NO169970B - Fremgangsmaate for fremstilling av et vaskepulver - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av et vaskepulver Download PDFInfo
- Publication number
- NO169970B NO169970B NO871517A NO871517A NO169970B NO 169970 B NO169970 B NO 169970B NO 871517 A NO871517 A NO 871517A NO 871517 A NO871517 A NO 871517A NO 169970 B NO169970 B NO 169970B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- slurry
- acid
- sodium
- weight
- sodium carbonate
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 118
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 44
- 238000005406 washing Methods 0.000 title claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 141
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 99
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 70
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 69
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 claims description 42
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 42
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 26
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 22
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 20
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 claims description 16
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 11
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 11
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229940001593 sodium carbonate Drugs 0.000 description 61
- 239000002585 base Substances 0.000 description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 229940071207 sesquicarbonate Drugs 0.000 description 17
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 14
- -1 alkali metal aluminosilicate Chemical class 0.000 description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 11
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 11
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 10
- 238000000399 optical microscopy Methods 0.000 description 10
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 9
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 9
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 7
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 5
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid group Chemical group C(CCCCC(=O)O)(=O)O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid group Chemical group C(CCCC(=O)O)(=O)O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940074404 sodium succinate Drugs 0.000 description 2
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Chemical class 0.000 description 1
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 1
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 1
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid group Chemical class C(CC(O)(C(=O)O)CC(=O)O)(=O)O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000012297 crystallization seed Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002036 drum drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940076133 sodium carbonate monohydrate Drugs 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/10—Salts
- C11D7/12—Carbonates bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/02—Preparation in the form of powder by spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling
av vaskepulvere som inneholder natriumkarbonat.
Natriumkarbonat er en effektiv vaskeevnebygger som helt eller delvis kan anvendes for å erstatte natriumtripolyfosfat (STP) i vaskepulvere, men det har mangler med hensyn til produksjon av forstøvningstørkede pulvere med tilfreds-stillende fysikalske egenskaper. STP er en fremragende god grunnmasse eller "byggeblokk"-materiale for å bære de organiske bestanddeler, f.eks. overflateaktive midler, i en vaskemiddelblanding, og gir også pulvere med god struktur, d.v.s. pulvere som består av sterke, ikke-smuldrende agglomerater av de primære partikler som dannes under forstøvningstørking. Natriumkarbonat er, til forskjell fra STP, et dårlig grunnmassemateriale. Under normale omgivelsesbetingelser plukker det konstant opp, og mister, fuktighet når omdannelse fra vannfritt salt til monohydrat og vice versa finner sted.
Det er nå blitt oppdaget at innblanding av ravsyre, eller visse andre syrer, i fri syreform i en oppslemming som inneholder natriumkarbonat forårsaker at den omdannes til natriumseskvikarbonat med en krystallstørrelse og morfologi som gjør det spesielt effektivt som pulvergrunnmasse. Ved forstøvningstørking oppnås et pulver som inneholder nål-lignende krystaller av natriumseskvikarbonat som har utmerkede grunnmasse- eller "byggeblokk"-egenskaper. Mens ravsyre ikke er den eneste syre som kan anvendes, er den et spesielt nyttig valg siden det annet produkt fra dens omsetning med natriumkarbonat i oppslemmingen er natriumsuksinat som selv er et utmerket struktureringsmiddel. En annen foretrukken syre er lineær-alkylbenzensulfonsyre, og i dette tilfelle er det annet reaksjonsprodukt det vaskeaktive materiale, natrium-lineær-alkylbenzensulfonat.
Anvendelse av ravsyresalter som struktureringsmidler i pulvere som er bygget med aluminosilikater er allerede blitt foreslått. EP-patent nr. 61 295 åpenbarer vaskepulvere som er bygget med zeolitt og strukturert med vannløselige salter av ravsyre. Lav- eller null-fosfatpulvere som har lavt innhold av silikat og er strukturert med vannløselige salter av ravsyre og anioniske polymerer åpenbares i vår samtidige søknad med prioritet fra britisk patentsøknad nr. 85 2 6999 innlevert 1. nov. 1985.
Foreliggende oppfinnelse er relevant for produksjon av fullstendige vaskepulvere, rent uorganiske bærermaterialer ment for innblanding i vaskepulvere, eller ethvert mellom-produkt .
Således tilveiebringer foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av et granulært faststoff som er egnet for anvendelse som vaskepulver eller bestanddel i et slikt, som inkluderer følgende trinn:
(i) å fremstille en vandig oppslemming som omfatter:
(a) 8-80 vekt% natriumkarbonat,
(b) eventuelt andre uorganiske salter valgt blant natriumbikarbonat, krystallinske alkalimetall-aluminosilikater, findelt kalsiumkarbonat og høyst 2% natriumalkalisilikat, og hvis natriumbikarbonat er til stede, så overstiger vektforholdet mellom natriumbikarbonat og natriumkarbonat ikke 1:3; (c) eventuelt én eller flere anioniske og/eller ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser og/eller andre vaskemiddelbestanddeler; (ii) å sette til oppslemmingen, samtidig med eller senere enn tilsetningen av natriumkarbonatet, en syre som har en pKa-verdi i området fra 1,8 til 10, idet syren tilsettes i en mengde av fra 0,05 til 0,8 ekv. pr. mol natriumkarbonat, og den resulterende oppslemming har et fuktighetsinnhold på minst 40 vekt%; (iii) å tørke den resulterende oppslemming for å danne et pulver som inneholder natriumseskvikarbonat i form av nål-lignende krystaller, idet temperaturen på oppslemmingen og av det tørkede pulver under hele prosessen ikke overstiger 100"C;
idet alle prosenter er basert på det tørkede pulver.
Den tekniske basis for foreliggende oppfinnelse er omsetning av visse syrer med natriumkarbonat i en oppslemming for å danne natriumseskvikarbonat med spesielt gunstig partikkelstørrelse og morfologi. Forutsatt at tilstrekkelig av dette materiale (pluss andre grunnmassematerialer, om sådanne anvendes) er til stede, vil tørking av oppslemmingen gi et pulver som har utmerkede fysikalske egenskaper.
Den metode som foretrekkes for tørking av oppslemmingen er forstøvningstørking, og for lettvinthets skyld vil det pulver som fremstilles i trinn (iii) i det følgende bli referert til som det forstøvningstørkede pulver, men man må huske på at andre tørkemetoder, f.eks. trommeltørking, også faller innen rammen av oppfinnelsen.
Natriumseskvikarbonatet i det pulver som fremstilles i overensstemmelse med oppfinnelsen er i form av nål-lignende krystaller. Disse kan påvises kvalitativt, og i noen pulvere kvantitativt, ved hjelp av røntgenstråle-diffraksjon. Disse krystaller vil generelt ha partikkelstørrelser som varierer fra 0,1 x 10 jum til 20 x 200 jum, idet partikkelstørrelsen kan måles ved sveipende elektronmikroskopi eller optisk mikroskopi. Jo mindre krystallene er, desto bedre er deres grunnmasse-egenskaper.
Det skal understrekes at seskvikarbonat med den korrekte krystallform ikke kan oppnås ganske enkelt ved å inkludere både natriumkarbonat og natriumbikarbonat i de ønskede andeler i oppslemmingen, og innlemmelse av store mengder av natriumkarbonat i oppslemmingen er faktisk uønsket. Krystaller med en annen slags morfologi (småplater) og uegnet størrelse oppnås da. Vektforholdet mellom natriumbikarbonat og natriumkarbonat må ikke overstige 1:3, og oppslemmingen inneholder fordelaktig ikke mer enn 2 vekt%, basert på det tørkede pulver, av natriumbikarbonat.
Det er også viktig at oppslemmingen ikke inneholder mer enn 2 vekt%, fortrinnsvis ikke mer enn 1 vekt%, av natrium-alkalisilikat, basert på det tørkede pulver. Dette kommer av at det har tendens til å forårsake spaltning av eventuelt natriumseskvikarbonat som dannes i oppslemmingen tilbake til natriumkarbonat. Hvis et alkalimetall-aluminosilikat er til stede i oppslemmingen, som beskrevet mer i detalj nedenunder når foretrukne utførelsesformer beskrives, sa er det en ytterligere grunn til å unngå natrium-alkalisilikat med unntagelse av i svært små mengder. Agglomerering av aluminosilikat i oppslemmingen kan inntreffe, og de resulterende store partikler kan vedvare under tørking til det endelige pulver og deretter gjennom hele vaskeprosessen, hvor de dispergeres langsomt. Alkaliske silikater er slike som har et Si02:Na20-forhold lavere enn ca. 2,5, og inkluderer metasilikat (forhold 1,0). Nøytralt silikat (forhold 3,3:1) kan tolereres i oppslemmingen i større mengder, men høye nivåer kan forårsake uhåndterlig høye viskositeter for noen oppslemmings-blandingers vedkommende.
Det nål-lignende natriumseskvikarbonat som utgjør en del av eller hele grunnmassen i vaskepulvere som her beskrevet genereres ved omsetning av natriumkarbonatet, som er inkludert i oppslemmingen, med en syre. Graden av omdannelse av natriumkarbonat til natriumseskvikarbonat som finner sted i oppslemmingen vil avhenge av den syre som velges og den mengde som det anvendes i. Reaksjonen mellom natriumkarbonat og en tenkt enbasisk syre HX for å danne natriumseskvikarbonat er i overensstemmelse med følgende ligning:
Reaksjonen krever derfor 0,5 ekv. syre pr. mol natriumkarbonat. Denne reaksjon konkurrerer med den mer kjente syre/karbonat-reaksjon hvor karbondioksyd genereres:
Her krever støkiometrien 2 ekv. syre pr. mol karbonat.
For å begunstige den første reaksjon på bekostning av den annen må syren ikke settes til oppslemmingen før karbonatet. Dessuten bør mengden av syre som anvendes ikke i vesentlig grad overstige den støkiometriske mengde som kreves, d.v.s.
0,5 ekv. pr. mol natriumkarbonat. Den anvendte syremengde må være fra 0,05 til 0,8 ekv., fortrinnsvis 0,2-0,8 ekv., pr. mol natriumkarbonat.
Det har ikke vist seg mulig hittil å foreslå en generisk definisjon av syrer som er effektive med hensyn til å omdanne natriumkarbonat i en oppslemming til natriumseskvikarbonat som viser den krystallform som er definert tidligere. Utbyttet av natriumseskvikarbonat som oppnås har tendens til å være høyere ved lave oppslemmings-fuktighetsinnhold enn ved høyt oppslemmings-fuktighetsinnhold. Det foretrekkes generelt at syren hverken er svak eller sterk; en pKa-verdi innen området fra 1,8 til 10 er foreskrevet og er mer foretrukket fra 3 til 10. Eksempler på syrer som har pKa-verdier innen dette område inkluderer lavere-alifatiske polykarboksylsyrer, f.eks. ravsyre, adipinsyre, glutarsyre og citronsyre; C8-C22-fettsyrer; og polymere karboksylsyrer, f.eks. polyakrylsyre, akryl/maleinsyre-kopolymerer og akryl/fosfinat-polymerer.
En unntagelse fra preferansen for syrer med middels styrke utgjøres av lineær-C8-C15-alkylbenzensulfonsyrer, som er sterke (pKa ca. 0) , men som er effektive i sammenheng med foreliggende oppfinnelse. I prinsippet kan også syreformene av anioniske syntetiske vaskemidler av annen sulfonat-type eller av sulfat-type anvendes.
Noen pKa-verdier (ved 20 eller 25°C) for verdier som er egnet for anvendelse ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er som følger:
Selv om det ikke har vist seg mulig å definere den syre som skal anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen generisk på grunnlag av struktur med fysikalske eller kjemiske egenskaper, er det mulig å fastslå om en spesiell syre vil eller ikke vil være effektiv i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse ved fremstilling av en enkel "modell11-oppslemming som inneholder bare natriumkarbonat, syren og vann. En vandig oppslemming av natriumkarbonat fremstilles, og syren tilsettes, i en mengde av 0,05-0,8 ekv. pr. mol karbonat (samtidig eller senere) til opp-slemmingen. I en enkel modelloppslemming av denne type, som inneholder bare natriumkarbonatarter, syren og vannet, er det mulig å påvise svært klart, ved optisk eller elektronmikroskopi, nærvær av nål-lignende natriumseskvikarbonat-krystaller. Krystallstørrelsen kan også måles.
I det tørkede.pulver kan krystallene også påvises både kvalitativt og kvantitativt ved røntgenstråle-diffraksjon. En syre er effektiv for anvendelse i forbindelse med oppfinnelsen hvis nål-lignende natriumseskvikarbonat-krystaller som har partikkelstørrelser i området fra 0,1 x 10 /xm til 20 x 200 jum påvises i oppslemmingen.
Etter forstøvningstørking vil en slik oppslemming generelt gi et pulver som har en dynamisk strømningshastighet på minst 90 ml/sek. En tilsvarende karbonatoppslemming som ikke inneholder noen syre ville forventes å gi et dårlig pulver, inneholdende både vannfritt natriumkarbonat og natriumkarbonat-monohydrat, og med en betydelig lavere dynamisk strømningshastighet.
Det er naturligvis mulig å beregne hvor meget seskvikarbonat som teoretisk skulle være til stede (under antagelse av 100% omdannelse) i et pulver fremstilt i overensstemmelse med oppfinnelsen. Siden natriumkarbonat generelt er til stede i minst den støkiometriske mengde, så avhenger dette bare av mengden av syre som anvendes.
hvor 226 er molekylvekten til natriumseskvikarbonat.
Utbyttet av natriumseskvikarbonat som oppnås avhenger også av temperaturen, for hvis temperaturen tillates å stige vesentlig over 100"C, vil spaltning av seskvikarbonat til karbonat inntreffe. Det er derfor nødvendig at fremgangsmåten blir utført på en slik måte at oppslemmingen, og deretter det tørkede pulver, ikke når en temperatur over 100°C, og fortrinnsvis ikke når en temperatur over 90°C. Forarbeidelse av oppslemmingen utføres fortrinnsvis ved en temperatur under 80°C, og tørkingen bør utføres ved regulert temperatur slik at det seskvikarbonat som dannes i oppslemmingen bevares i pulveret. Når det gjelder forstøvningstørking, kan luftinn-løpstemperaturen være betydelig høyere enn 100°C, forutsatt at temperaturen til det tørkede pulver ved tårnbasis er under nevnte verdi.
Én syre som foretrekkes for anvendelse ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er ravsyre. Den omdanner natriumkarbonat i oppslemming, i høyt utbytte, til nål-lignende krystaller hvorav generelt minst 90% har partikkelstørrelser i området 10-70 /Lim. Videre er det annet produkt fra reaksjonen, natriumsuksinat, et utmerket struktureringsmiddel. Om ønsket kan ravsyre anvendes i form av "Sokalan" DCS, en blanding av ravsyre, adipinsyre og glutarsyre. De andre dikarboksylsyrer deltar også i karbonat- til seskvikarbonat-reaksjonen. Ravsyre anvendes fordelaktig i en mengde av 5-50 vekt% basert på natriumkarbonatet.
En annen foretrukken syre for anvendelse ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er vaskemiddel-kjedelengde (generelt C8-C15)-lineær-alkylbenzensulfonsyre. Reaksjonen med natriumkarbonat utvikler da nål-lignende natriumseskvikarbonat og også det anioniske overflateaktive middel, natrium-lineær-alkylbenzensulfonat. Når andelene av de forskjellige ingredienser tillater det, kan denne fremgangsmåte anvendes for å utvikle hele den nødvendige mengde av anionisk overflateaktivt middel i materialet. Det samme prinsipp kan anvendes på andre anioniske overflateaktive midler som er tilgjengelige i syreform.
Pulvere fremstilt i henhold til oppfinnelsen oppviser forbedrede pulverstrømningsegenskaper sammenlignet med lignende pulvere fremstilt uten syren, eller fremstilt ved en fremgangsmåte ved hvilken syren settes til oppslemmingen før tilsetning av natriumkarbonatet.
Det pulver som fremstilles ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen inneholder som essensielle ingredienser nål-lignende natriumseskvikarbonat, og natriumsaltet av den syre som anvendes for å bevirke omdannelse fra karbonat til seskvikarbonat; og diverse valgfrie ingredienser, f.eks. overskudd av natriumkarbonat eller overskudd av syre avhengig av de andeler som anvendes, og andre konvensjonelle vaskemiddelingredienser, f.eks. anioniske og/eller ikke-ioniske overflateaktive midler, samt andre vaskeevnebyggere. Pulveret kan selv utgjøre så meget som en fullstendig sammensatt vaskemiddelblanding, eller det kan være anvendelig som en bestanddel som ved blanding med andre ingredienser gir en fullt ut sammensatt vaskemiddelblanding.
I en første utførelsesform kan fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen bli anvendt for å fremstille et forstøvnings-tørket, i det vesentlige uorganisk pulver som kan anvendes som bærer for en flytende vaskemiddelingrediens, f.eks. et ikke-ionisk overflateaktivt middel eller et skum-undertrykkende middel. Bæreren kan blandes med et separat fremstilt basispulver for å produsere en vaskemiddelblanding. Et bærerpulver produsert i overensstemmelse med oppfinnelsen kan, i det enkleste tilfelle, bli fremstilt nettopp fra natriumkarbonat og den syre som anvendes for å bevirke omdannelse fra karbonat til seskvikarbonat. Pulveret vil da bestå av det nål-lignende natriumseskvikarbonat som er karakteristisk for oppfinnelsen, natriumsaltet av syren og generelt noe uomsatt natriumkarbonat.
Andre i det vesentlige uorganiske bærere som fremstilles i overensstemmelse med oppfinnelsen kan inneholde andre materialer som er anvendelige i vaskemiddelblandinger, f.eks. krystallinsk eller amorft natrium-aluminosilikat, natrium-alkali-silikat eller natriumsulfat. Som forklart nedenunder, kan noen av disse materialer bidra til pulvergrunnmassen.
Uorganiske bærere fremstilt i overensstemmelse med oppfinnelsen vil generelt ha dynamiske strømningshastigheter på minst 90 ml/s.
I en annen utførelsesform kan fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen bli anvendt for å tilveiebringe et vaskemiddel-basispulver som inneholder hvilke som helst ingredienser i en vaskemiddelblanding som er forlikelige med hverandre og egnet for forstøvningstørking; varmefølsomme ingredienser som kan bli etterdosert til det forstøvnings-tørkede pulver. Vaskemiddelbasispulveret fremstilt i overensstemmelse med oppfinnelsen vil generelt ha dynamiske
strømningshastigheter på minst 90 ml/s.
Pulvere fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen, både bærere og vaskemiddelbasispulvere, kan inneholde det nål-lignende natriumseskvikarbonat som det eneste grunnmassemateriale. I dette tilfelle bør mengdene av natriumkarbonat og syre i oppslemmingen velges slik at det blir et natriumseskvikarbonatinnhold i det tørkede pulver på minst 15 vekt%, fortrinnsvis minst 2 0 vekt%. Følgelig bør mengden av natriumkarbonat i oppslemmingen være fra 15 til 80 vekt% (basert på pulveret) i denne utførelsesform, fortrinnsvis fra 20 til 80 vekt%.
Andre stabile krystallinske materialer med evne til å bidra til pulvergrunnmassen kan imidlertid også være til stede, og i dette tilfelle bør det totale grunnmassemateriale utgjøre minst 15 vekt%, fortrinnsvis minst 20 vekt%. Materialer har evne til å bidra til pulvergrunnmassen hvis de danner stabile krystaller som ikke konstant opptar og avgir krystallisasjonsvann eller hydratvann under omgivelsesbetingelser. Således er krystallinske alkalimetall-aluminosilikater (zeolitter) og findelt kalsiumkarbonat (kalsitt) grunnmassematerialer, mens natriumkarbonat og natriumsulfat ikke er det. Hvis et annet grunnmassemateriale er til stede i tilknytning til natriumseskvikarbonatet, omfatter oppslemmingen fortrinnsvis fra 8 til 80 vekt% natriumkarbonat, mer foretrukket 10-60%, og opp til 40 vekt% av det annet grunnmassemateriale, mer foretrukket 5-40% og spesielt 10-40%; idet alle prosenter er basert på det tørkede pulver. Den totale mengde av natriumkarbonat og annet grunnmassemateriale er fortrinnsvis minst 15 vekt%, mer foretrukket minst 2 0 vekt%, basert på det tørkede pulver.
Det totale grunnmassemateriale som er til stede i et pulver fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er gitt ved:
To grunnmassematerialer er av spesiell interesse ved fremstilling av fosfatfrie vaskemiddelbasispulvere ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Det første av disse er alkalimetall-aluminosilikat, som naturligvis også funksjonerer som en høyeffektiv vaskeevnebygger. Krystallinske alkalimetall (fortrinnsvis natrium)-aluminosilikater anvendt i denne utførelsesform av oppfinnelsen har den generelle formel
Disse materialer inneholder noe bundet vann og kreves å ha en kalsiumionebyttekapasitet på minst ca. 50 mg CaO/g. De foretrukne natriumaluminosilikater inneholder 1,5-3,5 Si02-enheter (i ovennevnte formel) og har en partikkelstørrelse på ikke mer enn ca. 100 /Lim, fortrinnsvis ikke mer enn ca. 20 /Ltm og mer foretrukket ikke mer enn ca. 10/xm. Disse materialer kan lages ved omsetning av natriumsilikat og natriumaluminat, hvilket er fyldig beskrevet i litteraturen.
Egnede krystallinske natriumaluminosilikat-ionebytte-vaskeevnebyggere er f.eks. beskrevet i britiske patentskrifter 1 473 201 og 1 429 143. De foretrukne natriumaluminosilikater av denne type er de velkjente kommersielt tilgjengelige zeolitt A og X, samt blandinger derav.
Om ønsket kan amorfe aluminosilikater også bli inkludert som byggere i blandinger fremstilt i overensstemmelse med oppfinnelsen. Disse bidrar også, skjønt de strengt tatt ikke er krystallinske, til pulvergrunnmassen.
Det annet grunnmassemateriale av spesiell interesse ved fremstilling av fosfat-frie vaskemiddelbasispulvere ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er findelt kalsiumkarbonat, fortrinnsvis kalsitt, anvendt som krystallisa-sjonskim for å forsterke effektiviteten av natriumkarbonat som bygger, som beskrevet og patentbeskyttet i britisk patent 1 473 950.
Ekstra ikke-fosfatbyggere, f.eks. nitriltriacetater eller polymere polykarboksylater, f.eks. polyakrylater eller akryl/maleinsyre-kopolymerer, kan i tillegg være til stede i
de beskrevne blandinger om så ønskes.
Selv om fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er av spesiell interesse for fremstilling av null-fosfat-vaskemiddelblandinger, er den også nyttig i forbindelse med lav-fosfat-blandinger som inneholder STP eller andre fosfater i mengder som er utilstrekkelige til å utgjøre en adekvat pulvergrunnmasse. Det nål-lignende seskvikarbonat fremstilt i overensstemmelse med oppfinnelsen kan da funksjonere i kombinasjon med fosfatet og tilveiebringe grunnmassen. Pulveret som inneholder et ternært grunnmassesystem, f.eks. en kombinert fosfat/aluminosilikat/seskvikarbonat-grunnmasse, kan også fremstilles ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen. Som angitt tidligere, bør den totale mengde av grunnmassemateriale som er til stede generelt være minst 15 vekt%, fortrinnsvis minst 20 vekt%, basert på det tørkede pulver, for akseptable pulveTegenskaper.
Vaskemiddelbasispulvere fremstilt i overensstemmelse med oppfinnelsen vil generelt inneholde anioniske og/eller ikke-ioniske overflateaktive midler.
Anioniske overflateaktive midler er velkjente for fagmannen på området. Eksempler inkluderer alkylbenzen-sulfonater, spesielt natrium-lineær-C8-C15-alkylbenzen-sulfonater, mer spesielt slike som har en gjennomsnittlig kjedelengde på ca. C12; primære og sekundære alkoholsulfater, spesielt natrium-C12-C15-primære alkoholsulfater; olefinsulfonater; alkansulfonater; og fettsyreestersulfonater. Som angitt tidligere, kan anioniske overflateaktive midler fordelaktig bli innarbeidet i syreform. Anioniske overflateaktive midler anvendes typisk i mengder av fra 0 til 30 vekt%.
Ikke-ioniske overflateaktive midler som kan anvendes ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen inkluderer de primære og sekundære alkoholetoksylater, spesielt de C12-C15-primære og -sekundære alkoholer etoksylert med et gjennomsnitt av 3-2 0 mol etylenoksyd pr. mol alkohol. Ikke-ioniske overflateaktive midler anvendes typisk i mengder av fra 0 til 15 vekt%.
Når både anioniske og ikke-ioniske overflateaktive midler er til stede, overstiger forholdet av anionisk:ikke-ionisk fortrinnsvis ikke 2,5:1.
Det kan også være ønskelig å inkludere én eller flere såper eller fettsyrer. De såper som kan bli anvendt er fortrinnsvis natriumsåper som stammer fra naturlig forekommende fettsyrer, f.eks. fettsyrene av kokosnøttolje, oksetalg eller solsikkeolje. Såper anvendes typisk i mengder av fra 0 til 5 vekt%.
Som angitt tidligere, er fettsyrer effektive med hensyn til å omdanne natriumkarbonat til nål-lignende seskvikarbonat i overensstemmelse med oppfinnelsen, idet det annet reaksjonsprodukt er natriumsåpen av fettsyren, og såper blir således med fordel innarbeidet direkte, som de tilsvarende fettsyrer, ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen.
Anioniske overflateaktive midler, både såpe- og ikke-såpe-holdige, vil generelt bli innlemmet via oppslemmingen, mens ikke-ioniske overflateaktive midler enten kan bli innarbeidet i oppslemmingen eller bli tilsatt etterpå, f.eks. ved påsprøyting på basispulveret, eller på et annet bærermateriale som etter-doseres.
Fullstendig sammensatte vaskemiddelblandinger fremstilt med det her beskrevne granulære faststoff kan også inneholde hvilke som helst av de andre av de ingredienser som konvensjonelt inkluderes, særlig antigjenavsetningsmidler; anti-krustdannende midler; fluorescerende midler; enzymer; blekemidler, bleke-forløpere og blekestabilisatorer; skum-undertrykkende midler; parfymer; og farvestoffer. Disse kan bli tilsatt til den vandige oppslemming eller bli etter-dosert inn i det forstøvningstørkede pulver, i henhold til kjent egnethet for å bli underkastet forstøvnings-tørkeprosesser.
Pulvere fremstilt i henhold til oppfinnelsen og som inneholder blekemidler og/eller enzymer (etterdosert) har vist seg å ha en ytterligere hovedfordel sammenlignet med pulvere som inneholder samme mengde av uomdannet natriumkarbonat, nemlig at stabiliteten til blekemidlet og/eller enzymet er vesentlig bedre og er like god som dem som oppvises av STP-byggede pulvere. Karbonat-byggede pulvere er kjent for blekemiddel- og enzym-ustabilitet på grunn av damptrykk-variasjoner, mens pulvere fremstilt i henhold til oppfinnelsen og som har en stabil grunnmasse som omfatter nål-lignende natriumseskvikarbonat, oppviser et konstant damptrykk over et vidt område av pulverfuktighetsinnhold. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer derfor en måte som natriumkarbonat kan anvendes på i forholdsvis store mengder, som eneste bygger, eller som en hoveddel av byggersystemet, i et stabilt vaskepulver som inneholder blekemiddel og/eller enzym. Det i alt vesentlige konstante damptrykk som pulver fremstilt ved oppfinnelsen har, leder også til redusert kakedannelse sammenlignet med pulveret som er basert på uomdannet natriumkarbonat.
Oppfinnelsen skål bli ytterligere illustrert ved de følgende eksempler.
Eksempler 1- 6: modellforsøk med oppslemming
ved hjelp av ravs<y>re
Det ble fremstilt åtte oppslemminger med 50 vekt% fuktig-hets innhold, ut fra natriumkarbonat og fast ravsyre, idet syren ble tilsatt i oppslemmingskaret etter at karbonatet var blitt fullstendig dispergert. Sammensetningene (% av oppslemmings-faststoffer) er vist i tabell 1. Temperaturen ved oppslemmings-operasjonen var 60"C. Mengdene av ravsyre (basert på karbonatet) i hver oppslemming er også vist i tabell 1: molekylvekten til ravsyre er 118 og ekvivalentvekten 59. Oppslemmingene ble ovnstørket ved ca. 50°C, og vekt-prosenten av det totale tørkede pulver som besto av nål-lignende natriumseskvikarbonat, ble bestemt ved røntgenstråle-diffraksjon. Nivået av natriumseskvi-karbonat i hver oppslemming var på forhånd blitt bestemt ved titrering. Gjennom-snittspartikkelstørrelsene til seskvikarbonatnålene i oppslemmingene ble også bestemt ved optisk mikroskopi.
Man vil se at når ravsyrenivået er for høyt (sammenlignings-eksempel B), så kunne ingen natriumseskvi-karbonatnåler bli påvist. Nivåer på 11,11 - 42,86 vekt% (0,2-0,77 ekv. pr. mol) ga gode resultater, idet eks. 5 representerer den nærmeste til den støkiometriske andel av 0,5 ekv. pr. mol karbonat.
For sammenligningens skyld ble det fremstilt en ytterligere oppslemming C med samme sammensetning som eks. 5, men ved anvendelse av den gale tilsetningsrekkefølge (syren først, så karbonatet). Store volumer av karbondioksyd ble utviklet, og intet seskvikarbonat kunne påvises ved optisk mikroskopi.
Eksempler 7- 15; modellforsøk med oppslemming;
ved hjelp av andre syrer
Fremgangsmåten fra eksemplene 1-6 ble gjentatt under anvendelse av andre syrer. Resultatene er vist i tabell 2. Igjen var oppsiemmingens fuktighetsinnhold 50%.
Alle de testede syrer var i stand til å generere noe natriumseskvikarbonat i oppslemmingen.
Eksempler 14- 17; fremstilling av forstøvninqs-
tørkede bærerpulvere
Oppslemminger som inneholder natriumkarbonat og en syre (ravsyre eller alkylbenzensulfonsyre) ble forstøvningstørket til pulvere. Oppslemmingssammensetningene er vist i tabell 3.
Tabellen viser også pulveregenskaper, den aktuelle prosent av natriumseskvikarbonat påvist ved røntgen-diffraksjon, samt kapasiteten hos hvert pulver til å absorbere ikke-ionisk overflateaktivt middel, bestemt ved titrering.
Det svært høye komprimerbarhetstall for pulveret i eks.
17 var ikke uventet på bakgrunn av dets høye innhold av anionisk overflateaktivt middel. Dets dynamiske strømningshastighet var imidlertid god.
Eksempel 18: fremstilling av forstøvningstørket zeolitt- holdig basispulver ved anvendelse av ravsyre
Forstøvningstørkede vaskemiddelbasispulvere ble fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen ut fra de ingredienser som er vist i tabell 4.
Oppsleiamingene, som hadde et fuktighetsinnhold på
45 vekt%, ble fremstilt ved en satsprosess, idet ravsyren ble innblandet i oppslemmingen etter natriumkarbonatet. Nål-lignende krystaller av natriumseskvikarbonat kunne påvises ved optisk mikroskopi i oppslemmingen fra eks. 18.
Forstøvningstørking ble utført under styrte betingelser, idet pulverets temperatur ved tårnets basis var under 90°C. Natriumsilikat, blekemiddel, enzym, skum-undertrykkende middel og parfyme ble etterpå dosert til de forstøvningstørkede basispulvere slik at man fikk i alt 100 vektdeler, men de fysikalske egenskaper som er angitt, er de som det forstøvningstørkede pulver har før tilsetning av de etterdoserte ingredienser.
Disse resultater viser forbedringen i pulveregenskaper som ble oppnådd da natriumkarbonat ble omdannet til natriumseskvi-karbonat i oppslemmingen ved hjelp av ravsyre.
Eksempler 19- 21: fremstilling av forstøvnings-
tørkede zeolitt- holdige vaskemiddelbasis-
pulvere. under anvendelse av andre karboksylsyrer
Forstøvningstørkede vaskemiddelbasispulvere med romdensitet 500-550 g/l ble fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen ut fra de ingredienser som er angitt i tabellene 5 og 6. Oppslemminger ble fremstilt ved en satsprosess, idet syren (Sokalan DCS eller ravsyre/fettsyre) i hvert av eksemplene 19, 20 og 21 ble innført i oppslemmingen etter natriumkarbonatet. Oppslemmingens fuktighetsinnhold var ca. 50 vekt% i hvert tilfelle. Nål-lignende krystaller av natriumseskvikarbonat kunne påvises ved optisk mikroskopi i alle tre oppslemminger.
Forstøvningstørking ble utført under styrte betingelser, idet pulverets temperatur ved tårnbasis var under 90°C. Natriumsilikat, enzym, skum-nedsettende middel og parfyme ble etterpå etterdosert til det forstøvningstørkede basispulver slik at man fikk i alt 100% i hvert tilfelle, men de fysikalske egenskaper som er vist, er de som det forstøvningstørkede pulver har før tilsetning av de etterdoserte ingredienser.
Sammenligningseksempel E var et basispulver som inneholdt zeolitt og natriumkarbonat, men ingen syre for å bevirke omdannelse av sistnevnte materiale til seskvikarbonat. Eksemplene 19, 20 og 21 var i overensstemmelse med oppfinnelsen, og de inneholdt henholdsvis Sokalan DCS, Sokalan DCS (med et høyere karbonatnivå), samt ravsyre/fettsyre. Sammenligningseksempel F viser effekten av forstøvningstørking ved for høy temperatur slik at seskvikarbonatet går tilbake til natriumkarbonat mellom oppslemmingsstadiet og pulverstadiet.
Eksempler 22 - 24: fremstilling av forstøvnings-
tørkede zeolitt- holdige vaskemiddelbasispulvere under anvendelse av alkylbenzensulfonsyre
Forstøvningstørkede basispulvere med høy romdensitet ble fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen ut fra de ingredienser som er angitt i tabell 7.
I disse pulvere var den syre som ble anvendt for å bevirke omdannelse av natriumkarbonat til nål-lignende natriumseskvi-karbonat lineær-alkylbenzensulfonsyre. Under antagelse av full omdannelse til seskvikarbonat kunne oppslemmingene antas å inneholde:
9,0 deler alkylbenzensulfonat (Na-salt)
6,0 deler natriumseskvikarbonat
14,4 deler natriumkarbonat
som stammer fra de 8,4 deler alkylbenzensulfonsyre og 2 0,0 deler natriumkarbonat som ble satt til oppslemmingskaret.
Oppslemmingene fra eksemplene 22 og 24 ble fremstilt ved en satsprosess, idet alkylbenzensulfonsyren ble satt til etter natriumkarbonatet. Oppslemmingen fra eks. 23 ble fremstilt ved en kontinuerlig fremgangsmåte ved hvilken alkylbenzen-sulf onsyren og natriumkarbonatet ble tilsatt samtidig i blanderen. Oppslemmingens fuktighetsinnhold var 40 vekt% i hvert tilfelle. Nål-lignende krystaller av natriumseskvi-karbonat kunne påvises i alle tre oppslemminger ved optisk mikroskopi.
Natriumsilikat, blekemiddel, enzym, skum-undertrykkende middel og ytterligere ikke-ionisk overflateaktivt middel ble etterdosert til pulverne for å gi i alt 100 vektdeler, men de fysikalske egenskaper som er angitt, er de som de forstøv-ningstørkede basispulvere har før tilsetning av de etterdoserte materialer.
De etterdoserte blekemiddelingredienser inkluderte natriumperborat. Pulveret fra eks. 24 ble analysert med hensyn på innhold av natriumperborat etter 4 ukers lagring ved 20°C og 65% relativ fuktighet, og så igjen etter 8 uker, og ble funnet å ha bevart 100% av sitt natriumperboratinnhold uendret. En annen prøve ble analysert etter 4 ukers lagring under strengere betingelser (37°C, 70% relativ fuktighet) og viste seg å ha bevart 100% av sitt natriumperboratinnhold uendret.
Ingen kakedannelse ble observert i den prøve som ble lagret ved 20°C/65% RF, selv etter 8 uker. Den prøve som ble lagret ved 37"C/70% RF viste en svært liten grad av kakedannelse etter 4 uker.
Et pulver som inneholdt en tilsvarende mengde av uomdannet natriumkarbonat ville ved 20°C/65% RF bli forventet å bevare ca. 80% av sitt nominelle natriumperboratinnhold etter 4 uker, og ca. 70% etter 8 uker. Kakedannelse ville også bli forventet.
Eksempler 25- 27: fremstilling av forstøvnings-
tørkede zeolitt- holdige vaskemiddelbasis- pulvere, under anvendelse av alkylbenzen- sulfonsyre
Det ble fremstilt forstøvningstørkede basispulvere med lavere romdensitet ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen ut fra ingredienser som er angitt i tabell 8 (i vektdeler). Det ble laget oppslemminger ved en satsprosess, og oppslemmingens fuktighetsinnhold var ca. 45% i hvert tilfelle. Nål-lignende krystaller av natriumseskvikarbonat kunne påvises i oppslemmingene ved optisk mikroskopi.
I disse pulvere var den syre som ble anvendt for å bevirke omdannelse av natriumkarbonat til nål-lignende natriumseskvi-karbonat-lineær-alkylbenzensulfonsyre, som ble satt til oppslemmingskaret etter natriumkarbonatet. Under antagelse av full omdannelse til seskvikarbonat kunne oppslemmingene antas å inneholde:
26,0 deler alkylbenzensulfonat (Na-salt)
16,9 deler natriumseskvikarbonat
9,0 deler natriumkarbonat
som stammer fra de 24,2 deler alkylbenzensulfonsyre og 25,0 deler natriumkarbonat som ble tilsatt i oppslemmingskaret.
Tabell 6 viser at de dynamiske strømningshastigheter for disse lav-romdensitetspulvere som inneholder høye nivåer av anionisk overflateaktivt middel var utmerket. Eksempel 28; f reinstill ing av en zeolitt- fri oppslemming under anvendelse av alkylbenzen-sulf onsyre og ravsyre
Det ble fremstilt en oppslemming ut fra de ingredienser som er vist i tabell 9, ved en satsprosess hvor syrene ble tilsatt etter natriumkarbonatet til oppslemmingskaret. Natriumseskvi-karbonat var det eneste grunnmassemateriale. Oppslemmingens fuktighetsinnhold var 4 0 vekt%.
Nål-lignende krystaller av natriumseskvikarbonat kunne påvises i oppslemmingen ved optisk mikroskopi. En prøve av oppslemmingen ble ovnstørket ved 50"C og det resulterende pulver analysert med hensyn på natriumseskvikarbonatinnhold ved røntgenstråle-diffraksjon.
Eksempler 29- 31: fremstilling av forstøvnings-
tørkede vaskepulvere inneholdende findelt kalsitt
Det ble fremstilt forstøvningstørkede vaskemiddelbasispulvere med romdensitet 415-505 g/l ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen ut fra de ingredienser som er angitt i tabell 10. Det ble fremstilt oppslemminger ved en satsprosess, idet syren (ravsyre, Sokalan DC5, alkylbenzensulfonsyre) ble tilsatt i oppslemmingskaret etter natriumkarbonatet. Oppslemmingens fuktighetsinnhold var ca. 50 vekt%
i hvert tilfelle. Nål-lignende krystaller av natriumseskvi-karbonat kunne påvises i oppslemmingene ved optisk mikroskopi.
Natriumsilikat, blekemiddel, enzym og skum-undertrykkende middel ble etterpå etterdosert til det forstøvningstørkede basispulver slik at man fikk i alt 100 vektdeler, men de egenskaper som er vist i tabell 10 vedrører basispulveret før tilsetning av det etterdoserte materiale.
I eks. 30 ble en tredel av alkylbenzensulfonatet tilført
i oppslemmingen i syreform (2,8 deler syre, ekvivalent med
3,0 deler av natriumsaltet) slik at dette i tillegg til
Sokalan DCS ville påvirke omdannelsen av karbonat til seskvikarbonat.
For hvert pulver ble den teoretiske mengde av natriumseskvikarbonat, under antagelse av 100% omdannelse, beregnet. Dette pluss mengden av kalsitt som var til stede representerer den totale grunnmasse av pulveret.
Pulverne fra eksemplene 29, 30 og 31 viste alle gode dynamiske strømningshastigheter og viste ingen tendens til kakedannelse ved lagring ved 30°C/60% RF og 37°C/70% RF.
Claims (14)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av et granulært faststoff egnet for anvendelse som vaskepulver eller bestanddel i et slikt, karakterisert ved følgende trinn: (i) å fremstille en vandig oppslemming som omfatter: (a) 8-80 vekt% natriumkarbonat, (b) eventuelt andre uorganiske salter valgt blant natriumbikarbonat, krystallinske alkalimetall-aluminosilikater, findelt kalsiumkarbonat og høyst 2% natriumalkalisilikat, og hvis natriumbikarbonat er til stede, så overstiger vektforholdet mellom natrium-bikarbonat og natriumkarbonat ikke 1:3; (c) eventuelt én eller flere anioniske og/eller ikke-ioniske vaskeaktive forbindelser og/eller andre vaskemiddelbestanddeler; (ii) å sette til oppslemmingen, samtidig med eller senere enn tilsetningen av natriumkarbonatet, en syre som har en pKa-verdi i området fra 1,8 til 10, idet syren tilsettes i en mengde av fra 0,05 til 0,8 ekv. pr. mol natriumkarbonat, og den resulterende oppslemming har et fuktighetsinnhold på minst 40 vekt%; (iii) å tørke den resulterende oppslemming for å danne et pulver som inneholder natriumseskvikarbonat i form av nål-lignende krystaller, idet temperaturen på opp-slemmingen og av det tørkede pulver under hele prosessen ikke overstiger 100°C;
idet alle prosenter er basert på det tørkede pulver.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at trinn (iii) omfatter forstøvningstørking av oppslemmingen.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at oppslemmingen omfatter: (a) 8-80 vekt% natriumkarbonat og (b) 5-4 0 vekt% av et stabilt krystallinsk uorganisk salt valgt fra gruppen som består av krystallinske alkalimetall-aluminosilikater og findelt kalsiumkarbonat, idet den totale mengde av (a) og (b) er minst 15 vekt%, idet alle prosenter er basert på det tørkede pulver.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3, karakterisert ved at oppslemmingen omfatter (a) 10-60 vekt% natriumkarbonat og (b) 10-40 vekt% av det stabile krystallinske uorganiske salt.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 3 eller 4, karakterisert ved at den totale mengde av (a) og (b) er minst 20 vekt%, basert på det tørkede pulver.
6. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 3 til 5, karakterisert ved at det stabile krystallinske uorganiske salt er et alkalimetallalumino-silikat.
7. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 3 til 5, karakterisert ved at det stabile krystallinske uorganiske salt er findelt kalsiumkarbonat.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at oppslemmingen er fri for alkalimetall-aluminosilikater og omfatter 15-80 vekt% natriumkarbonat .
9. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at i trinn (ii) tilsettes syren i en mengde av 0,2-0,8 ekv. pr. mol natriumkarbonat.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det i trinn (ii) som syre tilsettes ravsyre, i en mengde av 5-50 vekt% basert på natriumkarbonatet.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at i trinn (ii) som syre tilsettes en fettsyre.
12. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 9, karakterisert ved at i trinn (ii) som syre tilsettes en alkylbenzensulfonsyre.
13. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at oppslemmingen ikke inneholder mer enn 2 vekt% natriumbikarbonat, basert på det tørkede pulver.
14. Fremgangsmåte som angitt i hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at oppslemmingen er fri for uorganisk fosfat.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB868609044A GB8609044D0 (en) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | Detergent powders |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO871517D0 NO871517D0 (no) | 1987-04-10 |
NO871517L NO871517L (no) | 1987-10-15 |
NO169970B true NO169970B (no) | 1992-05-18 |
NO169970C NO169970C (no) | 1992-08-26 |
Family
ID=10596150
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO871517A NO169970C (no) | 1986-04-14 | 1987-04-10 | Fremgangsmaate for fremstilling av et vaskepulver |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5151208A (no) |
EP (1) | EP0242138B1 (no) |
JP (1) | JPS62243696A (no) |
KR (1) | KR900008339B1 (no) |
AR (1) | AR242829A1 (no) |
AU (1) | AU584289B2 (no) |
BR (1) | BR8701758A (no) |
CA (1) | CA1298164C (no) |
DE (1) | DE3772818D1 (no) |
ES (1) | ES2026182T3 (no) |
GB (1) | GB8609044D0 (no) |
IN (1) | IN166762B (no) |
MY (1) | MY102432A (no) |
NO (1) | NO169970C (no) |
TR (1) | TR23249A (no) |
ZA (1) | ZA872675B (no) |
ZW (1) | ZW6487A1 (no) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8609043D0 (en) * | 1986-04-14 | 1986-05-21 | Unilever Plc | Detergent powders |
GB8626082D0 (en) * | 1986-10-31 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Detergent powders |
GB8630726D0 (en) * | 1986-12-23 | 1987-02-04 | Unilever Plc | Manufacture of spray-dried detergent powder |
US5376300A (en) * | 1993-06-29 | 1994-12-27 | Church & Dwight Co., Inc. | Carbonate built laundry detergent composition |
EP0653481A1 (en) * | 1993-11-11 | 1995-05-17 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent composition |
US5756445A (en) * | 1993-11-11 | 1998-05-26 | The Proctor & Gamble Company | Granular detergent composition comprising a low bulk density component |
US5633224A (en) * | 1994-07-14 | 1997-05-27 | The Procter & Gamble Company | Low pH granular detergent composition |
US5545348A (en) * | 1994-11-02 | 1996-08-13 | Church & Dwight Co., Inc. | Non-Phosphate high carbonate machine dishwashing detergents containing maleic acid homopolymer |
US5574004A (en) * | 1994-11-15 | 1996-11-12 | Church & Dwight Co., Inc. | Carbonate built non-bleaching laundry detergent composition containing a polymeric polycarboxylate and a zinc salt |
DE19500644B4 (de) * | 1995-01-12 | 2010-09-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Sprühgetrocknetes Waschmittel oder Komponente hierfür |
ATE244294T1 (de) | 1995-09-18 | 2003-07-15 | Procter & Gamble | Verfahren zur herstellung von körnigen reinigungsmitteln |
US5714451A (en) * | 1996-03-15 | 1998-02-03 | Amway Corporation | Powder detergent composition and method of making |
AU2074397A (en) * | 1996-03-15 | 1997-10-01 | Amway Corporation | Powder detergent composition having improved solubility |
GB2318584A (en) * | 1996-10-25 | 1998-04-29 | Procter & Gamble | Process for preparing detergent compositions by spray drying |
DE69817811T2 (de) | 1997-05-30 | 2004-04-01 | Unilever N.V. | Rieselfähige körnige waschmittelzusammensetzungen |
GB9711356D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
GB9711359D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
GB9711350D0 (en) * | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Granular detergent compositions and their production |
DE19824743A1 (de) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Henkel Kgaa | Bruchstabile und schnellösliche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper |
GB9825560D0 (en) | 1998-11-20 | 1999-01-13 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent compositons containing nonionic surfactant granules |
US7153820B2 (en) | 2001-08-13 | 2006-12-26 | Ecolab Inc. | Solid detergent composition and method for solidifying a detergent composition |
WO2005007792A1 (en) * | 2003-07-22 | 2005-01-27 | Clenvi Co., Ltd. | A process for producing a powder consisting of sodiumsesquicarbonate and layered silicate |
US20050187130A1 (en) * | 2004-02-23 | 2005-08-25 | Brooker Alan T. | Granular laundry detergent composition comprising an anionic detersive surfactant, and low levels of, or no, zeolite builders and phosphate builders |
BRPI0514220A (pt) * | 2004-08-11 | 2008-06-03 | Procter & Gamble | processo para produzir uma composição detergente granular com solubilidade aprimorada |
EP1914297B1 (en) * | 2006-10-16 | 2011-03-09 | The Procter & Gamble Company | A spray-drying process for preparing a low density, low builder, highly water-soluble spray-dried detergent powder |
CN101675154B (zh) * | 2007-05-03 | 2013-03-13 | 荷兰联合利华有限公司 | 用于洗涤剂组合物的助洗剂系统 |
EP2138565A1 (en) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | The Procter and Gamble Company | A spray-drying process |
EP2529000A2 (en) * | 2010-01-29 | 2012-12-05 | Ecolife B.V. | Composition for the prevention or removal of insoluble salt deposits |
WO2013078949A1 (en) * | 2011-12-01 | 2013-06-06 | Unilever N.V. | Liquid composition for cleaning of head surfaces |
CA3093298C (en) | 2018-03-08 | 2024-01-23 | Ecolab Usa Inc. | Solid enzymatic detergent compositions and methods of use and manufacture |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PH10800A (en) * | 1972-10-31 | 1977-09-07 | Procter & Gamble | Detergent composition |
AT330930B (de) * | 1973-04-13 | 1976-07-26 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen |
US4274975A (en) * | 1974-03-11 | 1981-06-23 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
JPS51102004A (ja) * | 1975-02-19 | 1976-09-09 | Myazaki Takashi | Senzai |
GB1595769A (en) * | 1976-02-06 | 1981-08-19 | Unilever Ltd | Spraydried detergent components |
JPS5298709A (en) * | 1976-02-17 | 1977-08-18 | Miyazaki Takashi | Detergent |
JPS52137407A (en) * | 1976-05-13 | 1977-11-16 | Lion Corp | Particulate heavy-duty detergent compositions |
NZ188209A (en) * | 1977-09-12 | 1980-04-28 | Colgate Palmolive Co | Free-flowing, phosphate-free, particulate, heavy-duty laundry detergent |
US4311607A (en) * | 1980-03-10 | 1982-01-19 | Colgate Palmolive Company | Method for manufacture of non-gelling, stable zeolite - inorganic salt crutcher slurries |
US4368134A (en) * | 1980-03-10 | 1983-01-11 | Colgate Palmolive Company | Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite-silicate crutcher slurries |
AU549000B2 (en) * | 1981-02-26 | 1986-01-09 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Base beads for detergent compositions |
PH20653A (en) * | 1981-03-23 | 1987-03-16 | Unilever Nv | Process for preparing low silicate detergent compositions |
US4473485A (en) * | 1982-11-05 | 1984-09-25 | Lever Brothers Company | Free-flowing detergent powders |
US4510066A (en) * | 1983-07-06 | 1985-04-09 | Colgate-Palmolive Company | Retarding setting of crutcher slurry for manufacturing base beads for detergent compositions |
GB2149418A (en) * | 1983-11-10 | 1985-06-12 | Unilever Plc | Detergent bleaching composition |
GB8609043D0 (en) * | 1986-04-14 | 1986-05-21 | Unilever Plc | Detergent powders |
GB8525269D0 (en) * | 1985-10-14 | 1985-11-20 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB8526999D0 (en) * | 1985-11-01 | 1985-12-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
CA1286563C (en) * | 1986-04-04 | 1991-07-23 | Jan Hendrik Eertink | Detergent powders and processes for preparing them |
-
1986
- 1986-04-14 GB GB868609044A patent/GB8609044D0/en active Pending
-
1987
- 1987-04-03 MY MYPI87000433A patent/MY102432A/en unknown
- 1987-04-07 CA CA000534054A patent/CA1298164C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-08 ZW ZW64/87A patent/ZW6487A1/xx unknown
- 1987-04-09 AU AU71342/87A patent/AU584289B2/en not_active Expired
- 1987-04-10 NO NO871517A patent/NO169970C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-04-10 KR KR1019870003435A patent/KR900008339B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-04-10 EP EP87303147A patent/EP0242138B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-10 ES ES198787303147T patent/ES2026182T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-10 DE DE8787303147T patent/DE3772818D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-13 JP JP62090619A patent/JPS62243696A/ja active Granted
- 1987-04-13 BR BR8701758A patent/BR8701758A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-04-13 AR AR87307274A patent/AR242829A1/es active
- 1987-04-13 TR TR251/87A patent/TR23249A/xx unknown
- 1987-04-14 ZA ZA872675A patent/ZA872675B/xx unknown
-
1989
- 1989-04-13 IN IN129/BOM/87A patent/IN166762B/en unknown
-
1991
- 1991-03-26 US US07/679,166 patent/US5151208A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0242138B1 (en) | 1991-09-11 |
NO871517L (no) | 1987-10-15 |
AR242829A1 (es) | 1993-05-31 |
ZW6487A1 (en) | 1988-11-09 |
JPS62243696A (ja) | 1987-10-24 |
NO169970C (no) | 1992-08-26 |
MY102432A (en) | 1992-06-30 |
ZA872675B (en) | 1988-12-28 |
IN166762B (no) | 1990-07-14 |
US5151208A (en) | 1992-09-29 |
EP0242138A2 (en) | 1987-10-21 |
NO871517D0 (no) | 1987-04-10 |
KR870010173A (ko) | 1987-11-30 |
EP0242138A3 (en) | 1988-09-14 |
TR23249A (tr) | 1989-07-24 |
GB8609044D0 (en) | 1986-05-21 |
DE3772818D1 (de) | 1991-10-17 |
CA1298164C (en) | 1992-03-31 |
BR8701758A (pt) | 1988-01-12 |
AU584289B2 (en) | 1989-05-18 |
JPH0323597B2 (no) | 1991-03-29 |
ES2026182T3 (es) | 1992-04-16 |
AU7134287A (en) | 1987-10-15 |
KR900008339B1 (ko) | 1990-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO169970B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av et vaskepulver | |
CA1297376C (en) | Detergent compositions, components therefor, and processes for theirpreparation | |
AU604113B2 (en) | Process for the preparation of a granular detergent composition | |
US4820441A (en) | Process for the preparation of a granular detergent composition | |
US4908159A (en) | Detergent granules containing simple sugars and a seed crystal for calcium carbonate | |
US4311607A (en) | Method for manufacture of non-gelling, stable zeolite - inorganic salt crutcher slurries | |
US4783281A (en) | Detergent powder and process for its preparation | |
KR910004888B1 (ko) | 세제조성물 | |
SK195292A3 (en) | Detergent compositions | |
US5705473A (en) | Nonionic powdery detergent composition containing an aluminosilicate builder and a silicon-containing oil absorbing carrier | |
GB2095274A (en) | Spray dried base beads and detergent compositions | |
JP3390127B2 (ja) | 微細孔質結晶性材料、その製造方法、および洗剤組成物におけるその使用 | |
EP0267042A2 (en) | Detergent granules and a process for their preparation | |
JPH0445560B2 (no) | ||
EP0451893B1 (en) | Particulate bleaching detergent composition | |
CA1316790C (en) | Non-phosphorus detergent bleach compositions | |
HU219203B (en) | Particulate detergent composition and process for producing thereof | |
US5560829A (en) | Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders | |
HUT77855A (hu) | Szemcsés mosószer, valamint eljárás annak előállítására | |
US4704221A (en) | Granular detergents which contain high levels of anionic surfactant that forms a middle-phase, surface treated with a water soluble cationic surfactant | |
US5854198A (en) | Particulate aluminosilicate-built detergent compositions comprising cogranules of zeolite map and alkali metal silicate | |
US4663194A (en) | Phosphate-free concentrated particulate heavy duty laundry detergent | |
US6448218B2 (en) | Modified aluminosilicate | |
JPH01268799A (ja) | 粒状洗濯用洗剤組成物 | |
KR900004541B1 (ko) | 세제조성물과 그 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |