FR2565241A1 - Composition detergente non ionique en particules, renforcee par des adjuvants de detergence, son procede de fabrication et composition detergente intermediaire - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE ORGANIQUE SYNTHETIQUE NON IONIQUE EN PARTICULES, RENFORCEE PAR DES ADJUVANTS DE DETERGENCE, QUI PRESENTE DES POUVOIRS DETERSIFS ET UNE APTITUDE A L'ECOULEMENT AMELIORES. LA COMPOSITION COMPREND UNE PROPORTION A EFFET DETERSIF D'UN DETERGENT ORGANIQUE SYNTHETIQUE NON IONIQUE ET UNE PROPORTION A EFFET RENFORCATEUR, EN ASSOCIATION, D'UN ADJUVANT DE DETERGENCE DU TYPE POLYACETAL-CARBOXYLATE ET D'UN ADJUVANT DE DETERGENCE DU TYPE POLYPHOSPHATE. APPLICATION AU DOMAINE DES DETERGENTS.

Description

La présente invention concerne une composition dé-

tergente orqanique synthétique non ionique en particules,

renforcée par des adjuvants de détergence. Plus particulié-

rement, elle concerne une telle composition contenant une proportion à effet renforçateur, en association, d'adjuvants

de détergence des types polyacétal-carboxylate et polyphos-

phate convenant pour le détergent non ionique. L'invention

se rapporte également à des procédes et des compositions uti-

les dans la fabrication de tels produits.

On connait des produits détergents non ioniques en particules dans lesquels des perles de base, constituées principalement d'un ou plusieurs sels adjuvants de détergence minéraux, par exemple de polyphosphates, obtenus par séchage

par atomisation d'un mélange de mélangeur ou suspension a-

queux, contiennent un détergent non ionique normalement so-

lide absorbé par elles à l'état liquide, pour produire des compositions particulaires s'écoulant librement. Les sels adjuvants du type polyacétalcarboxylate, convenant pour être utilisés comme adjuvants de détergence avec divers détergents

organiques, principalement des détergents organiques anioni-

ques, ont été décrits dans la littérature et dans divers bre-

vets des E.U.A. et d'autres pays Cependant, avant la pré-

sente invention, il n'a pas été décrit de compositions déter-

gentes organiques synthétiques non ioniques renforcées en

particules, contenant du polyphosphate et du polyacetal-car-

boxylate comme adjuvants de détergence en une proportion

totale à effet renforçateur, et les avantages de ces compo-

sitions ainsi que les procédés pour leur fabrication, dans

lesquels le polyacetal-carboxylate et le détergent non ioni-

que sont appliqués à des perles de base de sel adjuvant de

type polyphosphate, étaient inconnus.

Des compositions détergentes non ioniques en par-

ticulier dans lesquelles le détergent non ionique est appli-

qué à l'état liquide à des perles de base poreuses contenant

du polyphosphate comme sel adjuvant de détergence sont dé-

crites dans le brevet des E.U.A. N 4 269 722, et ces compo-

sitions ont été commercialisées sous la marque de fabrique FRESH START . Les polyacétal-carboxylates sont décrits dans

les brevets des E.U.A. N 4 144 226 et N 4 315 092. Les bre-

vets des E.U.A. N 4 146 495 et N 4 219-437 revendiquent des compositions détergentes contenant du polyacétal-carbo- xylate comme adjuvant de détergence (N 4 146 495) et des compositions similaires contenant des céto-dicarboxylates

(N 4 219 437) qui peuvent souvent être utilisés pour rempla-

cer les polyacétal-carboxylates. Divers autres brevets con-

cernant des adjuvants de détergence analogues comprennent les N 4 141 676; N 4 169 934; N 4 201 858; N 4 204 852

N 4 224 420; N 4 225 685; N 4 226 960; N 4 233 422;

N 4 233 423; N 4 302 564 et N 4 303 777. Les demandes de brevet européen N 0 015 024; N 0 021 491 et N 0 063 399 sont également pertinentes. Bien que dans certains de ces

brevets et/ou demandes, on trouve des renseignements géné-

raux selon lesquels les polyacétal-carboxylates peuvent être inclus dans divers types de compositions détergentes, et bien que certains de ces polyacétal-carboxylates soient décrits

en tant que composants de compositions contenant des déter-

gents non ioniques et des agents assouplissants cationiques, aucune des références ou. combinaison de celles-ci ne décrit ni ne suggère de tels polyacétal-carboxylates en tant que

composants des détergents non ioniques de la présente inven-

tion, et aucune ne fait état de l'obtention du meilleur pou-

voir détergent décrit des compositions de l'invention ni de

la nature a écoulement libre des produits fabriqués. De mê-

me, les procédés de fabrication et la composition détergente utilisée dans ces procédés ne sont pas décrits ni vraiment suggérés dans aucune de ces références ou combinaisons de celles-ci.

Selon la présente invention, une composition dé-

tergente organique synthétique non ionique renforcée en par-

ticules comprend une proportion à effet détersif d'un dé-

tergent organique synthétique non ionique, et une proportion

a effet renforçateur, en association, d'un adjuvant de déter-

gence du type polyacétal-carboxylate convenant pour le dé-

tergent non ionique et d'un adjuvant de détergence du type polyphosphate convenant pour le détergent non ionique. De préférence, certains détergents non ioniques, adjuvants de détergence du type polyacétalcarboxylate et adjuvants de détergence du type polyphosphate sont utilisés en proportions

déterminées et le produit obtenu est une composition déter-

gente, renforcée, par des adjuvants de détergence, en parti-

cules, s'écoulant librement et ayant un meilleur pouvoir dé-

tergent (ou propriétés d'élimination des salissures). L'in-

vention envisage également des procédés de fabrication de

tels détergents particulaires et des compositions détergen-

tes qui sont utiles pour transformer les perles de base d'ad-

juvant de détergence séchées par atomisation en les déter-

gents particulaires finals de la présente invention, et ce, par pulvérisation de ces détergents intermédiaires sur des perles de base séchées par atomisation constituées de sels

adjuvants du type polyphosphate.

Le polyacétal-carboxylate peut être considéré comme étant celui décrit dans le brevet des E U.A. 4N,4 144 226 et il peut être fabriqué par le procédé qui y est mentionné. Ce type de produit répond à la formule: R1 (CHO)n - R2 COOM dans laquelle M est choisi dans la classe consistant en les métaux alcalins, l'ammonium, les groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, les groupes tétraalkylammonium et les

groupes alcanolamine, ayant tous deux 1 à 4 atomes de car-

bone dans leur portion alkylique; n est égal en moyenne à

au moins 4; et R1 et R2 représentent tous groupes chimique-

ment stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépolymérisation rapide en solution alcaline. De préférence, le polyacétal-carboxylate est un de ceux dans lesquels M est un métal alcalin, par exemple le sodium, n est compris entre 50 et 200, R1 est représenté par

CH3CH20 MOOC

HCO- ou H3C-CO-

I

H3C MOOC

ou leur mélange, R2 est représenté par

OCH2CH3

-CH

CH3 et n est en moyenne compris entre 20 et 100, de préférence

entre 30 et 80. Les poids moléculaires moyens en poids cal-.

culés des polymères sont normalement compris dans l'inter-

valle de 2000 à 20 000, de préférence de 3500 à 10 000, et

mieux encore de 5000 à 9000, par exemple environ 8000.

Bien que les polyacétal-carboxylates préférés aient été décrits ci-dessus, il est évident qu'ils peuvent

être remplaces en totalité ou en partie par d'autres poly-

acétal-carboxylates de ce type ou d'autres sels adjuvants or-

ganiques apparentés décrits dans les brevets précédemment cités se rapportant à ces composés, à des procédés pour leur fabrication et à des compositions dans lesquelles on les

utilise. Egalement, les groupes de terminaison de chaine dé-

crits dans les divers brevets, en particulier le brevet des E.U.A. N 4 144 226, peuvent être utilisés, pourvu qu'ils

possèdent les propriétés stabilisantes requises qui permet-

tent aux adjuvants de détergence mentionnés d'être dépoly-

mérisés dans des milieux acides, pour faciliter leur biodé-

gradation dans les courants résiduaires, mais qui gardent

leur stabilité dans les milieux alcalins tels que les solu-

tions de lavage.

L'adjuvant de détergence du type polyphosphate que l'on préfère tout particulièrement est le tripolyphosphate

de sodium, mais on peut également faire appel à d'autres po-

lyphosphates hydrosolubles de métaux alcalins, tels que le

pyrophosphate tétrasodique et les sels de potassium corres-

pondants. Ils peuvent être à l'état anhydre, hydraté ou par-

tiellement hydraté et le produit contiendra de préférence au moins environ 10 %, mieux encore au moins 25 % du poly- phosphate présent sous la forme de polyphosphate hydraté,

de préférence le tripolyphosphate pentasodique hexahydraté.

A la place du polyphosphate mentionné, on peut également

utiliser en partie d'autres phosphates, généralement en pro-

lO portion atteignant environ 50 % du contenu en polyphosphate

de la composition détergente, mais on préfère davantage main-

tenir essentiellement la totalité du phosphate présent sous forme de polyphosphate, et de préférence, de tripolyphqsphate pentasodique, dont au moins une partie est hydratée, par

exemple dans une proportion de 50 ou 100 %.

Le troisième composant des compositions détergentes

de la présente invention est un détergent organique synthé-

tique non ionique ou un mélange de tels détergents. Bien

qu'on puisse utiliser divers détergents non ioniques appro-

priés possédant les propriétés détersives et les caractéris-

tiques physiques requises (normalement solides à la tempéra-

ture ambiante, mais liquefiables de manière à pouvoir être

appliqués aux perles de base sous forme liquide) pour cons-

tituer au moins une partie du contenu en détergent des com-

positions de l'invention, le détergent non ionique est très

avantageusement un produit de condensation d'oxyde d'éthy-

lène et d'un alcool gras supérieur. La teneur en oxyde d'é-

thylene de tels détergents se situe entre 3 et 20 moles, de préférence entre 3 et 12 moles, et mieux encore, entre 6 et

8 moles, par exemple environ 6,5 ou 7 moles d'oxyde d'éthy-

lene, par mole d'alcool gras, et l'alcool gras comporte gé-

néralement 0l à 18 atomes de carbone, de préférence en moyen-

ne 12 à 15 atomes de carbone, par exemple environ 12 ou 13 atomes de carbone. Parmi les autres détergents non ioniques qui sont également utiles, on peut citer les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'alkylphénols ayant 5 à 12 atomes de carbone dans le groupe alkyle, par exemple le nonylphénol, dans lesquels la teneur en oxyde d'éthylène

est de 3 à 30 moles par mole, et les produits de condensa-

tion de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, ven-

dus sous la marque de fabrique Pluronic . Bien que des produits essentiellement anhydres puissent être fabriqués et soient intéressants à utiliser,

la composition détergente contient généralement de l'humidi-

té, soit sous forme libre, soit sous forme d'un hydrate, tel lO qu'un polyphosphate hydraté. La présence d'un tel hydrate sert à consolider les particules de composition détergente

et parfois facilite leur dissolution dans l'eau de lavage.

Pour ces raisons, et afin de faciliter la fabrication, le

produit contient de préférence de l'humidité.

En plus des composants mentionnés, il est possible

d'utiliser d'autres matières telles qu'un adjuvant de déter-

gence complémentaire (silicate de sodium) et d'autres addi-

tifs Dans certains cas également, on peut utiliser des pro-

duits de condensation d'alcool gras supérieur et d'oxyde d'é-

thylène à plus forte teneur en oxyde d'éthylène que 20 moles

par mole, pour remplacer en partie les produits de condensa-

tion à moins forte teneur en oxyde d'éthylène Ainsi, s'il

est souhaitable d'améliorer davantage l'aptitude à l'écoule-

ment d'un produit préféré, on peut utiliser en partie un composant non ionique plus dur, par exemple comportant 21 à groupes oxyde d'éthylène par mole, auquel cas celui-ci

constituera avantageusement 1 à 50 %, habituellement, de pré-

férence, 5 à 25 Z du contenu total en détergent non ionique.

Egalement, le silicate de sodium, qui a une action adjuvante

de renforcement complémentaire et aide à inhiber la corro-

sion des pièces d'aluminium dans l'eau de lavage contenant la composition détergente, aura un rapport Na20:SiO2 compris entre environ 1:1,6 et 1:3, de préférence entre 1:2 et

1:2,6, par exemple 1:2,35 ou 1:2,4.

Parmi les divers autres additifs que l'on peut uti-

liser se trouvent les colorants tels que les matières colo-

rantes solubles et les pigments, des parfums, des enzymes, des stabilisants, des antioxydants, des agents fluorescents

d'avivage optique, des tampons, des fongicides, des germici-

des et des agents favorisant l'écoulement Si on le désire, on peut également introduire des charges inertes telles que le sulfate de sodium et/ou le chlorure de sodium. Les autres additifs comprennent également diverses charges inertes et

impuretés des autres composants des compositions, par exem-

ple Na2CO3 contenu dans le polyacétal-carboxylate (Builder U).

Les proportions des divers composants aboutissant

aux meilleures propriétés détersives souhaitées (précédem-

ment mentionnées) sont normalement comprises entre 5 et 35%

pour le détergent non ionique et entre 30 et 95 % pour l'as-

sociation d'adjuvants de détergence des types polyacétal-

carboxylate et tripolyphosphate de sodium. Le rapport du

polyacetal-carboxylate au polyphosphate se situe dans la pla-

ge de 1:5 à 2:1, de préférence de 1:5 à 3:2, et mieux encore, de 1:4 à 1:1, par exemple environ 1:3. Tout complément de

telles compositions est constitué par une ou plusieurs char-

ges inertes, un ou plusieurs autres adjuvants de détergence, un ou plusieurs autres additifs et de l'humidité. En général,

la teneur en détergent non ionique est d'au moins 5% du pro-

duit et la teneur en adjuvant de détergence de type polyphos-

phate est d'au moins 15 % de celui-ci. La teneur en déter-

gent non ionique est de préférence de 10 à 30 %, mieux en-

core de 10 à 20 %, par exemple d'environ 16 %, la teneur en polyacetalcarboxylate est de préférence de 10 à 40 %, mieux

encore de 12 à 30 %, par exemple de 18 % à 23 %, et la te-

neur en polyphosphate, par exemple le tripolyphosphate de sodium, est de préférence de 20 à 75 %, mieux encore de 25

à 55 %, par exemple d'environ 43 %, de la composition déter-

gente. La teneur en humidité du produit est généralement de 1 à 20 %, de préférence de 3 à 15 %, et mieux encore de 5 à 12 %, par exemple d'environ 7 %. Cette teneur en humidité comprend l'humidité éliminable du produit par un séchage classique en étuve (105 C pendant deux heures). La teneur en silicate de sodium, lorsque celui-ci est présent, est de 1 à 15 %, de préférence de 2 à 12 %, et mieux encore de 5 à lO %, par exemple environ 7 %. Le pourcentage total d'autres additifs peut se situer entre O e-t 20 %, mais normalement, il se situe dans l'extrémité inférieure de cette plage, à savoir 1 à 10 %, de préférence 2 à 6 %, par exemple environ 4 % ou 5 %, les pourcentages individuels des ajouts étant de

0,1 à 5 %, de préférence de 0,2 à 3 %. Dans la description

ci-dessus et ailleurs dans la description, les pourcentages

de polyphosphate indiqués sont exprimés sur une base "anhy-

dre", et ne tiennent pas compte de l'humidité pouvant être éliminée par séchage en étuve, comme décrit ci-dessus. La teneur en une ou plusieurs charges inertes peut être aussi élevée que 40 % dans certains cas, mais en général, dans le cas o une charge inerte est présente, sa proportion sera

de 5 à 30 %.

Le produit détergent en particules de la présente invention peut être fabriqué par le procédé décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 269 722. Ce brevet ainsi que le brevet

des E.U.A. NO 4 144 226 sont cités ici à titre de référence.

Selon ce procédé, on prépare une suspension aqueuse qui con-

tient le polyphosphate en particules, du silicate de sodium, généralement ajouté sous forme d'une solution aqueuse, de l'eau, et toutes charges inertes et autres additifs éventuels appropriés, par exemple un agent fluorescent d'avivage et un pigment..On a constaté que le sulfate de sodium affectait

nuisiblement l'aptitude à l'écoulement de la composition dé-

tergente lorsqu'il est ajouté aux perles de base avec le dé-

tergent non ionique, en sorte que sa présence est parfois évitée. Dans certains cas, l'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate peut être ajouté dans le mélangeur

mais, du fait qu'on a parfois constaté qu'il avait une stabi-

lité limitée lorsqu'il était traité à température élevée, cet adjuvant de détergence est souvent ajouté aprés-coup. En

général, le mélange de mélangeur a une teneur en matières so-

lides comprise entre 40 et 70 % et il est chauffé à une tem-

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pérature comprise entre 40 et 70 C. On peut utiliser du tripolyphosphate pentasodique anhydre ou hydraté ou un autre

polyphosphate approprié. Toutefois, le mélangeur ne contien-

dra pas une proportion dominante du composant détergent non ionique; au contraire, celui-ci sera ajouté après-coup, et

de préférence, la proportion de détergent non ionique conte-

nu dans le mélangeur sera limitée à environ 4 %, de préfê-

rence à 2 % (sur la base du produit final), de manière à

éviter une perte de ce détergent pendant le séchage par ato-

misation. S'il est difficile d'effectuer l'agitation pour obtenir un mélange uniforme en raison d'une gélification ou d'un épaississement excessif du mélange, on peut faire usage

d'agents de réglage de la viscosité, par exemple l'acide ci-

trique, le sulfate de magnésium et/ou le citrate de magné-

sium. Ces agents diluants seront considérés comme entrant dans le groupe des autres additifs Après un mélange intime dans le mélangeur qui peut prendre 10 minutes à une heure,

la suspension de mélangeur est pompée dans une tour classi-

que de séchage par atomisation, soit à courants dans le

même sens, soit à contre-courant, dans laquelle elle est dé-

shydratée par de l'air de séchage chauffé à une température comprise entre 200 et 500 C, de préférence entre 200 et 350 C si le mélange contient du polyacétal-carboxylate,

pour produire des particules globulaires séchées par atomi-

sation ayant des grosseurs comprises entre 0,149 et 2,38 mm.

Toutes les particules séchées par atomisation traversent le tamis à mailles de 2,38 mm et normalement pas plus de 5 % d'entre elles traversent le tamis à mailles de 0,149 mm, et normalement moins de 3 % traversent le tamis à mailles de

0,074 mm.

Les perles de base poreuses résultantes sont intro-

duites dans un appareil de mélange continu ou discontinu ap-

proprié, par exemple un tambour rotatif incliné (discontinu),

dans lequel elles sont soumises à une pulvérisation après-

coup à une température appropriée à laquelle le détergent non ionique est liquide, généralement entre 45 et 60 C; de préférence entre 45 et 50 C. Dans un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la totalité du détergent non

ionique, à l'état liquide et, de préférence, à une tempéra-

ture élevée de la plage préférée indiquée, est pulvérisée sur les surfaces en mouvement de la masse des perles de base au moyen d'un ajutage d'atomisation d'un type classique et, pendant le mélange, le détergent pénètre à l'intérieur des perles, une partie du détergent non ionique restant près de

leur surface Ensuite, sans refroidissement au point de so-

lO lidification du détergent, l'adjuvant de détergence de type

polyacétal-carboxylate, sous forme de poudre finement divi-

sée, par exemple de dimension particulaire comprise entre 0,037 et 0,074 mm (bien que des particules plus grossières aussi grandes que O,149mm puissent également être utilisées),

est saupoudré sur les perles de base en mouvement, qui con-

tiennent maintenant le détergent non ionique qu'elles ont absorbé. Une partie des particules de polyacétal-carboxylate

finement divisé sont attirées dans les interstices et cavi-

tés des perles par le détergent non ionique encore liquide et les autres adhérent à ce détergent prés des surfaces des

perles, et sont retenues sur les perles à mesure que le dé-

tergent est refroidi jusqu'à solidification. Dans cette opé-

ration, le polyacétal-carboxylate qui est retenu sur les perles de base empêche l'obtention d'un produit collant. En

même temps, son maintien sur les perles évite une statifi-

cation du produit dans son emballage final pendant le trans-

port et le stockage. -

Divers autres additifs des types normalement ajoutés après-coup, par exemple les poudres d'enzymes et les parfums,

peuvent être ajoutés avec la poudre de polyacétal-carboxyla-

te ou encore avant ou après l'addition de la poudre. En gé-

néral, comme dans le cas du détergent non ionique, il est

préférable de pulvériser les composants liquides sur la sur-

face des particules de la composition détergente intermédiai-

re, mais, dans certains cas, de même que pour l'application du détergent non ionique à l'état liquide aux perles de base,

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ll la pulvérisation est inutile et l'écoulement goutte à goutte

du liquide sert également à le distribuer de façon satisfai-

sante et à favoriser son absorption par les particules po-

reuses. les matières en poudre ajoutées sont de préférence sous forme de poudre finement divisée, telle que décrite

ci-dessus à propos de l'adjuvant de détergence du type poly-

carboxylate, mais on peut également utiliser d'autres plages de dimensions particulaires (de même que pour l'adjuvant de détergence) bien que, dans ces cas, les résultats puissent

ne pas être aussi satisfaisants. Egalement, au lieu de pul-

vériser la matière liquide sur les perles de base de polyphos-

phafe séchées par atomisation en vue de son absorption, on peut dans certains cas appliquer le liquide aux particules de polyphosphate granulaire (non séchées par atomisation), mais ceci n'est généralement pas aussi satisfaisant, car ces

* particules ne présentent normalement pas la capacité d'ab-

sorption des perles de base séchees par atomisation.

Au lieu d'avoir des particules de polyacétal-car-

boxylate en poudre appliquées après-coup adhérant au déter-

gent liquide qui a été appliqué aux perles de base, on peut, selon un autre procéde préféré de l'invention, appliquer l'adjuvant de détergence aux perles de base sous forme d'une dispersion du polyacetal-carboxylate dans le détergent non ionique normalement solide à une température élevée et à l'état liquide. Dans une telle application, une partie de l'adjuvant de détergence du type polyacetal-carboxylate peut être dissoute dans le détergent non ionique liquide,

mais normalement, une plus grande partie s'y trouve en dis-

persion, de préférence en particules finement divisées, tel-

les que des particules de grosseur inférieure à 0,074 mm,

et de préférence supérieure à 0,037 mm. Dans de telles ap-

plications, les perles de base peuvent être chauffées ini-

tialement jusqu'à une température proche de celle du déter-

gent à l'état liquide en cours d'application, mais on a cons-

taté que, bien que l'on puisse théoriquement penser qu'une

telle opération favorise une plus grande absorption du déter-

gent et de l'adjuvant dé détergence du type polyacétal-car-

boxylate, il suffit en pratique que les perles de base se trouvent à la température ambiante, température à laquelle ont lieu une absorption satisfaisante et un refroidissement rapide du produit. La dispersion des particules d'adjuvant

de détergence du type polyacétal-carboxylate dans le déter-

gent non ionique à l'état liquide est de préférence pulvé-

risée sur un lit mobile de perles de base, mais parfois, la pulvérisation est inutile, et un simple écoulement goutte à goutte du milieu liquide sur les perles de base convient et, dans certains cas, il suffit de mélanger les perles de

base et la dispersion ensemble sans se soucier du mode d'ap-

plication de la dispersion liquide sur les perles de base.

La température de la dispersion de particules de polyacétal-carboxylate dans un détergent non ionique peut être celle qui s'est avéré convenir pour son utilisation dans

le procédé d'application décrit. Normalement, cette tempé-

rature se situe entre 45 et 95 C, mais de préférence, de

manière à mieux maintenir la stabilité du polyacétal-carbo-

xylate et favoriser un refroidissement plus rapide après son

application aux particules de base, la température d'applica-

tion se situe entre 45 et 60 oC, mieux encore entre environ

et 50 ou 55 C. Ceci dépend, cependant, du point de so-

lidification du détergent non ionique, qui est identique ou

inférieur à la température la plus basse d'une telle plage.

Naturellement, avec des détergents non ioniques de plus haut

point de fusion, la limite inférieure de 1-a plage sera ajus-

tée en conséquence, généralement à au moins 2 et, de pré-

férence, au moins 5 ou 10 au-dessus du point de solidifi-

cation. Le polyacétal-carboxylate présente de préférence des dimensions particulaires telles que sa quasi-totalité (généralement plus de 90 %, de préférence plus de 95 %, et mieux encore plus de 98 %) soit de grosseur non supérieure

à celle traversant un tamis à mailles de 0,074 mm. Cepen-

dant, on peut utiliser des particules de plus grandes dimen-

sions mais qui ne sont pas en général supérieures à 0,094 mm ou 0,149 mm. De préférence, les particules se situent dans la plage de 0,037 à 0,074 mm, par exemple entre 0,044 et

0,074 mm, afin de favoriser la pénétration dans les inters-

tices des perles de base et favoriser un meilleur maintien à leurs surfaces. Dans les dispersions mentionnées, dans lesquelles une partie du polyacétal-carboxylate peut être en solution,

le rapport du polyacétal-carboxylate au détergent non ioni-

que est normalement compris dans la plage de 1:20 à 3:2,

de préférence de 1:10 à 1:1, et mieux encore de 1:2 à 1:1.

Cependant, ces proportions peuvent être ajustées, selon les proportions du polyacétal-carboxylate et du détergent non

ionique que l'on désire dans la formulation du produit final.

Normalement, il n'y aura pas plus de trois parties de poly-

acétal-carboxylate pour deux parties de détergent non ioni-

que, et de préférence cette limite supérieure sera de 1:1.

Si l'on désire davantage de polyacétal-carboxylate dans la

formulation du produit, on peut l'appliquer après-coup, com-

me décrit précédemment, après l'absorption d'une partie du polyacétalcarboxylate et du détergent non ionique à l'état liquide. Bien que d'autres matières, y compris des matières

particulaires, telles que des enzymes, puissent être ajou-

tées après-coup, elles peuvent parfois également être dis soutes et/ou dispersées dans le détergent non ionique, avec le polyacétal-

carboxylate et elles peuvent être appliquées

aux perles de base en même temps que cet adjuvant de déter-

gence et que le détergent.

Dans certains cas, une partie (parfois la totalité) du polyacetalcarboxylate peut être séchée par atomisation avec le ou les adjuvants de détergence du type polyphosphate mais, dans ce cas, l'utilisation de conditions modérées est

souhaitable, des précautions particulières devant être pri-

ses pour ne pas permettre une accumulation de produit sur les parois internes de la tour d'atomisation, sur lesquelles le polyacétalcarboxylate pourrait se décomposer. Pourvu que les conditions régnant dans la tour d'atomisation soient

telles que les températures des perles ne s'élèvent pas jus-

qu'à la température de déstabilisation du polyacétal-carboxy-

late utilisé, le séchage par atomisation est réalisable, mais étant donné que ceci ne peut pas toujours être assuré dans les procédés industriels de séchage par atomisation, il est

souvent préférable en pratique d'appliquer le polyacétal-car-

boxylate après-coup.

Le produit des formulations données, obtenu par l'un quelconque des procédés décrits, présente des propriétés satisfaisantes d'écoulement libre, de non-adhésivité et de

non prise en masse malgré ses teneurs en détergent non ioni-

que et en polyacétal-carboxylate, Ses particules sont de for-

me régulière, presque sphérique, et le produit a une masse

volumique apparente souhaitée (supérieure à la masse volumi-

que des produits séchés par atomisation habituels, laquelle

tend à être comprise entre 0,25 et 0,4 g/ml), en étant nor-

malement comprise entre environ 0,5 et 0,8 g/ml, par exemple entre 0,6 et 0,7 g/ml. Ainsi, on peut utiliser de plus petits emballages qui laissent davantage de place disponible sur les rayonnages des supermarchés et en facilite le stockage chez l'utilisateur. La composition détergente obtenue est un excellent détergent, et est douée d'un plus grand pouvoir nettoyant à l'encontre de diverses salissures Son pouvoir

détergent est supérieur à celui d'un détergent témoin ne con-

tenant pas le polyacétal-carboxylate. De façon inattendue,

le pouvoir détergent des compositions de la présente inven-

tion est supérieur à celui d'un témoin. malgré le fait que la proportion de détergent non ionique dans le témoin est

supérieure. On doit remarquer que la teneur totale en adju-

vants de détergence est supérieure dans le produit "expéri-

mental", mais également, que les teneurs en adjuvants de dé-

tergence du type polyphosphate et en silicate sont infé-

rieures. Les exemples suivants illustrent l'invention sans

la limiter. Sauf spécification contraire, toutes les tempé-

ratures sont exprimées en C et toutes les parties le sont

en poids.

EXEMPLE 1

Composant Parties Tripolyphosphate 1i sodium (base anhydre) 43,4 Détergent non ionique du type alcool gras supérieur polyéthoxylé(2) 15,9 Polyacétal-carboxylate de sodium [Builder U](3) 23,1 Silicate de sodium (Na20:Si02= 1:2,4) 7,3 Humidité 7,3 Poudre d'enzyme (enzyme protéolytique, 0,074 mm) 1,52 Agent d'avivage fluorescent ("Tinopal 5BM" Concentré) 1, 13 Azurant 0,16 Parfum 0,19 ,0 (1) Poudre de tripolyphosphate pentasodique, humidifiée (2) Produit de condensation de 6,5 moles d'oxyde d'éthylène

et d'une mole d'alcool gras supérieur ayant 12 - 13 ato-

mes de carbone, vendu sous la désignation "Neodol 23-6.5"

par Shell Chemical Company.

(3) Fourni par Monsanto Company (sous la désignation "Buil-

der U") présentant un poids moléculaire moyen en poids calculé d'environ 8 000 et contenant environ 80 % de

polymère actif.

On fabrique la composition détergente en particu-

les ayant la composition ci-dessus en séchant par atomisa-

tion une partie des composants de la composition, comprenant le tripolyphosphate de sodium, pour produire des perles de base, puis en mélangeant après-coup à ces perles de base les autres composants de la formulation, comprenant le détergent

non ionique, le polyacétal-carboxylate, l'enzyme et le par-

fum. On prépare le mélange de mélangeur ou suspension en a-

joutant successivement dans un mélangeur de détergent 47,8 parties d'eau (de préférence de l'eau désionisée, mais on

peut utiliser de l'eau de ville contenant jusqu'à un équiva-

lent d'environ l50ppm de CaCO3), 37,8 parties de tripoly-

phosphate pentasodique - humidifiées, 13,3 parties d'une solution aqueuse à 47,5 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 d'environ 1:2,4, 0,98 partie d'agent fluorescent d'avivage ("Tinopal 5BM" Concentré) et 0, 06

partie d'azurant, et en mélangeant à une température d'en-

viron 45 C pendant ces additions et pendant 20 minutes en-

viron ensuite, après quoi on fait tomber la suspension de mélangeur ayant une teneur en matières solides d'environ 45 Z,dans une pompe à haute pression qui la pompe à travers des ajutages d'atomisation prévus au sommet d'une tour de séchage par atomisation à contre-courant, dans laquelle de l'air de séchage chauffé à une température d'environ 325 C

la déshydrate pour former des particules poreuses essentiel-

lement globulaires de grosseurs comprises entre 0,149 mm et

2,00 mm, et ayant une teneur en humidité d'environ 12,7 %.

Dans certains cas, une proportion secondaire de perles de base recyclées (ou du produit final) peut être introduite dans le mélange de mélangeur en vue d'un nouveau traitement,

en effectuant les modifications appropriées de la formula-

tion pour permettre cette opération.

- Les perles de base résultantes, généralement à peu

près à la température ambiante, mais dans certains cas en-

core à une température comprise entre la température de l'air du fond de la tour et la température ambiante, mais

plus proche de la température ambiante (parfois 5 à 30 C-

au-dessus de celle-ci), sont introduites dans un appareil

de mélange, dans ce cas un tambour rotatif incliné dans le-

quel on ajoute successivement 77,05 parties des perles de base, 20,72 parties du détergent non ionique du type alcool éthoxylé, 30 parties de "Builder U", 1,98 partie d'enzyme et 0,25 partie de parfum. L'alcool éthoxylé est pulvérisé

sur le lit mobile des perles de base à une température éle-

vée, par exemple 50 C, à laquelle il est à l'état liquide.

"Builder U" et l'enzyme protéolytique (on peut aussi utili-

ser des mélanges d'enzymes amylolytiques et protéolytiques, par exemple des mélanges à 1:1) sont "saupoudrés" sur le lit mobile de perles de base après absorption du détergent non ionique (ce qui se produit généralement en environ 2 à 10 minutes), après quoi le parfum est pulvérisé sur ce produit intermédiaire en mouvement. La composition de détergent en particules résultants a une teneur en P205 de 24,8 %, elle a une dimension particulaire dans la plage de 0,149 mm à 2,00mm,

et a une masse volumique apparente de 0,67 g/ml. A la tempé-

rature ambiante, elle s'écoule librement, n'est pas collante

et ne prend pas en masse. Après refroidissement et tami-

sage, si on le souhaite pour que la totalité ou la presque-

totalité des particules se trouve dans la plage désirée de

0,149 à 2,00 mm, le produit est empaqueté, regroupé en car-

tons, entreposé et expédié. On a constaté qu'il formait une composition uniforme dans tout le paquet et que les contenus

des divers paquets étaient également uniformes. Il ne se sé-

pare pas durant le transport et l'entreposage.

On fabrique un produit comparatif de la même ma-

nière que précédemment décrit, à la différence qu'on en sup-

prime le polyacétal-carboxylate de sodium ("Builder U"). Ain-

si, au lieu de 100,00 parties de produit, on obtient 76,9 parties, et les proportions des divers composants du produit

sont supérieures de 30 Z à celles indiquées dans la formula-

tion ci-dessus. Lorsque le produit "expérimental" est testé comparativement au "témoin" en ce qui concerne le pouvoir détergent, au cours d'un test classique d'élimination des salissures qui utilise différentes salissures déposées sur

divers tissus servant de substrats, le produit de l'inven-

tion se montre bien supérieur au témoin en ce qui concerne

l'activité d'élimination des salissures (ou pouvoir déter-

gent). Dans les tests effectués portant sur le pouvoir

détergent, on introduit dans une machine à laver automati-

que contenant 67 litres d'eau à 49 C, 2 kg environ de ve-

tements propres et trois lots de cinq tissus d'essai diffé-

rents. Les premier et deuxième de ces tissus d'essai sont

652 41

fournis par Test Fabric Company. Le premier est en "Nylon" sali par du graphite, une huile minérale et un épaississant et le deuxième est en coton sali par du sébum, une matière particulaire et du kaolin. Le troisième tissu d'essai est du coton sali par de l'argile de New Jersey et le quatrième

tissu est un mélange coton-dacron sali par la même argile.

Le cinquième tissu d'essai, identifié par EMPA 101, est en

coton et il est sali par un mélange de sébum, de noir de car-

bone et d'huile d'olive.

Après lavage de lots de tissus d'essai, l'un des lots étant lavé dans une machine a laver automatique, dont

l'eau de lavage a été chargée de la composition de l'inven-

tion à une concentration dans l'eau de lavage de 0,07 %,

l'eau de lavage ayant une dureté d'environ 150 ppm en carbo-

nate de calcium équivalent (rapport Ca:Mg de 3:2), et la du-

rée de la phase de lavage du cycle étant d'environ 10 minu-

tes, et l'autre lot, pour lequel on introduit la composition témoin dans l'eau de lavage, étant lavé par la suite dans

la même machine, et après les séchages, on mesure les réflec-

tances des lots et on calcule les moyennes concernant chaque tissu d'essai sali. En appliquant différents facteurs qui

se sont avérés, par expérience, représentatifs d'une évalua-

tion humaine de la force du pouvoir nettoyant d'un détergent à l'encontre des diverses salissures, on obtient les indices finals d'élimination dessalissures pour les compositions détergentes expérimentale et témoin. L'indice d'élimination des salissures pour le produit de l'invention est de 25,3

points supérieur à celui du témoin, ce qui indique une amé-

lioration très importante du pouvoir détergent pour la com-

position de l'invention.

Lorsque dans la formulation du produit de l'inven-

tion, on utilise d'autres détergents non ioniques tels que Neodol 25-7, Alfonic 1618-65, ou un produit de condensation approprié d'oxyde d'éthylène-et d'oxyde de propylène tel que ceux commercialisés sous la marque de fabrique Pluronic,

on parvient à des résultats analogues d'amélioration du pou-

voir détergent, comparativement à un témoin duquel on a sup-

primé le polyacétal-carboxylate. De même, lorsqu'on remplace

une partie du tripolyphosphate pentasodique par du pyrophos-

phate tétrasodique, par exemple jusqu'à 50 %, on obtient des résultats comparables. Il en est également ainsi lorsque

le silicate utilisé a un rapport Na20:SiO2 d'environ 1:2.

Des modifications portant sur les additifs utilisés, par e-

xemple la suppression de l'enzyme ou son remplacement par

une enzyme amylolytique, ou l'addition de proportions rela-

tivement faibles de charge inerte, comme NaCl et Na2SO4, ou la présence d'autres adjuvants de détergence tels que les

zéolites, donnent les produits conformes à l'invention pré-

sentant également le même type décrit d'amélioration compa-

rativement au témoin. Ceci est également vrai lorsqu'il est fait usage de polyacétal-carboxylates différents tels que ceux de potassium, d'ammonium, d'alkyle inférieur et

d'alcanolamine ayant 1 a 4 atomes de carbone dans les por-

tions alkyle, lorsque les groupes terminaux utilisés sont

autres que ceux que l'on vient de citer, donnés dans la for-

mulation précédente, et sont ceux décrits dans le brevet des E.U.A. N 4 144 226, et lorsque les poids moléculaires moyens en poids calculés du polyacétal-carboxylate sont de 5000 ou d'autres poids entrant dans la plage préférée indiquée de 3500 à lO 000. Naturellement, lorsque des composants moins avantageux sont utilisés, la différence de pouvoir détergent

peut ne pas être aussi prononcée.

De façon analogue, on obtient des résultats com-

parables en effectuant la fabricaticn du produit par d'au-

tres moyens, dans des conditions différentes, comme précé-

demment décrit, et en utilisant les composants en proportions

différentes également comme précédemment décrit. Par exem-

ple, lorsqu'on modifie la composition de la formulation en faisant varier les proportions des composants de 10, 20 et 30 %, tout en les maintenant dans les plages indiquées, on obtient des résultats similaires

EXEMPLE 2

On transforme dix parties de Neodol 25-7 (un produit de condensation de 7 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur de 12 à 15 atomes de carbone en moyenne) et dix parties de Builder U, ayant un poids molécu-

laire moyen en poids calculé d'environ 8000, en une disper-

sion-solution à l'état liquide par chauffage à environ 92 C.

La poudre d'adjuvant de détergence, ayant des dimensions par-

ticulaires de 0,037 mm à 0,044 mm, ne se dissout pas dans le

détergent non ionique chaud mais s'y disperse convenablement.

On applique en pulvérisation la dispersion ainsi préparée à

une température élevée comprise entre 45 et 92 C, de préfé-

rence entre 50 et 60 C, à 50 parties de perles de base (en lit mobile) comprenant 74 % de tripolyphosphate de sodium, 12 % de silicate de sodium (Na20:SiO2 = 1:2,4), 1,7 % d'agent fluorescent d'avivage, 0,1 pour cent de colorant et environ Z d'humidité. Le produit résultant s'écoule librement, il ne prend pas en masse et n'est pas collant, et son aspect

est excellent. Lorsqu'il est testé comparativement à un té-

moin duquel a été supprimé "Builder U", on constate qu'il a

un pouvoir détergent nettement meilleur.

On peut obtenir des résultats similaires en utili-

sant d'autres polyphosphates, détergents non ioniques et

polyacétal-carboxylates, et en proportions différentes, res-

tant dans les limites des descriptions précédemment indiquées.

Pour améliorer davantage l'aptitude à l'écoulement et les propriétés de non-adhésivité et de non prise en masse si on le désire, on peut saupoudrer sur les perles, après

absorption du détergent non ionique et de "Builder U", envi-

ron 5 parties de Zéolite 4A finement divisée ou autre zéoli-

te appropriée, ou bien on peut également disperser la zéoli-

te, de dimension particulaire analogue à celle de l'adjuvant de détergence, dans le détergent non ionique et l'appliquer

aux perles de base avec le détergent non ionique et l'adju-

vant de détergence. Si l'on utilise la zéolite (qui peut éga-

lement être séchée par atomisation avec le polyphosphate), il

s'agit de préférence d'une zéolite A (on préfère en particu-

lier le type 4A) d'une dimension particulaire de 0,037 à

0,074 mm, de préférence de 0,037 à 0,044 mm (si elle est dis-

persée dans le détergent non ionique ou appliquée après-coup), et sa proportion est comprise entre 5 et 40 %, de préférence

entre 10 et 20 %, et le rapport zéolite-détergent non ioni-

que est compris entre 1:20 et 1:1. Le rapport de la somme de

la zéolite et du polyacétal-carboxylate au détergent non io-

nique dans cette dispersion est de préférence comprise entre

1:10 et 1,2:1.

Lorsqu'une quantité insuffisante de polyacétal-

carboxylate est appliquée aux perles de base avec la disper-

sion dans le détergent non ionique, la proportion complémen-

taire désirée est ajoutée après-coup, avec ou sans zéolite

ajoutée après-coup.

EXEMPLE 3

On répète le mode opératoire de l'Exemple 2, mais

on prépare la composition en appliquant "Neodol 25-7", à l'é-

tat liquide, à une température de 50 C, aux perles de base en mouvement en le pulvérisant sur ces perles, après quoi on mélange une poudre finement divisée de "Builder U" (0,037 à 0,074 mm) avec le produit intermédiaire. La poudre adhère à la surface du détergent non ionique et le produit résultant s'écoule librement, n'est pas collant, ne prend pas en masse

et ne se sépare pas pendant le stockage. Son pouvoir déter-

gent est essentiellement le même (supérieur), compare à un

témoin, que celui de la composition de l'Exemple 2.

On peut apporter des modifications aux formulations des Exemples 2 et 3, par exemple en utilisant des détergents non ioniques différents, tels que ceux qui ont éte décrits précédemment, et des polyacétal-carboxylates d'autres types,

précédemment mentionnés. On peut également apporter des modi-

fications aux formulations des perles de base, comme décrit précédemment. Dans tous ces cas, le produit résultant est

satisfaisant et a un meilleur pouvoir détergent comparati-

vement à un témoin duquel a été supprimé le composant poly-

acetal-carboxylate. Dans certains cas, par exemple lorsque la proportion de "Builder U" et/ou de détergent non ionique utilisé est suffisamment élevée pour qu'il soit souhaitable d'améliorer l'aptitude à l'écoulement, des agents favorisant l'écoulement (les adjuvants de détergence du type zeolite

peuvent jouer ce rôle) peuvent être incorporés dans le pro-

duit final, de préférence par mélange avec le "Builder U" et application du mélange:aux perles de base, contenant déjà

le détergent non ionique déposé àa l'état liquide et à tempé-

* rature élevée, ou bien par application de l'agent améliorant l'écoulement après absorption par les perles de base de la

dispersion détergent non ionique-polyacétal-carboxylate.

Les techniques et appareils de mélange peuvent éga-

lement être modifiés. Par exemple, au lieu de mélanger pen-

dant vingt minutes selon un procédé discontinu en utilisant un tambour incliné, on peut faire varier le temps de mélange

de 5 à 40 minutes, et l'on peut faire appel à d'autres appa-

reils tels que des mélangeurs en V, des lits fluidisés, des mélangeurs Schugi et des mélangeurs Day. Ces modifications

donneront encore un produit acceptable ayant les caractéris-

tiques et les propriétés de lavage désirées, et ce, avec une masse volumique apparente désirée comprise entre 0,6 et

0,8 g/ml, comme dans les exemples expérimentaux.

Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible

de diverses variantes sans sortir de son cadre.

Claims (13)

R E V E N D I C A T I 0 N S

1 - Composition détergente organique synthétique non ionique en particules renforcée par des adjuvants de

détergence, caractérisée en ce qu'elle comprend une propor-

tion à effet détersif d'un détergent organique synthétique

non ionique et une proportion à effet renforçateur, en asso-

ciation, d'un adjuvant de détergence du type polyacétal-

carboxylate convenant pour le détergent non ionique et d'un adjuvant de détergence du type polyphosphate convenant pour

O10 le détergent non ionique.

2 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'un alcool

gras supérieur, l'adjuvant de détergence du type polyacétal-

carboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé

compris entre 3500 et 10 000, le polyphosphate est le tri-

polyphosphate de sodium, et les proportions des composants sont de 5 à 35 % de détergent non ionique et de 30 à 95 %

pour l'association de l'adjuvant de détergence du type poly-

acétal-carboxylate et du tripolyphosphate de sodium, le rapport du polyacétal-carboxylate au tripolyphosphate de sodium étant compris entre 1:5 et 2:1, le reste éventuel de la composition étant constitué par une ou plusieurs charges inertes et/ou un ou plusieurs autres adjuvants de détergence

et/ou un ou plusieurs autres additifs et/ou de l'humidité.

3 - Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras ayant 10 à 18 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé compris entre 5000 et 9000, et les proportions de composants sont de 10 à

% de détergent non ionique, 10 à 40 % de polyacétal-car-

boxylate et 20 à 75 Z de tripolyphosphate de sodium.

4 - Composition détergente selon la revendication 3, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation de 3 à 12 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras ayant en moyenne 12 à 15 atomes

de carbone, le polyacetal-carboxylate est de ceux dans les-

quels le carboxylate est le carboxylate de sodium, et les proportions des composants sont de 10 à 22 % de détergent non ionique, 12 à 30 Z de polyacétal-carboxylate et 25 à 55 % de

tripolyphosphate de sodium.

- Composition détergente selon la revendication 4, caractérisee en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation de 6 à 8 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras supérieur, le polyacetalcarboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé d'environ 8000 et les proportions des composants sont d'environ 16 % de

détergent non ionique, environ 18 % de polyacetal-carboxyla-

te, environ 43 % de tripolyphosphate de sodium, environ 7 Z de silicate de sodium ayant un rapport Na20:SiO2 d'environ

1:2,4, environ 7 % d'humidité et environ 4 Z d'autres ad-

ditifs.

6 - Procédé de fabrication d'une composition déter-

gente selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il con-

siste à sécher par atomisation un mélange de mélangeur aqueux

du sel adjuvant de détergence de type polyphosphate, à mé-

langer les perles de base séchées par atomisation résultantes

avec le détergent non ionique sous forme liquide à tempéra-

ture élevée, de manière que le détergent soit absorbé dans les perles, et à mélanger ces perles contenant le détergent

non ionique avec l'adjuvant de détergence de type polyacetal-

carboxylate, de manière que ledit adjuvant de détergence soit retenu sur ces perles et à obtenir une composition détergente

en particules s'écoulant librement.

7 - Procédé de fabrication d'une composition déter-

gente selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il con-

siste à dissoudre et/ou disperser l'adjuvant de détergence de type polyacetal-carboxylate dans le détergent non ionique

sous forme liquide à température élevée, à sécher par ato-

misation un mélange de mélangeur aqueux du sel adjuvant de détergence de type polyphosphate, et à appliquer aux perles

séchées par atomisation résultantes la solution ou disper-

sion de sel adjuvant de détergence du type polyacétal-carbo-

xylate et de détergent non ionique, en mélangeant, de maniè-

re que cette solution ou dispersion soit absorbée par les

perles de polyphosphate, en produisant une composition dé-

tergente en particules s'écoulant librement.

8 - Composition détergente, utile en particulier

pour être appliquée à des perles de base d'adjuvant de dé-

tergence séchées par atomisation pour fabriquer une compo-

sition détergente non ionique renforcée par des adjuvants de détergence, caractérisée en ce qu'elle consiste en une solution et/ou dispersion d'un adjuvant de détergence de type

polyacétal-carboxylate dans un détergent non ionique & tem-

pérature élevée et à l'état liquide qui, lorsqu'elle est

pulvérisée sur les perles de base d'un sel adjuvant de dé-

tergence autre qu'un adjuvant de détergence du type poly-

acetal-carboxylate, est au moins partiellement absorbé par

ces perles pour produire une composition détergente non io-

nique en particules s'écoulant librement et renforcée par

des adjuvants de détergence.

9 - Composition détergente selon la revendication 8, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'un alcool

gras supérieur et l'adjuvant de détergence de type polyacé-

tal-carboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calcu-

lé compris entre 3500 et 10 000, le détergent non ionique

est à une température comprise entre 45 et 95 C, le poly-

acétal-carboxylate présente des dimensions particulaires dont la quasitotalité ne sont pas supérieures à 0,074 mm, ces particules sont au moins partiellement dispersées dans le détergent non ionique à l'état liquide, et le rapport de polyacétal-carboxylate au détergent non ionique est de 1:20

à 3:2.

10 - Composition détergente selon la revendication

1, caractérisée en ce qu'elle comprend un adjuvant de déter-

gence de type zéolite convenant pour le détergent non io-

nique Il - Composition détergente selon la revendication

3, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 40 Z de Zéoli-

te A

12 - Procédé selon la revendication 6, caractéri-

sé en ce qu'il consiste à appliquer de la zéolite finement

divisée au produit résultant, de façon à recouvrir l'adju-

vant de détergence de type carboxylate et le détergent non ionique, afin d'améliorer les caractéristiques de libre

écoulement du produit.

13 - Procéde selon la revendication 7, caractéri-

sé en ce qu'il consiste à appliquer de la zéolite finement

divisée au produit résultant, de façon à recouvrir l'adju-

vant de détergence de type carboxylate et le détergent non

ionique, afin d'améliorer les caractéristiques de libre é-

coulement du produit.

14 - Procédé selon la revendication 7, caractéri-

sé en ce que les particules de zéolite finement divisées

sont dispersées dans le détergent non ionique avec l'adju-

vant de détergence de type polyacétal-carboxylate et sont

appliquées aux perles séchées par atomisation avec ce dé-

tergent et cet adjuvant de détergence.

- Composition détergente selon la revendication 8, caractérisee en ce qu'elle comprend, en dispersion, des

particules de zeolite.

16 - Composition détergente selon la revendica-

tion 9, caractérisee en ce qu'elle comprend des particules de zéolite en dispersion et en ce que le rapport de zéolite au détergent non ionique est compris entre 1:20 et 1:1, le

rapport du contenu total en polyacetal-carboxylate et zéoli-

te au détergent non ionique ne dépassant pas 1,2:1.