JP3359591B2

JP3359591B2 - 界面活性剤担持用顆粒群の製法

Info

Publication number: JP3359591B2
Application number: JP12805399A
Authority: JP
Inventors: 仁高谷; 浩樹山星; 博士北垣外; 博之山下
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-05-10
Filing date: 1999-05-10
Publication date: 2002-12-24
Anticipated expiration: 2019-05-10
Also published as: JP2000319697A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は界面活性剤担持用顆
粒群の製法及びそれを用いて得られる洗剤粒子群の製法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】液状の界面活性剤を粉末洗剤として用い
るためには、その界面活性剤を粉体に担持させ、粉末洗
剤を得る方法がある。この場合、粉体の界面活性剤担持
能（吸収量）が大きいことが望ましい。

【０００３】特開昭５７−１５９８９８号公報には、特
定量の炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硬水軟化剤
ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ベントナイト
及び／又はポリアクリル酸塩（分子量が１０００〜５０
００）からなる界面活性剤担持用顆粒群（ビーズ）を噴
霧乾燥により得ることが開示されている。しかしなが
ら、乾燥時の重炭酸ナトリウムの熱分解によって顆粒表
面を多孔化し、非イオン界面活性剤の担持能を高める方
法のため、重炭酸ナトリウムを多量配合する必要があ
り、重炭酸ナトリウムが洗剤スラリー中で分解してスラ
リー物性が変化し、均一な物性の顆粒が得られ難くな
る。

【０００４】特開昭６２−１１２６９７号公報には、分
子中に少なくとも３つのカルボキシル基を有する有機物
質である結晶成長調整剤の有効量を、炭酸ナトリウムよ
り前に界面活性剤スラリーに混和することによって、結
晶成長調整された炭酸ナトリウム１水和物及び／又はバ
ーケアイトをスラリー中に形成させた後に、噴霧乾燥す
ることで担持能の高い粒子を得る方法が開示されてい
る。しかしながら、洗剤組成物中に配合することが好ま
しいポリマーも結晶成長調整剤として作用し、洗剤組成
物としてポリマーを有効量で配合すると顆粒表面にポリ
マーからなる被膜が形成され、十分な担持能を得られな
い。

【０００５】これらの技術は顆粒の界面活性剤担持能向
上を目的としたものであるが、そのためには洗浄性能に
不必要な物質を配合したり、組成上の制約をしなければ
ならなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、洗剤
組成物の性能に影響を与える原料を用いることなく又は
このような原料の配合量を減少させて顆粒の担持能を向
上させる、界面活性剤担持用顆粒群の製法を提供するこ
とである。さらにその顆粒群を用いた、界面活性剤を多
量配合した洗剤粒子群の製法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、以下の工程を
有する界面活性剤担持用顆粒群の製法に関する。工程（１）：水不溶性無機物、水溶性ポリマー及び水溶
性塩類を含有するスラリーを調製する工程、工程（２）：そのスラリーを噴霧乾燥して、水分量が６
〜２０重量％の顆粒群を調製する工程、工程（３）：その顆粒群を工程（２）終了時の顆粒群の
温度より３０℃以上冷却する工程、即ち、［（工程
（２）終了時の顆粒群温度）−（本工程で冷却された顆
粒群温度）］≧３０℃とする工程、工程（４）：工程（３）で得られた顆粒群を乾燥する工
程。さらに、この製法によって得られた界面活性剤担持用顆
粒群に液状の界面活性剤組成物を添加する洗剤粒子群の
製法に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、水溶性無機塩類を含有
するスラリーを乾燥する際に、顆粒の水分量を調整する
ことで水溶性無機塩類の顆粒表面での被膜の形成を調整
し、冷却することにより残余の該無機塩の結晶を粒子内
部で析出させた後、余剰の水分を除去することに特徴を
有する。

【０００９】１．界面活性剤担持用顆粒群の製法［工程（１）（スラリーの調製工程）について］工程
（１）は顆粒群を調製するためのスラリーを調製する工
程である。スラリーは、主として、第２項で述べる水不
溶性無機物（Ａ）、水溶性ポリマー（Ｂ）、水溶性塩類
（Ｃ）及び水から構成されており、ポンプでの送液可能
な状態に調製される。好ましくは、水分３０〜７０重量
％のスラリーであり、より好ましくは、３５〜６０重量
％、更に好ましくは、３８〜５５重量％である。また、
スラリーの温度は好ましくは３０〜８０℃であり、さら
に好ましくは４０〜７０℃である。この範囲において、
水溶性ポリマー（Ｂ）や水溶性塩類（Ｃ）（以下水溶性
成分（Ｂ，Ｃ）という）の溶解率や該スラリーの粘度の
点から取り扱いが容易となり、好ましい。

【００１０】［工程（２）（顆粒群の調製工程）につい
て］工程（２）は工程（１）にて得られたスラリーを噴
霧乾燥して顆粒群を調製する工程である。噴霧乾燥では
粒子形状が実質的に球状である顆粒群が得られる。噴霧
液滴中の水溶性成分（Ｂ，Ｃ）は乾燥時の水分の移動に
伴い液滴表面に濃縮されて固化し、吸油を阻害する被膜
を形成する原因となる。即ち、取り扱い性に支障が無い
範囲で顆粒の水分量を高く維持して、顆粒表面での被膜
の形成を抑制することにより、高い担持能を実現するこ
とが出来る。噴霧乾燥塔は向流塔、並流塔の何れの形態
でも構わないが、得られる顆粒群の水分量の点から並流
塔がより好ましい。工程（３）及び工程（４）による担
持能の向上効果及び工程（４）での熱負荷低減の観点か
ら、顆粒群の水分量は６〜２０重量％、好ましくは８〜
１６重量％である。スラリーの微粒化装置としては圧力
噴霧ノズル、２流体噴霧ノズル、回転円盤式のいずれで
もよいが、得られる顆粒群の平均粒径が好ましくは１５
０〜５００μｍであることから、圧力噴霧ノズルが特に
好ましい。噴霧乾燥塔の熱効率や連続運転時の良好な安
定性が得られると共に、上述の水分量の顆粒群が容易に
得られるという観点から、噴霧乾燥塔に供給される高温
ガスの温度（以下、送風温度という）としては好ましく
は１５０〜３００℃で、さらに好ましくは１７０〜２５
０℃である。また、噴霧乾燥塔より排出されるガスの温
度（以下、排風温度という）は好ましくは７０〜１２５
℃で、さらに好ましくは８０〜１１５℃である。

【００１１】［工程（３）（顆粒群の冷却工程）につい
て］工程（３）は工程（２）にて得られた顆粒群を工程
（２）終了時の顆粒群の温度より少なくとも３０℃以上
冷却する工程である。工程（２）では顆粒群は噴霧乾燥
塔から好ましくは７０〜１００℃の温度で排出される。
工程（３）はその顆粒群を冷却することにより、溶解度
差により水溶性塩類（Ｃ）の析出を促進させる。そのた
めに結晶の析出は顆粒内部の全域に亘って起こることか
ら、工程（３）で析出する水溶性塩類の結晶は活性剤の
担持に有効な表面を形成する。即ち、工程（２）での顆
粒の水分量を制御することで顆粒内部で析出する（Ｃ）
成分の比率を向上させることにより、得られる顆粒の担
持能は一層高められる。特に、（Ｃ）成分が炭酸ナトリ
ウムや硫酸ナトリウムのように水和性を有する場合に
は、水和物を形成する温度範囲まで冷却を行うことによ
り顆粒中に残存する水分が水和性塩類の水和現象に消費
され、自由水が減少し水溶性成分の析出が促進される。
その温度範囲は、水和性塩類が例えば炭酸ナトリウムの
場合は１００℃未満、硫酸ナトリウムの場合は３２．４
℃未満である。炭酸ナトリウムのように異なる量論比の
水和物をとり得る場合は温度が低い方がより多くの水を
水和する傾向にあるので、冷却温度は低い方が好まし
い。顆粒群の冷却方法としては自然冷却を含む公知方法
を用いることができるが、流動層冷却機や撹拌型冷却機
等の冷却装置が好適に用いられる。また、流動床乾燥機
等を用い冷風を供給して冷却してもよい。顆粒群の冷却
は、工程（２）終了時の顆粒群の温度より少なくとも３
０℃以上、好ましくは４０℃以上、特に好ましくは５０
℃以上である。そしてこのような冷却により、顆粒群の
温度を生産性の観点より７０℃以下にすることが好まし
い。冷却時間は特に限定されないが、生産性の点から好
ましくは５秒〜６０分、更に好ましくは３０秒〜３０
分、特に好ましくは１〜１５分である。尚、顆粒群の温
度は、熱電対等で測定できる。顆粒群が、その表面と内
部との間で温度分布がある場合、最も高い温度の部分を
測定する。

【００１２】［工程（４）（顆粒群の乾燥工程）につい
て］工程（４）は、顆粒の界面活性剤担持能及び良好な
取り扱い性の観点より、工程（３）にて得られた顆粒群
を乾燥する工程であり、その水分量を好ましくは１重量
％以上６重量％未満、より好ましくは１〜４重量％に乾
燥することである。顆粒群の乾燥方法は、例えば流動層
乾燥機や気流乾燥機が好適に用いられる。

【００１３】２．界面活性剤担持用顆粒群の組成本発明の界面活性剤担持用顆粒群は、主として、水不溶
性無機物（Ａ）、水溶性ポリマー（Ｂ）、水溶性塩類
（Ｃ）から構成されており、水分量を除いて前述の工程
（２）終了時の顆粒群と本質的に同一である（Ａ）成分
の水不溶性無機物は、アルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、
水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイトに代表され
る粘土化合物等がある。中でもゼオライト等の結晶性ア
ルミノ珪酸塩は洗剤組成物中で金属イオン封鎖剤として
作用することから好ましい。ここで用いる結晶性アルミ
ノ珪酸塩の１次粒子の平均粒径は、走査式電子顕微鏡
（ＳＥＭ）等で測定することができる。平均粒径０．１
〜２０μｍ程度が好ましく、１次粒子の凝集体を用いる
ことも可能である。（Ｂ）成分の水溶性ポリマーは、カ
ルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可
溶性澱粉、糖類等がある。中でも洗浄力の点から重量平
均分子量２０００〜１０万のアクリル酸ホモポリマー
や、アクリル酸・マレイン酸コポリマー、又はそれらの
塩が好ましい。（Ｃ）成分の水溶性塩類は、炭酸根、炭
酸水素根、硫酸根、亜硫酸根、硫酸水素根、塩酸根又は
リン酸根等を有するアルカリ金属塩、アンモニウム塩又
はアミン塩に代表される水溶性の無機塩類や、クエン酸
塩やフマル酸塩等の分子量が２０００未満の低分子量の
水溶性有機塩類がある。中でも結晶化促進の点から炭酸
ナトリウムや硫酸ナトリウム等の水和性の無機塩類が好
ましい。

【００１４】界面活性剤担持用顆粒群の組成としては、
得られる該担持用顆粒群の担持能と粒子強度を両立させ
るため、（Ａ）成分：（Ｂ）成分：（Ｃ）成分は２０〜
９０重量％：２〜３０重量％：５〜７８重量％が好まし
く、更に好ましくは３０〜７５重量％：３〜２０重量
％：１０〜６７重量％、特に好ましくは４０〜７０重量
％：５〜２０重量％：２０〜５５重量％である。また、
該担持用顆粒群中に（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、界面活
性剤や、最終の洗剤組成物に好適な蛍光染料、顔料、染
料等の補助成分を含んでもよい。特に、界面活性剤は該
担持用顆粒の必須成分ではないが、工程（１）で調製す
るスラリー中へ添加することにより、工程（２）、
（４）における乾燥効率が向上するために、少量の添加
が好ましい。添加量としてはスラリーの固形分中１０重
量％以下が好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％、
最も好ましくは２〜８重量％である。

【００１５】３．界面活性剤担持用顆粒群の物性界面活性剤担持用顆粒群の好ましい平均粒径は、洗剤粒
子群の溶解性の観点より、１５０〜５００μｍ、さらに
好ましくは１８０〜３００μｍである。担持用顆粒群の
好ましい嵩密度は、嵩密度が５００ｇ／リットル以上の
洗剤粒子群を得る観点より、４００〜１０００ｇ／リッ
トル、さらに好ましくは５００〜８００ｇ／リットルで
ある。担持用顆粒の好ましい粒子強度は、担持用顆粒群
に液状の界面活性剤組成物を添加する際には該担持用顆
粒群が崩壊せず、且つ得られる洗剤粒子群が良好な崩壊
性を有するという観点より、５〜２００ＭＰａ、さらに
好ましくは１０〜１５０ＭＰａ、特に好ましくは１５〜
１００ＭＰａである。担持用顆粒群の担持能は、担持用
顆粒群に液状の界面活性剤組成物を添加する際に必要と
なる吸油担体量が低減されるか、不要となるという観点
より、好ましくは０．２ｍＬ／ｇ以上、さらに好ましく
は０．４ｍＬ／ｇ以上、特に好ましくは０．５ｍＬ／ｇ
以上である。担持用顆粒の水分量は、担持用顆粒の取り
扱い性の観点より、１〜８重量％、好ましくは１〜５重
量％である。

【００１６】４．洗剤粒子群の製法洗剤粒子群を得る好適な製法は、以下の工程（５）を含
んでなり、更に必要に応じて工程（６）を含んでもよ
い。工程（５）：界面活性剤組成物が液状の条件下にて、第
１項で得られた界面活性剤担持用顆粒群と混合する工
程。工程（６）：その混合物と微粉体とを混合し、粉末洗剤
組成物の表面を該微粉体で被覆する工程。工程（５）で用い得る界面活性剤組成物としては、界面
活性剤の１種以上、好ましくは陰イオン界面活性剤、非
イオン界面活性剤が挙げられる。中でも、３０℃以下に
融点を有する非イオン界面活性剤（Ｄ）及びその固定化
剤（Ｆ）、並びに必要に応じて硫酸基又はスルホン酸基
を有する陰イオン界面活性剤（Ｅ）を含有する界面活性
剤組成物が好適である。液状の界面活性剤組成物中に
（Ｅ）成分、（Ｆ）成分の未中和物が含まれている場合
は、界面活性剤担持用顆粒群又は該担持用顆粒群以外の
粉体原料中にアルカリ成分を含有させて、中和してもよ
い。

【００１７】工程（５）で用いる混合機は例えば液状の
界面活性剤組成物を添加するためのノズルや、混合機内
の温度を制御するためにジャケットを備えたものが好ま
しい。好適な混合時間（回分式の場合）及び平均滞留時
間（連続式の場合）は、例えば１〜２０分間が好まし
く、さらに２〜１０分間が好ましい。界面活性剤組成物
と担持用顆粒群の混合方法は回分式の場合は、予め該担
持用顆粒群を混合装置に仕込んだ後、液状の界面活性剤
組成物を添加することが好ましく、液状の界面活性剤組
成物を噴霧して供給することがさらに好ましい。その際
に、担持用顆粒群１００重量部に対して、１５０重量部
未満、好ましくは１００重量部未満の他の粉体原料を用
いてもよい。混合する界面活性剤組成物の温度は、取り
扱いの容易さの点から該界面活性剤組成物の流動点の１
０℃以上が好ましく、流動点の２０℃以上が更に好まし
い。また、該界面活性剤組成物の熱安定性の点から、９
５℃以下が好ましく、９０℃以下が更に好ましい。

【００１８】好ましい混合装置として具体的には、以下
のものが挙げられる。回分式で行う場合は、（イ）〜
（ハ）のものが好ましい。（イ）ヘンシェルミキサー
（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー
（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター
（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研
（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）
製）等、（ロ）リボンミキサー（日和機械工業（株）
製）等、（ハ）ナウターミキサー（ホソカワミクロン
（株）製）等がある。上記の混合機の中でさらに好まし
くは、レディゲミキサー、プロシェアミキサー等があ
る。また、上記の混合機の連続型の装置を用いて界面活
性剤担持用顆粒群と界面活性剤を混合させてもよい。ま
た、上記以外の混合機の連続型の装置としては、フレキ
ソミックス型（（株）パウレック製）、タービュライザ
ー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。

【００１９】更に工程（６）を行うことにより、洗剤粒
子群の流動性と耐ケーキング性を向上させることができ
る。また、工程（５）で得られた混合物が粉末状を呈し
ていない場合に、工程（６）には、微粉体を助剤として
用いて混合物を解砕する工程も含まれる。この場合、微
粉体は、洗剤粒子表面の被覆率の向上、該洗剤粒子の流
動性と耐ケーキング性の向上の点から、その一次粒子の
平均粒径が０．１〜１０μｍのものが好ましい。平均粒
径は、光散乱を利用した方法（例えばパーティクルアナ
ライザー（堀場製作所（株）製））、またはＳＥＭ観察
により測定される。微粉体としては、アルミノケイ酸塩
が望ましく、珪酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナ
イト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シ
リケート化合物等のシリケート化合物のような無機微粉
体や、一次粒子が０．１〜１０μｍの金属石鹸も用いる
ことができる。また、微粉体が高いイオン交換能や高い
アルカリ能を有することが洗浄力の点で好ましい。微粉
体の使用量としては、流動性及び使用感の点で洗剤粒子
１００重量部に対して好ましくは０．５〜４０重量部、
より好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは２〜２
０重量部である。

【００２０】工程（６）で用いられる混合機は、添加す
る微粉体の分散性の向上、解砕効率の向上の点から例え
ば、混合機内に高速回転する解砕翼を具備しているもの
が好ましく、工程（５）と同一の装置で行うことも可能
である。また、混合機内の温度は目的に応じて任意に設
定すればよいが、液状の界面活性剤が（Ｄ）成分、
（Ｆ）成分、任意に（Ｅ）成分を含有する界面活性剤組
成物の場合は、該界面活性剤組成物の進入硬度が１０ｋ
Ｐａ以上の温度範囲であれば微粉体添加量の低減、解砕
効率の向上の点から有利である。

【００２１】５．洗剤粒子群の組成及び物性本発明による洗剤粒子群は、界面活性剤担持用顆粒群に
液状の前述の界面活性剤組成物を担持させてなるもので
ある。（Ｅ）成分の配合量は、（Ｄ）成分１００重量部
に対し好ましくは０〜３００重量部、更に好ましくは２
０〜２００重量部、特に好ましくは３０〜１８０重量部
である。（Ｆ）成分の配合量は、（Ｄ）成分１００重量
部に対し好ましくは１〜１００重量部、更に好ましくは
５〜５０重量部である。この範囲において、該界面活性
剤組成物は、該界面活性剤組成物の流動点以上の温度で
粘度が１０Ｐａ・ｓ以下となる温度域を有し、且つ該界
面活性剤組成物の流動点より低く（Ｄ）成分の融点より
高い温度範囲において、該界面活性剤組成物の進入硬度
が１０ｋＰａ以上となる温度域を有することにより、製
造時の温度を適切に設定すれば、界面活性剤担持用顆粒
群に添加する際には該界面活性剤組成物は液状を示し、
洗剤粒子群として保存時には固化してシミ出し等の品質
の低下を避けることが出来る。ここでいう液状とは流動
性を有する状態（ＪＩＳＫ２２６９規定の方法によ
り測定される流動点以上での状態）を意味し、当然なが
らペースト状も含まれる。また、融点は、ＦＰ８００サ
ーモシステムのメトラーＦＰ８１（ＭｅｔｔｌｅｒＩｎ
ｓｔｒｕｍｅｎｔｅＡＧ製）を用い、昇温速度０．２℃
／ｍｉｎで測定される。粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＹ
ＯＫＥＩＫＩ社製ＤＶＭ−Ｂ形）、ロータＮｏ．３、回
転速度１２ｒ／ｍｉｎで測定して求めることができる。
進入硬度はレオメーター（ＮＲＭ−３００２Ｄ、不動工
業（株）製）と直径８ｍｍ、底面積０．５ｃｍ²の円形
アダプター（Ｎｏ．３、８φ）を用い、アダプターが界
面活性剤組成物の内部に進入速度２０ｍｍ／ｍｉｎで２
０ｍｍ進入したときの荷重を円形アダプター底面積で除
した値として求めることができる。

【００２２】（Ｄ）成分としては、その融点が３０℃以
下、好ましくは２５℃以下、特に好ましく２２℃以下の
ものである。例えば、ポリオキシアルキレンアルキル
（フェニル）エーテル、アルキル（ポリアルキレン）ポ
リグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クポリマー、ポリオキシアルキレンアルキロール（脂肪
酸）アミドが好ましいものとして例示される。該非イオ
ン界面活性剤は２種以上を併用しても良い。また、該非
イオン界面活性剤は水溶液として用いてもよい。（Ｅ）
成分としては、例えば、炭素数１０〜１８のアルコール
の硫酸エステル塩、アルコールのエトキシレート化物の
硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラ
フィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α
−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル
塩等が好ましいものとして挙げられる。

【００２３】（Ｆ）成分としては、カルボン酸基又はリ
ン酸基を有する陰イオン界面活性剤（但し、硫酸基又は
スルホン酸基を有するものを除く。）が挙げられ、具体
的には、脂肪酸塩、ヒドロキシ脂肪酸塩、アルキルリン
酸塩等の陰イオン界面活性剤等が挙げられる。特に、炭
素数１０〜２２の脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のナ
トリウム、カリウムのアルカリ金属塩、アルカノールア
ミン等のアミン塩から選ばれる１種以上が溶解性の点で
好ましいものとして挙げられる。また（Ｆ）成分とし
て、３５℃以上の融点を有し、かつ（Ｄ）成分と相溶性
を有する化合物も挙げられる。例えば、分子量が３００
０〜３００００のポリオキシアルキレン型非イオン性化
合物、分子量が３０００〜３００００のポリエーテル系
非イオン性化合物などから選ばれる１種以上が挙げられ
る。特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、融点が３５℃以上のポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルが好ましい例として挙げられる。ここでう相
溶性とは、（Ｄ）成分の融点以上の温度のいずれかで
（Ｄ）成分の混合物がよく混じり合い、分相し難い性質
をいう。（Ｆ）成分として、これらを混合して用いても
構わない。

【００２４】液状の界面活性剤組成物の添加量は、界面
活性剤担持用顆粒群１００重量部に対して、１０〜１０
０重量部が好ましく、更に好ましくは２０〜８０重量
部、特に好ましくは３０〜６０重量部である。また、該
界面活性剤組成物を該担持用顆粒群に添加する際に、所
望により該担持用顆粒群以外の粉体原料を添加してもよ
く、添加量としては該担持用顆粒群１００重量部に対し
て、０〜３０重量部が好ましい。

【００２５】本発明による洗剤粒子群の好ましい物性
は、以下の通りである。平均粒径は、好ましくは１５０
〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜３５０μｍであ
る。嵩密度は、好ましくは５００〜１０００ｇ／リット
ル、より好ましくは６００〜１０００ｇ／リットル、特
に好ましくは６５０〜８５０ｇ／リットルである。耐ケ
ーキング性は、好ましくは篩通過率が９０％以上、より
好ましくは９５％以上である。シミ出し性は、後述の試
験法による評価が好ましくは２ランク以上、より好まし
くは１ランクであれば搬送系での液状の界面活性剤含有
粉末の機器への付着防止、容器にシミ出し防止の工夫が
不要となり好ましい。

【００２６】６．界面活性剤担持用顆粒群及び洗剤粒子
群の物性の測定方法界面活性剤担持用顆粒群及び洗剤粒子群の物性値は以下
の方法で測定できる。１）平均粒径：ＪＩＳＺ８８０１規定の標準篩を用
いて５分間振動させた後、各篩目のサイズによる重量分
布から測定できる。２）嵩密度：ＪＩＳＫ３３６２規定の方法により測
定できる。３）担持能：内部に撹拌翼を具備した内径５ｃｍ、高さ
１５ｃｍの円筒形丸底容器を有する攪拌機に試料１００
ｇを入れ、撹拌しながら亜麻仁油を１０ｍＬ／ｍｉｎの
速度で投入する。その際に撹拌機の動力が最も高くなっ
た時の亜麻仁油の投入量を担持能とする。４）粒子強度：内径３ｃｍ×高さ８ｃｍの円柱状の容器
に、試料２０ｇを入れ、３０回タッピング（筒井理化学
器械（株）、ＴＶＰ１型タッピング式密充填カサ密度測
定器、タッピング条件；周期３６回／分、６０ｍｍの高
さから自由落下）を行い、その時の試料高さ（初期試料
高さ）を測定する。その後、加圧試験機にて容器内に保
持した試料の上端面全体を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で加
圧し、荷重−変位曲線の測定を行い、変位率が５％以下
での直線部における傾きに初期試料高さをかけ、加圧面
積で除した値を粒子強度とする。

【００２７】５）水分量：秤量皿に試料３ｇを入れ、１
０５℃に保持された電気乾燥機で２時間乾燥させ、乾燥
前後の試料の重量差を水分量とする。６）耐ケーキング性：濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製Ｎ
ｏ．２）で長さ１０．２ｃｍ×幅６．２ｃｍ×高さ４ｃ
ｍの天部のない箱を作り、四隅をステープラーでとめ
た。試料５０ｇを入れた該箱の上にアクリル樹脂板（１
５ｇ）と鉛板（２５０ｇ）を載せる。これを温度３５
℃、湿度４０％の雰囲気下で２週間放置した後のケーキ
ング状態について下記の通過率を求めることによって行
う。＜通過率＞試験後の試料を篩（ＪＩＳＺ８８０１
規定の目開き４７６０μｍ）上に静かにあけ、通過した
粉末重量を計り、試験後の試料に対する通過率（％）を
求める。７）シミ出し性：耐ケーキング試験を行った濾紙の容器
の底部（粉体と非接触面）でのシミ出し状態を目視評価
で行う。評価は、底部の濡れ面積で判定し、下記の１〜
５ランクとする。ランク１：濡れていない。２：１／４程度の面が濡れている。３：１／２程度の面が濡れている。４：３／４程度の面が濡れている。５：全面が濡れている。

【００２８】

【実施例】実施例１混合槽に水１３０重量部を入れ、温度を４０℃に昇温し
た。これに炭酸ナトリウム（デンス灰（平均粒径：２９
０μｍ）、セントラル硝子（株）製）４０重量部、硫酸
ナトリウム（無水中性芒硝、四国化成（株）製）３０重
量部、亜硫酸ナトリウム（亜硫酸ソーダ、三井東圧
（株）製）３重量部、４０％ポリアクリル酸ナトリウム
（平均分子量１００００、花王（株）製）水溶液４５重
量部、蛍光染料（チノパールＣＢＳ−Ｘ、チバガイギー
社製）１重量部、ゼオライト（ゼオビルダー（４Ａ型、
平均粒径：３．５μｍ）、東ソー（株）製）１００重量
部を逐次加え、３０分間攪拌して均質なスラリーを調製
した。温度を６０℃に調整したスラリーを、並流式噴霧
乾燥塔（塔高５．５ｍ、塔径３ｍ）の中央部に設置され
た圧力噴霧ノズルに噴霧圧１ＭＰａとなるように供給し
た。スラリーの流量としては８０ｋｇ／ｈであった。乾
燥塔の運転条件としては送風温度１９０℃、排風温度１
０５℃とした。得られた顆粒群の噴霧乾燥塔排出時の温
度は８５℃で、水分量は１６重量％であった。その顆粒
群１０ｋｇを流動層乾燥機に仕込み、２０℃の空気を３
０分間供給して顆粒群の温度を２０℃にまで冷却した。
次に流動層に供給する空気温度を１００℃にし、１．５
時間供給した。その結果、水分量が４重量％の顆粒群１
を得た。尚、乾燥塔から排出された顆粒群及び流動層乾
燥機での冷却操作終了後の顆粒群の温度測定は、夫々、
その内部（最も高い温度を示す位置）に熱電対を入れて
測定した。

【００２９】実施例２実施例１と同じ組成／配合条件にてスラリーを調製し
た。温度６０℃に調整した該スラリーを向流式噴霧乾燥
塔（塔高１０ｍ、塔径３ｍ）の塔頂部に設置された圧力
噴霧ノズルに噴霧圧２．５ＭＰａとなるように供給し
た。スラリーの流量としては約３５０ｋｇ／ｈであっ
た。乾燥塔の運転条件としては送風温度２１０℃、排風
温度１０５℃とした。得られた顆粒群の排出時の温度は
７５℃で、水分量は９重量％であった。また、実施例１
と同様に温度を測定した。該顆粒群を実施例１と同様に
冷却、乾燥を行い、水分量が４重量％の顆粒群２を調製
した。

【００３０】比較例１実施例１の噴霧乾燥塔の運転条件を送風温度２２０℃、
排風温度１１５℃として、水分量が１２重量％の顆粒群
を調製し、工程（３）を行わずに流動層で乾燥を行った
以外は実施例１と同様の手順で顆粒群３を調製した。

【００３１】比較例２実施例２の噴霧乾燥塔の運転条件を送風温度２３０℃、
排風温度１１０℃に変更し、実施例２の工程（１）、
（２）と同じ操作を行ない水分量が４重量％の顆粒群４
を調製し、工程（３）、（４）は行わなかった。

【００３２】得られた顆粒群１〜４の組成、物性を表１
に記す。本発明の界面活性剤担持用顆粒群（顆粒群１、
２）は所望の高い担持能を示した。

【表１】

【００３３】実施例３ポリオキシエチレンアルキルエーテル（エマルゲン１０
８ＫＭ（エチレンオキサイド平均付加モル数：８．５、
アルキル鎖の炭素数：１２〜１４）、花王（株）製）１
００重量部とポリエチレングリコール（Ｋ−ＰＥＧ６０
００（平均分子量：８５００）、花王（株）製）１０重
量部、パルミチン酸（ルナックＰ−９５、花王（株）
製）９．２重量部、水２重量部を混合し、８０℃に加
熱、撹拌して、そこへドデシルベンゼンスルホン酸（ネ
オペレックスＦＳ、花王（株）製）９３．６重量部と４
８％水酸化ナトリウム水溶液２７重量部を添加し、顆粒
群に担持させる界面活性剤組成物１を調製した。次に、
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、
ジャケット付）に表１記載の顆粒群１を１００重量部投
入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：1．
６ｍ／ｓ）のみで攪拌を開始した。尚、ジャケットに８
０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、８０℃に調
整した５０重量部の界面活性剤組成物１を２分間で投入
し、その後５分間攪拌を行った。更に、洗剤粒子群とし
て良好な流動性を付与するために表２に示す量の無定型
アルミノ珪酸塩（特開平９−１３２７９４号公報記載の
調製例２を平均粒径８μｍのものを粉砕して用いた）を
投入し、主軸（回転数：１２０ｒｐｍ、周速：3．１ｍ
／ｓ）とチョッパー（回転数：３６００ｒｐｍ、周速：
２８ｍ／ｓ）の攪拌を１分間行い、洗剤粒子群１を排出
した。

【００３４】実施例４ポリオキシエチレンアルキルエーテル１００重量部とポ
リエチレングリコール２０重量部、水２重量部を混合
し、８０℃に加熱、撹拌して、そこへドデシルベンゼン
スルホン酸９３．６重量部と４８％水酸化ナトリウム水
溶液２４．２重量部を添加し、顆粒群に担持させる界面
活性剤組成物２を調製し、界面活性剤担持用顆粒群とし
て顆粒群１の代わりに顆粒群２を用いた以外は実施例３
と同様に洗剤粒子群２を得た。

【００３５】比較例３界面活性剤担持用顆粒群として顆粒群１の代わりに顆粒
群３を用いた以外は実施例３と同様に洗剤粒子群３を得
た。

【００３６】比較例４界面活性剤担持用顆粒群として顆粒群１の代わりに顆粒
群４、界面活性剤組成物として界面活性剤組成物１の代
わりに界面活性剤組成物２を用いた以外は実施例３と同
様に洗剤粒子群４を得た。

【００３７】得られた洗剤粒子群１〜４の組成、物性を
表２に記す。本発明の洗剤粒子群（洗剤粒子群１、２）
は顆粒群の担持能を向上させることにより無定形アルミ
ノケイ酸塩の量を低減することができた。

【表２】

【００３８】

【発明の効果】界面活性剤担持用顆粒群の製法におい
て、洗剤組成物の性能に影響を与える原料を用いること
なく、該担持用顆粒群の担持能を向上させることが可能
となる。さらには洗剤粒子群の製法において、界面活性
剤を多量配合した洗剤粒子群を得ることが可能となる。

【００３９】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１はＳＥＭによる実施例１の界面活性剤担持
用顆粒（×２００）を示す写真である。

【図２】図２はＳＥＭによる実施例１の界面活性剤担持
用顆粒の表面（×２０００）を示す写真である。

【図３】図３はＳＥＭによる比較例１の顆粒（×２０
０）を示す写真である。

【図４】図４はＳＥＭによる比較例１の顆粒の表面（×
２０００）を示す写真である。

【図５】図５はＳＥＭによる比較例２の顆粒（×２０
０）を示す写真である。

【図６】図６はＳＥＭによる比較例２の顆粒の表面（×
２０００）を示す写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 17/06 Ｃ１１Ｄ 17/06 (72)発明者山下博之和歌山市湊1334番地花王株式会社研究所内 (56)参考文献特開平９−279184（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−159898（ＪＰ，Ａ) 特開平５−247497（ＪＰ，Ａ) 特開平８−311494（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−3468（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−38906（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 11/00 - 11/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】以下の工程を有する界面活性剤担持用顆粒
群の製法。工程（１）：水不溶性無機物、水溶性ポリマー及び水溶
性塩類を含有するスラリーを調製する工程、工程（２）：そのスラリーを噴霧乾燥して、水分量が６
〜２０重量％の顆粒群を調製する工程、工程（３）：その顆粒群を工程（２）終了時の顆粒群の
温度より３０℃以上冷却する工程、工程（４）：工程（３）で得られた顆粒群を乾燥する工
程。
【請求項２】請求項１記載の製法によって得られた界
面活性剤担持用顆粒群に液状の界面活性剤組成物を添加
する洗剤粒子群の製法。