JPH08510785A - ゼオライトを含む香料デリバリー系 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 顆粒洗剤組成物は、香料を放出しうるように孔内に吸収させたタイプＸ又はタイプＹゼオライトと、香料と不溶性である液体ポリオール又はジオール及び３つより多くのヒドロキシル部分を含む固体ポリオールを含んだバリアマトリックスとからなる香料デリバリー系、及び慣用的成分を含んでいる。布帛表面上に上記香料を沈着させる方法も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 ゼオライトを含む香料デリバリー系 発明の分野 本発明は、香料デリバリー系と、洗剤組成物、特に顆粒洗剤でその香料デリバ リー系を用いる方法に関する。 発明の背景 ほとんどの消費者は香りのある洗濯製品を求め、洗濯された布帛が快い芳香を 有することも求めるようになってきた。香料添加物は洗濯組成物を消費者にとり 更に審美性上快くさせ、一部のケースにおいて香料はそれで処理された布帛に快 い芳香を付与する。しかしながら、布帛への洗濯浴水からの香料キャリーオーバ ー量は少ないことが多い。したがって、産業界は長期持続性の貯蔵安定性芳香を 製品に与え、しかも芳香を洗濯された布帛に与える洗濯製品用の有効な香料デリ バリー系について長期間求めてきた。 組成物とミックスされた又はそれらにスプレーされた香料を含有する洗濯及び 他の布帛ケア組成物は商業上の実施から周知である。香料は揮発性化合物の組合 せからなるため、香料は香料が添加された単純溶液及びドライミックスから連続 的に放出される。様々な技術が組成物からの香料の放出を妨げるか又は遅らせる ために開発され、そのためそれらは長期間にわたり審美的に快く留まるようにな る。しかしながら、現在まで、製品の長期貯蔵後も有意の布帛香気効果を発揮す る方法はほとんどない。 更に、洗濯浴水から布帛表面に香料を有効かつ効率的にデリバリーする方法及 び組成物のサーチが続いている。下記開示からわかるように、洗浄サイクルから 香料を保護して、布帛に香料を放出する、香料デリバリーの様々な方法が開発さ れた。１９７８年６月２０日付で発行されたBrockらの米国特許第４，０９６， ０７２号明細書は、脂肪四級アンモニウム塩による洗浄及び乾燥サイクルで香料 を含めた布帛コンディショニング剤をデリバリーする方法について示している。 １９８３年９月６日付で発行されたSchnoringらの米国特許第４，４０２，８５ ６号明細書は、ある温度のときだけカプセルから香料を拡散させる殻物質の形成 を行うマイクロカプセル化技術について示している。１９７９年５月１日付で発 行されたYoungの米国特許第４，１５２，２７２号明細書は、乾燥組成物中の貯 蔵及び洗濯プロセスから香料を保護するためにワックス状粒子中への香料の配合 について示している。香料は確かに乾燥機中でワックスから布帛上に拡散する。 １９９１年１１月１９日付で発行されたWalleyらの米国特許第５，０６６，４１ ９号明細書は、非水溶性非ポリマーキャリア物質で分散されて、非水溶性脆弱コ ーティング物質でコートすることにより保護殻中に封入された香料について示し ている。１９９２年３月１０日付で発行されたTrinhの米国特許第５，０９４， ７６１号明細書は、少くとも部分的に湿潤された布帛に香料効果を付与するクレ ーにより保護された香料／シクロデキストリン複合体について教示している。 洗浄サイクルにおけるもう１つの香料デリバリー方法は、香料を乳化剤及び水 溶性ポリマーと混合し、その混合物を粒子に形成し、それらを洗濯組成物に加え ることからなり、１９８０年６月２４日付で発行されたWhyteの米国特許第４， ２０９，４１７号、１９８２年７月１３日付で発行されたWhyteの米国特許第４ ，３３９，３５６号及び１９７１年４月２７日付で発行されたGouldらの米国特 許第３，５７６，７６０号明細書で記載されている。しかしながら、この分野の 産業で行われている実質的研究にもかかわらず、洗濯製品で処理された布帛に初 期及び持続的香料効果を付与するように洗濯組成物とミックスできる、簡単でよ り効率的かつ有効な香料デリバリー系に関する必要性がなお存在している。 香料は、１９８１年７月１５日付で公開されたBaresらの英国特許公開第２， ０６６，８３９号明細書で記載されているように、ポリマー物質のような多孔質 キャリア物質に吸着させてもよい。香料はクレー又はゼオライト物質にも吸着さ れ、その後粒状洗剤組成物中に混合される。通常、好ましいゼオライトは約４Å 単位の呼称孔径を有するタイプＡ又は４Ａゼオライトであった。ゼオライトＡ又 は４Ａの場合、香料はゼオライト表面に吸着されて、ゼオライト孔中に実際に吸 着される香料は比較的少ないと考えられている。ゼオライト又はポリマーキャリ アへの香料の吸着は洗剤組成物と混合されたニート香料の添加よりも少し改善を 示しているが、産業界では香料特徴の喪失がない洗濯組成物の貯蔵時間の長さ、 布帛にデリバリーされる芳香の強度又は量と、処理された布帛表面への香料臭の 持続に関する改善についてなお求めている。 香料化製品を提供する上でもう１つの問題は、製品、特に高密度顆粒洗剤組成 物に伴う香気強度である。洗剤組成物の密度及び濃度が増加すると、香料成分か らの香気は望ましくないほど強くなることがある。したがって、使用中に香料臭 を実質上放出するが、強すぎる香気を製品自体に与えない香料デリバリー系につ いて必要性が存在している。 本発明によれば、少くとも約６Åの呼称孔径を有するあるゼオライトは香料を それらの孔中に有効に配合できることが発見された。理論に制限されないならば 、これらのゼオライトは香料分子が捕捉されるチャンネル又はケージ様構造をと ると考えられる。残念ながら、このような香料化ゼオライトは、特に水分吸収に よる香料の早すぎる放出のせいで、洗濯洗剤のような顆粒布帛ケア製品での商業 的使用向けには十分に貯蔵安定性でない。しかしながら、香料化ゼオライトは、 ゼオライト孔内に香料を捕捉及び維持する保護バリアを形成する、（糖のような ）単純な水溶性だが香料不溶性の物質でマトリックス化できることも発見された 。このため、香料は高価な複合コーティング、封入又は樹脂層の必要性なしに湿 気条件下であってもマトリックス中に実質上留まる。しかも、香料は比較的大き な ゼオライト孔中に配合されるため、香料が主にゼオライト表面に吸着される他の 小さな孔径のゼオライトよりも良い香料保持性を洗濯プロセス中に有していると 考えられる。このため、このような香料デリバリー系で処理された布帛は高い香 気強度を有し、洗濯後も長期間にわたり香りを留める。 本発明は、洗濯プロセス中及び後に香気効果を与えるが、組成物の貯蔵中には 低い製品香気を有する、簡単で有効な貯蔵安定性香料デリバリー系に関する長年 にわたる必要性を解決した。本発明は、洗浄でマトリックスの除去後に、貯蔵、 乾燥又はアイロンがけしながら熱又は湿気に暴露されたとき、継続的香気放出の 予想外な追加効果を発揮するものである。 背景技術 １９８５年９月３日付で発行されたRamachandranらの米国特許第４，５３９， １３５号明細書は、香料を保有したクレー又はゼオライト物質を含む粒状洗濯化 合物について開示している。１９８７年１２月１５日付で発行されたTaiの米国 特許第４，７１３，１９３号明細書は、液体又は油性補助剤をゼオライト物質と 共に含んだ易流動性粒状洗剤添加物について開示している。１９９２年８月１０ 日付で公開されたニシシロの日本特許公開第平４（１９９２）‐２１８５８３号 明細書は、香料＋ゼオライトを含有した制御的放出物質について開示している。 １９８１年１２月８日付で発行されたCoreyらの米国特許第４，３０４，６７５ 号明細書は、物品を脱臭するためにゼオライトを含める方法と組成物について示 している。 発明の要旨 本発明は： ａ）少くとも約６Åの呼称（nominal）孔径を有する天然又は合成ゼオライト からなる固体非水溶性多孔質キャリア約１０〜約９０重量％、好ましくは約６０ 〜約８０％； ｂ）香料化ゼオライトを形成するように上記ゼオライトキャリアの孔中に放出 可能に配合された香料；及び ｃ）３つより多くのヒドロキシル部分を含む少くとも１つの固体ポリオール０ 〜約８０重量％と、香料が実質上不溶性であって固体ポリオールが実質上可溶性 である液体ジオール又はポリオール約２０〜約１００重量％を含み、香料が実質 上不溶性である水溶性（洗浄除去性）組成物からなる、上記香料化ゼオライト上 にコートされるマトリックス約１０〜約９０重量％、好ましくは約２０〜約４０ ％；を含んだ粒子の形態をとる香料デリバリー組成物に関する。 香料化ゼオライトは、約５〜約３０重量％、好ましくは約５〜約２０％、最も 好ましくは約７〜約１５％の香料と、約７０〜約９５重量％、好ましくは約８０ 〜約９５％、最も好ましくは約８５〜約９３％のゼオライトを含んでいる。好ま しいゼオライトは、少くとも約６Å、好ましくは少くとも約７Åの呼称孔径と、 約１２０ミクロン以下、最も好ましくは３０ミクロン以下の粒度を有する。好ま しいゼオライトはゼオライトＸ、ゼオライトＹ及びそれらの混合物からなる群よ り選択されるホージャサイトタイプゼオライトである。本発明で用いられる香料 成分の典型的だが非制限的な例には、ヘキシルシンナムアルデヒド、ベンジルベ ンゾエート、ジヒドロミルセノール、オイゲノール、ヘリオトロピン、クマリン 及びそれらの混合物からなる群より選択されるものがある。 マトリックスで用いられる好ましい液体ジオール及びポリオールは、グリセロ ール、エチレングリコール及びジグリセロールからなる群より選択される。マト リックスで用いられる好ましい固体ポリオールは、グルコース、ソルビトール、 マルトース、グルカミン、スクロース、ポリビニルアルコール、デンプン、アル キルポリグリコシド、ソルビタン脂肪エステル、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ それらの脂肪酸部分には約１〜約１８、好ましくは１〜１２、最も好ましくは１ 〜８の炭素原子を含む）及びそれらの混合物からなる群より選択される。 香料デリバリー粒子は凝集形であることが好ましく、その凝集物は水中で解離 できて、約２００〜約１０００ミクロン、好ましくは約４００〜約６００ミクロ ンの平均径を有する。凝集粒子では同様の粒径を有する洗剤成分との混合につい て考慮している。 本発明の香料デリバリー組成物は、慣用的洗剤組成物、特に顆粒洗剤組成物で も使用できる。洗剤組成物は約１〜約２０重量％、好ましくは約１〜約８％の上 記香料デリバリー組成物を含む。本発明で提供される全処方洗剤組成物で用いら れる慣用的洗剤成分には約１〜約９９％、好ましくは約５〜約８０％の洗浄界面 活性剤がある。場合により、洗剤組成物は約５〜約８０％の洗浄ビルダーを含む 。他の任意洗剤成分も本発明で提供される全処方洗剤／香料組成物中に含有させ てよい。第二香料も上記洗剤顆粒の表面上にスプレーでき、それにより製品が貯 蔵されている間それに芳香を付与する。 本発明の香料デリバリー系は、特に高密度顆粒洗剤組成物で有効である。この ような濃縮顆粒洗剤組成物は、典型的には少くとも５５０g/ｌ、好ましくは少く とも約６５０g/ｌで、約９００g/ｌもの高い範囲にわたる嵩密度を有する。 布帛に香料を沈着させる方法は、少くとも約１ppmの上記香料デリバリー組成 物と場合により少くとも約１００ppmの慣用的洗剤成分を含有した水性液と布帛 を接触させることからなる。好ましくは、水性液は約１０〜約２００ppm、最も 好ましくは約１０〜約８０ppmの香料デリバリー組成物を含有する。本発明には 、少くとも約１ppm、好ましくは約１０〜約２００ppm、最も好ましくは約１０〜 約８０ppmの上記香料デリバリー組成物と場合により少くとも約１００ppmの慣用 的洗剤成分を含有した水性液と布帛を接触させ、自動乾燥機で布帛を乾燥し、慣 用的なアイロンがけ手段（好ましくは、スチーム又は前湿気）により低熱でライ ンドライ又はマシンドライされた布帛に熱を加えるか、あるいは湿気（約２０％ 以上）の環境条件下において低熱でラインドライ又はマシンドライされた布帛 を貯蔵することからなる、貯蔵、乾燥又はアイロンがけ中に香気効果を布帛に与 えるための方法も包含している。 香料デリバリー組成物は： ａ）香料がゼオライトの孔中に配合されるように、多孔質の実質上脱水された （水１０％以下、好ましくは５％以下）ゼオライトＸ又はＹを香料とミックスす ることにより、香料化ゼオライトを形成する； ｂ）３つより多くのヒドロキシル部分を含む固体ポリオールをグリセロール、 エチレングリコール又はジグリセロールのような液体ポリオール又はジオールと ミックスして液体を形成させることにより、マトリックスを形成する；及び ｃ）易流動性粒子が形成されるまでマトリックス（ｂ）を香料化ゼオライト（ ａ）とミックスする； ステップからなるプロセスにより無水系で製造できる。 本明細書におけるすべてのパーセンテージ、比率及び割合は、他で指摘されな いかぎり重量ベースに基づく。引用されたすべての文献は参考のため本明細書に 組み込まれる。 発明の具体的な説明 本発明は、香料又は香料と香料固定剤の混合物がゼオライトの孔中に放出しう るように吸収された、脱水ゼオライト、好ましくはタイプＸゼオライト、タイプ Ｙゼオライト又はそれらの混合物を含んだ香料デリバリー系に関する。香料化ゼ オライトは、水の不在下において、好ましくは液体ジオール又はポリオールと固 体ポリオールを含んだマトリックスと配合される。香料デリバリー系は、特に顆 粒洗剤組成物で有用である。 諸成分物質は以下で記載されている。 香料 本明細書で用いられる“香料”という用語は、ゼオライトの孔中に吸収させる ことができて、後で浴水中及び／又はそれと接触する布帛上に放出される、快い においの香りがする物質を示すために用いられる。選択された香料は、使用前に 香料の喪失を制限するように香料デリバリー系で用いられるマトリックス物質と 非混和性であるべきである。香料はほとんどが環境温度で液体である。アルデヒ ド、ケトン及びエステルのような物質を含めて、様々な化学物質が香料用に知ら れている。更に普通には様々な化学成分の複合混合物を含んだ天然植物及び動物 油と滲出物が香料として使用上知られている。本発明における香料はそれらの組 成が比較的単純でも、又は天然及び合成化学成分の高度に複雑な複合混合物であ ってもよく、すべて望ましい香気を発するように選択される。典型的な香料には 、例えばビャクダン、ジャコウ及びパチョリ油のようなエキゾチックな物質を含 有した木質／土質ベースがある。香料には軽いフローラルな芳香、例えばバラ抽 出物、スミレ抽出物及びライラックもある。香料は望ましいフルーティな香り、 例えばライム、レモン及びオレンジを発するように処方してもよい。快いか又は 望ましい香気を発する化学的適合性物質も本発明の香料化組成物で使用できる。 本発明によりデリバリーしうる香料成分の例には、ヘキシルシンナムアルデヒ ド、ベンジルベンゾエート、ジヒドロミルセノール、オイゲノール、ヘリオトロ ピン、クマリン及びそれらの混合物がある。 香料固定剤 場合により、香料は香料固定剤と混合させることができる。本発明で用いられ る香料固定物質は、それらを特に本発明の実施に適するようにさせるいくつかの 基準で特徴付けられる。分散性で、毒性上許容され、無皮膚刺激性で、香料に対 して不活性で、分解性及び／又は再生資源から入手でき、比較的無臭の添加物が 用いられる。香料固定剤は香料のより揮発性な成分の蒸発を遅らせると考えられ る。 適切な固定剤の例には、ジエチルフタレート、ジャコウ及びそれらの混合物か らなる群より選択されるものがある。用いられるならば、香料固定剤は香料の約 １０〜約５０重量％、好ましくは約２０〜約４０％である。 ゼオライト 本明細書で用いられる“ゼオライト”という用語は結晶アルミノシリケート物 質に関する。ゼオライトの構造式は結晶単位格子に基づき、下記構造の最小単位 で表される： Ｍ_m/n 〔（ＡｌＯ₂）_m（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｎはカチオンＭの原子価であり、ｘは単位格子当たりの水分子の数であ り、ｍ及びｙは単位格子当たりの四面体の総数であり、ｙ／ｍは１〜１００であ る。最も好ましくは、ｙ／ｍは１〜５である。カチオンＭはナトリウム、カリウ ム、マグネシウム及びカルシウムのようなＩＡ族及びIIＡ族元素である。 一般的に、本発明で有用なゼオライト物質には、多孔質物質に吸収される香料 及び任意の香料固定分子の横軸寸法よりも大きいが、貯蔵しながらゼオライト構 造中に香料を留めることができる少くとも約６Åの呼称孔径を有した、高吸着効 率の非水溶性アルミノシリケート粒子がある。孔容積及び孔径分布は、次第に増 加する分子径の吸着物の吸着の認識技術とＸ線結晶学法により測定される。 双方とも上記で引用された米国特許第４，３０４，６７５号及び米国特許第４ ，５３９，１３５号のような先の参考文献の開示とは対照的に、ゼオライトＡ又 は４Ａの使用は香料分子の有効な吸収にとり小さすぎる孔径（４Å以下）を有し ていると考えられる。このため、タイプＡ又は４Ａゼオライトに配合された香料 は洗浄中にゼオライトから急速に消散する。したがって、このようなゼオライト を含んだ組成物は、それらで処理された布帛への香料の有効なキャリーオーバー にとり許容できない。 本発明で有用な好ましいゼオライトはタイプＸゼオライト又はタイプＹゼオラ イトを含めたホージャサイトタイプゼオライトであり、双方とも約８Å単位、典 型的には約７．４〜約１０Å単位範囲の呼称孔径を有する。 本発明の実施上有用なアルミノシリケートゼオライト物質は市販されている。 本発明で有用なゼオライトは構造上結晶又は非晶質であり、天然アルミノシリケ ートでも又は合成してもよい。Ｘ及びＹタイプゼオライトの製造方法は周知であ り、標準テキストでわかる。本発明で有用な好ましい合成結晶アルミノシリケー ト物質はタイプＸ又はタイプＹの名称で市販されている。 制限ではなく説明の目的から、好ましい態様において、結晶アルミノシリケー ト物質はタイプＸであり、 （Ｉ）Ｎａ₈₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆・（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・ｘＨ₂Ｏ （II）Ｋ₈₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆・（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・ｘＨ₂Ｏ （III）Ｃａ₄₀Ｎａ₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆・（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・ｘＨ₂Ｏ （IV）Ｓｒ₂₁Ｂａ₂₂〔（ＡｌＯ₂）₈₆・（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・ｘＨ₂Ｏ 及びそれらの混合物から選択される（上記式中ｘは約０〜約２７６である）。式 （Ｉ）及び（II）のゼオライトは８．４Å単位の呼称孔径又は開口を有する。式 （III）及び（IV）のゼオライトは８．０Å単位の呼称孔径又は開口を有する。 もう１つの好ましい態様において、結晶アルミノシリケート物質はタイプＹで あり、 （Ｖ）Ｎａ₅₆〔（ＡｌＯ₂）₅₆・（ＳｉＯ₂）₁₃₆〕・ｘＨ₂Ｏ （VI）Ｋ₅₆〔（ＡｌＯ₂）₅₆・（ＳｉＯ₂）₁₃₆〕・ｘＨ₂Ｏ 及びそれらの混合物から選択される（上記式中ｘは約０〜約２７６である）。式 （Ｖ）及び（VI）のゼオライトは８．０Å単位の呼称孔径又は開口を有する。 本発明で用いられるゼオライトは、標準粒度分析技術により測定したところ約 ０．５〜約１２０ミクロン、好ましくは約０．５〜約３０ミクロンの平均粒度を 有する粒子形である。 そのゼオライト粒子の径であれば、それらが接触する布帛にそれらを運ぶこと ができる。布帛表面に定着されると（それらのコーティングマトリックスは洗濯 プロセス中に洗い落とされている）、ゼオライトは特に熱又は湿気条件に付され たときそれらの香料を放出し始める。 ゼオライト中への香料の配合‐タイプＸ又はタイプＹゼオライトは、最初に、 場合により減圧下（約０．００１〜約２０Torr）で、少くとも１２時間にわたり 約１５０〜３５０℃に加熱することにより活性化／脱水される。活性化後、香料 はゆっくりと十分に活性化ゼオライトとミックスされ、場合によりゼオライト粒 子内の吸収平衡化を促進するため約６０℃に約２時間加熱される。次いで香料／ ゼオライト混合物は室温に冷却され、易流動性粉末の形態をとる。 マトリックス 本発明の香料デリバリー系で用いられるマトリックスは、グリセロール、エチ レングリコール又はジグリセロールのような液体ジオール又はポリオール（適切 な液体ジオール及びポリオールは、典型的には約−１０℃以下のM.P.を有する） と、場合により、但し好ましくはグルコース、ソルビトール及び他の糖のような ３つより多くのヒドロキシル部分を含む固体ポリオールからなる。固体ポリオー ルは、粘稠（約４０００cPs）な液体マトリックス（即ち、蜂蜜の稠度）を形成 するために、液体ジオール又はポリオールに加熱下で溶解されるべきである。香 料に不溶性であるマトリックスは香料化ゼオライトと十分にミックスされ、それ によりゼオライト中で香料を捕捉して“保護する”。水へのマトリックスの溶解 で、洗濯中に浴水に香料化ゼオライトを放出することができる。 液体ジオール又はポリオールと固体ポリオールで形成されたマトリックスの好 ましい性質には、マトリックスをシロキシド部位でゼオライトに付着させて、ゼ オライトへの接近に対し水と競合させることができる強い水素結合；ゼオライト ケージ内に香料分子を含有させ、乾燥貯蔵中にマトリックスから香料の拡散を阻 止することをマトリックスに行わせる、マトリックスと香料との不適合性；後に おけるゼオライトからの香料放出のためにマトリックス物質を水に溶解させるこ とができるマトリックスの親水性；貯蔵中に湿気から香料化ゼオライトを更に保 護するための限定水だめとしてマトリックスを機能させる保湿能がある。 マトリックス物質は、約２０〜約１００重量％、好ましくは約５０〜約７０％ の液体ジオール又はポリオールと、０〜約８０重量％、好ましくは約３０〜約５ ０％の１種以上の固体ポリオールからなる。勿論、割合は選択される具体的な固 体ポリオール及び液体ポリオールに応じて変わる。香料デリバリー系は約１０〜 約９０重量％、好ましくは約２０〜約４０％のジオール／ポリオールマトリック ス物質を含み、残部は香料＋ゼオライトである。 ゼオライト粒子中で香料を含有／保護するその機能に加えて、マトリックス物 質は２００〜１０００ミクロン、好ましくは４００〜６００ミクロンの範囲内の 全平均径を有する凝集物に多数の香料化ゼオライト粒子を凝集させるようにも都 合良く働く。これは塵性を減少させる。更に、それは、典型的にはそれ自体２０ ０〜１０００ミクロンの範囲内の粒径を有する顆粒洗剤で満たされた容器の底に 小さな個々の香料化ゼオライトを残す傾向を減らす。 下記非制限例は、香料デリバリー組成物の典型的な実験室製造について記載し ている。 例Ｉ ゼオライト１３Ｘ粉末約１１９ｇを２００℃、１４Torrで約２４時間かけて活 性化／脱水する。活性化されたゼオライト（１１９ｇ）をガラス容器に加え、香 料〔いかなる市販香料も有用である；アルバ(Alba)‐Ｃが典型的である〕２１ｇ を十分にミキシング及び振盪しながらゆっくり加えて、８５／１５ゼオライト： 香料比にする。ゼオライト／香料混合物をミキサー〔クイシナート(Cuisinart) 〕に移して、約２０秒間ミックスする。次いで混合物をガラス容器に戻す。容器 を密閉し、振動させてサンプルを圧縮する。ゼオライト／香料混合物を密閉容器 中 ６０℃で２時間加熱し、その後室温まで冷却させる。 別のガラス容器において、無水グリセロール３４．３ｇを連続攪拌下で約１１ ０〜１２０℃に加熱する。グリセロールに無水グルコース２５．７ｇを加えて、 ４２．５：５７．５比率のグリセロール対グルコースにする。加熱及び攪拌は透 明な液体溶液が形成されるまで続ける。溶液を室温まで冷却させる。 大きく平坦な結晶化皿に、最初にグリセロール／グルコース溶液６０ｇを加え 、その後ゼオライト／香料１４０ｇを加える。固体ゼオライト／香料を粘稠液体 溶液と十分にミックスして、約３分間の攪拌のためにクイシナートミキサーに移 す。次いで易流動性粉末凝集物の形態をとる得られた製品を容器に移して、貯蔵 のため密閉する。 香料デリバリー組成物は、下記のような洗剤成分と組成物中で併用される。 慣用的洗剤成分 洗浄界面活性剤 本発明で用いられる慣用的洗剤成分中に含まれる洗浄界面活性剤の量は、用い られる具体的な界面活性剤と望まれる効果に応じて、洗剤組成物の約１〜約９９ 重量％にわたる。好ましくは、洗浄界面活性剤は組成物の約５〜約８０重量％で ある。 洗浄界面活性剤にはノニオン系、アニオン系、両性、双極性又はカチオン系が ある。これら界面活性剤の混合物も使用できる。したがって、好ましい洗剤組成 物は、本明細書で開示されるアニオン系洗浄界面活性剤又はアニオン系界面活性 剤と他の界面活性剤との混合物を含んでいる。 本発明で有用な界面活性剤の非制限例には慣用的なＣ₁₁‐Ｃ₁₈アルキルベンゼ ンスルホネート、一級、二級及びランダムアルキルサルフェート、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ア ルキルアルコキシサルフェート、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド及びそれら の対応硫酸化ポリグリコシド、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈α‐スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₂ ‐Ｃ₁₈アルキル及びアルキルフェノールアルコキシレート（特に、エトキシレー ト及び混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ベタイン及びスルホベタイン（ “スルタイン”）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アミンオキシド等がある。他の慣用的な有用な界 面活性剤は標準テキストで掲載されている。 本発明で特に有用な補助ノニオン系界面活性剤の１つの具体的なクラスには下 記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む： 上記式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈ヒドロカルビル、２‐ヒドロキシエチル、２‐ヒ ドロキシプロピル又はそれらの混合物、好ましくはＣ₁‐Ｃ₄アルキル、更に好ま しくはＣ₁又はＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ちメチル）である ；Ｒ²はＣ₅‐Ｃ₃₂ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇‐Ｃ₁₉アルキル又は アルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ₉‐Ｃ₁₇アルキル又はアルケニル、最も好ま しくは直鎖Ｃ₁₁‐Ｃ₁₉アルキル又はアルケニル、あるいはそれらの混合物である ；Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも２つ（グリセル アルデヒドの場合）又は少くとも３つ（他の還元糖の場合）のヒドロキシルとを 有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分あるいはそのアルコキシル化（好まし くはエトキシル化又はプロポキシル化）誘導体である。Ｚは好ましくは還元アミ ノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくはＺはグリシチル部分である。適 切な還元糖にはグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクト ース、マンノース及びキシロースとグリセルアルデヒドがある。原料として、高 デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ及び高マルトー スコーンシロップと上記個別の糖が利用できる。これらのコーンシロップはＺに ついて糖成分のミックスを与えることがある。他の適切な原料を排除す るつもりでは決してないことが理解されるべきである。Ｚは好ましくは‐ＣＨ₂ ‐（ＣＨＯＨ）_n‐ＣＨ₂ＯＨ、‐ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）‐（ＣＨＯＨ）_n-1‐ＣＨ₂ ＯＨ、‐ＣＨ₂‐（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）‐ＣＨ₂ＯＨからな る群より選択され、ここでｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨあるいは環状単糖 又は多糖とそのアルコキシル化誘導体である。ｎが４であるグリシチル、特に‐ ＣＨ₂‐（ＣＨＯＨ）₄‐ＣＨ₂ＯＨが最も好ましい。 界面活性剤の式（Ｉ）において、Ｒ¹には例えばＮ‐メチル、Ｎ‐エチル、Ｎ ‐プロピル、Ｎ‐イソプロピル、Ｎ‐ブチル、Ｎ‐イソブチル、Ｎ‐２‐ヒドロ キシエチル又はＮ‐２‐ヒドロキシプロピルがある。最高起泡性にとっては、Ｒ¹ は好ましくはメチル又はヒドロキシアルキルである。低い起泡性が望まれるな らば、Ｒ¹は好ましくはＣ₂‐Ｃ₈アルキル、特にｎ‐プロピル、イソプロピル、 ｎ‐ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル及び２‐エチルヘキシルである。 Ｒ²‐ＣＯ‐Ｎ＜には、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラ ミド、ミリストアミド、カプリックアミド、パルミトアミド、タロウアミド等が ある（ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの別々の部分が本洗剤組成物で洗浄界面活性 剤として、しかも好ましいゼオライトをコートするために用いられるマトリック ス物質の固体ポリオールとして使用できることが理解されるべきである）。 洗浄ビルダー 本発明で場合により用いられる他の慣用的洗剤成分には、ミネラル硬度のコン トロールを補助するための無機及び／又は有機洗浄ビルダーがある。典型的には 、これらのビルダーは洗剤組成物の約５〜約８０重量％である。 無機洗浄ビルダーにはポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフ ェート及びガラス状ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホスホネート、 シリケート、カーボネート（ビカーボネート及びセスキカーボネートを含む）、 サルフェート及びアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカ ノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。しかしながら、非ホス フェートビルダーも一部の地方で要求される。 シリケートビルダーの例はアルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２ ：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付でH.P. Rieckに発行された米国特許第４，６６４，８３９号明細書で記載された積層ナ トリウムシリケートのような積層シリケートである。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ 特許出願第２，３２１，００１号明細書で開示されたようなアルカリ土類及びア ルカリ金属カーボネートである。 アルミノシリケートビルダーは本発明で有用である。好ましいアルミノシリケ ートビルダーは下記式を有するゼオライトビルダーである： Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ 上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０ ．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。このようなビルダーは 、香料を保有するために用いられるタイプＸ又はタイプＹゼオライトと区別され るようなタイプＡ又は４Ａゼオライトである。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。これらのアルミ ノシリケートは構造上結晶でも又は非晶質でもよく、天然アルミノシリケートで も又は合成でもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は１９７６ 年１０月１２日付で発行されたKrummelらの米国特許第３，９８５，６６９号明 細書で開示されている。本発明で有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイ オン交換物質は、ゼオライトＡ及びゼオライトＰ（Ｂ）という名称で市販されて いる。好ましくは、アルミノシリケートは径が約０．１〜１０ミクロンの粒度を 有する。 本発明の目的に適した有機洗浄ビルダーには、１９６４年４月７日付で発行さ れたBergの米国特許第３，１２８，２８７号及び１９７２年１月１８日付で発行 されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書で開示された、オキ シジサクシネートを含めたエーテルポリカルボキシレートのような様々なポリカ ルボキシレート化合物があるが、それらに限定されない。更に、１９８７年５月 ５日付でBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号明細書の“ＴＭＳ ／ＴＤＳ”ビルダー参照。 他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無 水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５ ‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸、カルボキシメチルオ キシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸の 様々なアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩と、メリット酸、コ ハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐トリカル ボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸とそれらの可溶性塩がある。 シトレートビルダー、例えばクエン酸及びその可溶性塩（特にナトリウム塩） は、特にゼオライト及び／又は積層シリケートビルダーと組合せて洗剤組成物で も使用できるポリカルボキシレートビルダーである。 本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushの米国特 許第４，５６６，９８４号明細書で開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキ サ‐１，６‐ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。 リンベースビルダーが使用できる状況下では、特に手で洗濯する操作で用いら れる固形石鹸の形成には、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウム ピロホスフェート及びナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金 属ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネー ト及び他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、米国特許 第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、 第３，４００，１４８号及び第３，４２２，１３７号明細書参照）も使用できる 。 任意洗浄補助剤 好ましい態様として、本発明で用いられる慣用的洗剤成分は洗浄界面活性剤及 び洗浄ビルダーのような典型的洗剤組成物成分から選択できる。場合により、洗 剤成分には、クリーニングされる物品のクリーニング性能、処理を補助又は増強 するため、あるいは洗剤組成物の審美性を変えるために、１種以上の他の洗浄補 助剤又は他の物質を含有させることができる。洗剤組成物の有用な洗浄補助剤に は、Baskervilleらの米国特許第３，９３６，５３７号明細書で示された成分が ある。本発明で用いられる洗剤組成物中に使用上それらの慣用的な業界確立レベ ル（通常０〜約８０％の洗剤成分、好ましくは約０．５〜約２０％）で含有させ ることができるこのような補助剤には、カラースペクル（color speckle）、起 泡増進剤、起泡抑制剤、抗曇り及び／又は抗腐蝕剤、汚物懸濁剤、汚物放出剤、 色素、フィラー、蛍光増白剤、殺菌剤、アルカリ性源、ヒドロトロープ（hydrot rope）、酸化防止剤、酵素、酵素安定剤、溶剤、溶解剤、キレート化剤、土汚れ 除去／再沈着防止剤、ポリマー分散剤、加工助剤、布帛柔軟化成分、静電気抑制 剤、漂白剤、漂白活性剤、ブリーチ安定剤等がある。 高密度顆粒洗剤組成物 香料デリバリー組成物は、低密度（５５０g/ｌ以下）及び顆粒の密度が少くと も５５０g/ｌである高密度顆粒洗剤組成物の双方で使用できる。このような高密 度洗剤組成物は、典型的には約３０〜約９０％の洗浄界面活性剤を含む。 低密度組成物は標準スプレードライプロセスにより製造できる。様々な手段及 び装置が高密度顆粒洗剤組成物を製造するために利用できる。その分野の現行商 業実務では、たいてい約５５０g/ｌ以下の密度を有する顆粒洗濯洗剤を製造する ためにスプレードライタワーを用いる。したがって、スプレードライがプロセス 全体の一部として用いられるならば、得られるスプレードライ洗剤粒子は下記手 段及び装置を用いて更に圧縮しなければならない。一方、処方業者は市販された ミキシング、圧縮及び造粒装置を用いてスプレードライを省くことができる。以 下は本発明で使用に適したこのような装置の非制限的な記載である。 高速ミキサー／圧縮機が本プロセスで使用できる。例えば、商標名“ロディジ ＣＢ３０”（Lodige CB30）リサイクラーとして販売される装置は、ミキシング ／カッティングブレードが設置された中心回転シャフトを有する静止円筒形ミキ シングドラムをもっている。他のこのような装置には商標名“シュギ・グラニュ レーター”（Shugi Granulator）及び商標名“ドレイスＫ‐ＴＴＰ８０”（Drai s K-TTP 80）として販売される装置がある。商標名“ロディジＫＭ６００ミキサ ー”として販売されるような装置も、更に圧縮のために使用できる。 操作の１様式において、組成物は順次作動する２つのミキサー及び圧縮機に通 すことで製造及び圧縮される。このため、望ましい構成成分は混合されて、０． １〜１．０分間の滞留時間を用いてロディジミキサーに通され、その後１〜５分 間の滞留時間を用いて第二ロディジミキサーに通される。 別の様式では、望ましい処方成分を含んだ水性スラリーが粒状界面活性剤の流 動層中にスプレーされる。得られた粒子は上記のようなロディジ装置に通して更 に圧縮できる。香料デリバリー粒子はロディジ装置で洗剤組成物と混合される。 本粒子の最終密度は様々な簡単な技術で、典型的にはある量の顆粒洗剤を既知 容積の容器中に入れ、洗剤の重量を測り、密度をg/ｌで報告することにより測定 できる。 低又は高密度顆粒洗剤“ベース”組成物が製造されたら、本発明の凝集香料デ リバリー系がいずれか適切なドライミキシング操作でそれに加えられる。 布帛表面への香料の沈着 布帛を洗浄してそれに香料を沈着させる方法は、少くとも約１００ppmの前記 慣用的洗剤成分及び少くとも約１ppmの上記香料デリバリー系を含んだ水性洗浄 液と上記布帛を接触させることからなる。好ましくは、上記水性液は約５００〜 約２０，０００ppmの慣用的洗剤成分と約１０〜約２００ppmの香料デリバリー系 を含む。 香料デリバリー系はすべての情況下で働くが、貯蔵、乾燥又はアイロンがけ中 において布帛に香気効果を与える上で特に有用である。その方法は、香料化ゼオ ライト粒子が布帛に運ばれるように少くとも約１００ppmの慣用的洗剤成分及び 少くとも約１ppmの香料デリバリー組成物を含んだ水性液と布帛を接触させ、少 くとも２０％の湿度の環境条件下でラインドライ布帛を貯蔵し、慣用的自動乾燥 機で布帛を乾燥するか、又は慣用的なアイロンがけ手段（好ましくは、スチーム 又は前湿気）により低熱（約５０℃以下）でラインドライ又はマシンドライされ た布帛に熱を加えることからなる。 下記非制限例は本発明のパラメーター及び本発明で用いられる組成物について 示す。すべてのパーセンテージ、部及び比率は、他で指摘されないかぎり重量に よる。 例II 下記成分を含んだ顆粒洗剤組成物を製造する。 成分 重量％ Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート 22 ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして） 30 炭酸ナトリウム 14 ケイ酸ナトリウム 3 過炭酸ナトリウム 5 エチレンジアミンジサクシネートキレート化剤（ＥＤＤＳ） 0.4 硫酸ナトリウム 5.5 香料デリバリー系（例Ｉ） 3.0 ノナノイルオキシベンゼンスルホネート 5 その他、フィラー^*及び水 残部100%まで ^*ＣａＣＯ₃、タルク、クレー、シリケート等のような慣用的物質から選択でき る 洗剤組成物の熱及びアルカリ安定性成分の水性クラッチャーミックスを作り、 スプレードライする。香料デリバリー系を含めた他の成分を、組成物が示された レベルで掲載された成分を含有するように、最終組成物中で混合する。 洗剤顆粒を、１７ガロン（６５ｌ）満水機で１０００ppmの洗剤濃度を示すよ うに、自動洗濯機に５lb（２．３kg）の予め洗濯された布帛と一緒に加える。そ の組成物で洗濯されて乾燥された布帛は顕著な香料芳香を有している。芳香強度 は６０〜７０℃で４０分間にわたる布帛の乾燥後もなお約６日間変わらない。 例III 下記成分を含んだ顆粒洗剤組成物を製造する。 成分 重量％ アニオン系アルキルサルフェート 7 ノニオン系界面活性剤 5 ゼオライトＡ（０．１〜１０ミクロン） 10 クエン酸三ナトリウム 2 ＳＫＳ‐６シリケートビルダー 10 アクリレートマレエートポリマー 4 炭酸ナトリウム 5 エチレンジアミンジサクシネートキレート化剤（ＥＤＤＳ） 0.4 香料デリバリー系（例Ｉ） 4.0 起泡抑制剤 2 酵素^* 1.5 汚物放出剤 0.2 その他、フィラー^**及び水 残部100%まで ^*プロテアーゼ、リパーゼ及びセルラーゼの１：１：１混合物 ^**ＣａＣＯ₃、タルク、クレー、シリケート等のような慣用的物質から選択で きる 洗剤組成物の熱及びアルカリ安定性成分の水性クラッチャーミックスを作り、 スプレードライする。香料デリバリー系を含めた他の成分を、最終組成物が示さ れたレベルで掲載された成分を含有するように、一緒に混合する。 洗剤顆粒を自動洗濯機に５lb（２．３kg）の予め洗濯された布帛と一緒に分配 器から加える。洗剤組成物の実際の重量は、１７ｌ満水機で８０００ppm濃度を 示すように考慮される。その組成物で洗濯されてラインドライされた布帛は、ア イロンがけ又は貯蔵後も顕著な香料芳香を有している。 例IV 固形洗剤は以下を含んでいる。 成分 重量％ Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート 30 ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして） 7 炭酸ナトリウム 25 ピロリン酸ナトリウム 7 ココナツモノエタノールアミド 2 ゼオライトＡ（０．１〜１０ミクロン） 5 カルボキシメチルセルロース 0.2 エチレンジアミンジサクシネートキレート化剤（ＥＤＤＳ） 0.4 ポリアクリレート（m.w.１４００） 0.2 ノナノイルオキシベンゼンスルホネート 5 過炭酸ナトリウム^* 5 増白剤 0.2 香料デリバリー系（例Ｉ） 3.0 プロテアーゼ 0.3 ＣａＳＯ₄ 1 ＭｇＳＯ₄ 1 水 4 フィラー^** 残部100%まで ^*４００〜１２００ミクロンの平均粒度 ^**ＣａＣＯ₃、タルク、クレー、シリケート等のような慣用的物質から選択で きる 固形洗濯洗剤（detergent Iaundry bar）を当業界で常用されるような慣用的 固形石鹸又は固形洗剤製造装置で押出す。試験は例IIの試験方法に従い行う。そ の組成物で洗濯されてラインドライされた布帛は、アイロンがけ又は貯蔵後も顕 著な香料芳香を有している。 例Ｖ 高密度顆粒洗剤は以下を含んでいる。 成分 重量％ Ｃ_12-14直鎖アルキルベンゼンスルホネート 15 クエン酸ナトリウム 5 炭酸ナトリウム 20 ゼオライトＡ（０．１〜１０ミクロン） 26 増白剤 0.1 香料デリバリー系（例Ｉ） 3.0 洗浄酵素（１：１リポラーゼ／エスペラーゼ） 1.0 硫酸ナトリウム 15 水及びフィラー^** 残部100%まで ^**ＣａＣＯ₃、タルク、クレー、シリケート等のような慣用的物質から選択で きる 洗剤組成物の熱及びアルカリ安定性成分の水性クラッチャーミックスを作り、 スプレードライする。得られた顆粒を６５０g/ｌの密度が確保されるまでロディ ジＣＢミキサーに通す。香料デリバリー系を含めた他の成分を、最終組成物が示 されたレベルで掲載された成分を含有するように、一緒に混合する。 試験は例IIの試験方法に従い行う。その組成物で洗濯された布帛は、６０〜７ ０℃で約４０分間にわたり自動乾燥機で乾燥した後も、顕著な香料芳香を有して いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 17/06 9546−4Ｈ Ｃ１１Ｄ 17/06 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 カラバジャル，グレゴリー スティーブン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、、ナンバー、219 ジェルホット、 1586 (72)発明者 グレイブス，シャロン アン アメリカ合衆国オハイオ州、ローレンスバ ーグ、パー、ドライブ、19188 (72)発明者 ミューラー，ウイリアム リチャード アメリカ合衆国オハイオ州、ローレンスバ ーグ、スウェールズ、ドライブ、2432

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ａ）少くとも６Åの呼称孔径を有する天然又は合成ゼオライトからなる 固体非水溶性多孔質キャリア； ｂ）香料化ゼオライトを形成するように上記ゼオライトキャリアの孔中に放出 可能に配合された香料；及び ｃ）３つより多くのヒドロキシル部分を含む少くとも１種の固体ポリオール０ 〜８０重量％と、香料が実質上不溶性であって固体ポリオールが実質上可溶性で ある液体ジオール又はポリオール２０〜１００重量％を含み、香料が実質上不溶 性である水溶性組成物からなる、上記香料化ゼオライト上にコートされるマトリ ックス；を含んだ，粒子形態の香料デリバリー組成物。 ２． 液体ポリオール又はジオールがグリセロール、エチレングリコール及び ジグリセロールからなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。 ３． 固体ポリオールがグルコース、ソルビトール、マルトース、グルカミン 、スクロース、ポリビニルアルコール、デンプン、アルキルポリグリコシド、ソ ルビタン脂肪エステル、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（その脂肪酸部分は１〜１ ８の炭素原子を含む）及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１ 又は２に記載の組成物。 ４． ゼオライトがゼオライトＸ又はゼオライトＹである、請求項１〜３のい ずれか一項に記載の組成物。 ５． 香料がヘキシルシンナムアルデヒド、ベンジルベンゾエート、ジヒドロ ミルセノール、オイゲノール、ヘリオトロピン、クマリン及びそれらの混合物か らなる群より選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。 ６． 香料化ゼオライトが５〜３０重量％の香料を含んでいる、請求項１〜５ のいずれか一項に記載の組成物。 ７． 香料が香料固定剤を更に含んでいる、請求項１〜６のいずれか一項に記 載の組成物。 ８． ａ）洗浄界面活性剤５〜８０重量％；及び ｂ）請求項１〜７のいずれか一項に記載の香料デリバリー組成物１〜２０重量 ％； を含んでいる顆粒洗剤組成物。 ９． 洗剤顆粒の表面上にスプレーされた第二香料を更に含んでいる、請求項 １〜８のいずれか一項に記載の洗剤組成物。 １０． ａ）香料がゼオライトの孔中に配合されるように、多孔質の実質上脱 水されたゼオライトＸ又はＹを香料とミックスすることにより、香料化ゼオライ トを形成する； ｂ）３つより多くのヒドロキシル部分を含む固体ポリオールをグリセロール、 エチレングリコール又はジグリセロールとミックスして液体を形成させることに より、マトリックスを形成する；及び ｃ）易流動性粒子が形成されるまでマトリックス（ｂ）を香料化ゼオライト（ ａ）とミックスする； ステップからなるプロセスにより誘導された香料デリバリー組成物。