JP4384906B2

JP4384906B2 - 洗浄剤組成物

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Publication number: JP4384906B2
Application number: JP2003435678A
Authority: JP
Inventors: 輝夫窪田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-12-26
Filing date: 2003-12-26
Publication date: 2009-12-16
Anticipated expiration: 2023-12-26
Also published as: JP2005194320A

Description

本発明は、洗浄剤組成物、該洗浄剤組成物に使用される高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群及びアルカリ顆粒群に関する。

一般に洗浄剤は、洗濯液をアルカリ性にすることによって、汚れの分散力を上げて遊離した汚れの再汚染を防ぎながら、一方でゼオライト等の金属イオン封鎖剤を添加することにより、水道水中のＣａイオンやＭｇイオンにより界面活性剤が受ける影響を低減することにより、衣類に付着した汚れを除去していることが知られている。

従来の洗浄剤は金属イオン封鎖剤とアルカリ剤が同一粒子内に配合されているため、洗濯液中での溶解により同時にアルカリ能と金属イオン捕捉能が発現されるか、もしくはアルカリ剤と水の反応よりも、金属イオン封鎖剤と水中のＣａやＭｇイオンとの反応の方が速度的に遅いためにアルカリ能の発現の方が早くなることが考えられる。

ところで、これらの洗浄剤の対象の一つである人体由来の皮脂汚れはその大半において、脂肪酸を含有している。洗浄中において、Ｃａ、Ｍｇは脂肪酸とスカムを形成し、溶解性を低下させ、汚れの水中への分散を妨げる原因になる。特に、スカム化速度がアルカリ度（ｐＨ）が高いほど速くなることが知られており、一般の洗濯方法では洗浄パフォーマンスを最大限に生かしきれていない。

この問題を解決するために、特許文献１に、洗濯液の硬度が低下してから洗濯液のｐＨが増加する条件で洗濯することにより、界面活性剤の濃度が低くても洗浄力に優れる洗濯方法を提供している。

しかしながら、特許文献１では、アルカリ粒子に関しての記載はあるが、高速で金属イオン封鎖能を発現する粒子及びその製造方法に関しての記載や示唆はなく、洗浄剤組成物の洗浄パフォーマンスを最大限に生かしきれているとは言い難い。
国際公開第９７／０９４１４号パンフレット

したがって、本発明の課題は、高速で金属イオン封鎖能を発現する顆粒群（高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群）とアルカリ性が遅れて発現する顆粒群（アルカリ顆粒群）を組み合わせた洗浄パフォーマンスを最大限に生かした洗浄剤組成物並びに、該洗浄剤組成物に使用される高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群及びアルカリ顆粒群を提供することにある。

即ち、本発明の要旨は、
〔１〕１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨが１０．２以下で、３分後のＣａイオン封鎖能が１０分後のＣａイオン封鎖能の７５％以上である高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群（Ａ）及び１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨが１０．５以上であるアルカリ顆粒群（Ｂ）を重量比率（（Ａ）／（Ｂ））で０．２５〜４．０で含む洗浄剤組成物、
〔２〕以下の工程
工程（ａ）：金属イオン封鎖剤、水溶性ポリマー及び水溶性塩類を含有するスラリーを調製する工程、
工程（ｂ）：工程（ａ）で得られたスラリーを噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を調製する工程、
工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られた噴霧乾燥粒子に該噴霧乾燥粒子１００重量部に対して１〜８０重量部の界面活性剤を担持させる工程、
工程（ｄ）：工程（ｃ）で得られた混合物を金属イオン封鎖剤で表面改質して粒子成長度１．５以下の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群を得る工程、
によって得られる、１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨが１０．２以下で、３分後のＣａイオン封鎖能が１０分後のＣａイオン封鎖能の７５％以上である高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群、並びに
〔３〕以下の工程
工程（ｅ）：水溶性アルカリ無機塩と陰イオン界面活性剤の酸前駆体とを混合して乾式中和する工程、
工程（ｆ）：工程（ｅ）で得られた混合物を金属イオン封鎖剤で表面改質してアルカリ顆粒群を得る工程
によって得られる、１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨが１０．５以上であるアルカリ顆粒群
に関する。

本発明の洗浄剤組成物を用いることにより、洗浄パフォーマンスを最大限にいかすことができるという効果が奏される。

本発明の洗浄剤組成物は、前記のように、１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨが１０．２以下で、３分後のＣａイオン封鎖能が１０分後のＣａイオン封鎖能の７５％以上である高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群（Ａ）及び１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨが１０．５以上であるアルカリ顆粒群（Ｂ）を重量比率（（Ａ）／（Ｂ））で０．２５〜４．０で含有することを特徴とする。本発明においては、かかる特徴を有することで、洗浄パフォーマンスを最大限にいかすことができるという効果が発現される。

１．高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の物性
本発明の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群（Ａ）とは、１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨが１０．２以下で、３分後のＣａイオン封鎖能が１０分後のＣａイオン封鎖能の７５％以上であることを特徴とするものである。

本発明の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の好ましい物性は、以下の通りである。平均粒径は、好ましくは１５０〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜４００μｍ、更に好ましくは２００〜３５０μｍである。嵩密度は、好ましくは４００ｇ／Ｌ〜１１００ｇ／Ｌ、より好ましくは５００〜１０００ｇ／Ｌ、更に好ましくは５５０〜９００ｇ／Ｌである。

前記平均粒径の調整は、例えば噴霧乾燥粒子を使用する場合は、噴霧乾燥粒子の粒径をノズル径や噴霧圧力によりコントロールすることで調整できる。また、嵩密度の調整は、例えば噴霧乾燥粒子を使用する場合は、噴霧乾燥粒子の嵩密度をスラリー水分や界面活性剤等の添加剤の添加によりコントロールしたり、添加する界面活性剤量をコントロールすることで調整できる。

１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨは、アルカリ性が遅れて発現する効果を引き立たせる観点から、１０．０以下が好ましく、更に好ましくは９．８以下である。また、３分後のＣａイオン封鎖能は、１０分後のＣａイオン封鎖能に対して好ましくは８０％以上、更に好ましくは８５％以上である。このように１０分後のＣａイオン封鎖能に対する３分後のＣａイオン封鎖能の割合が高いほど、高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群を水に溶解させた場合に、より高速にＣａイオン封鎖能が発現されることを示す。

ｐＨの調整は、高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群のアルカリ成分の量を所望により適宜調整すればよい。また、３分後のイオン封鎖能の比率を上げる方法としては、高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群を下記に示す単核性顆粒群に調整したり、スラリー中にゼオライトが配合されている場合は、スラリーを粉砕処理してゼオライトの分散性を向上させたり、得られる噴霧乾燥粒子の水分が低くなるように噴霧乾燥を行うこと等が挙げられる。

〔ｐＨの測定方法〕
２０℃に調温したイオン交換水１L を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、２０℃の水温をウオーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数（８００ｒ／ｍｉｎ）で攪拌する。ガラス電極ｐＨ計（（株）堀場製作所製）をセッティングし、精秤した高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群１．０ｇを攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から１０分後にｐＨを測定する。

〔Ｃａイオン封鎖能の測定方法〕
２０℃に調温度した塩化カルシウム水溶液（濃度はＣａＣＯ₃として５００ｐｐｍ）１Ｌを１Ｌガラスビーカーの中に満たし、２０℃の水温をウオーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数（８００ｒ／ｍｉｎ）で攪拌する。そこに精秤した試料１．００ｇを均一投入し、分散させ攪拌を続ける。投入から３分後及び１０分後に孔サイズ０．２μｍのメンブランフィルター（アドバンテック社、ニトロセルロース製）を用いて迅速に濾過を行い、その濾液１０ｍｌ中に含まれるＣａ量についてＩＣＰ分析（誘導結合プラズマ分析）を行う。その値より試料のＣａイオン封鎖能を求める。また、定量値は、検量線法（Ｃａ標準液：関東化学（株）製、Ｃａ１０００）より算出する。

また、本発明の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群は、該顆粒群の溶解性を高め、金属イオン封鎖成分の機能を早期に発現させる観点から、単核性の顆粒群であることが好ましい。「単核性の顆粒群」とは、単核性顆粒を含有する高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群を意味する。「単核性顆粒」とは、後記の工程（ｂ）により得られる噴霧乾燥粒子群に界面活性剤組成物が担持されてなる顆粒であって、１個の顆粒の中に１個の噴霧乾燥粒子を核として有する顆粒をいう。

単核性を表現する因子として、次式で定義される粒子成長度を用いることができ、好ましい粒子成長度は、０．９５〜１．５、より好ましくは１．０〜１．４、更に好ましくは１．０５〜１．３である。
粒子成長度＝（最終の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の平均粒径）／（噴霧乾燥粒子群の平均粒径）
最終の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群とは、後記の工程（ｄ）により得られる高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群のことをいう。

高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の単核性の確認方法について例示すると、単核性は下記（ａ）法、（ｂ）法、（ｃ）法のうち少なくとも一つの方法により確認することができる。（ａ）法：高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の平均粒径付近から任意にサンプリングした高速溶解性金属イオン封鎖顆粒を切断し、顆粒内における噴霧乾燥粒子の有無及びその個数を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することによって高速溶解性金属イオン封鎖顆粒の単核性を確認する方法。（ｂ）法：高速溶解性金属イオン封鎖顆粒内の噴霧乾燥粒子中の水溶性ポリマーを溶解しない有機溶媒（例えば、噴霧乾燥粒子中に、水溶性ポリマーとしてポリアクリル酸塩、界面活性剤として陰イオン性界面活性剤（ＡＳ）や非イオン性界面活性剤が存在する場合、エタノールを好適に用いることができる）により、高速溶解性金属イオン封鎖顆粒中の有機溶媒可溶分を抽出し、その後の有機溶媒不溶分をＳＥＭ観察によって観察する方法。即ち、１個の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒を上記有機溶媒で処理して得た有機溶媒不溶分に１個の噴霧乾燥粒子が存在する場合、単核性の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒であることがわかる。（ｃ）法：樹脂で包理した高速溶解性金属イオン封鎖顆粒の切断面の２次元の元素分布をエネルギー分散形Ｘ線分光器（ＥＤＳ）や電子線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ）等で検出することによって高速溶解性金属イオン封鎖顆粒の単核性を確認する方法。

２．高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の製法
本発明の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の製法は以下の工程（ａ）〜（ｄ）を含んでなる。
工程（ａ）：金属イオン封鎖剤、水溶性ポリマー及び水溶性塩類を含有するスラリーを調製する工程、
工程（ｂ）：工程（ａ）で得られたスラリーを噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を調製する工程、
工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られた噴霧乾燥粒子に該噴霧乾燥粒子１００重量部に対して１〜８０重量部の界面活性剤を担持させる工程、並びに
工程（ｄ）：工程（ｃ）で得られた活性剤担持噴霧乾燥粒子を金属イオン封鎖剤で表面改質した粒子成長度１．５以下の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群を得る工程。

工程（ａ）は噴霧乾燥粒子を調製するためのスラリーを調製する工程である。スラリーは、主として、金属イオン封鎖剤、水溶性ポリマー、水溶性塩類及び水から構成されており、ポンプでの送液可能な状態に調製される。好ましくは、水分３０〜７０重量％のスラリーであり、より好ましくは３５〜６０重量％である。また、スラリーの温度は、好ましくは３０〜８０℃であり、さらに好ましくは４０〜７０℃である。

工程（ａ）において得られたスラリーを粉砕する工程をさらに有することが好ましい。これは、金属イオン封鎖剤に結晶性アルミノ珪酸塩を使用した場合に特に好ましい。粉砕工程を有することで、より高速に金属イオン捕捉能を発現することが可能となる。

噴霧乾燥粒子の組成
工程（ａ）で使用できる金属イオン封鎖剤としては、水溶性金属イオン封鎖剤及び水不溶性金属イオン封鎖剤がある。水溶性金属イオン封鎖剤としては、金属イオン封鎖能を有する物質であれば特に規定はないが、カルボキシレート重合体やトリポリリン酸塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩等が使用可能である。中でもＣａイオン捕捉能が２００ｍｇＣａＣＯ₃／ｇ以上のカルボキシレート重合体が好ましく、全金属イオン封鎖剤中、１０重量％以上が好ましい。カルボキシレート重合体は例えば、アクリル酸、マレイン酸、メアクリル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、及びその塩等の重合反応、または各モノマーの共重合反応、あるいは他の重合性モノマーとの共重合反応によって合成されるものが挙げられる。

また、トリポリリン酸塩も好ましく、リン配合洗剤であれば、全金属イオン封鎖剤中６０重量％以上が好ましい。対イオンとしては、アルカリ金属塩が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウムが好ましい。

水不溶性金属イオン封鎖剤としては、水中での分散性の観点から、粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましい。好適な基材としては、結晶性アルミノ珪酸塩が挙げられ、例えばＡ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト等があるが、金属イオン封鎖能及び経済性の点でＡ型ゼオライトが好ましい。ゼオライトの配合量としては、無リン洗剤であれば、全金属イオン封鎖剤中６０重量％以上が好ましい。

金属イオン封鎖顆粒群のＣａイオン捕捉能のフルキャパシティーが１００ｍｇＣａＣＯ₃／ｇ以上が好ましく、１１０ｍｇＣａＣＯ₃／ｇ以上がより好ましい。金属イオン封鎖顆粒群中の金属イオン封鎖剤の量としては、上記Ｃａイオン捕捉能を満たすように設定すればよい。また、噴霧乾燥粒子中では、２０〜８０重量％が好ましく、２５〜６０重量％がより好ましい。

工程（ａ）で使用できる水溶性ポリマーとしては、有機系のポリマー、無機系のポリマーが挙げられ、例えば、有機系のポリマーとしては、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類、ポリエチレングリコール等が、無機系のポリマーとしては非晶質の珪酸塩等が挙げられる。有機系のポリマーの量としては、噴霧乾燥粒子中０．１〜２０重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。

又、噴霧乾燥粒子の粒子強度向上の観点からは有機系のポリマーと非晶質の珪酸塩等の無機系のポリマーを併用することが好ましく、特に２号珪酸ナトリウムが好ましい。これらの無機系のポリマーの量としては、溶解性の観点から、ベース顆粒中１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましく、５重量％以下が更に好ましい。

工程（ａ）で使用できる水溶性無機塩は、溶解性良好で、洗浄力に悪影響を与えない物質であれば特に規定はなく、例えば、硫酸根、亜硫酸根を持つアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、イオン乖離度の高い硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸カリウムを賦形剤として使用することが好ましい。又、アルカリ性を呈する炭酸塩等もｐＨが所定の範囲内であれば微細結晶を析出させる観点からも有効である。
水溶性無機塩の量としては、イオン強度の観点から噴霧乾燥粒子中ベース顆粒中５〜７０重量％が好ましく、１０〜６０重量％がより好ましい。

また、噴霧乾燥粒子は、粒子強度及び洗浄性能の観点から、水不溶性無機物を更に含有することが好ましい。水不溶性無機物は、アルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイトに代表される粘土化合物等がある。水不溶性無機物の含有量は、噴霧乾燥粒子中、５〜４０重量％が好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。

また、噴霧乾燥粒子は、最終の洗浄剤組成物に好適な蛍光染料、顔料、染料等の補助成分を含んでもよい。

工程（ｂ）は工程（１）にて得られたスラリーを噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を調製する工程である。
スラリーの微粒化装置としては圧力噴霧ノズル、２流体噴霧ノズル、回転円盤式のいずれでもよいが、得られる噴霧乾燥粒子の平均粒径が好ましくは１２０〜４００μｍであることから、圧力噴霧ノズルが特に好ましい。噴霧乾燥塔の熱効率や連続運転時の良好な安定性が得られるという観点から、噴霧乾燥塔に供給される高温ガスの温度（以下、送風温度という）としては好ましくは１５０〜３００℃で、さらに好ましくは１７０〜２５０℃である。また、噴霧乾燥塔より排出されるガスの温度（以下、排風温度という）は好ましくは７０〜１２５℃で、さらに好ましくは８０〜１１５℃である。噴霧乾燥塔としては、熱効率や噴霧乾燥粒子の粒子強度が向上することから向流塔がより好ましい。

噴霧乾燥粒子の物性
以上のようにして得られる噴霧乾燥粒子の平均粒径は、洗剤粒子群の溶解性の観点より、好ましくは１２０〜４００μｍ、より好ましくは１５０〜３５０μｍである。嵩密度は、嵩密度が５００ｇ／Ｌ以上の水溶性塩類を得る観点より、３５０ｇ／Ｌ以上、好ましくは４００〜８００ｇ／Ｌである。噴霧乾燥粒子の粒子強度は、界面活性剤組成物を添加する際には該噴霧乾燥粒子が崩壊しないという観点より、好ましくは５０〜１０００ｋｇｆ／ｃｍ²、より好ましくは１００〜６００ｋｇｆ／ｃｍ²、更に好ましくは１５０〜４００ｋｇｆ／ｃｍ²である。

なお、平均粒径は、ＪＩＳＺ８８０１規定の標準篩を用いて５分間振動させた後、各篩目のサイズによる重量分布から測定できる。

嵩密度は、ＪＩＳＫ３３６２規定の方法により測定できる。

粒子強度は、内径３ｃｍ×高さ８ｃｍの円柱状の容器に、試料２０ｇを入れ、３０回タッピング（筒井理化学器械（株）、ＴＶＰ１型タッピング式密充填カサ密度測定器、タッピング条件；周期３６回／分、６０ｍｍの高さから自由落下）を行い、その時の試料高さ（初期試料高さ）を測定する。その後、加圧試験機にて容器内に保持した試料の上端面全体を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で加圧し、荷重−変位曲線の測定を行い、変位率が５％以下での直線部における傾きに初期試料高さをかけ、加圧面積で除した値を粒子強度とする。

噴霧乾燥粒子の水分量は、乾燥粒子の取り扱い性、粒子強度及び高速に金属イオン捕捉能を発現させる観点より、好ましくはＫＥＴＴ値が３％以下、より好ましくは２％以下、更に好ましくは１％以下である。

工程（ｃ）は工程（ｂ）で得られた噴霧乾燥粒子に該噴霧乾燥粒子１００重量部に対して１〜８０重量部の界面活性剤を担持させる工程である。

工程（ｃ）で用い得る界面活性剤としては、一般的に洗浄剤に用いられるものが特に限定されることなく使用できる。中でも、水の硬度依存性の少ないとされる界面活性剤が好ましく、例えば、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルエーテル等の陰イオン界面活性剤が好適である。これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

非イオン界面活性剤を使用する場合は、該非イオン界面活性剤の固定化剤として、脂肪酸塩やポリエチレングリコールを配合することで、該非イオン界面活性剤のシミ出しを抑制できる点から好ましい。

界面活性剤の添加量は、噴霧乾燥粒子１００重量部に対して、１〜８０重量部であり、好ましくは１０〜６０重量部、より好ましくは２０〜４０重量部である。また、界面活性剤を噴霧乾燥粒子に添加する際に、所望により該噴霧乾燥粒子以外の粉体原料を添加してもよく、添加量としては該噴霧乾燥粒子１００重量部に対して、０〜３０重量部が好ましい。

工程（ｃ）における混合条件は、噴霧乾燥粒子が崩壊しない程度の混合条件を選択すればよいが、好ましくは機内に具備された撹拌翼のフルード数が０．５〜４、更に好ましくは０．５〜２、特に好ましくは０．８〜１．４である。この様な条件で混合することで粒子成長を抑制した単核性洗剤粒子群を得ることができる。

工程（ｃ）で用いる混合機は、例えば液状の界面活性剤を添加するためのノズルや、混合機内の温度を制御するためにジャケットを備えたものが好ましい。好適な混合時間（回分式の場合）及び平均滞留時間（連続式の場合）は、例えば１〜２０分間が好ましく、さらに２〜１０分間が好ましい。界面活性剤と噴霧乾燥粒子の混合方法は回分式の場合は、予め該噴霧乾燥粒子を混合装置に仕込んだ後、液状の界面活性剤を添加することが好ましく、液状の界面活性剤を噴霧して供給することがさらに好ましい。

好ましい混合装置として具体的には、以下のものが挙げられる。回分式で行う場合は、（イ）〜（ハ）のものが好ましい。（イ）ヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等、（ロ）リボンミキサー（日和機械工業（株）製）等、（ハ）ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。また、上記の混合機の連続型の装置を用いて噴霧乾燥粒子と界面活性剤を混合させてもよい。

工程（ｄ）は工程（ｃ）で得られた混合物である界面活性剤を担持させた噴霧乾燥粒子を金属イオン封鎖剤で表面改質することで、粒子成長度１．５以下の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群を得る工程である。
工程（ｄ）を行うことにより、高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群は、高速に金属イオン捕捉能を発現することが可能となり、更に高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の流動性と耐ケーキング性を向上させることができる。

工程（ｄ）で使用できる金属イオン封鎖剤は、高速金属イオン捕捉能の発現、該高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の流動性と耐ケーキング性の向上の点から、その一次粒子の平均粒径が０．１〜１０μｍのものが好ましい。平均粒径は、光散乱を利用した方法（例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製））、またはＳＥＭ観察により測定される。金属イオン封鎖剤としては、結晶性アルミノケイ酸塩が望ましい。
金属イオン封鎖剤の量としては、流動性及び使用感の点で工程（ｃ）で得られた混合物１００重量部に対して好ましくは２〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重量部である。

工程（ｄ）で用いられる混合機は、添加する金属イオン封鎖剤の分散性の向上及び解砕効率の向上の点から、例えば、混合機内に高速回転する解砕翼を具備しているものが好ましく、工程（ｃ）と同一の装置で行うことも可能である。

３．アルカリ顆粒群の物性
本発明のアルカリ顆粒群（Ｂ）は、１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨが１０．５以上であることに特徴がある。

１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨは、洗浄性能の観点から、１０．６以上が好ましく、更に好ましくは１０．８以上である。

〔ｐＨの測定方法〕
高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群のｐＨ測定方法と同様にして、アルカリ顆粒群の投入から１０分後に測定を行う。

また、本発明のアルカリ顆粒群の好ましい物性は、以下の通りである。平均粒径は、好ましくは３５０〜８００μｍ、より好ましくは４００〜７５０μｍ、更に好ましくは４５０〜７００μｍである。平均粒径の調整はアルカリ顆粒群を調製する際に添加する陰イオン界面活性剤の酸前駆体の量や造粒操作条件によって適宜調整可能である。

嵩密度は、好ましくは６００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは６５０〜１２００ｇ／Ｌ、更に好ましくは７００〜１１００ｇ／Ｌである。嵩密度の調整は、使用する水溶性アルカリ無機塩の粒径、配合量または造粒操作条件によっても調整可能である。

４．アルカリ顆粒群の製法
本発明のアルカリ顆粒群の製法は以下の工程（ｅ）、（ｆ）
工程（ｅ）：水溶性アルカリ無機塩と陰イオン界面活性剤の酸前駆体とを混合して乾式中和する工程、
工程（ｆ）：工程（ｅ）で得られた混合物を金属イオン封鎖剤で表面改質してアルカリ顆粒群を得る工程
を含んでなる。

工程（ｅ）は、水溶性アルカリ無機塩と陰イオン界面活性剤の酸前駆体とを混合して乾式中和することで、水溶性アルカリ無機塩の粒子表面を被覆したり、水溶性アルカリ無機塩粒子を凝集造粒して、水溶性アルカリ無機塩の溶解性をコントロールしたアルカリ顆粒群を製造する工程である。

工程（ｅ）で用いられる水溶性アルカリ無機塩としては、例えばアルカリ金属炭酸塩やアルカリ金属ケイ酸塩が挙げられる。これらの内、アルカリ金属炭酸塩が炭酸ナトリウムである場合や、アルカリ金属ケイ酸塩が結晶性アルカリ金属ケイ酸塩である場合が好ましい。水溶性アルカリ無機塩の平均粒径は、３〜６００μｍが好ましく、５〜５００μｍがより好ましい。配合量は、アルカリ顆粒群中１０〜９０重量％が好ましく、２０〜８０重量％がより好ましい。

工程（ｅ）で用いられる陰イオン界面活性剤の酸前駆体としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸、アルキル又はアルケニル硫酸、α−オレフィンスルホン酸、α−スルホン化脂肪酸、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸、脂肪酸等が挙げられる。また、所望により陰イオン界面活性剤は、一般的に洗浄剤で用いられる非イオン界面活性剤等の界面活性剤と併用することもできる。

陰イオン性界面活性剤の酸前駆体の使用量としては、水溶性アルカリ無機塩１００重量部に対して１０〜６０重量部が好ましく、１５〜５０重量部がさらに好ましい。陰イオン性界面活性剤の酸前駆体の使用量はこの範囲において、水溶性アルカリ無機塩粒子表面を被覆したり、水溶性アルカリ無機塩粒子を所望の粒径に凝集造粒される傾向にあり、従って所望の溶解性をコントロールできる。

また、陰イオン性界面活性剤の酸前駆体の添加方法としては、常温で液体のものは噴霧して供給することが好ましく、常温で固体のものは、溶融させた後噴霧して供給してもよい。また、非イオン界面活性剤と予め混合した後供給してもよい。陰イオン性界面活性剤として脂肪酸塩を用いる場合、非イオン界面活性剤と併用することで、ゲル状物質を形成し、凝集造粒のバインダーとして有効である。

また、アルカリ顆粒群には、洗浄剤として一般的に配合可能な無機塩等を配合することもできる。無機塩としては、例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。無機塩等の含有量は、アルカリ顆粒群中、５〜４０重量％が好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。

工程（ｅ）で用いる混合機は、例えば液状の陰イオン界面活性剤の酸前駆体等の液体成分を添加するためのノズルや、混合機内の温度を制御するためにジャケットを備えたものが好ましい。好適な混合時間（回分式の場合）及び平均滞留時間（連続式の場合）は、例えば１〜２０分間が好ましく、さらに２〜１０分間が好ましい。

好ましい混合装置として具体的には、以下のものが挙げられる。回分式で行う場合は、以下のものが好ましい。ヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等がある。また、上記の混合機の連続型の装置を用いてもよい。

工程（ｆ）は、工程（ｅ）で得られた混合物を金属イオン封鎖剤で表面改質してアルカリ顆粒群を得る工程である。工程（ｆ）を行うことにより、アルカリ顆粒群は、溶解初期において金属イオン捕捉能を発現することも可能となり、更にアルカリ顆粒群高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の流動性と耐ケーキング性を向上させることができる。

工程（ｆ）で使用できる金属イオン封鎖剤は、工程（ｄ）で使用できる金属イオン封鎖剤と同じであり、アルミノケイ酸塩が好ましく、金属イオン捕捉能の発現、該アルカリ顆粒群の流動性と耐ケーキング性の向上の点から、その一次粒子の平均粒径が０．１〜１０μｍのものが好ましい。
金属イオン封鎖剤の量としては、流動性及び使用感の点で工程（ｅ）で得られた混合物１００重量部に対して好ましくは２〜４０重量部、より好ましくは５〜３０重量部である。

工程（ｆ）で用いられる混合機は、添加する金属イオン封鎖剤の分散性の向上及び解砕効率の向上の点から例えば、混合機内に高速回転する解砕翼を具備しているものが好ましく、工程（ｅ）と同一の装置で行うことも可能である。

また、本発明のアルカリ顆粒群は、国際公開第９７／０９４１４号パンフレットに記載のアルカリ粒子の製造方法にて製造することもできる。

５．高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群とアルカリ顆粒群の好適な組合せ
本発明の洗浄剤組成物は高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群（Ａ）とアルカリ顆粒群（Ｂ）の重量比率（（Ａ）／（Ｂ））が０．２５〜４．０でブレンドされたものであるが、その重量比率は、以下に示す洗浄剤組成物の標準使用量で洗濯に供した際に、洗濯液の硬度を計算上０．５°以下にするのに十分な量であり、洗濯液のｐＨを２０℃で１０．２以上にするのに十分な量になる様に、顆粒群（Ａ）、（Ｂ）の比率を適宜選択すればよい。
洗浄剤組成物の標準使用量とは、使用する洗濯用水が２〜６°ＤＨの時は０．４０〜１．００ｇ／Ｌ、６〜１０°ＤＨの時は０．５〜１．６７ｇ／Ｌ、１０〜２０°ＤＨの時は０．８０〜２．５０ｇ／Ｌである。

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によりなんら限定されるものではない。
なお、洗浄剤組成物の洗浄率の測定は、国際公開第９７／０９４１４号に記載の方法（ターゴトメーター使用して、回転数１００ｒ／ｍｉｎ、洗濯時間１０分、温度２０℃、使用水４°（Ｃａ硬度）で洗浄剤組成物を含有する水溶液（濃度：０．８３７ｇ／Ｌ）と人工汚染布を用いた反射率を測定する洗浄試験）にて行った。また、反射率は１２枚の人工汚染布の平均値を示す。

実施例１
高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の調製
＜噴霧乾燥粒子の調製＞
下記の手順にて噴霧乾燥粒子を作製した。
水３８２．１ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ³の混合槽に加え、水温が５０℃に達した後に、硫酸ナトリウム１００．０ｋｇ、亜硫曹２．１ｋｇ、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１０４．２ｋｇ、食塩１６．７ｋｇ、ゼオライト２５０ｋｇの順で添加した。ジャケットを５０℃に設定した。３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は４９℃であった。また、このスラリー中の水分は５２重量％であった。

このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力４０ｋｇ／ｃｍ²で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２３０℃で供給され、塔頂より１０８℃で排出された。得られた噴霧乾燥粒子の組成及び物性を表１に示す。

＜高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温したポリオキシエチレンアルキルエーテル１．２ｋｇとポリエチレングリコール０．０９ｋｇを予め混合しておいたものを１分間で投入し、その後３分間攪拌混合を行った。

続いてＡ型ゼオライト０．９ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、高速溶解性イオン封鎖顆粒群を得た。得られた高速溶解性イオン封鎖顆粒群の組成、物性及び品質を表１に示す。
得られた顆粒群は、流動性に優れ、粒子成長度の小さい単核性の顆粒群であり、高速金属イオン封鎖能を発現する粒子群であった。

アルカリ顆粒群の調製
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）にソーダ灰４．０ｋｇを投入し、主軸を１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）１．０７ｋｇを２分間で投入し、その後５分間攪拌混合して乾式中和／凝集造粒を行った。

続いてＡ型ゼオライト１．０３ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、アルカリ顆粒群を得た。得られた顆粒群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた顆粒群は、所望のｐＨ発現挙動を示す粒子群であった。

洗浄性能試験
上記製法にて得られた高速イオン封鎖顆粒群とアルカリ顆粒群を重量比５２．５：４７．５で混合した洗浄剤組成物の洗浄率は６７．９％であった。

実施例２
高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の調製
＜噴霧乾燥粒子の調製＞
下記の手順にて噴霧乾燥粒子を作製した。
水３８２．１ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ³の混合槽に加え、水温が５０℃に達した後に、硫酸ナトリウム１００．０ｋｇ、亜硫曹２．１ｋｇ、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１０４．２ｋｇ、食塩１６．７ｋｇ、ゼオライト２５０ｋｇの順で添加した。ジャケットを５０℃に設定した。２０分攪拌後ラインミル（「Ｔ．Ｋ．ホモミックラインミルＳ６型」（特殊機化工業（株）製）、クリアランス０．２ｍｍ、回転数３６００ｒ／ｍｉｎ）にて循環粉砕しつつ６０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５０℃であった。また、このスラリー中の水分は５２重量％であった。

このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力４０ｋｇ／ｃｍ²で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２３０℃で供給され、塔頂より１０６℃で排出された。得られた噴霧乾燥粒子の組成及び物性を表１に示す。スラリーを粉砕し、ゼオライトの分散促進を行ったため、３分後のＣａ捕捉率が実施例１に比べて向上した。

＜高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の調製＞
上記手順によって得られた噴霧乾燥粒子を用いた以外は実施例１と同様にして高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群を得た。得られた顆粒群の組成、物性及び品質を表１に示す。
得られた顆粒群は、流動性に優れ、粒子成長の小さい顆粒群であり、高速金属イオン封鎖能を発現する顆粒群であった。

アルカリ顆粒群の調製
実施例１と同じアルカリ顆粒群を用いた。

洗浄性能試験
上記製法にて得られた高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群とアルカリ顆粒群を重量比５２．５：４７．５で混合した洗浄剤組成物の洗浄率は６９．０％であった。

実施例３
高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の調製
＜噴霧乾燥粒子の調製＞
実施例２と同様の方法でスラリーを得た。このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力４０ｋｇ／ｃｍ²で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２４５℃で供給され、塔頂より１１５℃で排出された。得られた噴霧乾燥粒子の組成及び物性を表１に示す。得られる噴霧乾燥粒子の水分を低減させたため、３分後のＣａ捕捉率が実施例２に比べて更に向上した。

洗浄性能試験
上記製法にて得られた高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群とアルカリ顆粒群を重量比５２．５：４７．５で混合した洗浄剤組成物の洗浄率は６９．５％であった。

実施例４
高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の調製
＜噴霧乾燥粒子の調製＞
下記の手順にて噴霧乾燥粒子を作製した。
水３８２．１ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ³の混合槽に加え、水温が５５℃に達した後に、硫酸ナトリウム１００．０ｋｇ、亜硫曹２．１ｋｇ、トリポリリン酸ナトリウム４１．７ｋｇ、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１０４．２ｋｇ、食塩１６．７ｋｇ、ゼオライト２０８．３ｋｇの順で添加した。ジャケットを６０℃に設定した。２０分攪拌後ラインミル（「Ｔ．Ｋ．ホモミックラインミルＳ６型」（特殊機化工業（株）製）、クリアランス０．２ｍｍ、回転数３６００ｒ／ｍｉｎ）にて循環粉砕しつつ６０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５８℃であった。また、このスラリー中の水分は５２重量％であった。

このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力４０ｋｇ／ｃｍ²で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２３０℃で供給され、塔頂より１０９℃で排出された。得られた噴霧乾燥粒子の組成及び物性を表１に示す。

＜高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇを投入し、チョッパーを停止した状態で、主軸を７０ｒ／ｍｉｎ（フルード数０．８２）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温したポリオキシエチレンアルキルエーテル１．０５ｋｇとポリエチレングリコール０．０９ｋｇを予め混合しておいたものを１分間で投入し、その後３分間攪拌混合を行った。次に、６０℃に調温した７０重量％のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル水溶液０．１５ｋｇを１分間で投入し、その後通気をしながら５分間攪拌混合を行った。

続いてＡ型ゼオライト０．９９ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群を得た。得られた高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群の組成、物性及び品質を表１に示す。
得られた顆粒群は、流動性に優れ、粒子成長の小さい顆粒群であり、高速金属イオン封鎖能を発現する顆粒群であった。

アルカリ顆粒群の調製
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に結晶性アルカリ金属ケイ酸塩２．５ｋｇとソーダ灰２．５ｋｇを投入し、主軸を１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、８０℃に調温したポリオキシエチレンアルキルエーテル１．３３ｋｇとパルミチン酸ナトリウム０．２１ｋｇを予め混合しておいた混合液を２分間で投入し、その後５分間攪拌混合して乾式中和／凝集造粒を行った。

続いてＡ型ゼオライト０．８３ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、アルカリ顆粒群を得た。得られた顆粒群の組成、物性及び品質を表２に示す。
得られた顆粒群は、所望のｐＨ発現挙動を示す粒子群であった。

洗浄性能試験
上記製法にて得られた高速イオン封鎖顆粒群とアルカリ顆粒群を重量比６６．６：３３．４で混合した洗浄剤組成物の洗浄率は６９．７％であった。

比較例１
金属イオン封鎖顆粒群の調製
＜噴霧乾燥粒子の調製＞
実施例１と同じ噴霧乾燥粒子を用いた。

＜金属イオン封鎖顆粒群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記手順によって得られた噴霧乾燥粒子３．０ｋｇを投入し、主軸２５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数１０．５）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温したポリオキシエチレンアルキルエーテル１．２ｋｇとポリエチレングリコール０．０９ｋｇを予め混合しておいたものを１分間で投入し、その後３分間攪拌混合を行った。

続いてＡ型ゼオライト０．９ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、金属イオン封鎖顆粒群を得た。得られた金属イオン封鎖顆粒群の組成、物性及び品質を表１に示す。
得られた顆粒群は、粒子成長の大きい凝集粒子群であり、所望の高速金属イオン封鎖能を発現しなかった。

アルカリ顆粒群の調製
実施例１で得られたアルカリ顆粒群を用いた。

洗浄性能試験
上記製法にて得られた高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群とアルカリ顆粒群を重量比５２．５：４７．５で混合した洗浄剤組成物の洗浄率は６５．７％であった。金属イオン封鎖顆粒群が凝集粒子であり所望の高速金属イオン封鎖能を示さなかったため、実施例１の洗剤粒子群を用いた洗浄率より低い値となった。

比較例２
洗剤粒子群の調製
＜噴霧乾燥粒子の調製＞
実施例１と同じ噴霧乾燥粒子を用いた。

＜洗剤粒子群の調製＞
レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記手順によって得られた噴霧乾燥粒子１．０ｋｇとソーダ灰１．０５ｋｇを投入し、主軸２５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数１０．５）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０L ／分で流した。そこに、５０℃に調温したＬＡＳ−酸型（陰イオン界面活性剤の液体酸前駆体）０．２８ｋｇを２分間で投入し、その後５分間攪拌混合して乾式中和／凝集造粒を行った。そこに、５０℃に調温したポリオキシエチレンアルキルエーテル０．４ｋｇとポリエチレングリコール０．０３ｋｇを予め混合しておいたものを１分間で投入し、その後３分間攪拌混合を行った。

続いてＡ型ゼオライト０．５７ｋｇを添加した後、主軸１５０ｒ／ｍｉｎ（フルード数３．８）、チョッパー３６００ｒ／ｍｉｎ（フルード数８７０）で１分間表面改質を行い、洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の組成、物性及び品質を表１に示す。
得られた顆粒群は、粒子成長の大きい凝集粒子群であった。

洗浄性能試験
上記製法にて得られた洗浄剤粒子群の洗浄率は５８．８％であった。実施例１と同じ成分を１剤型で凝集造粒を行ったため、洗浄性能は実施例１に比べて大幅に低下した値となった。

本発明の洗浄剤組成物は、衣料用粉末洗剤、自動食器洗浄機用洗剤等に好適に使用することができる。

Claims

以下の工程
工程（ａ）：金属イオン封鎖剤、水溶性ポリマー及び水溶性塩類を含有するスラリーを調製する工程、
工程（ｂ）：工程（ａ）で得られたスラリーを噴霧乾燥して、金属イオン封鎖剤を２０〜８０重量％含む噴霧乾燥粒子を調製する工程、
工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られた噴霧乾燥粒子に該噴霧乾燥粒子１００重量部に対して１０〜６０重量部の界面活性剤を担持させる工程、
工程（ｄ）：工程（ｃ）で得られた混合物を金属イオン封鎖剤で表面改質して粒子成長度１．５以下の高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群を得る工程、
によって得られる、１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨが１０．２以下で、３分後のＣａイオン封鎖能が１０分後のＣａイオン封鎖能の７５％以上である高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群（Ａ）及び、
以下の工程
工程（ｅ）：１００重量部の水溶性アルカリ無機塩と１０〜６０重量部の陰イオン界面活性剤の酸前駆体とを混合して乾式中和する工程、
工程（ｆ）：工程（ｅ）で得られた混合物１００重量部に対して２〜４０重量部の金属イオン封鎖剤で表面改質してアルカリ顆粒群を得る工程
によって得られる、１０分後の水溶液（濃度１ｇ／Ｌ）の２０℃におけるｐＨが１０．５以上であるアルカリ顆粒群（Ｂ）、
を重量比率（（Ａ）／（Ｂ））で０．２５〜４．０で含む衣料用粉末洗剤組成物。
工程（ｂ）で得られる噴霧乾燥粒子の全金属イオン封鎖剤中に結晶性アルミノ珪酸塩を６０重量％以上含む請求項１記載の衣料用粉末洗剤組成物。
工程（ａ）においてスラリーを粉砕する工程を有する請求項１又は２記載の衣料用粉末洗剤組成物。
工程（ｂ）で得られた噴霧乾燥粒子の水分（ＫＥＴＴ値）が３％以下である請求項１〜３いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
工程（ｃ）で用いる界面活性剤がα−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択される１種以上である請求項１〜４いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。
高速溶解性金属イオン封鎖顆粒群（Ａ）の平均粒径が１５０〜５００μｍ、かつ、嵩密度が４００ｇ／Ｌ〜１１００ｇ／Ｌである請求項１〜５いずれか記載の衣料用粉末洗剤組成物。