connu peuvent aussi être présents, en particulier en proportions secondaires seule- ment, par rapport à celles précédemment décrites. De même, on peut utiliser des mélanges et, dans certains cas, ces mélanges peuvent être supérieurs à des détergents ,-seuls. Les divers détergents anioniquea sont bien connus
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résistance à la chaleur, sa résistance à une dégradation dans le milieu de mélange aqueux, et sa volatilité. Parmi les plus importants des adjuvants, on/peut citer un polyacrylate qui s'est montré utile pour régler les caractéristiques des perles et la densité apparente, présente
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position sur les compositions de l'invention et favorise le maintien du mélange de mélangeur fluide et homogène.
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préférées de la présente invention, est un polyacrylate de:bas poids moléculaire, compris généralement entre en- viron 1000,et 5000, de préférence 1000 et. 3000, et mieux encore 1000 et 2000 ou environ 2000. Le polyacrylate peut être partiellement ou complètement neutralisé par exemple environ la moitié ou le tiers étant présent sous forme de polyacrylate de sodium. Bien que des polyacrylates modifiés puissent être substitués au polyacrylate de sodium décrit, y compris certains autres polyacrylates de métaux alcalins et polyacrylates hydroxylés, il est préférable que ces substitutions soient limitées à une proportion secondaire de la matière et, de préférence, le polyacrylate est un polyacrylate de sodium non substitué.
Ces matières sont Vendues par la Société Alco Chemical Corporation sous la marque déposée "Alcosperse"- Les polyacrylates de sodium sont disponibles.=sous la formé de liquides ou de poudres de couleur ambre clair, leurs solutions ayant une teneur en solides d'environ 25 à 40 X, par exemple 30 %, et le pH de ces 'solutions ou d'une so-
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viron 7,5 et 9,5, par exemple environ 9. Ces matières sont complètement solubles dans l'eau et ont été utilisées
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l'aptitude de fixer l'ion calcium et elles ont été utilisées pour empêcher un dépôt des composés de calcium insolubles de solutions aqueuses. Dans le procédé de sé-
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tés (ou pourcentages) de ces matières favorisent la for-mation de perles ayant une meilleure porosité.
Lorsque le mélange contient du carbonate et/ou du bicarbonate et du silicate, même si la quantité du sili-
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fier ou se "congeler" dans l'appareil de mélange, en particulier s�.: en raison de retards de fabrication, le mélange est maintenu plus longtemps que les 30 minutes normales. Dans ces cas, lorsque le silicate est présent, des adjuvants de traitement sont également de préférence' présents dans le mélange (et en conséquence dans les perles de base et la composition détergente terminées) afin d'empêcher une solidification ou gélification prématurée. De l'acide citrique et du sulfate de magnésium sont de préférence présents. A là place de l'acide citrique, des citrates solubles tels que le citrate de sodium peuvent être utilisés et, bien' qu'il soit préférable d'utiliser du sulfate de magnésium anhydre, on peut aussi utiliser ses divers hydrates..., en particulier les sels d'Epsom. Egalement, on peut substituer du citrate de magnésium.
A la place du système anti -gélif ication préféré, on peut utiliser d'autres moyens et systèmes appropriés pour maintenir le mélange fluide, par exemple du sesquicarbo-
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nate ou du bicarbonate de sodium. Cependant, bien que ces adjuvants de traitement soient utiles dans de nombreux cas, une particularité de la présente invention est qu'ils n'ont pas besoin d'être utilisés dans la fabrication des perles de base préférées desquelles le silicate est omis.
Bien que certains adjuvants, par exemple un agent d'avivage fluorescent, un pigment, par exemple le bleu d'outremer, le bioxyde de titane, et un sel de charge inorganique puissent être ajoutés dans lé mélangeur, d'autres adjuvants tels que des parfums, des enzymes,
des agents de blanchiment, certains colorants, bactérie �des fongicides, adoucissants pour tissus et agents favo- risant l'écoulement peuvent souvent être atomisés ou autrement mélangés avec les perles de base ou la composition détergente séchée par,atomisation/ à condition qu'ils ne soient pas nuisiblement affectés par les températures élevées du séchage par atomisation et également à condition que leur présence dans les perles séchées par atomisation n'inhibe pas l'absorption du détergent non ionique lorsqu'il doit être atomisé après coup sur les perles. Cependant, pour des adjuvants stables et normalement solides, le mélange avec la suspension de départ dans le mélangeur est également réalisable.
Ainsi, on envisage que les pigments et agents d'avivage fluorescents, lorsqu'ils sont utilisés, soient normalement présents dans le mélange à partir duquel les perles de base de l'invention sont atomisées. L'agent colorant préféré est le bleu d'outremer mais d'autres pigments et colorants stables peuvent
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les perles de base séchées par atomisation de la présente invention peuvent parfois être sans coloration, générale-
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relles, la couleur provenant d'un tel agent colorant peut être affectée nuisiblement. On a constaté que l'incorpora- tion d'une petite proportion de bioxyde de titane dans le mélange favorisait le maintien de la couleur désirée de l'agent colorant et la présence dé bioxyde de titane ne semble pas avoir d'effet nuisible sur l'aspect du linge lavé avec les compositions détergentes fabriquées à partir des perles de base qui en contiennent.
Parmi les agents d'avivage fluorescents, celui que l'on préfère est Tinopal 5BM, en particulier sous la forme extra concentrée. Cependant, divers autres agents d'avi-
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agents d'avivage CC/DAS dérivant du produit réactionnel du chlorure cyanurique et du sel disodique de l'acide diaminostilbène-disulfonique, peuvent également être utilisés, y compris leurs variantes en ce qui concerne
les substituants sur les noyaux.de triazine et aromatiques. Cette classe d'agents d'avivage optique est connue dans
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lisée lorsque le:produit final ne contient pas de compo-
sants de blanchiment. Lorsqu'on désire que la composition détergente contienne un agent de blanchiment, par exemple .le perborate de sodium ou autre agent oxydant, les agents d'avivage stables de blanchiment sont généralement incor� porés dans le mélange de mélangeur. Parmi ceux.=ci; on peut citer les acides benzidine-sulfone-disulfoniques, <EMI ID=82.1>
dérivés benzimidazolyliques. Les agents d'avivage des polyamides,.qui peuvent aussi être présents, comprennent
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Ces agents d'avivage sont normalement utilisés sous la forme de leurs sels solubles, mais ils peuvent être introduits sous la forme des acides correspondants. Les agents d'avivage du coton contiennent généralement des proportions dominantes des systèmes d'agent d'avivage utilisés.
Les.préparations enzymatiques, qui sont normale- ment ajoutées après coup aux perles de base.,'du fait
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que des divers produits disponibles dans le commerce, parmi lesquels on peut citer Alcalase, fabriqué par Novo
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sitions citées contiennent généralement des enzymes acti-
ves en association avec un véhicule en poudre inerte tel
que le sulfate de sodium ou de calcium, et la proportion d'enzyme active peut varier largement, généralement de
2 à 80 %'de la préparation du commerce. Dans le présent mémoire, les proportions désignées sont celles des préparations enzymatiques, et non leur partie active uniquement. Les parfums utilisés, qui sont généralement thermo- sensibles,et peuvent contenir des substances volatiles,
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en matières ,de parfumerie synthétiques, parfois en: mélange avec des composants naturels, et ils: comprennent, généralement des alcools, des aldéhydes, des terpènes, des fixateurs et autres composants normaux des parfums.. Des agents favorisant l'écoulement, par exemple des argiles spéciales, qui,sont parfois ajoutés aux produits détergents, bien que
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et .diminuer le caractère collant des diverses compositions, sont inutiles dans le présent cas, peut-être en partie du fait de la présence de la bentonite et de l'absence; ou. de la présence très limitée, de silicate. Cependant., ils peuvent être ajoutés : si on le désire pour améliorer ,encore l'aptitude à l'écoulement. Bien que\l'on ait constaté
que les compositions détergentes fabriquées à partir des
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sence d'additif anti-corrosion pour remplacer le silicate manquant, l'invention envisage- d'utiliser de telles matières et elle préfère utiliser celles qui sont. stables dans les conditions de mélange et de séchage par atomisation et qui n'affectent pas nuisiblement ces opérations. /Ces additifs anti-corrosion ou antioxydants peuvent être
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<EMI ID=90.1> <EMI ID=91.1>
tion, de préférence après une absorption du détergent non ionique: qui doit être effectuée.. '
Lorsqu'on désire que le produit fabriqué soit doué de caractéristiques d'assouplissement . des- tissus, des matières adoucissantes, de préférence sous forme de poudre
sèche, peuvent aussi être ajoutées après coup aux perles
de base -d'une,.manière appropriée. Cette classe de matières est bien connue et,le plus souvent ces agents assouplis-
sants sont des composés cationiques, .,en particulier des composés d'ammonium quaternaire tels que des halogénures d'ammonium quaternaire. On préfère en particulier les
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Parmi les matières assouplissantes, celle /que l'on préfère en particulier est vendue sous la marque déposée Arosurf TA-100;. fabriqué par Sherex Chemical Company; Inc. Ces composés possèdent des propriétés antistatiques et antibactériennes mais, si on le désire, on peut aussi utiliser d'autres adjuvants antibactériens, de préférence en les incorporant dans le produit par addition après coup.
Naturellement, l'eau est présente dans l'appareil de mélange pour servir de milieu de dispersion des divers autrea composants des parles, et une partie de l'eau, .
<EMI ID=93.1> placer' par de l'eau du robinet./ Normalement, la teneur , en dureté de cette eau est inférieure à 150 ppm, en tant
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rieure à 100 ppm et mieux encore inférieure à 50 ppm.
Les proportions des divers composants des perles
de base et des perles de la composition détergente se- chées par atomisation sont telles qu'elles s'écoulent librement et, pour les /perles de base, sont suffisamment absorbantes d'un détergent non ionique qui leur est appli-
qué à l'état liquide pour que les compositions déter-
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même, naturellement, les compositions détergentes sont:' des agents de nettoyage efficaces, les adjuvants de dé- tergence présents agissant de manière à aider le détergent organique dans.son effet détersif dans des solutions aqueu-
ses des compositions, et il est important que les produits résultants soient tels qu'ils ne provoquent pas de dépôts nuisibles de particules de zéolite (ou agrégats zéolitesilicate) sur les articles lavés. Les particules de zéolite et les particules de bentonite, bien qu'insolubles, n'altèrent pas défavorablement la couleur ou n'éclaircissent pas le linge de couleur tel que chargé, en raison
<EMI ID=96.1> <EMI ID=97.1>
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sente, mais souvent on préfère ne pas les utiliser. De préférence, les perles séchées par/atomisation. contien-
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Cette eau d'hydratation peut être présente dans la zéolite, le NTA, le phosphate, le carbonate, bicarbonate et sulfate de magnésium, lorsqu'il en existe dans la formule, en plus de celle se trouvant entre les plaques de la bentonite. La teneur en humidité indiquée comprend de l'eau d'hydra- tation même fortement retenue, par exemple celle qui est encore retenue par la zéolite même après plusieurs heures de distillation d'une dispersion dans le toluène,: Dans certains cas, par exemple lorsque,:la concentration de la zéolite dans le produit est élevée,: de sorte qu'environ
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lite en tant qu'eau d'hydratation, la teneur en humidité des perles séchées par atomisation peut atteindre 20 % /et
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pour une bonne aptitude à l'écoulement du produit et pour réduire la nature collante et la formation de grumeaux, cette limite supérieure est d'environ 15 %.,en particulier lorsque la composition détergente finale contient une
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et faciliter leur séparation lorsqu'un produit qui les contient est dispersé dans l'eau. De même, lorsqu'on fabrique des produits anhydres, même lorsqu'une quantité suffisante d'humidité est retenue dans la bentonite, ils risquent d'être physiquement instables, en se pulvérisant plus facilement et en étant sujets à une attrition et une désagrégation.
La masse spécifique apparente des perles séchées
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Des masses spécifiques apparentes se situant dans la partie inférieure de cette gamme sont plus faciles à obtenir
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geur séché par atomisation et peu ou pas de détergent non ionique n'est absorbé par les perles. Les densités apparentes supérieures apparaissent lorsque le détergent non ionique est appliqué aux perles poreuses et lorsqu'une certaine quantité de silicate est présente dans les perles. Ces produits plus légers ont des masses spécifiques com-
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et les particules plus lourdes ont des masses spécifiques apparentes de 0,6 à 0,9 g/cm , généralement de 0,6 à 0,8 g/cm . Les dimensions des particules des perles sont géné-
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mieux encore de 0,250 à 2,00 mm. Dans des formulations préférées, la proportion de bentonite et de:'zéolite se situe entre 1:4 et 1:1, le rapport adjuvant de détergence
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rapport de la bentonite à l'adjuvant de détergence hydrosoluble se situe entre 1:10 et 1:1. De préférence encore,
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tions contiennent de préférence 10 à 40 % d'une zéolite de:sodium partiellement hydratée, de préférence contenant
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cité d'échange de l'ion calcium comprise entre 200 et 400 mg équivalents de dureté de carbonate de calcium par gramme'de zéolite anhydre, 2 à 35 x de bentonite, qui
est d'un type ayant un pouvoir de gonflement de 7 à 15 ml/g et une viscosité comprise entre 8 et 30 mPa.s à une concentration de 6 x dans l'eau, 10 à 50 X de sel de métal alcalin adjuvant de détergence hydrosoluble ou un mélange de ces sels, 0 à 25 X de détergent organique anionique
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luble, ce silicate, lorsqu'il est présent, étant un silicate de métal alcalin ayant un rapport oxyde de métal al-
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que l'on préfère davantage comprennent 15 à 35 X de zéo-
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ou leurs mélanges, 0 à 20 X de détergent organique anio-
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dium- /
Bien que le carbonate.et le bicarbonate soient
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des perles de base de:l'invention, en particulier celles sur lesquelles un détergent non ionique doit être atomisé, des adjuvants de détergence du type polyphosphate et/ou nitrilotriacétate sont souvent préférables pour les' perles séchées par atomisation, qu'elles renferment un détergent anionique ou non, et qu'un détergent non ionique leur soit appliqué ou non. Des formules préférées des perlés de base à base de NTA comme adjuvant de détergence soluble
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de NTA. Lorsqu'un phosphate, par exemple du tripolyphosphate de sodium, doit être l'adjuvant de détergence hydrosoluble principal, les mêmes proportions de zéolite et de bentonite peuvent être utilisées, mais généralement une quantité supérieure de phosphate peut être présente (par rapport au -NTA) De préférence, pour les perles de base sur lesquelles un détergent -'non ionique doit être atomisé ,ou pour des compositions comparables à base de carbonate ou d'un mélange de bicarbonate et de carbonate (ayant un rapport carbonate: bicarbonate dans les perles de base séchées par atomisation compris entre 1 et 3 environ),.-il
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et peu ou pas de silicate hydrosoluble. Lorsque le bicarbonate et le/ carbonate sont utilisés ensemble dans ces
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perles de base et, lorsque le carbonate est utilisé seul,
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Lorsqu'un détergent anionique ou autre détergent organique approprié est introduit dans le mélangeur de manière à former un produit détergent séché par atomisation, ses proportions préférées sont de 3 ou 5 à 30 X,
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groupe alkyle contient 10 à 18 atomes de carbone, un sulfate d'alcool gras de sodium dans lequel l'alcool a
10 à 18 atomes de carbone, et un alcool gras éthoxylate-
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atomes de carbone et qui contient 3 à 30 groupes oxyde
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détergents que l'on préfère sont le tridécylbenzène-sulfonate linéaire de sodium et les alkyles ont de préférence
12 à 16 atomes de carbone..
Lorsqu'un détergent non ionique est absorbé sur les perles de base séchées par atomisation (et parfois une petite proportion peut être absorbée dans les perles de détergent séchées_par atomisation), ses proportions sont généralement comprises entre 5 ou 8 et 30 %, de
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condensation de 6 à 12 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes de car-
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Lorsqu'un polyacrylate est présent dans la compo- sition détergente ou les perles de base, sa proportion
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laire est de préférence compris entre 1000 et 5000.
Du fait que la présence de détergent anionique dans les perles de base séchées par atomisation peut inhi- <EMI ID=128.1> une proportion désirée de détergent non ionique, il peut être préférable de produire des perles détergentes séchées par atomisation d'un type entrant dans le cadre de l'invention et de les mélanger avec les perles de base de l'invention sur lesquelles un détergent non ionique a été atomisé, de façon qu'une plus grande proportion de détergent non ionique peut être présente dans le produit terminé. Pour ce faire; on peut utiliser- des gammes de proportions,
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posants mentionnés, selon les caractéristiques que l'on désire pour le produit final. Il est avantageux que les masses spécifiques apparentes des perles avant mélange
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dimensions particulaires doivent être environ les mêmes, normalement de 0,149 à 2,00 mm pour empêcher une sépara- tiori du mélange final-
Les proportions d'adjuvants et agents de traite-
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sation sont normalement limitées à 20 de préférence 1 à 10 % et/mieux encore 3 à 7 %. Les proportions des adjuvants de traitement, lorsqu' on utilise du sulfate de magnésium et de 1 ' acide citrique, sont normalement
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de préférence 0,1 à 0,3 %. En ce qui concerne les agents de coloration, de pigmentation et d ' avivage fluorescent, lorsqu'ils sont présents, leurs proportions vont normale-
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d'agent d'avivage fluorescent, de préférence 1 à 3 %. La proportion de bioxyde de titane (comme pigment de blan- Aiment) est normalement de 1 à 3 %, de préférence de
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utilisés à la place d'un pigment colorant, ses proportions
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Pour les perles de base séchées par atomisation préférées dans la présente invention, qui peuvent.contenir
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tergent organique synthétique, ou; peuvent contenir un tel détergent avec l'un quelconque des sels de charge
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présent, est du silicate de sodium ayant un rapport Na20:Si02 de 1:2 à 1:2,8', et la teneur en humidité des
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tique, avec ou sans détergent organique synthétique, le
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zéolite est de 1:2 à 2:1, et celui de bentohite:NTA est de 1:6 à 1:2, et les pourcentages de zéolite hydratée, de bentonite. de nitrilotriacétate de sodium. et de
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mélange comprenant deux ou plusieurs d'entre eux, l'adju-
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à 3:1, celle de bentonite:NTA est de 1:10 à 1:1, et celle du détergent organique anionique synthétique: zéolite est de 1:1 à 1:4, et les/pourcentages de zéolite hydratée,
de bentonite, de nitrilotriacétate de sodium, de détergent
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Pour les perles contenant un phosphate, avec ou sans le détergent synthétique, les matières et les rapports sont identiques au cas des perles correspondantes
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pentasodique ou du pyrophosphate tétrasodique, ou leur mélange/au NTA, mais les pourcentages se situent dans
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un phosphate avec présence d'un détergent anionique, les matières et rapports sont les mêmes que pour les perles correspondantes contenant du NTA et les gammes de pour-
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Les gammes de proportions des divers composants des perles de base dans la composition détergente finale, lorsque /le détergent non ionique (éventuellement avec
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position détergente finale ne, contient qu'un détergent non ionique de façon que le produit final contienne 20 % de détergent non ionique, d'après les gammes diverses indiquées pour les composants ,des perles de base, les gammes de proportions dans : la composition de détergent finale obtenue comme produit peuvent être calculées en multipliant
<EMI ID=154.1>
tion de .=détergent non ionique (dans les formules dans les- quelles c'est le seul additif aux perles), se situe entre
8 et 25 % de la composition détergente, les multiplicateurs sont de 0,9,2 à 0,75. Le .pourcentage final de déter-
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exemple 20 % environ, mais-dans certains cas. pour certains types de produits, des proportions de 8 à 13 % peuvent être préférables. Normalement, le pourcentage de parfum dans le
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mitée à environ bien que dans certains, cas, on puisse utiliser jusqu'à 10 ".Lorsqu'un composé assouplissant est présent dans le produit final, sa proportion est normale-
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Les perles de base et les perlés de détergent sé-
<EMI ID=160.1> solution de silicate (éventuellement) en dernier, et ;'sinon en dernier, ,du moins après l'addition de toute combinaison de matières ou adjuvants, de traitement empêchant une gélification ou une "prise en masse", par exemple l'acide citrique et.le sulfate de. magnésium. Normalement, -il est préférable que la totalité ou la quasi-totalité de l'eau soit ajoutée dans le mélangeur d'abord, de préférence à peu près à la température de fabrication, après quoi les adjuvants 'de traitement (éventuels) et autres composants secondaires, comprenant le pigment et l'agent d'avivage fluorescent, et- le polyacrylate, éventuellement, sont:
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hydrosoluble, le détergent anionique ,(éventuel) , la bentonite et le silicate (éventuel). Généralement, pendant ces additions, chaque composant est mélangé intimement avant l'addition du composant suivant, mais les modes' d'addition peuvent varier selon les cas, de façon à permettre des additions simultanées lorsque cela est réalisable. Parfois, les additions des composants peuvent se faire en deux ou trois parties et parfois différents composants peuvent être mélangés préalablement avant l'addition, afin d'accélérer le procédé de mélange. Normalement, la vitesse et l'intensité de mélange sont augmentées à mesure de l'addition des matières. Par exemple, de faibles vitesses peuvent être utilisées jusqu'à ce qu'on ait mélangé la
<EMI ID=162.1> parfois favoriser un durcissement du mélange. Un avantage de: la présence d'adjuvants de traitement .dans le mélange
(en particulier en cas de présence de silicate soluble)
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fiantes aux températures supérieures et inférieures. Des
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sont supérieures à 70[deg.]C) sont généralement évitées en raison du risque de décomposition de l'un ou plusieurs des composants du mélange, par exemple le bicarbonate de sodium. De même, dans certains cas, les températures inférieures régnant dans le mélangeur augmentent les limites supérieures des teneurs en matières solides, probablement
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lifient ou durcissent normalement-
Les durées de mélange dans le mélangeur pour obtenir de bonnes suspensions peuvent varier largement, d'une durée aussi courte que, 5 minutes dans de petits mélangeurs et pour des suspensions à teneur supérieure en humidité, jusqu'à 4 heures, dans certains cas. Les durées de mélange nécessaires pour rendre homogènes tous les composants du
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minutes, mais dans certains cas, elles peuvent prendre une heure, bien que 30 minutes constituent une limite supérieure appréciable. En se basant sur les. durées de mélange
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minutes à deux heures, par exemple 20 minutes à 1 heure, mais le mélange doit être tel qu'il/soit. mobile, ni ne se gélifie ni ne se durcisse, pendant au moins une.heure,
de préférence deux heures, et mieux encore pendant 4 heures ou plus après la fin de la fabrication du. mélange, et de préférence il doit être mobile pendant 10 à 30 heu-
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La suspension mélangée, avec Les divers sels et autres composants dissous'ou sous forme de particules à l'état uniformément distribué, est transférée de la ma-niêre habituelle, dans une tour de séchage par atomisation, qui se trouve normalement près du mélangeur. La suspension est amenée du fond du mélangeur vers une pompe à déplacement positif, qui la refoule sous haute pression dans des
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tomisation classique (à contre-courant ou en courant parallèle) dans laquelle les gouttelettes de la suspension tombent à travers un gaz de séchage chaud, généralement les produits de combustion de fuel oil ou dé gaz naturel où les gouttelettes sont séchées à la forme de perles désirée. Pendant le séchage, une partie du bicarbonate éventuellement présent peut être transformée en carbonate, avec libération d'anhydride carbonique qui, conjointement
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ge par atomisation, améliore les caractéristiques physiques des perles obtenues, de façon qu'elles absorbent mieux les liquides, par exemple le détergent non ionique liquidé, qui peuvent être atomisés après coup sur elles par la suite. Cependant, la zéolite, la bentônite et le polyphosphate (éventuellement présent) des, perles de base semblent également favoriser l'absorption de liquide et
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liore les caractéristiques des perles et favorise un séchage plus rapide, ce qui augmente le rendement de/la tour.
Après le séchage, le produit.:'est tamisé à la di-
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misation, s'il s'agit d'une formule de perles de base, les perles se trouvant à l'état chaud ou refroidi (à la température ambiante). Cependant, le détergent non ionique est
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biante, il est avantageusement solide, ressemblant -'souvent à un solide' cireux- Même si à la température ambiante,/ le détergent non ionique est quelque peu collant, cette caractéristique ne conduit pas une composition finale
<EMI ID=175.1> -s'écoulant mal en raison du fait que le détergent pénètre sous (ou dans) la surface des perles. Le détergent non ionique, appliqué aux perles mobiles ou secouées de manièr-e connue, sous forme de pulvérisation ou de gouttelettes, est de préférence un produit de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur, comme précédemment décrit, mais d'autres substances non ioniques sont également utilisables. La préparation enzymàtique
(désignée par "enzyme", bien qu'on sache qu'elle contient également un support) , du silicate hydraté et autres ad- juvants en poudre peuvent être vaporisés sur les particules de détergent, et un parfum et tout autre liquide à ajouter après coup peuvent être atomisés sur elles à un moment quelconque avant ou après l'addition ou les addi- tions de la ou des poudres.
Le détergent séché par atomisation, les perles de base séchées par atomisation et les compositions détergentes qui en sont obtenues contiennent peu ou pas de silicate provenant du mélange, bien qu'une partie du silicate sous forme solide puisse être ajoutée après coup. Le silicate en poudre ajouté après coup, si on/en utilise, ne
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gats zéolite-silicate qui ont.tendance à se déposer sur les articles lavés sont réduits, en. comparaison de tels dépôts provenant de produits dans lesquels le silicate est ajouté dans le mélangeur. Bien qu'en l'absence de bentonite, le silicate soit normalement utilisé pour ses effets anticorrosifs et de réglage des perles, les compositions détergentes de l'invention donnent des perles acceptables et ont montré qu'elles ne corrodaient pas les pièces en aluminium. En outre, la bentonite n'affecte pas nuisiblement la stabilité du produit et, en fait, semble favoriser le maintien des perles ensemble, en les rendant résistantes à un écrasement et une pulvérisation pendant le transport et l'utilisation. La présence de la
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<EMI ID=178.1> vitesses de fixation des ions calcium et un moindre dépôt de zéolite sur les tissus lavés. Lorsque le polyacrylate de bas poids moléculaire est présent, les perles de base sont plus poreuses et absorbent, mieux le détergent non ionique à l'état liquide, sans réduire excessivement la densité apparente du produit. En considérant que la bentonite est une argile et sert de liant, on peut s'attendre à la formation de dépôt et à une gélification- En conséquence, les caractéristiques de moindre dépôt, l'absence de gélification, et la dispersion rapide du produit sont surprenantes, et constituent des résultats importants de la présente invention.
Ce qui est également considéré comme des résultats importants de la présence de la faible proportion de polyàcrylate dans les perles séchées par atomisation, est le meilleur séchage par atomisation des ; perles de base dé l'invention' et des compositions déter-
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nique liquide par les perles de base. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Sauf indication contraire, toutes les températures sont exprimées en [deg.]Cet toutes les parties sont en poids dans les exemples et dans l'ensemble de la description. Lorsque les poids et proportions de zéolite sont indiqués, ils concernent l'hydrate normal utilisé, car
on considère que l'eau d'hydratation de la zéolite ne quitte pas la zéolite et ne fait pas, partie du milieu de solvant aqueux dans les opérations de mélange de l'inven-
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les de base et les compositions détergentes est présente sous forme d'eau d'hydratation de la zéolite. De même, l'humidité associée à la bentonite peut également être considérée comme n'étant pas de l'humidité libre, mais en raison du moindre pourcentage présent, cette distinction peut souvent être négligée, en pratique générale.
EXEMPLE 1 (comparatif)
Une charge de 100 parties de mélange de mélangeur pour perles de base séchées par atomisation considérée comme satisfaisante pour la.'transformation subséquente en une composition détergente par addition d'un détergent or- ganique non:ionique synthétique est réalisée en introdui-
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parties de bicarbonate de sodium (de qualité industrielle), ;7,74 parties de carbonate/de sodium (carbonate de sodium anhydre naturel) et 0,91 partie de bioxyde de titane
(anatase) . Pendant le mélange des divers composants, la
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et finalement à une valeur élevée et, après 1'.addition
de tous les constituants, ce qui prend environ 15 minutes, le mélange est poursuivi pendant environ 1 heure (dans certains cas pendant aussi longtemps que 4 heures) , pendant laquelle une partie de l'eau présente, par exemple deux à six parties, peut être perdue par évaporation et ,peut être remplacée ai on,le désire. Pendant le mélange, la suspension du mélangeur est continuellement mobile et
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de -base s'.écoulent- librement. (vitesse -d'écoulement de:
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dant fermes sur leurs surfaces- Elles peuvent absorber facilement dés proportions importantes de détergent non ionique liquide sans devenir trop collantes.
Les produits détergents sont fabriqués à partir
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tergent non ionique normalement.cireux. On utilise du Neodol 23-6.5, mais on peut le remplacer par du Neodol
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La quantité atomisée est telle qu'elle -forme un produit <EMI ID=191.1>
<EMI ID=192.1> dans des machines à laver automatiques. Il est; physiquement et esthétiquement avantageux et attrayant du fait qu'il ne forme pas de poussière et s'écoule ,-extrêmement librement, ce qui lui permet d'être conditionné dans des bouteilles en verre et en matière plastique à encolure étroite d'où il s'écoule facilement pour- être utilisé. Les compositions détergentes produites, contenant de la
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fixation des ions calcium, mais ce qui est plus important, elles laissent moins de résidu de zéolite sur le linge lavé (dans une machine à laver automatique à des concen-
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linge est séché sur un fil:, que des compositions similaires contenant moins de bentonite et avec du silicate de sodium dans'les perles de base;séchées par atomisation.
.Cette différence est accentuée lorsque l'eau de lavage est très dure, par exemple 200 ppm, sous forme de carbo- <EMI ID=196.1>
utilise un cycle d'agitation modérée.
Les perles de base et la composition détergente réalisées sont des standards acceptables auxquels les autres perles et compositions détergentes décrites dans les exemples suivants peuvent être mesurées et auxquels elles ae comparent favorablement.,Egalement. les procédés de
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peut être maintenu: quatre heures, et souvent .beaucoup plus longtemps sans se gélifier ni ;se solidifier, ce qui est
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ai'absence de. silicate. Cette action de -la bentonite .est inattendue car elle exerce également -un/effet épaississant sur Le mélange de mélangeur, mais bien que le mélange puisse s'épaissir, dans une mesure appréciable, il;reste
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l'agent d'avivage fluorescent et le pigment, peuvent être supprimés et une enzyme et un parfum peuvent être omis du produit final, bien qu'il soit très préférable que toutes; ces matières soient présentes. La température du mélange peut être modifiée, par exemple élevée à 52[deg.] C, et les
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précédemment indiquées, et on peut obtenir des mélanges utilisables qui donnent-les perles et les compositions détergentes désirées. Les teneurs en matières solides du mélange peuvent varier dans la gamme citée, par. exemple
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atomisation convenables. D'autres ordres d'addition dans le mélangeur des composants peuvent être utilisés, mais normalement, il est avantageux d'ajouter le silicate en dernier ou presque à la fin, et il est préférable que la bentonite soit également ajoutée tardivement dans le procédé. de préférence juste avant le silicate. ,\ la place
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bentonite sont généralement plus efficaces pour favoriser une non-déposition de zéolite sur le linge- Dans certains cas, il peut être souhaitable d'utiliser des pourcentages même supérieurs de bentonite, dans les gammes indiquées du présent mémoire, en prenant soin que les autres composants des perles de base sont tels que les perles soient fluides et constituent des détergents efficaces. La proportion de bentonite convenant pour être utilisée dans le commerce dépend d'un certain nombre de facteurs et elle représente normalement un compromis entre la diminution désirée de résidu zéolitique et l'effet désiré d'ad- juvant de détergence et autres effets fonctionnels des autres composants de la composition détergente que l'on
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tonite-
L'amélioration remarquée dans les compositions détergentes de cet exemple déposant moins de résidu sur le linge lavé est vérifiée par un test du produit décrit en comparaison d'un produit témoin ayant essentiellement la même formulation, mais ne contenant pas de bentonite et
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final. Dans cette estimation, une machine à laver de modèle Whirlpool Suds Saver est utilisée, avec des périodes de lavage de 8 minutes à un cycle de lavage modéré- La con- centration de la composition détergente est de 0,06 %; l'eau de lavage a une dureté mixte due au calcium et au magnésium, d'une dureté totale de 200 ppm, sous forme de
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coton. Le lavage est observé à l'état humide et après séchage sur un fil (un séchage sur fil donne généralement un résidu plus visible qu'un séchage en séchoir automatique). On n'observe pas de résidu dans l'un ou l'autre cas.
Lorsque la composition détergente ayant la formule témoin
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échantillons lavés.
Les résultats de l'essai pratique portant sur la formation de résidu, décrit ci-dessus, sont vérifiés en pesant le résidu déposé sur une matière d'essai en serge
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présente invention est filtrée à travers un échantillon de serge de coton, le détergent étant en .solution-suspension
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du résidu sur le vêtement, et on établit la comparaison.
<EMI ID=209.1>
pect des produits lavés.
L'essai d'adhérence, précédemment mentionné, qui mesure le caractère collant du produit détergent, est un essai dans lequel 10 g de perles de base (ou de composition détergente, dans certains cas) sont placés régulièrement entre deux verres de montre, ayant tous deux un diamètre/de 23 cm, avec un poids de 500 g au sommet du verre de montre supérieur (les deux verres de montre étant tournés le côté concave vers le naut) . Apres un repos de cinq minutes, le poids et le verre de montre supérieur sont retirés et le verre de montre inférieur est inversé, après quoi le produit restant collé à ce verre de montre est pesé. Le pourcentage d'adhérence est le nombre de grammes de produit restant- sur ce verre de montre multi-
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essai d'écoulement dans lequel les débits volumétriques des perlés,de base (et dans certains cas du produit final) et de sable normalisé d'Ottawa (+0, 250 mm�; -0,84 mm) sont comparés par la mesure des temps nécessaires pour
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fixé à son extrémité. L'indice d'écoulement exprimé en pourcentage est le temps nécessaire pour que le sablé s'écoule, divisé par le temps pour que le produit d'essai s'écoule, multiplié par 100.
EXEMPLE 2
Des perles de base analogues à celles de 1 ' exemple 1, mais contenant du NTA à la place d'une partie du carbonate et du bicarbonate sont fabriquées essentiellement par le même procédé que décrit dans cet exemple. La formulation varie .uniquement par le remplacement de 5 parties de la zéolite, 12 parties du bicarbonate de sodium et 3 parties du carbonate de sodium du mélange par 20 parties de
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aussi "seches" au toucher que celles de l'exemple 1, mais
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position détergente finale contenant 19,7 % du détergent non ionique, il lui suffit d'en retenir 12 %, les pourcentages finals des autres composants étant augmentés en conséquence. Le produit résultant est un détergent particulaire satisfaisant pour le linge très sale.
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de sodium hydraté sont ajoutés après coup au produit pour
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xer les ions magnésium dans l'eau de lavage- Pourvu que le silicate ait à peu près la même dimension particulaire et la même densité, il ne se' sépare pas des autres compo-
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magasinage, et le produit obtenu satisfait les normes exigées pour un détergent industriel puissant, mais une petite proportion d'agrégat zéolite-silicate peut être observée sur les matières lavées- ,
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est incorporé dans'le produit final par addition de sa
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empêcher la gélification ou le durcissement dans le mélangeur. Le produit terminé est un détergent satisfaisant pour le linge très sale, mais il ne dépose pas plus d'agrégat zéolite-silicate sur les matières lavées séchées sur un fil qu'une formulation comparable à laquelle le silicate de sodium hydraté a été ajouté après coup.
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On répète le processus de l'exemple 2, mais avec remplacement du NTA par du tripolyphosphate pentasodique.
Les produits obtenus sont de bons détergents, ayant une
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peuvent être baissées à 0,3. Avec le silicate ajouté après coup, les densités peuvent être légèrement supérieures, en particulier dans le cas de la partie inférieure de la gamme- Le produit s'écoule plus librement que celui de l'exemple 2, mais est à peu près équivalent en ce qui concerne.\le pouvoir de lavage-
Dans la formule ci-dessus et celles des exemples précédents, une proportion supplémentaire de bentonite peut être ajoutée dans le mélangeur pour obtenir des produits contenant 15 (ou plus) de bentonite. Ces produits ont des effets de fixation encore meilleurs, des propriétés de dispersibilité et autres propriétés avantageuses
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préparations de détergents, (et perles de base). Egalement, le tripolyphosphate peut être remplacé, en totalité ou en partie'. par'exemple la moitié, par le pyrophosphate
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satisfaisants.
/ / EXEMPLE 4 /
Un produit détergent final est préparé essentiel-
<EMI ID=223.1>
<EMI ID=224.1>
détergent non ionique, 10 parties de bentonite, 5 parties
'de carbonate de sodium, 5; parties d'eau et 1,3 partie <EMI ID=225.1>
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pour améliorer l'aptitude à l'écoulement du produit, il est avantageux que la teneur en détergent non ionique
<EMI ID=227.1>
menter la densité apparente à environ 0,7, la moitié de la bentonite peut être remplacée par du silicate de sodium
(Na20:Si02 égal à 1:2/4), ajouté comme dernier composant dans le mélangeur sous forme d'une solution aqueuse à
47,5 et 1,5 partie de sulfate. de magnésium:' et 0,4 partie d'acide citrique peuvent être ajoutées de façon correspondante comme agents anti-gélification plus tôt au cours de la fabrication du mélange. Le produit résul-
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et il peut absorber environ 20 parties de détergent ,non ionique sans devenir collant et sans que son aptitude à l'écoulement soit diminuée. Bien qu'il dépose moins d'agré-
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portions supérieures classiques de silicate, des agrégats peuvent être décèles sur le linge lavé avec le produit et séché sur un fil. ,
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Au lieu de fabriquer des perles de base auxquelles on applique un détergent pour former une 'composition détergente, la composition peut être séchée par atomisation
<EMI ID=231.1> le procédé de fabrication, le détergent organique est normalement ajouté après l'eau. Le séchage s'effectue généralement jusqu'à une teneur en humidité d'environ
8 à 12 %. Le produit résultant présente de préférence
3 parties de silicate de sodium, hydraté ajouté après coup, ainsi que d'autres adjuvants normaux, tels qu'une en2yme et un parfum. Il constitue un détergent satisfaisant et puissant qui ne dépose pas de quantités: préjudiciables de:
zéolite ou d'agrégat zéolite-silicate sur les tissus lavés.
En. raison de la présence de la bentonite, le détergent semble se disperser très rapidement. lorsqu'il est ajouté à l'eau de lavage et on considère qu'au.moins en partie : cette dispersibilité rapide en association avec la présence de la bentonite, tend à inhiber le dépôt de zéolite.
EXEMPLE 6
.On suit le processus de l'exemple 5, mais le NTA est remplacé par un poids égal de/carbonate de sodium anhydre. Ce produit constitue également un détergent puissant, satisfaisant.
<EMI ID=232.1>
/Le produit obtenu s'écoule particulièrement librement et constitue une bonne composition de détergent organique synthétique de grande puissance. Bien que lorsque le silicate est présent, il soit préférable de l'ajouter après
<EMI ID=233.1> exemple 8 % de:chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium,
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Naturellement, les additions de ces matières diminuent ' les proportions des autres composants de La. composition finale et changent ainsi les propriétés des compositions dans,une certaine mesure, nécessitant parfois l'utilisation d'une plus grande quantité de produit dans l'eau de lavage pour obtenir.le même effet de nettoyage.
<EMI ID=235.1> parties égales, et les produits obtenus sont également intéressants comme compositions détergentes. De façon ana-
<EMI ID=236.1>
un carbonate et un bicarbonate, et un polyphosphate, du ci-
<EMI ID=237.1>
partie, par exemple 1/4 ou 1/2, et il en résulte de bons détergents.
EXEMPLE 8
<EMI ID=238.1>
<EMI ID=239.1> <EMI ID=240.1>
et des densités qui sont à peu près les mêmes, il est préférable/que la teneur en humidité -, soit également à peu ;
<EMI ID=241.1>
<EMI ID=242.1>
Dans les matières de l'exemple 7, le .détergent
<EMI ID=243.1>
de, sodium, un alpha-oléfine-sulfonate de sodium (14 ou 15 atomes de carbone, dans l'oléfine) ou un paraffine-sulfo-
<EMI ID=244.1>
fine), et les mélanges obtenus constituent également des détergents /utiles. /
EXEMPLE 9 ..,En suivant sensiblement le;processus décrit dans l'exemple 1, on prépare un mélange à partir de:.36,9 parties <EMI ID=245.1>
<EMI ID=246.1>
<EMI ID=247.1>
partie de citrate de sodium, 22,4 parties de zéolite 4A :en poudre (partiellement hydratée à une teneur en humidité
<EMI ID=248.1>
<EMI ID=249.1>
<EMI ID=250.1>
<EMI ID=251.1>
<EMI ID=252.1>
teneur en ingrédient détersif actif (alcool gras supérieur
<EMI ID=253.1>
<EMI ID=254.1>
, -d'environ 10.
La composition détergente fabriquée par ce procédé est un détergent non ionique puissant satisfaisant mais il dépose un peu plus d'agrégat zéolite-silicate sur le linge lavé séché sur un fil qu'une composition correspon- dante obtenue sans silicate hydrosoluble- Il est préférable que cette composition correspondante contienne éga-
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moléculaire, du type précédemment décrit dans le présent mémoire. Ces deux produits lavent bien le linge et sont.-:
particulièrement efficaces pour- le lavage en eau froide, en raison en partie au moins de la teneur en bentonite et de la dispersion presque instantanée observable lorsque le détergent est ajouté à l'eau de lavage (cette dispersion diminue également le temps de réaction entre le silicate soluble et la zéolite tendant à former des agrégats nuisibles) .
REVENDICATIONS
1 - Perles s'écoulant librement, séchées par atomisation, utiles comme détergent ou pour la fabrication d'une composition de détergent organique non ionique synthétique en particules. contenant des adjuvants de détergence,; ces détergents ayant des caractéristi-
<EMI ID=256.1> .présence de bentonite et d'une faible teneur en silicate hydrosoluble ou de l'absence de ce silicate dans les perlès séchées par atomisation, caractérisées en ce qu'elles contiennent, en poids; 5 à 60 % d'alumi- nosilicate comme adoucissant de /1' eau, 2 à 40 % de bentonite, contenant une quantité suffisante d'humidité pour faciliter la dispersion de la bentonite de manière à inhiber un dépôt d'aluminosilicate sur le <EMI ID=257.1>
tergence hydrosoluble ou d'un mélange de tels adju-
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hydrosoluble et 0 à 5 % de silicate hydrosoluble.